JP3211636B2 - ４−シクロヘキシルアミノピリミジン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、殺虫剤，殺ダニ
剤，殺菌剤などとして有用な農園芸用の有害生物防除剤
である新規な４−シクロヘキシルアミノピリミジン誘導
体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】本発明に近似する４−シクロヘキシルア
ミノピリミジン誘導体としては、ＤＥ４２０８２５４
Ａ１に開示された化合物がある。しかしながら、本発明
のようなピリミジン環の６−位エチル基に置換基を有す
る４−シクロヘキシルアミノピリミジン誘導体の開示は
認められない。従って、本発明の４−シクロヘキシルア
ミノピリミジン誘導体は新規化合物であることから、殺
虫剤，殺ダニ剤，殺菌剤などとして有用な農園芸用の有
害生物防除活性を有することについても知られていな
い。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、新規
な４−シクロヘキシルアミノピリミジン誘導体、その製
法及びそれを有効成分とする殺虫剤，殺ダニ剤，殺菌剤
などとして有用な農園芸用の有害生物防除剤を提供する
ことである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために検討した結果、新規な４−シクロヘ
キシルアミノピリミジン誘導体が殺虫剤，殺ダニ剤，殺
菌剤などとして有用な農園芸用の有害生物防除剤として
顕著な防除活性を有することを見出し、本発明を完成す
るに至った。即ち、本発明は次の通りである。第１の発
明は、次式（１）：

【０００５】

【化８】

【０００６】［式中の各置換基は、次の通りである。Ｒ
¹ は、ハロゲン原子，炭素数２〜５個のアシルオキシ
基，水酸基，炭素数１〜４個のアルコキシ基，又は炭素
数１〜４個のアルキルチオ基を表す。Ｑは、次式（Ｑ
a)：

【０００７】

【化９】

【０００８】〔式中、Ｒ² は、炭素数１〜８個のアルキ
ル基，フェニル基，ピリミジニルアミノ基，炭素数１〜
６個のアルコキシ基，ＣＯＯＲ³ 基（Ｒ³ は、炭素数１
〜４個のアルキル基，又は水素原子を表す。），アミノ
基，又はＮＨＣＯＲ⁴ 基（Ｒ⁴は、炭素数１〜８個のア
ルキル基，又は炭素数１〜８個のアルコキシ基を表
す。）を表す。〕，又は次式（Ｑb)：

【０００９】

【化１０】

【００１０】次式（Ｑc)：

【００１１】

【化１１】

【００１２】（式中、ｎは、２又は３を表す。）で示さ
れる置換基を表す。＊印を付した炭素原子は、不斉炭素
原子であることを示す。］で示される４−シクロヘキシ
ルアミノピリミジン誘導体に関するものである。第２の
発明は、次式（２）：

【００１３】

【化１２】

【００１４】（式中、Ｒ¹ 及び＊は、前記と同義であ
る。Ｘはハロゲン原子を表す。）で示されるピリミジン
誘導体と次式（3-1)：

【００１５】

【化１３】

【００１６】〔式中、Ｑacは、前記の式（Ｑa), 又は式
（Ｑc)で示される置換基を表す。〕で示されるシクロヘ
キシルアミン類〔化合物（3-1)〕とを反応させることを
特徴とする前記の式（１）で、Ｑが式（Ｑa), 又は式
（Ｑc)で示される４−シクロヘキシルアミノピリミジン
誘導体の製法に関するものである。第３の発明は、次式
（1c）：

【００１７】

【化１４】

【００１８】（式中、Ｒ¹ ，ｎ及び＊は、前記と同義で
ある。）で示される化合物（1c）を酸性条件下で加水分
解することを特徴とする前記の式（１）で、Ｑが式（Ｑ
b)で示される４−シクロヘキシルアミノピリミジン誘導
体の製法に関するものである。第４の発明は、前記の式
（１）で示される４−シクロヘキシルアミノピリミジン
誘導体を有効成分とする農園芸用の有害生物防除剤に関
するものである。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。目的化合物である新規な４−シクロヘキシルアミ
ノピリミジン誘導体〔化合物（１）〕並びにその製造原
料〔化合物（２）及び化合物(3-1) 〕で表したＲ¹ 及び
Ｑは、次の通りである。

【００２０】〔Ｒ¹ 〕Ｒ¹ としては、ハロゲン原子，炭
素数２〜５個のアシルオキシ基，水酸基，炭素数１〜４
個のアルコキシ基，炭素数１〜４個のアルキルチオ基な
どを挙げることができる。ハロゲン原子としては、塩素
原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子などを挙げる
ことができるが；フッ素原子，塩素原子，臭素原子が好
ましい。アシルオキシ基としては、直鎖状又は分岐状の
アルキル基を有するものを挙げることができるが；炭素
数が２〜４個のものが好ましく；さらにアセチルオキシ
基が好ましい。

【００２１】アルコキシ基としては、直鎖状又は分岐状
のものを挙げることができるが；炭素数が１〜４個のも
のが好ましく；メトキシ基，エトキシ基が好ましい。ア
ルキルチオ基としては、直鎖状又は分岐状のアルキル基
を有するものを挙げることができるが；メチルチオ基，
エチルチオ基が好ましい。 〔Ｑ〕Ｑとしては、前記の式（Ｑa), （Ｑb), 又は（Ｑ
c)で表される置換基を挙げることができる。なお、置換
基Ｑが式（Ｑa), （Ｑb), 又は（Ｑc)で表される化合物
（１）を、各々、化合物(1a), 化合物(1b), 又は化合物
(1c)と称する。

【００２２】〔Ｒ² 〕式（Ｑa)におけるＲ² としては、
炭素数１〜８個のアルキル基，フェニル基，ピリミジニ
ルアミノ基，炭素数１〜６個のアルコキシ基，ＣＯＯＲ
³ 基，アミノ基，ＮＨＣＯＲ⁴ 基などを挙げることがで
きる。アルキル基としては、直鎖状又は分岐状のものを
挙げることができるが；炭素数が１〜５個のものが好ま
しく；さらにメチル基，エチル基，t-ブチル基，ｎ−ペ
ンチル基が好ましい。フェニル基としては、無置換又は
置換基を有するものを挙げることができる。ピリミジニ
ルアミノ基としては、好ましくは次式（Ｑa-1)：

【００２３】

【化１５】

【００２４】（式中、Ｒ¹ 及び＊は、前記と同義であ
る。）で示される置換基（Ｑa-1)である。置換基（Ｑa-
1)におけるＲ¹ としては、好ましくはハロゲン原子，炭
素数２〜５個のアシルオキシ基，水酸基などであり；さ
らに好ましい置換基（Ｑa-1)としては、後述の表６に記
載した化合物（1a-42)〜(1a-48) に対応した置換基Ｒ²
で示されるものである。アルコキシ基としては、直鎖状
又は分岐状のものを挙げることができるが；炭素数が１
〜４個のものが好ましく；メトキシ基，エトキシ基，ｎ
−ブトキシ基が好ましい。

【００２５】ＣＯＯＲ³ 基におけるＲ³ としては、直鎖
状又は分岐状の炭素数１〜４個のアルキル基，水素原子
などを挙げることができ；アルキル基としては、エチル
基，ｔ−ブチル基が好ましい。ＮＨＣＯＲ⁴ 基における
Ｒ⁴ としては、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜８個のア
ルキル基，直鎖状又は分岐状の炭素数１〜８個のアルコ
キシ基などを挙げることができ；アルキル基としては、
メチル基，ｔ−ブチル基が好ましく；アルコキシ基とし
ては、ｔ−ブトキシ基が好ましい。ｎは２又は３を表
す。

【００２６】化合物（１）としては、前記の各種の置換
基を組み合わせたものを挙げることができるが、薬効の
面から好ましいものは、次の通りである。 (a) Ｒ¹ がハロゲン原子であり、Ｒ² が炭素数１〜８個
のアルキル基である化合物(1a)。 (b) Ｒ¹ がハロゲン原子であり、Ｒ² がフェニル基であ
る化合物(1a)。 (c) Ｒ¹ が炭素数２〜５個のアシルオキシ基であり、Ｒ
² がフェニル基である化合物(1a)。 (d) Ｒ¹ が水酸基であり、Ｒ² がフェニル基である化合
物(1a)。 (e) Ｒ¹ が炭素数１〜４個のアルコキシ基であり、Ｒ²
がフェニル基である化合物(1a)。 (f) Ｒ¹ がハロゲン原子であり、Ｒ² がピリミジニルア
ミノ基である化合物(1a)。 (g) Ｒ¹ がハロゲン原子である化合物(1b)。 (h) Ｒ¹ がハロゲン原子であり、ｎが２である化合物(1
c)。

【００２７】これらの(a) 〜(h) で示した化合物(1a),
(1b) 及び(1c)におけるＲ¹ 及びＲ²としては、前記のＲ
¹ 及びＲ² の説明箇所で示した好ましいもの、さらに好
ましいものを例示することができる。これらの具体的な
化合物（１）としては、後述の表２〜１８中に記載した
化合物｛(1a-1), (1a-7), (1a-8),(1a-11),(1a-13)〜(1
a-19),(1a-21), (1a-22),(1a-25),(1a-26), (1a-29),(1
a-30), (1a-40), (1a-41),(1a-47), (1a-48)｝, 化合物
(1b-4), 化合物(1c-4)などを挙げることができる。本発
明の化合物（１）はアミノ基を有しているので、これら
に由来する酸付加塩も本発明に含まれる。

【００２８】酸付加塩を形成する酸としては、例えば、
塩酸，臭化水素酸，硝酸，硫酸，リン酸などの無機酸；
ギ酸，シュウ酸，フマル酸，アジピン酸，ステアリン
酸，オレイン酸，アコニット酸などのカルボン酸；メタ
ンスルホン酸，ベンゼンスルホン酸，ｐ−トルエンスル
ホン酸などの有機スルホン酸；サッカリンなどを挙げる
ことができる。本発明の化合物（１）において、＊印を
付した炭素原子は不斉炭素原子であり、個々の光学異性
体、ラセミ化合物、ジアステレオマー化合物又はそれら
の混合物のいずれも本発明に含まれる。

【００２９】前記の式（１）で示される４−シクロヘキ
シルアミノピリミジン誘導体を製造する好ましい態様と
しては、第２及び第３の発明として記載した合成法１及
び２の他に、次の５種の製法（合成法３〜７）を挙げる
ことができる。 （合成法３） 次式（1-1)：

【００３０】

【化１６】

【００３１】（式中、Ｑ及び＊は、前記と同義である。
Ｒ⁶ は、ハロゲン原子を表す。）で示される４−シクロ
ヘキシルアミノピリミジン誘導体と次式（４）：

【００３２】

【化１７】

【００３３】（式中、Ｒ⁷ は、炭素数２〜５個のアシル
オキシ基を表す。）で示される低級脂肪族カルボン酸類
とを反応させることを特徴とする前記の式（１）におい
てＲ¹ が低級アシルオキシ基で示される４−シクロヘキ
シルアミノピリミジン誘導体〔化合物（1-2)と称す
る。〕の製法。 （合成法４） 次式（1-2)：

【００３４】

【化１８】

【００３５】（式中、Ｑ，＊及びＲ⁷ は、前記と同義で
ある。）で示される４−シクロヘキシルアミノピリミジ
ン誘導体と次式（５）：

【００３６】

【化１９】

【００３７】（式中、Ｍは、アルカリ金属を表す。）で
示される無機塩基類とを反応させることを特徴とする前
記の式（１）においてＲ¹ が水酸基で示される４−シク
ロヘキシルアミノピリミジン誘導体〔化合物（1-3)と称
する。〕の製法。 （合成法５） 前記の式（1-1)で示される４−シクロヘキシルアミノピ
リミジン誘導体と次式（６）：

【００３８】

【化２０】

【００３９】（式中、Ｒ⁵ は、低級アルキル基を表し；
Ｙは、酸素原子又は硫黄原子を表す。）で示されるアル
コール類（又はメルカプタン類）とを反応させることを
特徴とする前記の式（１）においてＲ¹ が低級アルコキ
シ基（又は低級アルキルチオ基）で示される４−シクロ
ヘキシルアミノピリミジン誘導体〔化合物（1-4)と称す
る。〕の製法。 （合成法６） 前記の式（1-1)で示される４−シクロヘキシルアミノピ
リミジン誘導体と次式（７）：

【００４０】

【化２１】

【００４１】（式中、Ｍは、前記と同義である。）で示
されるアルカリ金属フッ素化合物類とを反応させること
を特徴とする前記の式（１）においてＲ¹ がフッ素原子
で示される４−シクロヘキシルアミノピリミジン誘導体
〔化合物（1-5)と称する。〕の製法。 （合成法７） 次式（1-3)：

【００４２】

【化２２】

【００４３】（式中、Ｑ及び＊は、前記と同義であ
る。）で示される４−シクロヘキシルアミノピリミジン
誘導体と次式（８) ：

【００４４】

【化２３】

【００４５】で示されるフッ素化剤とを反応させること
を特徴とする前記の式（１）においてＲ¹ がフッ素原子
で示される４−シクロヘキシルアミノピリミジン誘導体
〔化合物（1-5)〕の製法。前記の本発明の化合物（１）
の合成法１〜７を、さらに詳細に述べる。 〔合成法１〕合成法１は、次に示すように、化合物
（２）と化合物(3-1）とを溶媒中又は無溶媒で反応させ
て化合物(1a)又は化合物(1c)〔化合物（１）におけるＱ
が、Ｑa又はＱc で示される化合物〕を得る方法であ
り、塩基の存在下で反応させることによって反応を促進
させることができる。

【００４６】

【化２４】

【００４７】（式中、Ｒ¹ ，Ｘ，＊及びＱacは、前記と
同義である。） 溶媒の種類としては、本反応に直接関与しないものであ
れば特に限定されず、例えば、ベンゼン，トルエン，キ
シレン，メチルナフタリン，石油エーテル，リグロイ
ン，ヘキサン，クロルベンゼン，ジクロルベンゼン，塩
化メチレン，クロロホルム，ジクロルエタン，トリクロ
ルエチレン，シクロヘキサンのような塩素化された又は
されていない芳香族，脂肪族，脂環式の炭化水素類；ジ
エチルエーテル，テトラヒドロフラン，ジオキサンなど
のようなエーテル類；アセトン，メチルエチルケトンな
どのようなケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのようなアミド類；
アセトニトリル，プロピオニトリルなどのようなニトリ
ル類；トリエチルアミン，ピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリンなどのような有機塩基；１，３−ジメチル−２
−イミダゾリドン；ジメチルスルホキシド；前記溶媒の
混合物などを挙げることができる。

【００４８】溶媒の使用量は、化合物（２）が５〜８０
重量％になるようにして使用することができるが；１０
〜７０重量％が好ましい。塩基の種類としては、特に限
定されず、例えば、トリエチルアミン，ピリジン，Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリン，１，８−ジアザビシクロ［５，
４，０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）などの有機塩基、
ナトリウムメトキシド，ナトリウムエトキシドなどのア
ルカリ金属アルコキシド、水素化ナトリウム，ナトリウ
ムアミド，水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，炭酸ナ
トリウム，炭酸水素ナトリウム，炭酸カリウムなどの無
機塩基を挙げることができるが；有機塩基が好ましい。

【００４９】塩基の使用量は、化合物（２）に対して
０．００１〜５倍モルであるが；０．８〜２倍モルが好
ましい。反応温度は、特に限定されないが、室温から使
用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり；６０〜１１
０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度によっ
て変化するが；通常０．３〜４時間である。

【００５０】原料化合物の使用量は、化合物（２）に対
して化合物(3-1) が０．５〜２倍モルであるが；１．０
〜１．２倍モルが好ましい。Ｒ¹ がＸで表される原料化
合物（２）は、特開平５−１９４４１７号公報に記載の
方法と同様に、次に示すように、通常、化合物(7-1) と
化合物(8-1) とを、溶媒中で反応させることによって製
造することができる。

【００５１】

【化２５】

【００５２】（式中、Ｒ¹ ＝Ｘの場合で、Ｘ及び＊は、
前記と同義である。） 溶媒としては、前記のものを挙げることができ；その使
用量は、化合物(7-1)が５〜８０重量％になるようにし
て使用することができる。反応温度は、特に限定されな
いが、室温から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内で
ある。反応時間は、前記の濃度，温度によって変化する
が；通常、２〜１０時間である。

【００５３】原料化合物の使用量は、化合物(7-1) に対
して化合物(8-1) が０．５〜３倍モルであるが；０．９
〜１．２倍モルが好ましい。Ｒ¹ がＸ以外のときの原料
化合物（２）は、特開平５−３２０１４１号公報に記載
の方法によって製造することができる。化合物(7-1)
は、例えば、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサィエテ
ィ（Ｊ．Ｃ．Ｓ）３４７８〜３４８１（１９５５年）に
記載の方法に準じて、次式に示すように行うことによっ
て、製造することができる。

【００５４】

【化２６】

【００５５】（式中、Ｘは、前記と同義である。） 以上のようにして製造された化合物（２）は、反応終了
後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後処理を行い、必要
に応じて再結晶，各種クロマトグラフィーなどの公知の
手段で適宜精製することができる。化合物（２）として
は、後述の表１中に示した化合物(2-1) 〜(2-7) などを
挙げることができる。本発明で用いる化合物(3-1) は、
次式に示すように行うことによって、製造することがで
きる。

【００５６】

【化２７】

【００５７】（式中、Ｑacは、前記と同義である。） 化合物(3-1) としては、後述の表２〜１６及び表１８中
に示した化合物(1a-1)〜(1a-149)及び化合物(1c-1)〜(1
c-5)に対応した各置換基の種類からなる化合物(3-1) を
挙げることができる〔化合物(3-1) _(1a-1)〜(3-1)
_(1a-149)及び化合物(3-1) _(1c-1)〜(3-1) _(1c-5)と称す
る。例えば、化合物（３）_(1a-1)は、化合物(3-1) で示
される式におけるＲ² がｔ−ブチル基である。〕。以上
のようにして合成された目的の化合物（１）としては、
後述の表２〜１６及び表１８中に示した化合物(1a-1)〜
(1a-149)及び化合物(1c-1)〜(1c-5)などを挙げることが
できる〔例えば、化合物(1a-1)は、化合物（1a）で示さ
れる式におけるＲ¹ が塩素原子であり、Ｒ² がｔ−ブチ
ル基である。〕。

【００５８】〔合成法２〕合成法２は、次に示すよう
に、化合物（1c）を酸性条件下で加水分解して化合物(1
b)〔化合物（１）におけるＱが、Ｑb で示される化合
物〕を得る方法である。

【００５９】

【化２８】

【００６０】（式中、Ｒ¹ ，ｎ及び＊は、前記と同義で
ある。） 加水分解に使用する酸としては、例えば、塩酸，臭化水
素酸，硫酸，リン酸などの無機酸、酢酸，シュウ酸，酒
石酸などのカルボン酸、メタンスルホン酸，ベンゼンス
ルホン酸，ｐ−トルエンスルホン酸などの有機スルホン
酸などを挙げることができるが；塩酸，酢酸が好まし
い。酸の使用量は、化合物（1c）に対して０．１〜５倍
モルであるが；０．１〜２倍モルが好ましい。溶媒の種
類としては、合成法１に記載のケトン類，アミド類，エ
ーテル類の他に、アルコール類（メタノール，エタノー
ル，プロパノール，ブタノールなど），水及び前記溶媒
の混合物を挙げることができるが；好ましくはアルコー
ル類と水との混合物である。

【００６１】溶媒の使用量は、化合物（1c）が５〜８０
重量％になるようにして使用することができるが；１０
〜７０重量％が好ましい。反応温度は、特に限定されな
いが、室温から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内で
あり；室温〜５０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃
度，温度によって変化するが；通常１〜６時間である。
以上のようにして製造された化合物（1b）は、反応終了
後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後処理を行い、必要
に応じて再結晶，各種クロマトグラフィーなどの公知の
手段で適宜精製することができる。化合物（1b）として
は、後述の表１７中に示した化合物(1b-1)〜(1b-5)など
を挙げることができる。

【００６２】〔合成法３〕合成法３は、次のように、化
合物（1-1)と化合物（４）とを溶媒中又は無溶媒で反応
させて化合物（1-2)〔化合物（１）におけるＲ¹ が低級
アシルオキシ基である化合物〕を得る方法であり、塩基
の存在下で反応させることによって反応を促進させるこ
とができる。

【００６３】

【化２９】

【００６４】（式中、Ｑ，Ｒ⁶ ，Ｒ⁷ 及び＊は、前記と
同義である。） 溶媒の種類としては、合成法１に記載の溶媒の他に、酢
酸，プロピオン酸などのような脂肪族カルボン酸，それ
らの混合物などを挙げることがきるが；Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド及び導入するアシルオキシ基と同一の脂
肪族カルボン酸が好ましい。溶媒の使用量は、化合物
（1-1)が５〜８０重量％になるようにして使用すること
ができるが；１０〜７０重量％が好ましい。塩基の種類
としては、合成法１に記載の塩基を挙げることができる
が；無機塩基が好ましい。塩基の使用量は、化合物（1-
1)に対して１〜５倍モルであるが；２〜５倍モルが好ま
しい。反応温度は、特に限定されないが、室温から使用
する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり；６０〜１２０
℃が好ましい。

【００６５】反応時間は、前記の濃度，温度によって変
化するが；通常、２〜１０時間である。化合物（４）
は、市販品を使用することができる。以上のようにして
製造された目的の化合物（1-2)は、反応終了後、抽出，
濃縮，濾過などの通常の後処理を行い、必要に応じて再
結晶，各種クロマトグラフィーなどの公知の手段で適宜
精製することができる。化合物（1-2)としては、後述の
表２〜１８中に示した化合物｛(1a-3),(1a-4),(1a-13),
(1a-14),(1a-35),(1a-36),(1a-38),(1a-43),(1a-44),(1
a-51),(1a-52),(1a-59),(1a-60),(1a-68) 〜(1a-70),(1
a-80) 〜(1a-82),(1a-104)〜(1a-106),(1a-116) 〜(1a-
118),(1a-128) 〜(1a-130),(1a-140) 〜(1a-142)｝, 化
合物(1b-2), 化合物(1c-2)などを挙げることができる。

【００６６】〔合成法４〕合成法４は、次のように、化
合物（1-2)と化合物（５）とを溶媒中で反応させて化合
物（1-3)〔化合物（１）におけるＲ¹ が水酸基である化
合物〕を得る方法であり、塩基の存在下で反応させるこ
とによって反応を促進させることができる。

【００６７】

【化３０】

【００６８】（式中、Ｑ，Ｒ⁷ ，＊及びＭは、前記と同
義である。） 溶媒の種類としては、合成法１に記載のエーテル類，ケ
トン類，アミド類の他に、アルコール類（メタノール，
エタノール，プロパノール，ブタノールなど）、水、及
び前記溶媒の混合物を挙げることがきるが；アルコール
類と水との混合物が好ましい。溶媒の使用量は、化合物
（1-2)が５〜８０重量％になるようにして使用すること
ができるが；１０〜７０重量％が好ましい。塩基の種類
としては、合成法１に記載の無機塩基を挙げることがで
きるが；水酸化ナトリウム，水酸化カリウムが好まし
い。塩基の使用量は、化合物（1-2)に対して１〜５倍モ
ルであるが；２〜５倍モルが好ましい。

【００６９】反応温度は、特に限定されないが、室温か
ら使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり；室温〜
５０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度によ
って変化するが；通常、０．５〜１時間である。化合物
（５）は、市販品を使用することができる。以上のよう
にして製造された目的の化合物（1-3)は、反応終了後、
抽出，濃縮，濾過などの通常の後処理を行い、必要に応
じて再結晶，各種クロマトグラフィーなどの公知の手段
で適宜精製することができる。化合物（1-3)としては、
後述の表２〜１８中に示した化合物｛(1a-5),(1a-6),(1
a-15),(1a-16),(1a-39),(1a-45),(1a-46),(1a-53),(1a-
54),(1a-61),(1a-62),(1a-71) 〜(1a-73),(1a-83) 〜(1
a-85),(1a-89) 〜(1a-91),(1a-107)〜(1a-109),(1a-11
9) 〜(1a-121),(1a-131) 〜(1a-133),(1a-143) 〜(1a-1
45)｝, 化合物(1b-3), 化合物(1c-3)などを挙げること
ができる。

【００７０】〔合成法５〕合成法５は、次のように、化
合物（1-1)と化合物（６）とを溶媒中又は無溶媒で反応
させて化合物（1-4)〔化合物（１）におけるＲ¹ が炭素
数１〜４個のアルコキシ基，又は炭素数１〜４個のアル
キルチオ基である化合物〕を得る方法であり、塩基の存
在下で反応させることによって反応を促進させることが
できる。

【００７１】

【化３１】

【００７２】（式中、Ｑ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ ，＊及びＹは、前
記と同義である。） 溶媒の種類としては、合成法１に記載したエーテル類，
ケトン類，アミド類及び前記溶媒の混合物を挙げること
ができるが；ケトン類，アミド類が好ましい。溶媒の使
用量は、化合物（1-1)が５〜８０重量％になるようにし
て使用することができるが；１０〜７０重量％が好まし
い。

【００７３】塩基の種類としては、合成法１に記載の塩
基を挙げることができるが；無機塩基が好ましい。塩基
の使用量は、化合物（1-1)に対して１〜５倍モルである
が；１〜３倍モルが好ましい。反応温度は、特に限定さ
れないが、室温から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲
内であり；室温〜６０℃が好ましい。反応時間は、前記
の濃度，温度によって変化するが、通常、０．３〜２時
間である。

【００７４】化合物（６）は、市販品を使用することが
できる。以上のようにして製造された目的の化合物（1-
4)は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後処
理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラフィ
ーなどの公知の手段で適宜精製することができる。化合
物（1-4)としては、後述の表２〜５中に示した化合物
｛(1a-9),(1a-10),(1a-19)〜(1a-22),(1a-31) 〜(1a-3
4),(1a-148),(1a-149)｝などを挙げることができる。

【００７５】〔合成法６〕合成法６は、次のように、化
合物（1-1)と化合物（７) とを溶媒中で反応させて化合
物（1-5)〔化合物（１）におけるＲ¹ がフッ素原子であ
る化合物〕を得る方法であり、加温して反応させること
によって反応を促進させることができる。

【００７６】

【化３２】

【００７７】（式中、Ｑ，Ｒ⁶ ，＊及びＭは、前記と同
義である。） 溶媒の種類としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドのようなアミド類；１，
３−ジメチル−２−イミダゾリドン；ジメチルスルホキ
シド；スルホラン；前記溶媒の混合物などを挙げること
ができる。溶媒の使用量は、化合物（1-1)が５〜８０重
量％になるようにして使用することができるが；１０〜
７０重量％が好ましい。化合物（７）としては、アルカ
リ金属フッ素化合物が挙げられるが；フッ化セシウム，
フッ化カリウムなどが好ましい。

【００７８】溶媒の使用割合は、化合物（1-1)に対して
１〜５倍モルであるが；１．２〜３倍モルが好ましい。
反応温度は、特に限定されないが、室温から使用する溶
媒の沸点以下の温度範囲内であり；１００〜１４０℃が
好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度によって変化
するが；通常１〜８時間で行うことができる。

【００７９】〔合成法７〕化合物（1-5)の合成は、次の
ように、合成法６の他に、化合物（1-3)とフッ素化剤を
溶媒中で反応させることによって行うことができる。合
成法７は、化合物（1-3)とフッ素化剤とを溶媒中で反応
させて化合物（1-5)を得る方法である。

【００８０】

【化３３】

【００８１】（式中、Ｑ及び＊は、前記と同義であ
る。） 溶媒としては、合成法１に記載の塩素化された又はされ
ていない芳香族，脂肪族，脂環式の炭化水素類；ジエチ
ルエーテル，テトラヒドロフラン，ジオキサンなどのよ
うなエーテル類；前記溶媒の混合物などを挙げることが
できる。溶媒の使用量は、化合物（1-3)が５〜８０重量
％になるようにして使用することができるが；１０〜７
０重量％が好ましい。フッ素化剤としては、特に限定さ
れないが、次式：

【００８２】

【化３４】

【００８３】で示されるジエチルアミノサルファートリ
フルオライド（ＤＡＳＴ）などを使用することができ
る。使用量は、化合物（1-3)に対して１〜５倍モルであ
るが；化合物（1-1)に対して１〜２倍モルが好ましい。
反応温度は、特に限定されないが、氷冷温度から使用す
る溶媒の沸点以下の温度範囲内であり；氷冷温度〜室温
が好ましい。

【００８４】反応時間は、前記の濃度，温度によって変
化するが、通常０．３〜２時間であるる。合成法６及び
７によって製造された目的の化合物（1-5)は、反応終了
後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後処理を行い、必要
に応じて再結晶，各種クロマトグラフィーなどの公知の
手段で適宜精製することができる。化合物（1-5)として
は、後述の表２〜１８中に示した化合物｛(1a-7),(1a-
8),(1a-17),(1a-18),(1a-25),(1a-26),(1a-29),(1a-3
0),(1a-40),(1a-41),(1a-47),(1a-48),(1a-55),(1a-5
6),(1a-63),(1a-64),(1a-74) 〜(1a-76),(1a-86) 〜(1a
-88),(1a-92) 〜(1a-97),(1a-110)〜(1a-112),(1a-122)
〜(1a-124),(1a-134) 〜(1a-136),(1a-147) }，化合物
(1b-4), 化合物(1c-4)などを挙げることができる。

【００８５】本発明の化合物（１）で防除効果が認めら
れる農園芸における有害生物としては、農園芸害虫〔例
えば、半翅目（ウンカ類，ヨコバイ類，アブラムシ類，
コナジラミ類など）、鱗翅目（ヨトウムシ類，コナガ，
ハマキムシ類，メイガ類，シンクイムシ類，モンシロチ
ョウなど）、鞘翅目（ゴミムシダマシ類，ゾウムシ類，
ハムシ類，コガネムシ類など）、ダニ目（ハダニ科のミ
カンハダニ，ナミハダニなど、フシダニ科のミカンサビ
ダニなど）〕、衛生害虫（例えば、ハエ，カ，ゴキブリ
など）、貯穀害虫（コクストモドキ類，マメゾウムシ類
など）、土壌中のネコブセンチュウ、マツノザイセンチ
ュウ、ネダニなどを挙げることができ、また、農園芸病
原菌（例えば、コムギ赤さび病，大麦うどんこ病，キュ
ウリべと病、イネいもち病、トマト疫病など）を挙げる
ことができる。

【００８６】本発明の農園芸用の有害生物防除剤は、特
に、殺虫・殺ダニ・殺菌効果が顕著であり、化合物
（１）の１種以上を有効成分として含有するものであ
る。化合物（１）は、単独で使用することもできるが、
通常は常法によって、担体，界面活性剤，分散剤，補助
剤などを配合（例えば、粉剤，乳剤，微粒剤，粒剤，水
和剤，油性の懸濁液，エアゾールなどの組成物として調
製する）して使用することが好ましい。

【００８７】担体としては、例えば、タルク，ベントナ
イト，クレー，カオリン，ケイソウ土，ホワイトカーボ
ン，バーミキュライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素な
どの固体担体；炭化水素（ケロシン，鉱油など）、芳香
族炭化水素（ベンゼン，トルエン，キシレンなど）、塩
素化炭化水素（クロロホルム，四塩化炭素など）、エー
テル類（ジオキサン，テトラヒドロフランなど）、ケト
ン類（アセトン，シクロヘキサノン，イソホロンな
ど）、エステル類（酢酸エチル，エチレングリコールア
セテート，マレイン酸ジブチルなど）、アルコール類
（メタノール，ｎ−ヘキサノール，エチレングリコール
など）、極性溶媒（ジメチルホルムアミド，ジメチルス
ルホキシドなど）、水などの液体担体；空気，窒素，炭
酸ガス，フレオンなどの気体担体（この場合には、混合
噴射することができる）などを挙げることができる。

【００８８】本剤の動植物への付着，吸収の向上，薬剤
の分散，乳化，展着などの性能を向上させるために使用
できる界面活性剤や分散剤としては、例えば、アルコー
ル硫酸エステル類，アルキルスルホン酸塩，リグニンス
ルホン酸塩，ポリオキシエチレングリコールエーテルな
どを挙げることができる。そして、その製剤の性状を改
善するためには、例えば、カルボキシメチルセルロー
ス，ポリエチレングリコール，アラビアゴムなどを補助
剤として用いることができる。

【００８９】本剤の製造では、前記の担体，界面活性
剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々
単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（１）を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤では通常０．３
〜２５重量％，水和剤では通常１〜９０重量％，粒剤で
は通常０．５〜５重量％，油剤では通常０．５〜５重量
％，エアゾールでは通常０．１〜５重量％である。これ
らの製剤を適当な濃度に希釈して、それぞれの目的に応
じて、植物茎葉，土壌，水田の水面に散布するか、又は
直接施用することによって各種の用途に供することがで
きる。

【００９０】

【実施例】以下、本発明を参考例及び実施例によって具
体的に説明する。なお、これらの実施例は、本発明の範
囲を限定するものではない。 参考例１〔化合物（２）の合成〕 (1) ６−（１−クロロエチル）−４，５−ジクロロピリ
ミジン〔化合物(2-1) 〕の合成 ４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン（２７０ｇ）
をジクロロメタン（７５０ｍｌ）に溶解し、３０〜３５
℃に加温、攪拌下に塩素ガスを２時間吹き込んだ。反応
液に窒素ガスを吹き込み、溶存する過剰の塩素ガスを除
いた。次いで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残渣を
減圧蒸留することによって淡黄色の液体である目的物を
２４０ｇ得た。

【００９１】(2) ４，５−ジクロロ−６−（１−フルオ
ロエチル）ピリミジン〔化合物(2-4) 〕の合成 ４，５−ジクロロ−６−（１−ヒドロキシエチル）ピリ
ミジン（２．１ｇ）をジクロロメタン（１５ｍｌ）に溶
解し、氷冷、攪拌下にジエチルアミノサルファートリフ
ルオライド（２．０ｇ）を滴下し、さらに１時間室温で
攪拌して反応を完結した。反応液に冷水（２０ｍｌ）を
加え、ジクロロメタン層を分取し、水洗後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。次いで、減圧下に溶媒を留去し、
得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲル
Ｃ−２００、クロロホルム溶出）で精製することによっ
て、淡黄色油状の液体である目的物を１．３ｇ得た。

【００９２】・ｂ．ｐ．２２９〜２３１℃ ・ ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．６４〜１．８１（ｄ−ｄ，３Ｈ）、５．８４〜６．
１９（ｄ−ｑ，１Ｈ）、８．９２（ｓ，１Ｈ）

【００９３】(3) ５−クロロ−４−フルオロ−６−（１
−フルオロエチル）ピリミジン〔化合物(2-5) 〕の合成 ４，５−ジクロロ−６−（１−フルオロエチル）ピリミ
ジン（１．３ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１
０ｍｌ）に溶解し、セシウムフルオライド（４．０ｇ）
を加え、室温で１時間半攪拌して反応を完結した。反応
液に冷水（１０ｍｌ）を加え、分離した油状物をトルエ
ンで抽出し、水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
次いで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残渣をカラム
クロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、クロロホ
ルム溶出）で精製することによって、淡黄色油状の液体
である目的物を１．０ｇ得た。

【００９４】・ｂ．ｐ．１９２〜１９４℃ ・ ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．６６〜１．８２（ｄ−ｄ，３Ｈ）、５．８５〜６．
２１（ｄ−ｑ，１Ｈ）、８．８３（ｓ，１Ｈ）

【００９５】(4) ６−（１−アセトキシエチル）−４，
５−ジクロロピリミジン〔化合物(2-6) 〕の合成 ６−（１−クロロエチル）−４，５−ジクロロピリミジ
ン（１０．２ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１
５０ｍｌ）に溶解し、酢酸カリウム（１２．０ｇ）と炭
酸カリウム（３．０ｇ）を加え、約６０℃で３時間攪拌
した。反応液に水（２００ｍｌ）を加え、分離する油状
物をトルエンで抽出し、水洗後、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。次いで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残
渣をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２０
０、トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製する
ことによって、淡黄色の液体である目的物を５．２ｇ得
た。

【００９６】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．５５〜１．６２（ｄ，３Ｈ）、２．１５（ｓ，３
Ｈ）、６．００〜６．１２（ｑ，１Ｈ）、８．８４
（ｓ，１Ｈ）

【００９７】(5) ４，５−ジクロロ−６−（１−ヒドロ
キシエチル）ピリミジン〔化合物(2-7) 〕の合成 ６−（１−アセトキシエチル）−４，５−ジクロロピリ
ミジン（４．０ｇ）をテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）
に溶解し、攪拌下に１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（３
０ｍｌ）をゆっくりと滴下した。滴下後、更に１時間室
温で攪拌し、反応を完結した。次いで、酢酸エチルで目
的物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後減
圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロマ
トグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸
エチル＝５：１溶出）で精製することによって、淡黄色
の液体である目的物を２．８ｇ得た。

【００９８】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．４７〜１．５２（ｄ，３Ｈ）、３．７６〜３．８５
（ｄ，１Ｈ）、５．１７〜５．２５（ｍ，１Ｈ）、８．
８８（ｓ，１Ｈ）

【００９９】(6) 表１中のその他の原料化合物（２）の
合成 前記(1) 〜(5) と同様の方法で、表１中のその他の原料
化合物（２）を合成した。

【０１００】

【表１】

【０１０１】実施例１〔化合物（１）の合成〕 参考例１で得た化合物（２）を用いて、目的化合物
（１）を合成した。 (1)４−（４−ｃｉｓ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシ
ルアミノ）−５−クロロ−６−（１−クロロエチル）ピ
リミジン〔化合物(1a-1)〕及び４−（４−ｔｒａｎｓ−
ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアミノ）−５−クロロ
−６−（１−クロロエチル）ピリミジン〔化合物(1a-
2)〕の合成 ４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアミン（ｃｉｓ体
とｔｒａｎｓ体との混合物３．６ｇ）とトリエチルアミ
ン（３ｇ）とをトルエン（２０ｍｌ）に溶解し、４，５
−ジクロロ−６−（１−クロロエチル）ピリミジン
（６．３ｇ）を加え、約６０℃で４時間加熱攪拌した。
反応終了後、反応混合物に水を加え、トルエンで目的化
合物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後に溶媒を減圧下で留去した。得られた残渣をシリカゲ
ルカラム（ワコーゲルＣ−２００、トルエン溶出）で精
製することによって、第２留分から無色油状液体の化合
物(1a-1)（ｃｉｓ体）を１．３ｇ得、第１留分から無色
結晶の化合物(1a-2)（ｔｒａｎｓ体）を０．９ｇ得た。

【０１０２】〔化合物(1a-1)〕¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） ０．８５（ｓ，９Ｈ）、１．０８〜１．２８（ｍ，２
Ｈ）、１．５２〜１．７８（ｍ，５Ｈ）、１．８０〜
１．８２（ｄ，３Ｈ）、１．９３〜２．０５（ｍ，２
Ｈ）、４．３０〜４．３９（ｍ，１Ｈ）、５．３５〜
５．４６（ｑ，１Ｈ）、５．６４〜５．７８（ｍ，１
Ｈ）、８．５０（ｓ，１Ｈ）

【０１０３】〔化合物(1a-2)〕¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） ０．９０（ｓ，９Ｈ）、１．１５〜１．２３（ｍ，５
Ｈ）、１．８２〜１．８５（ｄ，３Ｈ）、１．７９〜
１．９４（ｍ，２Ｈ）、２．１２〜２．２０（ｍ，２
Ｈ）、３．８６〜４．００（ｍ，１Ｈ）、５．２２〜
５．３１（ｍ，１Ｈ）、５．３２〜５．４１（ｑ，１
Ｈ）、８．５０（ｓ，１Ｈ）

【０１０４】(2)６−（１−アセトキシエチル）−４−
（４−ｃｉｓ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアミ
ノ）−５−クロロピリミジン〔化合物(1a-3)〕の合成 化合物(1a-1)（１．１ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド（３０ｍｌ）に溶解し、酢酸カリウム（０．５ｇ）
と無水炭酸カリウム（０．７ｇ）とを加え、約６０℃で
４時間加熱攪拌した。反応終了後、反応混合物に水を加
え、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。
得られた残渣をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２０
０、トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製する
ことによって、無色結晶である目的化合物を０．５ｇ得
た。

【０１０５】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） ０．８７（ｓ，９Ｈ）、１．０５〜１．２１（ｍ，２
Ｈ）、１．５４〜１．５６（ｄ，３Ｈ）、１．５７〜
１．７５（ｍ，５Ｈ）、１．９０〜２．０２（ｍ，２
Ｈ）、２．１３（ｓ，３Ｈ）、４．２９〜４．３９
（ｍ，１Ｈ）、５．６２〜５．８２（ｍ，１Ｈ）、５．
９９〜６．０５（ｑ，１Ｈ）、８．４７（ｓ，１Ｈ）

【０１０６】(3)６−（１−アセトキシエチル）−４−
（４−ｔｒａｎｓ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルア
ミノ）−５−クロロピリミジン〔化合物(1a-4)〕の合成 化合物(1a-2)（０．６９ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド（３０ｍｌ）に溶解し、酢酸カリウム（０．３
ｇ）と無水炭酸カリウム（０．４ｇ）とを加え、約６０
℃で４時間加熱攪拌した。反応終了後、反応混合物に水
を加え、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去し
た。得られた残渣をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−
２００、トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製
することによって、無色結晶である目的化合物を０．６
８ｇ得た。

【０１０７】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） ０．８７（ｓ，９Ｈ）、１．１２〜１．２６（ｍ，５
Ｈ）、１．５２〜１．５５（ｄ，３Ｈ）、１．７９〜
１．９１（ｍ，２Ｈ）、２．１３（ｓ，３Ｈ）、２．１
０〜２．２１（ｍ，２Ｈ）、３．８２〜３．９９（ｍ，
１Ｈ）、５．２２〜５．３２（ｍ，１Ｈ）、５．９９〜
６．０７（ｑ，１Ｈ）、８．４６（ｓ，１Ｈ）

【０１０８】(4)４−（４−ｃｉｓ−ｔｅｒｔ−ブチル
シクロヘキシルアミノ）−５−クロロ−６−（１−ヒド
ロキシエチル）ピリミジン〔化合物(1a-5)〕の合成 化合物(1a-3)（０．１５ｇ）をエタノール（１０ｍｌ）
に溶解し、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（５ｍｌ）を
加え、約４０℃で２時間加熱攪拌した。反応終了後、反
応混合物に水を加え、酢酸エチルで目的化合物を抽出
し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を
減圧下で留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム
（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝１
０：１溶出）で精製することによって、無色結晶である
目的化合物を０．１０ｇ得た。

【０１０９】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） ０．８７（ｓ，９Ｈ）、１．０５〜１．３１（ｍ，２
Ｈ）、１．４１〜１．４４（ｄ，３Ｈ）、１．５２〜
１．７９（ｍ，５Ｈ）、１．９２〜２．０５（ｍ，２
Ｈ）、４．１２〜４．１８（ｄ，１Ｈ）、４．３０〜
４．３９（ｍ，１Ｈ）、４．２９〜５．０５（ｑ，１
Ｈ）、５．６１〜５．７２（ｍ，１Ｈ）、８．４６
（ｓ，１Ｈ）

【０１１０】(5)４−（４−ｔｒａｎｓ−ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロヘキシルアミノ）−５−クロロ−６−（１−
ヒドロキシエチル）ピリミジン〔化合物(1a-6)〕の合成 化合物(1a-4)（０．６８ｇ）をエタノール（２０ｍｌ）
に溶解し、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（５ｍｌ）を
加え、約４０℃で２時間加熱攪拌した。反応終了後、反
応混合物に水を加え、酢酸エチルで目的化合物を抽出
し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を
減圧下で留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム
（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝１
０：１溶出）で精製することによって、無色油状液体で
ある目的化合物を０．６０ｇ得た。

【０１１１】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） ０．８７（ｓ，９Ｈ）、１．１１〜１．３７（ｍ，５
Ｈ）、１．４０〜１．４３（ｄ，３Ｈ）、１．７２〜
１．９５（ｍ，２Ｈ）、２．０８〜２．２２（ｍ，２
Ｈ）、３．８２〜４．００（ｍ，１Ｈ）、４．１２〜
４．１８（ｄ，１Ｈ）、４．９２〜５．０２（ｑ，１
Ｈ）、５．２０〜５．３３（ｍ，１Ｈ）、８．４４
（ｓ，１Ｈ）

【０１１２】(6)４−（４−ｃｉｓ−ｔｅｒｔ−ブチル
シクロヘキシルアミノ）−５−クロロ−６−（１−フル
オロエチル）ピリミジン〔化合物(1a-7)〕の合成 化合物(1a-5)（０．１５ｇ）をクロロホルム（１０ｍ
ｌ）に溶解し、氷冷攪拌下、ジエチルアミノサルファー
トリフルオライド（ＤＡＳＴ）（０．１ｇ）を滴下し、
室温で４時間攪拌した。反応終了後、氷冷攪拌下、反応
混合物にゆっくりと水を加え、クロロホルム層を分取し
て水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減
圧下で留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム（ワ
コーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝１０：１
溶出）で精製することによって、無色油状液体である目
的化合物を０．１０ｇ得た。

【０１１３】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） ０．８９（ｓ，９Ｈ）、１．０２〜１．３０（ｍ，２
Ｈ）、１．６２〜１．７３（ｄ−ｄ，３Ｈ）、１．４２
〜１．７９（ｍ，５Ｈ）、１．９１〜２．０５（ｍ，２
Ｈ）、４．３０〜４．４０（ｍ，１Ｈ）、５．６５〜
５．７６（ｍ，１Ｈ）、５．７６〜６．０２（ｄ−ｑ，
１Ｈ）、８．５２（ｓ，１Ｈ）

【０１１４】(7)４−（４−ｔｒａｎｓ−ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロヘキシルアミノ）−５−クロロ−６−（１−
フルオロエチル）ピリミジン〔化合物(1a-8)〕の合成 化合物(1a-6)（０．６０ｇ）を塩化メチレン（１０ｍ
ｌ）に溶解し、氷冷攪拌下、ＤＡＳＴ（０．４ｇ）を滴
下し、室温で４時間攪拌した。反応終了後、氷冷攪拌
下、反応混合物にゆっくりと水を加え、塩化メチレン層
を分取して水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に
溶媒を減圧下で留去した。得られた残渣をシリカゲルカ
ラム（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝
１０：１溶出）で精製することによって、無色油状液体
である目的化合物を０．２３ｇ得た。

【０１１５】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） ０．８７（ｓ，９Ｈ）、０．９８〜１．３２（ｍ，５
Ｈ）、１．６０〜１．７１（ｄ−ｄ，３Ｈ）、１．７２
〜１．９３（ｍ，２Ｈ）、２．０２〜２．２４（ｍ，２
Ｈ）、３．８１〜４．０１（ｍ，１Ｈ）、５．２１〜
５．３７（ｍ，１Ｈ）、５．７５〜６．０２（ｄ−ｑ，
１Ｈ）、８．５１（ｓ，１Ｈ）

【０１１６】(8)６−（１−クロロエチル）−５−クロ
ロ−４−（４−ｃｉｓ−フェニルシクロヘキシルアミ
ノ）ピリミジン〔化合物(1a-11) 〕及び６−（１−クロ
ロエチル）−５−クロロ−４−（４−ｔｒａｎｓ−フェ
ニルシクロヘキシルアミノ）ピリミジン〔化合物(1a-1
2) 〕の合成 ４−フェニルシクロヘキシルアミン（ｃｉｓ体とｔｒａ
ｎｓ体との混合物４．０ｇ）とトリエチルアミン（３
ｇ）とをトルエン（２０ｍｌ）に溶解し、４，５−ジク
ロロ−６−（１−クロロエチル）ピリミジン（６．０
ｇ）を加え、約６０℃で４時間加熱攪拌した。反応終了
後、反応混合物に水を加え、トルエンで目的化合物を抽
出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒
を減圧下で留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム
（ワコーゲルＣ−２００、トルエン溶出）で精製するこ
とによって、第２留分から無色油状液体の化合物１１
（ｃｉｓ体）を２．６ｇ得、第１留分から無色結晶の化
合物１２（ｔｒａｎｓ体）を１．９ｇ得た。

【０１１７】〔化合物(1a-11) 〕¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．６７〜１．９０（ｍ，６Ｈ）、１．８３〜１．８６
（ｄ，３Ｈ）、２．０１〜２．０６（ｍ，２Ｈ）、２．
６２〜２．６７（ｍ，１Ｈ）、４．４０〜４．５０
（ｍ，１Ｈ）、５．３９〜５．４６（ｑ，１Ｈ）、５．
７８〜５．８２（ｍ，１Ｈ）、７．１６〜７．３６
（ｍ，５Ｈ）、８．５４（ｓ，１Ｈ）

【０１１８】〔化合物(1a-12) 〕¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．３４〜１．４８（ｍ，２Ｈ）、１．６１〜１．７７
（ｍ，２Ｈ）、１．８３〜１．８５（ｄ，３Ｈ）、１．
９７〜２．０２（ｍ，２Ｈ）、２．２２〜２．２７
（ｍ，２Ｈ）、２．５０〜２．６０（ｍ，１Ｈ）、４．
０４〜４．１５（ｍ，１Ｈ）、５．３５〜５．４５
（ｍ，１Ｈ）、５．３７〜５．４５（ｑ，１Ｈ）、７．
１７〜７．３３（ｍ，５Ｈ）、８．５４（ｓ，１Ｈ）

【０１１９】(9)６−（１−アセトキシエチル）−５−
クロロ−４−（４−ｃｉｓ−フェニルシクロヘキシルア
ミノ）ピリミジン〔化合物(1a-13) 〕及び６−（１−ア
セトキシエチル）−５−クロロ−４−（４−ｔｒａｎｓ
−フェニルシクロヘキシルアミノ）ピリミジン〔化合物
(1a-14)〕の合成 ４−フェニルシクロヘキシルアミン（ｃｉｓ体とｔｒａ
ｎｓ体との混合物４．０ｇ）とトリエチルアミン（３
ｇ）とをトルエン（２０ｍｌ）に溶解し、６−（１−ア
セトキシエチル）−４，５−ジクロロピリミジン（５．
４ｇ）を加え、約６０℃で４時間加熱攪拌した。反応終
了後、反応混合物に水を加え、トルエンで目的化合物を
抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶
媒を減圧下で留去した。得られた残渣をシリカゲルカラ
ム（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝
５：１溶出）で精製することによって、第２留分から淡
黄色油状液体の化合物１３（ｃｉｓ体）を２．８ｇ得、
第１留分から無色結晶の化合物１４（ｔｒａｎｓ体）を
２．０ｇ得た。

【０１２０】〔化合物(1a-13) 〕¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．５５〜１．５７（ｄ，３Ｈ）、１．６０〜１．９４
（ｍ，６Ｈ）、２．００〜２．０９（ｍ，２Ｈ）、２．
１２（ｓ，３Ｈ）、２．５８〜２．７４（ｍ，１Ｈ）、
４．３５〜４．４５（ｍ，１Ｈ）、５．６８〜５．７８
（ｍ，１Ｈ）、６．００〜６．０８（ｑ，１Ｈ）、７．
１２〜７．３２（ｍ，５Ｈ）、８．５０（ｓ，１Ｈ）

【０１２１】〔化合物(1a-14) 〕¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．３１〜１．５０（ｍ，２Ｈ）、１．５２〜１．５５
（ｄ，３Ｈ）、１．５９〜１．８０（ｍ，２Ｈ）、１．
８９〜２．０４（ｍ，２Ｈ）、２．１２（ｓ，３Ｈ）、
２．１７〜２．３１（ｍ，２Ｈ）、２．４８〜２．６２
（ｍ，１Ｈ）、４．００〜４．１９（ｍ，１Ｈ）、５．
２８〜５．３７（ｍ，１Ｈ）、５．９８〜６．０６
（ｑ，１Ｈ）、７．１０〜７．３２（ｍ，５Ｈ）、８．
５４（ｓ，１Ｈ）

【０１２２】(10)５−クロロ−６−（１−ヒドロキシエ
チル）−４−（４−ｃｉｓ−フェニルシクロヘキシルア
ミノ）ピリミジン〔化合物(1a-15) 〕及び５−クロロ−
６−（１−ヒドロキシエチル）−４−（４−ｔｒａｎｓ
−フェニルシクロヘキシルアミノ）ピリミジン〔化合物
(1a-16) 〕の合成 ４−フェニルシクロヘキシルアミン（ｃｉｓ体とｔｒａ
ｎｓ体との混合物４．０ｇ）とトリエチルアミン（３
ｇ）とをトルエン（２０ｍｌ）に溶解し、４，５−ジク
ロロ−６−（１−ヒドロキシエチル）ピリミジン（４．
４ｇ）を加え、約６０℃で４時間加熱攪拌した。反応終
了後、反応混合物に水を加え、トルエンで目的化合物を
抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶
媒を減圧下で留去した。得られた残渣をシリカゲルカラ
ム（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝
５：１溶出）で精製することによって、第２留分から無
色油状液体の化合物１５（ｃｉｓ体）を２．４ｇ得、第
１留分から無色結晶の化合物１６（ｔｒａｎｓ体）を
１．５ｇ得た。

【０１２３】〔化合物(1a-15) 〕¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．４３〜１．４５（ｄ，３Ｈ）、１．５６〜１．９０
（ｍ，６Ｈ）、１．９８〜２．１２（ｍ，２Ｈ）、２．
６３〜２．６７（ｍ，１Ｈ）、４．１７〜４．２０
（ｄ，１Ｈ）、４．４２〜４．４５（ｍ，１Ｈ）、４．
９６〜５．０４（ｍ，１Ｈ）、５．６５〜５．７８
（ｍ，１Ｈ）、７．１６〜７．３６（ｍ，５Ｈ）、８．
４８（ｓ，１Ｈ）

【０１２４】〔化合物(1a-16) 〕¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．３９〜１．４８（ｍ，２Ｈ）、１．４２〜１．４４
（ｄ，３Ｈ）、１．６２〜１．７６（ｍ，２Ｈ）、１．
９８〜２．０２（ｍ，２Ｈ）、２．２３〜２．３０
（ｍ，２Ｈ）、２．５１〜２．６０（ｍ，１Ｈ）、４．
０８〜４．１４（ｍ，１Ｈ）、４．１７〜４．２０
（ｄ，１Ｈ）、４．９５〜５．０５（ｍ，１Ｈ）、５．
３０〜５．３３（ｍ，１Ｈ）、７．１８〜７．３４
（ｍ，５Ｈ）、８．４７（ｓ，１Ｈ）

【０１２５】(11)５−クロロ−６−（１−フルオロエチ
ル）−４−（４−ｃｉｓ−フェニルシクロヘキシルアミ
ノ）ピリミジン〔化合物(1a-17) 〕の合成 化合物(1a-11) （１．８ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド（２０ｍｌ）に溶解し、セシウムフルオライド
（１．４ｇ）を加え、１００〜１２０℃で６時間加熱攪
拌した。反応終了後、反応混合物に水を加え、トルエン
で目的物化合物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた残渣
をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００、トルエ
ン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製することによっ
て、無色油状液体である目的化合物を１．１ｇ得た。

【０１２６】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．６１〜１．９５（ｍ，６Ｈ）、１．７１〜１．７６
（ｄ−ｄ，３Ｈ）、２．０２〜２．０６（ｍ，２Ｈ）、
２．６４〜２．６８（ｍ，１Ｈ）、４．４２〜４．４５
（ｍ，１Ｈ）、５．７８〜５．８１（ｍ，１Ｈ）、５．
８１〜６．０３（ｄ−ｑ，１Ｈ）、７．１９〜７．３６
（ｍ，５Ｈ）、８．５４（ｓ，１Ｈ）

【０１２７】(12)５−クロロ−４−（４−ｃｉｓ−フェ
ニルシクロヘキシルアミノ）−６−（１−メトキシエチ
ル）ピリミジン〔化合物(1a-19) 〕の合成 化合物(1a-11) （０．７ｇ）をメタノール（３０ｍｌ）
に溶解し、２８％ナトリウムメチラート（メタノール溶
液）（０．５ｇ）を加え、約６０℃で３時間加熱攪拌し
た。反応終了後、減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣
に水を加え、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で
留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム（ワコーゲ
ルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝３：１溶出）で
精製することによって、無色液体である目的化合物を
０．５ｇ得た。

【０１２８】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．４６〜１．４８（ｄ，３Ｈ）、１．６２〜１．９８
（ｍ，６Ｈ）、２．００〜２．１２（ｍ，２Ｈ）、２．
６０〜２．７２（ｍ，１Ｈ）、３．３３（ｓ，３Ｈ）、
４．３７〜４．４９（ｍ，１Ｈ）、４．７３〜４．８０
（ｑ，１Ｈ）、５．６８〜５．７５（ｍ，１Ｈ）、７．
１９〜７．３６（ｍ，５Ｈ）、８．５５（ｓ，１Ｈ）

【０１２９】(13)５−クロロ−４−（４−ｔｒａｎｓ−
フェニルシクロヘキシルアミノ）−６−（１−メトキシ
エチル）ピリミジン〔化合物(1a-20) 〕の合成 化合物(1a-12) （１．０ｇ）をメタノール（３０ｍｌ）
に溶解し、２８％ナトリウムメチラート（メタノール溶
液）（０．７ｇ）を加え、約６０℃で３時間加熱攪拌し
た。反応終了後、減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣
に水を加え、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で
留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム（ワコーゲ
ルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝３：１溶出）で
精製することによって、無色結晶である目的化合物を
０．５ｇ得た。

【０１３０】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．３１〜１．５７（ｍ，２Ｈ）、１．４５〜１．４８
（ｄ，３Ｈ）、１．６２〜１．８１（ｍ，２Ｈ）、１．
９５〜２．０６（ｍ，２Ｈ）、２．２０〜２．３２
（ｍ，２Ｈ）、２．５０〜２．７４（ｍ，１Ｈ）、３．
３２（ｓ，１Ｈ）、４．０８〜４．２０（ｍ，１Ｈ）、
４．７２〜４．７９（ｑ，１Ｈ）、５．２７〜５．３８
（ｍ，１Ｈ）、７．２０〜７．３３（ｍ，５Ｈ）、８．
５４（ｓ，１Ｈ）

【０１３１】(14)５−クロロ−６−（１−フルオロエチ
ル）−４−（４−ｃｉｓ−メチルシクロヘキシルアミ
ノ）ピリミジン〔化合物(1a-25) 〕の合成 ５−クロロ−６−（１−ヒドロキシエチル）−４−（４
−ｃｉｓ−メチルシクロヘキシルアミノ）ピリミジン化
合物（０．３ｇ）をジクロロメタン（２０ｍｌ）に溶解
し、氷冷攪拌下、ジエチルアミノサルファートリフルオ
ライド（ＤＡＳＴ）（０．３ｇ）を滴下し、室温で４時
間攪拌した。反応終了後、氷冷攪拌下、反応混合物にゆ
っくりと水を加え、ジクロロメタン層を分取して水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で
留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム（ワコーゲ
ルＣ−２００、酢酸エチル：トルエン＝１０：１溶出）
で精製することによって、無色結晶である目的化合物を
０．２５ｇ得た。

【０１３２】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） ０．９５〜０．９８（ｄ，３Ｈ）、１．１９〜１．２６
（ｍ，３Ｈ）、１．６１〜１．７２（ｄ−ｄ，３Ｈ）、
１．３６〜１．８９（ｍ，６Ｈ）、４．１５〜４．３４
（ｍ，１Ｈ）、５．５３〜５．７０（ｍ，１Ｈ）、５．
７７〜６．０２（ｄ−ｑ，１Ｈ）、８．５２（ｓ，１
Ｈ）

【０１３３】(15)５−クロロ−６−（１−フルオロエチ
ル）−４−（４−ｔｒａｎｓ−メチルシクロヘキシルア
ミノ）ピリミジン〔化合物(1a-26) 〕の合成 ５−クロロ−６−（１−ヒドロキシエチル）−４−（４
−ｔｒａｎｓ−メチルシクロヘキシルアミノ）ピリミジ
ン化合物（１．３ｇ）をジクロロメタン（２０ｍｌ）に
溶解し、氷冷攪拌下、ＤＡＳＴ（１．０ｇ）を滴下し、
室温で４時間攪拌した。反応終了後、氷冷攪拌下、反応
混合物にゆっくりと水を加え、ジクロロメタン層を分取
して水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を
減圧下で留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム
（ワコーゲルＣ−２００、酢酸エチル：トルエン＝１
０：１溶出）で精製することによって、無色結晶である
目的化合物を０．８７ｇ得た。

【０１３４】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） ０．９２〜０．９８（ｄ，３Ｈ）、１．１０〜１．６０
（ｍ，９Ｈ）、１．６９〜２．０６（ｄ−ｄ，３Ｈ）、
１．６５〜２．０６（ｍ，２Ｈ）、２．０２〜２．１６
（ｍ，２Ｈ）、３．８９〜４．０５（ｍ，１Ｈ）、５．
２３〜５．３８（ｍ，１Ｈ）、５．７６〜６．０１（ｄ
−ｑ，１Ｈ）、８．５１（ｓ，１Ｈ）

【０１３５】(16)５−クロロ−６−（１−フルオロエチ
ル）−４−（４−ｃｉｓ−n-ペンチルシクロヘキシルア
ミノ）ピリミジン〔化合物(1a-29) 〕及び５−クロロ−
６−（１−フルオロエチル）−４−（４−ｔｒａｎｓ−
n-ペンチルシクロヘキシルアミノ）ピリミジン〔化合物
(1a-30) 〕の合成 化合物(1a-143)（０．５ｇ）をジクロロメタン（５０ｍ
ｌ）に溶解し、氷冷攪拌下、ＤＡＳＴ（０．５ｇ）を滴
下し、室温で４時間攪拌した。反応終了後、氷冷攪拌
下、反応混合物にゆっくりと水を加え、ジクロロメタン
層を分取して水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後
に溶媒を減圧下で留去した。得られた残渣をシリカゲル
カラム（ワコーゲルＣ−２００、酢酸エチル：トルエン
＝１０：１溶出）で精製することによって、第２留分か
ら無色油状物である目的化合物(1a-29) （ｃｉｓ体）を
０．０５ｇ得、第１留分から無色油状物である目的化合
物(1a-30) （ｔｒａｎｓ体）を０．１３ｇ得た。

【０１３６】〔化合物(1a-29) 〕¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） ０．８６〜０．９２（ｍ，３Ｈ）、１．００〜１．５０
（ｍ，１３Ｈ）、１．５９〜１．７０（ｄ−ｄ，３
Ｈ）、１．５１〜１．８９（ｍ，４Ｈ）、４．２１〜
４．３７（ｍ，１Ｈ）、５．６０〜５．７２（ｍ，１
Ｈ）、５．８９〜６．１３（ｄ−ｑ，１Ｈ）、８．５２
（ｓ，１Ｈ）

【０１３７】〔化合物(1a-30) 〕¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） ０．７３〜１．００（ｍ，３Ｈ）、１．００〜１．４９
（ｍ，１３Ｈ）、１．６０〜１．７２（ｄ−ｄ，３
Ｈ）、１．７２〜１．９０（ｍ，２Ｈ）、１．９２〜
２．１８（ｍ，２Ｈ）、３．８５〜４．０４（ｍ，１
Ｈ）、５．２０〜５．３９（ｍ，１Ｈ）、５．７６〜
６．０２（ｄ−ｑ，１Ｈ）、８．５１（ｓ，１Ｈ）

【０１３８】(17)５−クロロ−４−（４−ｃｉｓ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロヘキシルアミノ）−６−（１−メチ
ルチオエチル）ピリミジン〔化合物(1a-31) 〕の合成 化合物(1a-11) （１．０ｇ）をテトラヒドロフラン（２
０ｍｌ）に溶解し、１５％−メチルメルカプタンナトリ
ウム水溶液（１．６ｇ）を加え、室温で６時間攪拌し
た。反応終了後、減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣
に水を加え、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で
留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム（ワコーゲ
ルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝２０：１溶出）
で精製することによって、無色液体である目的化合物を
１．０ｇ得た。

【０１３９】(18)５−クロロ−４−（４−ｔｒａｎｓ−
ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアミノ）−６−（１−
メチルチオエチル）ピリミジン〔化合物(1a-32) 〕の合
成 化合物(1a-12) （１．０ｇ）をテトラヒドロフラン（２
０ｍｌ）に溶解し、１５％−メチルメルカプタンナトリ
ウム水溶液（１．６ｇ）を加え、室温で６時間攪拌し
た。反応終了後、減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣
に水を加え、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で
留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム（ワコーゲ
ルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝２０：１溶出）
で精製することによって、無色結晶である目的化合物を
０．５ｇ得た。

【０１４０】(19)５−クロロ−６−（１−クロロエチ
ル）−４−（４−エチルシクロヘキシルアミノ）ピリミ
ジン〔化合物(1a-37) 〕の合成 ４−エチルシクロヘキシルアミン（２．０ｇ）をトルエ
ン（２０ｍｌ）とトリエチルアミン（１０ｍｌ）との混
合液に溶解し、４，５−ジクロロ−６−（１−クロロエ
チル）ピリミジン（１４ｇ）を加え、約６０℃で４時間
攪拌した。反応終了後、反応混合物に水を加え、トルエ
ンで目的化合物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた残渣
をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００、トルエ
ン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製することによっ
て、無色油状液体である目的化合物を３．０ｇ得た。

【０１４１】(20)６−（１−アセトキシエチル）−５−
クロロ−４−（４−エチルシクロヘキシルアミノ）ピリ
ミジン〔化合物(1a-38) 〕の合成 化合物(1a-37) （３．０ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド（１００ｍｌ）に溶解し、酢酸カリウム（５ｇ）
と無水炭酸カリウム（３ｇ）とを加え、約６０℃で６時
間攪拌した。反応終了後、反応混合物に水を加え、酢酸
エチルで目的化合物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた
残渣をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００、トル
エン：酢酸エチル＝３：１溶出）で精製することによっ
て、無色油状液体である目的化合物を２．５ｇ得た。

【０１４２】(21)５−クロロ−４−（４−エチルシクロ
ヘキシルアミノ）−６−（１−ヒドロキシエチル）ピリ
ミジン〔化合物(1a-39) 〕の合成 化合物(1a-38) （２．５ｇ）をエタノール（１００ｍ
ｌ）に溶解し、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（５０ｍ
ｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。反応終了後、反応
混合物に水を加え、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧
下で留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム（ワコ
ーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝３：１溶
出）で精製することによって、無色油状液体である目的
化合物を１．９ｇ得た。

【０１４３】(22)５−クロロ−４−（４−エチルシクロ
ヘキシルアミノ）−６−（１−フルオロエチル）ピリミ
ジン〔化合物(1a-40) 〕の合成 化合物(1a-39) （１．９ｇ）をクロロホルム（５０ｍ
ｌ）に溶解し、氷冷攪拌下、ＤＡＳＴ（２．０ｇ）を滴
下し、室温で５時間攪拌した。反応終了後、氷冷攪拌
下、反応混合物にゆっくりと水を加え、クロロホルム層
を分取して水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に
溶媒を減圧下で留去した。得られた残渣をシリカゲルカ
ラム（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝
３：１溶出）で精製することによって、無色油状液体で
ある目的化合物を１．５ｇ得た。

【０１４４】(23)４−（４−ｃｉｓ−ｔｅｒｔ−ブチル
シクロヘキシルアミノ）−５−クロロ−６−（１−フル
オロエチル）ピリミジン塩酸塩〔化合物(1a-41) 〕の合
成 ４−（４−ｃｉｓ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルア
ミノ）−５−クロロ−６−（１−フルオロエチル）ピリ
ミジン（０．４ｇ）をジエチルエーテル（５０ｍｌ）に
溶解し、氷冷攪拌下、塩素ガスを吹き込んだ。得られた
無色結晶をヘキサンで洗浄することによって、無色結晶
である目的化合物を０．２２ｇ得た。

【０１４５】元素分析 ・Calcd for C₁₆H₂₅N₃ClF ；Ｃ．54.89 ：Ｈ．7.14：
Ｎ．12.00 ・Ｆｏｕｎｄ ；Ｃ．54.38 ：Ｈ．7.49：
Ｎ．11.85

【０１４６】(24)４〔４−（５−クロロ−６−（１−ク
ロロエチル）ピリミジン−４−イル−アミノ）シクロヘ
キシルアミノ〕−５−クロロ−６−（１−クロロエチ
ル）ピリミジン〔化合物(1a-42) 〕の合成 １，４−シクロヘキサンジアミン（１０ｇ）をトルエン
（１００ｍｌ）とトリエチルアミン（１０ｍｌ）との混
合液に溶解し、４，５−ジクロロ−６−（１−クロロエ
チル）ピリミジン（１０ｇ）を加え、室温で４時間攪拌
した。反応終了後、反応混合物に水を加え、トルエンで
目的化合物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた残渣をシ
リカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００、酢酸エチル溶
出）で精製することによって、無色粘稠液体である目的
化合物を８．０ｇ得た。

【０１４７】(25)６−（１−アセトキシエチル）−５−
クロロ−４−〔４−（５−クロロ−６−（１−クロロエ
チル）ピリミジン−４−イル−アミノ）シクロヘキシル
アミノ〕ピリミジン〔化合物(1a-43) 〕及び６−（１−
アセトキシエチル）−５−クロロ−４−〔４−（５−ク
ロロ−６−（１−アセトキシエチル）ピリミジン−４−
イル−アミノ）シクロヘキシルアミノ〕ピリミジン〔化
合物(1a-44) 〕の合成 化合物(1a-42) （０．１５ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド（２０ｍｌ）に溶解し、酢酸カリウム（０．１
６ｇ）と無水炭酸カリウム（０．１ｇ）とを加え、約６
０℃で６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物に水を
加え、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去し
た。得られた残渣をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−
２００、酢酸エチル溶出）で精製することによって、第
１留分から無色粘稠液体である目的化合物(1a-43)を
０．０６ｇ得、第２留分から無色液体である目的化合物
(1a-44) を０．０８ｇ得た。

【０１４８】(26)５−クロロ−４−〔４−（５−クロロ
−６−（１−クロロエチル）ピリミジン−４−イル−ア
ミノ）シクロヘキシルアミノ〕−６−（１−ヒドロキシ
エチル）ピリミジン〔化合物(1a-45) 〕の合成 化合物(1a-43) （０．０６ｇ）をエタノール（２０ｍ
ｌ）に溶解し、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（２０ｍ
ｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。反応終了後、反応
混合物に水を加え、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧
下で留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム（ワコ
ーゲルＣ−２００、酢酸エチル溶出）で精製することに
よって、ガラス状固体である目的化合物を０．０６ｇ得
た。

【０１４９】(27)５−クロロ−４−〔４−（５−クロロ
−６−（１−ヒドロキシエチル）ピリミジン−４−イル
−アミノ）シクロヘキシルアミノ〕−６−（１−ヒドロ
キシエチル）ピリミジン〔化合物(1a-46) 〕の合成 化合物(1a-44) （０．０８ｇ）をエタノール（２０ｍ
ｌ）に溶解し、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（２０ｍ
ｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。反応終了後、反応
混合物に水を加え、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧
下で留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム（ワコ
ーゲルＣ−２００、酢酸エチル溶出）で精製することに
よって、ガラス状固体である目的化合物を０．０８ｇ得
た。

【０１５０】(28)５−クロロ−４−〔４−（５−クロロ
−６−（１−クロロエチル）ピリミジン−４−イル−ア
ミノ）シクロヘキシルアミノ〕−６−（１−フルオロエ
チル）ピリミジン〔化合物(1a-47) 〕の合成 化合物(1a-45) （０．０６ｇ）をクロロホルム（１０ｍ
ｌ）に溶解し、氷冷攪拌下、ＤＡＳＴ（０．１ｇ）を滴
下し、室温で５時間攪拌した。反応終了後、氷冷攪拌
下、反応混合物にゆっくりと水を加え、クロロホルム層
を分取して水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に
溶媒を減圧下で留去した。得られた残渣をシリカゲルカ
ラム（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝
１：１溶出）で精製することによって、無色粘稠液体で
ある目的化合物を０．０６ｇ得た。

【０１５１】(29)５−クロロ−４−〔４−（５−クロロ
−６−（１−フルオロエチル）ピリミジン−４−イル−
アミノ）シクロヘキシルアミノ〕−６−（１−フルオロ
エチル）ピリミジン〔化合物(1a-48) 〕の合成 化合物(1a-45) （０．０８ｇ）をクロロホルム（１０ｍ
ｌ）に溶解し、氷冷攪拌下、ＤＡＳＴ（０．１ｇ）を滴
下し、室温で５時間攪拌した。反応終了後、氷冷攪拌
下、反応混合物にゆっくりと水を加え、クロロホルム層
を分取して水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に
溶媒を減圧下で留去した。得られた残渣をシリカゲルカ
ラム（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝
１：１溶出）で精製することによって、無色粘稠液体で
ある目的化合物を０．０８ｇ得た。

【０１５２】(30)４−（４−ｎ−ブトキシシクロヘキシ
ルアミノ）−５−クロロ−６−（１−クロロエチル）ピ
リミジン〔化合物(1a-65) 〕の合成 ４−ｎ−ブトキシシクロヘキシルアミン（１．４ｇ）を
トルエン（２０ｍｌ）とトリエチルアミン（１０ｍｌ）
との混合液に溶解し、４，５−ジクロロ−６−（１−ク
ロロエチル）ピリミジン（２ｇ）を加え、約６０℃で４
時間攪拌した。反応終了後、反応混合物に水を加え、ト
ルエンで目的化合物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた
残渣をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００、トル
エン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製することによ
って、無色液体である目的化合物を１．１ｇ得た。

【０１５３】(31)６−（１−アセトキシエチル）−５−
クロロ−４−（４−ｎ−ブトキシシクロヘキシルアミ
ノ）ピリミジン〔化合物(1a-68) 〕の合成 化合物(1a-65) （１．１ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド（５０ｍｌ）に溶解し、酢酸カリウム（１．８
ｇ）と無水炭酸カリウム（０．９ｇ）とを加え、約６０
℃で６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物に水を加
え、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。
得られた残渣をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２０
０、トルエン：酢酸エチル＝５：１溶出）で精製するこ
とによって、無色油状液体である目的化合物を１．２ｇ
得た。

【０１５４】(32)４−（４−ｎ−ブトキシシクロヘキシ
ルアミノ）−５−クロロ−６−（１−ヒドロキシエチ
ル）ピリミジン〔化合物(1a-71) 〕の合成 化合物(1a-68) （１．２ｇ）をエタノール（３０ｍｌ）
に溶解し、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（３０ｍｌ）
を加え、室温で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合
物に水を加え、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で
留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム（ワコーゲ
ルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝３：１溶出）で
精製することによって、無色油状液体である目的化合物
を０．５ｇ得た。

【０１５５】(33)４−（４−ｎ−ブトキシシクロヘキシ
ルアミノ）−５−クロロ−６−（１−フルオロエチル）
ピリミジン〔化合物(1a-74) 〕の合成 化合物(1a-71) （０．５ｇ）をクロロホルム（３０ｍ
ｌ）に溶解し、氷冷攪拌下、ＤＡＳＴ（０．３ｇ）を滴
下し、室温で５時間攪拌した。反応終了後、氷冷攪拌
下、反応混合物にゆっくりと水を加え、クロロホルム層
を分取して水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に
溶媒を減圧下で留去した。得られた残渣をシリカゲルカ
ラム（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝
３：１溶出）で精製することによって、無色油状液体で
ある目的化合物を０．５ｇ得た。

【０１５６】(34)４−〔４−クロロ−６−（１−クロロ
エチル）ピリミジン−４−イル−アミノ〕シクロヘキサ
ンカルボン酸エチルエステル〔化合物(1a-77) 〕の合成 エチル−４−アミノシクロヘキサンカルボキシレート
（２．０ｇ）をトルエン（３０ｍｌ）とトリエチルアミ
ン（１０ｍｌ）との混合液に溶解し、４，５−ジクロロ
−６−（１−クロロエチル）ピリミジン（３ｇ）を加
え、約６０℃で４時間攪拌した。反応終了後、反応混合
物に水を加え、トルエンで目的化合物を抽出し、水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で
留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム（ワコーゲ
ルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）
で精製することによって、無色液体である目的化合物を
２．８ｇ得た。

【０１５７】(35)４−〔６−（１−アセトキシエチル）
−４−クロロピリミジン−４−イル−アミノ〕シクロヘ
キサンカルボン酸エチルエステル〔化合物(1a-80) 〕の
合成 化合物(1a-77) （２．８ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド（１００ｍｌ）に溶解し、酢酸カリウム（４．８
ｇ）と無水炭酸カリウム（２．２ｇ）とを加え、約６０
℃で６時間攪拌した。反応終了後、反応混合物に水を加
え、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。
得られた残渣をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２０
０、トルエン：酢酸エチル＝３：１溶出）で精製するこ
とによって、無色油状液体である目的化合物を１．２ｇ
得た。

【０１５８】(36)４−〔４−クロロ−６−（１−ヒドロ
キシエチル）ピリミジン−４−イル−アミノ〕シクロヘ
キサンカルボン酸〔化合物(1a-89) 〕の合成 化合物(1a-80) （１．２ｇ）をエタノール（５０ｍｌ）
に溶解し、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）
を加え、室温で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合
物に水を加え、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で
留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム（ワコーゲ
ルＣ−２００、酢酸エチル溶出）で精製することによっ
て、無色油状液体である目的化合物を１．２ｇ得た。

【０１５９】(37)４−〔４−クロロ−６−（１−フルオ
ロエチル）ピリミジン−４−イル−アミノ〕シクロヘキ
サンカルボン酸〔化合物(1a-92) 〕の合成 化合物(1a-89) （１．２ｇ）をジクロロメタン（３０ｍ
ｌ）に溶解し、氷冷攪拌下、ＤＡＳＴ（０．８ｇ）のジ
クロロメタン（１０ｍｌ）をゆっくり滴下し、氷冷下で
５時間攪拌した。反応終了後、氷冷攪拌下、反応混合物
にゆっくりと水を加え、ジクロロメタン層を分取して水
洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下
で留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム（ワコー
ゲルＣ−２００、酢酸エチル溶出）で精製することによ
って、無色油状液体である目的化合物を０．８ｇ得た。

【０１６０】(38)４−〔４−クロロ−６−（１−フルオ
ロエチル）ピリミジン−４−イル−アミノ〕シクロヘキ
サンカルボン酸−ｔｅｒｔ−ブチルエステル〔化合物(1
a-95) 〕の合成 化合物(1a-92) （０．８ｇ）をシクロヘキサン（５ｍ
ｌ）とジクロロメタン（３ｍｌ）との混合液に溶解し、
ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，２−トリクロロアセトイミ
デート（１．１ｇ）のシクロヘキサン溶液（６ｍｌ）及
び触媒量のボロントリフルオライド−ジエチルエーテル
−コンプレックスを加え、室温で１２時間攪拌した。反
応終了後、反応混合物にゆっくりと水を加え、ジクロロ
メタン層を分取して水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた残渣をシリ
カゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸
エチル＝２：１ 溶出）で精製することによって、無色
油状液体である目的化合物を０．８ｇ得た。

【０１６１】(39)４−（４−アミノシクロヘキシルアミ
ノ）−５−クロロ−６−（１−クロロエチル）ピリミジ
ン〔化合物(1a-98) 〕の合成 １，４−シクロヘキサンジアミン（１０ｇ）をアセトニ
トリル（１００ｍｌ）に溶解し、氷冷下、４，５−ジク
ロロ−６−（１−クロロエチル）ピリミジン（３．７
ｇ）のアセトニトリル溶液（５０ｍｌ）を滴下し、室温
で５時間攪拌した。反応終了後、減圧下で溶媒を留去
し、得られた残渣に水を加え、ジエチルエーテルで目的
化合物を抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶
媒を減圧下で留去した。得られた残渣をシリカゲルカラ
ム（ワコーゲルＣ−２００、酢酸エチル溶出）で精製す
ることによって、無色油状液体である目的化合物を５．
０ｇ得た。

【０１６２】(40)Ｎ−〔４−（５−クロロ−６−（１−
クロロエチル）ピリミジン−４−イル−アミノ）シクロ
ヘキシル〕−２，２−ジメチルプロパンアミド〔化合物
(1a-113)〕の合成 化合物(1a-98) （２．０ｇ）をトルエン（５０ｍｌ）と
トリエチルアミン（１０ｍｌ）との混合液に溶解し、氷
冷下でピバロイルクロライド（０．８ｇ）のトルエン溶
液（１０ｍｌ）をゆっくり滴下し、室温で３時間攪拌し
た。反応終了後、反応混合物に水を加え、トルエンで目
的化合物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた残渣をシリ
カゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸
エチル＝１０：１ 溶出）で精製することによって、無
色結晶である目的化合物を１．５ｇ得た。

【０１６３】(41)Ｎ−〔４−（６−（１−アセトキシエ
チル）−５−クロロピリミジン−４−イル−アミノ）シ
クロヘキシル〕−２，２−ジメチルプロパンアミド〔化
合物(1a-116)〕の合成 化合物(1a-113)（１．５ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド（５０ｍｌ）に溶解し、酢酸カリウム（２ｇ）と
無水炭酸カリウム（１．２ｇ）とを加え、約６０℃で４
時間攪拌した。反応終了後、反応混合物に水を加え、酢
酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られ
た残渣をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００、ト
ルエン：酢酸エチル＝３：１溶出）で精製することによ
って、無色油状物である目的化合物を１．５ｇ得た。

【０１６４】(42)Ｎ−〔４−（５−クロロ−６−（１−
ヒドロキシエチル）ピリミジン−４−イル−アミノ）シ
クロヘキシル〕−２，２−ジメチルプロパンアミド〔化
合物(1a-119)〕の合成 化合物(1a-116)（１．５ｇ）をエタノール（５０ｍｌ）
に溶解し、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）
を加え、室温で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合
物に水を加え、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で
留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム（ワコーゲ
ルＣ−２００、酢酸エチル溶出）で精製することによっ
て、無色結晶である目的化合物を１．５ｇ得た。

【０１６５】(43)Ｎ−〔４−（５−クロロ−６−（１−
フルオロエチル）ピリミジン−４−イル−アミノ）シク
ロヘキシル〕−２，２−ジメチルプロパンアミド〔化合
物(1a-122)〕の合成 化合物(1a-119)（１．５ｇ）をジクロロメタン（３０ｍ
ｌ）に溶解し、氷冷攪拌下、ＤＡＳＴ（１．０ｇ）を滴
下し、室温で４時間攪拌した。反応終了後、氷冷攪拌
下、反応混合物にゆっくりと水を加え、ジクロロメタン
層を分取して水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後
に溶媒を減圧下で留去した。得られた残渣をシリカゲル
カラム（ワコーゲルＣ−２００、酢酸エチル：トルエン
＝２：１ 溶出）で精製することによって、無色結晶で
ある目的化合物を０．６ｇ得た。

【０１６６】(44)Ｎ−〔４−（５−クロロ−６−（１−
クロロエチル）ピリミジン−４−イル−アミノ）シクロ
ヘキシル〕−ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボキサミド
〔化合物(1a-125)〕の合成 化合物(1a-98) （１．０ｇ）を１，４−ジオキサン（２
０ｍｌ）と水（２０ｍｌ）とからなる溶液に溶解し、無
水炭酸ナトリウム（０．５ｇ）及びジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルジカルボナート（１ｇ）を加え、室温で３時間攪拌し
た。反応終了後、反応混合物に水を加え、トルエンで目
的物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後に溶媒を減圧下で留去した。得られた残渣をシリカゲ
ルカラム（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチ
ル＝１０：１ 溶出）で精製することによって、無色結
晶である目的化合物を０．６ｇ得た。

【０１６７】(45)Ｎ−〔４−（６−（１−アセトキシエ
チル）−５−クロロピリミジン−４−イル−アミノ）シ
クロヘキシル〕−ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボキサミ
ド〔化合物(1a-128)〕の合成 化合物(1a-125)（０．６ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド（３０ｍｌ）に溶解し、酢酸カリウム（０．９
ｇ）と無水炭酸カリウム（０．４ｇ）とを加え、約６０
℃で４時間攪拌した。反応終了後、反応混合物に水を加
え、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。
得られた残渣をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２０
０、トルエン：酢酸エチル＝１：１溶出）で精製するこ
とによって、無色油状物である目的化合物を０．４ｇ得
た。

【０１６８】(46)Ｎ−〔４−（５−クロロ−６−（１−
ヒドロキシエチル）ピリミジン−４−イル−アミノ）シ
クロヘキシル〕−ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボキサミ
ド〔化合物(1a-131)〕の合成 化合物(1a-128)（０．４ｇ）をエタノール（３０ｍｌ）
に溶解し、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（３０ｍｌ）
を加え、室温で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合
物に水を加え、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で
留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム（ワコーゲ
ルＣ−２００、酢酸エチル溶出）で精製することによっ
て、無色結晶である目的化合物を０．３ｇ得た。

【０１６９】(47)Ｎ−〔４−（５−クロロ−６−（１−
フルオロエチル）ピリミジン−４−イル−アミノ）シク
ロヘキシル〕−ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボキサミド
〔化合物(1a-134)〕の合成 化合物(1a-131)（０．３ｇ）をジクロロメタン（２０ｍ
ｌ）に溶解し、氷冷攪拌下、ＤＡＳＴ（０．４ｇ）を滴
下し、室温で４時間攪拌した。反応終了後、氷冷攪拌
下、反応混合物にゆっくりと水を加え、ジクロロメタン
層を分取して水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後
に溶媒を減圧下で留去した。得られた残渣をシリカゲル
カラム（ワコーゲルＣ−２００、酢酸エチル：トルエン
＝２：１ 溶出）で精製することによって、無色結晶で
ある目的化合物を０．３ｇ得た。

【０１７０】(48)５−クロロ−６−（１−クロロエチ
ル）−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシルアミノ）
ピリミジン〔化合物(1a-137)〕の合成 ４−ｎ−ペンチルシクロヘキシルアミン（１．１ｇ）を
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍｌ）とトリエチ
ルアミン（１０ｍｌ）との混合液に溶解し、４，５−ジ
クロロ−６−（１−クロロエチル）ピリミジン（１．７
ｇ）を加え、約６０℃で４時間攪拌した。反応終了後、
反応混合物に水を加え、トルエンで目的化合物を抽出
し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を
減圧下で留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム
（ワコーゲルＣ−２００、トルエンで溶出）で精製する
ことによって、無色液体である目的化合物を１．６ｇ得
た。

【０１７１】(49)６−（１−アセトキシエチル）−５−
クロロ−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシルアミ
ノ）ピリミジン〔化合物(1a-140)〕の合成 化合物(1a-137)（１．５ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド（５０ｍｌ）に溶解し、酢酸カリウム（２．３
ｇ）と無水炭酸カリウム（１．４ｇ）とを加え、約６０
℃で４時間攪拌した。反応終了後、反応混合物に水を加
え、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。
得られた残渣をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２０
０、トルエン：酢酸エチル＝３：１溶出）で精製するこ
とによって、無色油状物である目的化合物を１．５得
た。

【０１７２】(50)５−クロロ−６−（１−ヒドロキシエ
チル）−４−（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシルアミ
ノ）ピリミジン〔化合物(1a-143)〕の合成 化合物(1a-140)（１．５ｇ）をエタノール（２０ｍｌ）
に溶解し、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（２０ｍｌ）
を加え、室温で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合
物に水を加え、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で
留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム（ワコーゲ
ルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝３：１ 溶出）
で精製することによって、無色油状物である目的化合物
を０．５ｇ得た。

【０１７３】(51)５−クロロ−６−（１−フルオロエチ
ル）−４−（４−オキソシクロヘキシルアミノ）ピリミ
ジン〔化合物(1b-4)〕の合成 化合物(1c-4)（１．１ｇ）をメタノール（２０ｍｌ）に
溶解し、１Ｎ−塩酸（１０ｍｌ）を加え、室温で５時間
攪拌した。反応終了後、溶媒を減圧下で留去し、残渣か
ら酢酸エチルで目的化合物を抽出し、飽和炭酸ナトリウ
ム水溶液で洗浄し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた残渣をシリ
カゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸
エチル＝１：１ 溶出）で精製することによって、無色
油状液体である目的化合物を０．４ｇ得た。

【０１７４】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．６０〜１．７５（ｄ−ｄ，３Ｈ）、１．７５〜１．
９１（ｍ，２Ｈ）、２．２２〜２．５８（ｍ，６Ｈ）、
４．４１〜４．６１（ｍ，１Ｈ）、５．２８〜５．６１
（ｍ，１Ｈ）、５．７８〜６．０４（ｄ−ｑ，１Ｈ）、
８．５５（ｓ，１Ｈ）

【０１７５】(52)５−クロロ−６−（１−クロロエチ
ル）−４−（１，４−ジオキサスピロ（４，５）デカン
−８−イル−アミノ）ピリミジン〔化合物(1c-1)〕の合
成 １，４−ジオキサスピロ（４，５）デカン−８−イル−
アミン（８．５ｇ）をトリエチルアミン（２０ｍｌ）に
溶解し、４，５−ジクロロ−６−（１−クロロエチル）
ピリミジン（１４ｇ）を加え、約６０℃で４時間攪拌し
た。反応終了後、反応混合物に水を加え、トルエンで目
的化合物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた残渣をシリ
カゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸
エチル＝１０：１ 溶出）で精製することによって、無
色結晶である目的化合物を８．５ｇ得た。

【０１７６】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．６１〜１．８５（ｍ，６Ｈ）、１．８２〜１．８５
（ｄ，３Ｈ）、２．０４〜２．１３（ｍ，２Ｈ）、３．
９５〜３．９７（ｍ，４Ｈ）、４．０３〜４．２２
（ｍ，１Ｈ）、５．３６〜５．４４（ｍ，１Ｈ）、５．
３９〜５．４１（ｍ，１Ｈ）、８．５２（ｓ，１Ｈ）

【０１７７】(53)６−（１−アセトキシエチル）−５−
クロロ−４−（１，４−ジオキサスピロ（４，５）デカ
ン−８−イル−アミノ）ピリミジン〔化合物(1c-2)〕の
合成 化合物(1c-1)（８．４ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド（１００ｍｌ）に溶解し、酢酸カリウム（１２ｇ）
と無水炭酸カリウム（７ｇ）とを加え、約６０℃で６時
間攪拌した。反応終了後、反応混合物に水を加え、酢酸
エチルで目的化合物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた
残渣をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００、トル
エン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製することによ
って、無色油状液体である目的化合物を８．０得た。

【０１７８】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．４１〜１．４３（ｄ，３Ｈ）、１．４１〜１．８３
（ｍ，６Ｈ）、２．０１〜２．１５（ｍ，２Ｈ）、２．
１５（ｓ，３Ｈ）、３．９７〜４．００（ｍ，４Ｈ）、
４．０２〜４．２０（ｍ，１Ｈ）、５．３１〜５．４０
（ｍ，１Ｈ）、５．９９〜６．０２（ｍ，１Ｈ）、８．
４７（ｓ，１Ｈ）

【０１７９】(54)５−クロロ−４−（１，４−ジオキサ
スピロ（４，５）デカン−８−イル−アミノ）−６−
（１−ヒドロキシエチル）ピリミジン〔化合物(1c-3)〕
の合成 化合物(1c-2)（８．０ｇ）をエタノール（１００ｍｌ）
に溶解し、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）
を加え、室温で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合
物に水を加え、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で
留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム（ワコーゲ
ルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝３：１ 溶出）
で精製することによって、無色油状液体である目的化合
物を６．２ｇ得た。

【０１８０】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．４１〜１．４３（ｄ，３Ｈ）、１．６５〜１．８９
（ｍ，６Ｈ）、２．０５〜２．１４（ｍ，２Ｈ）、３．
９７〜４．１２（ｍ，４Ｈ）、４．１２〜４．２１
（ｍ，１Ｈ）、４．９７〜４．９９（ｍ，１Ｈ）、５．
３０〜５．４１（ｍ，１Ｈ）、５．４１〜５．５２
（ｍ，１Ｈ）、８．４６（ｓ，１Ｈ）

【０１８１】(55)５−クロロ−４−（１，４−ジオキサ
スピロ（４，５）デカン−８−イル−アミノ）−６−
（１−フルオロエチル）ピリミジン〔化合物(1c-4)〕の
合成 化合物(1c-3)（６．２ｇ）をクロロホルム（１００ｍ
ｌ）に溶解し、氷冷攪拌下、ＤＡＳＴ（４ｇ）を滴下
し、室温で５時間攪拌した。反応終了後、氷冷攪拌下、
反応混合物にゆっくりと水を加え、クロロホルム層を分
取して水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒
を減圧下で留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム
（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝３：
１ 溶出）で精製することによって、無色油状液体であ
る目的化合物を５．２ｇ得た。

【０１８２】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） １．５１〜１．８９（ｍ，６Ｈ）、１．７０〜１．７８
（ｄ−ｄ，３Ｈ）、２．０２〜２．１４（ｍ，２Ｈ）、
３．９２〜４．０８（ｍ，４Ｈ）、４．０８〜４．２５
（ｍ，１Ｈ）、５．２８〜５．４８（ｍ，１Ｈ）、５．
７４〜６．０２（ｄ−ｑ，１Ｈ）、８．５３（ｓ，１
Ｈ）

【０１８３】(56)表２〜１８中のその他の化合物（１）
の合成 前記(1) 〜(55)に記載の方法に準じて、表２〜１８中の
その他の化合物（１）を合成した。以上のようにした合
成した化合物を表２〜１８に示す。

【０１８４】

【表２】

【０１８５】

【表３】

【０１８６】

【表４】

【０１８７】

【表５】

【０１８８】

【表６】

【０１８９】

【表７】

【０１９０】

【表８】

【０１９１】

【表９】

【０１９２】

【表１０】

【０１９３】

【表１１】

【０１９４】

【表１２】

【０１９５】

【表１３】

【０１９６】

【表１４】

【０１９７】

【表１５】

【０１９８】

【表１６】

【０１９９】

【表１７】

【０２００】

【表１８】

【０２０１】実施例２〔製剤の調製〕 (1) 粒剤の調製 化合物(1a-1)を５重量部，ベントナイト３５重量部，タ
ルク５７重量部，ネオペレックスパウダー（商品名；花
王株式会社製）１重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ
２重量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混
練した後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

【０２０２】(2) 水和剤の調製 化合物(1a-1)を１０重量部，カオリン７０重量部，ホワ
イトカーボン１８重量部，ネオペレックスパウダー（商
品名；花王株式会社製）１．５重量部及びデモール（商
品名；花王株式会社製）０．５重量部とを均一に混合
し、次いで粉砕して水和剤を得た。

【０２０３】(3) 乳剤の調製 化合物(1a-1)を２０重量部及びキシレン７０重量部に、
トキサノン（商品名；三洋化成工業製）１０重量部を加
えて均一に混合し、溶解して乳剤を得た。

【０２０４】(4) 粉剤の調製 化合物(1a-1)を５重量部，タルク５０重量部及びカオリ
ン４５重量部を均一に混合して粉剤を得た。

【０２０５】実施例３〔効力試験〕 (1) ハスモンヨトウに対する効力試験 実施例２に準じて調製した表２〜１８に示す化合物
（１）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水
で各々５００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にダイ
ズ本葉を３０秒間浸漬し、各プラスチックカップに１枚
づつ入れて風乾した。 これらのカップ内に各々１０頭
のハスモンヨトウ（２齢幼虫）を放って蓋をし、２５℃
の定温室に放置し、２日後に各カップ内の生死虫数を数
えて殺虫率を求めた。殺虫効果の評価は、殺虫率の範囲
によって、４段階（Ａ：１００％，Ｂ：１００未満〜８
０％，Ｃ：８０未満〜６０％，Ｄ：６０％未満）で示し
た。これらの結果を表１９に示す。

【０２０６】

【表１９】

【０２０７】(2) コナガに対する効力試験 実施例２に準じて調製した表２〜１８に示す化合物
（１）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水
で３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にキャベツ
葉片（５×５ｃｍ）を３０秒間浸漬し、各プラスチック
カップに一枚づつ入れて風乾した。次に、これらのカッ
プ内に各々１０頭のコナガ（３齢幼虫）を放って蓋を
し、２５℃の定温室に放置し、２日後に各カップの生死
虫数を数えて死虫率を求めた。殺虫効果の評価の結果
を、前記の(1) に記載した４段階の評価方法で表２０に
示す。

【０２０８】

【表２０】

【０２０９】(3) トビイロウンカに対する効力試験 実施例２に準じて調製した表２〜１８に示す化合物
（１）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水
で各々３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にイネ
稚苗を３０秒間づつ浸漬して風乾後、それぞれのガラス
円筒に挿入した。次に、各円筒にトビイロウンカ（４齢
幼虫）を１０頭放って多孔質の栓をし、２５℃の定温室
に放置し、４日後に生死虫数を数えて殺虫率を求めた。
殺虫効果の評価の結果を、前記の(1) に記載した４段階
の評価方法で表２１に示す。

【０２１０】

【表２１】

【０２１１】(4) ツマグロヨコバイに対する効力試験 実施例２に準じて調製した表２〜１８に示す化合物
（１）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水
で各々３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にイネ
稚苗を３０秒間づつ浸漬して風乾後、それぞれのガラス
円筒に挿入した。次に、各円筒にツマグロヨコバイ（４
齢幼虫）を１０頭放って多孔質の栓をし、２５℃の定温
室に放置し、４日後に生死虫数を数えて殺虫率を求め
た。殺虫効果の評価の結果を、前記の(1) に記載した４
段階の評価方法で表２２に示す。

【０２１２】

【表２２】

【０２１３】(5) ナミハダニ雌成虫に対する効力試験 実施例２に準じて調製した表２〜１８に示す化合物
（１）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水
で３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中に１０頭の
ナミハダニ雌成虫を寄生させた各インゲン葉片（直径２
０ｍｍ）を１５秒間づつ浸漬した。次に、これらの各葉
片を２５℃の定温室に放置し、３日後に各葉片における
生死虫数を数えて殺ダニ率を求めた。

【０２１４】殺ダニ効果の評価は、殺ダニ率の範囲によ
って、４段階（Ａ：１００％，Ｂ：１００未満〜８０
％，Ｃ：８０未満〜６０％，Ｄ：６０％未満）で示し
た。殺ダニ効果の評価の結果を表２３に示す。

【０２１５】

【表２３】

【０２１６】(6) イネいもち病に対する防除効力試験
（予防効果） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本の
イネ（品種；日本晴）を育成し、１．５葉期の幼植物体
に、実施例２に準じて調製した表２〜１８で示した化合
物（１）の各水和剤を、界面活性剤（０．０１％）を含
む水で５００ｐｐｍに希釈して、１鉢あたり２０ｍｌづ
つ散布した。散布後、２日間ガラス温室で栽培し、次い
で、罹病葉から調製したイネいもち病菌の分生胞子懸濁
液を植物葉に均一に噴霧接種した。接種後、５日間２８
℃湿室内で育成し、葉に現れたイネいもち病病斑の程度
を調査した。

【０２１７】殺菌効果の評価は、無処理区の病斑の程度
と比較して、６段階（０：全体が罹病、１：病斑面積が
６０％程度、２：病斑面積が４０％程度、３：病斑面積
が２０％程度、４：病斑面積が１０％以下、５：病斑無
し）で示した。その結果を表２４に示す。

【０２１８】

【表２４】

【０２１９】(7) コムギ赤さび病に対する防除効力試験
（予防効果） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本づ
つコムギ（品種；コブシコムギ）を育成し、１．５葉期
の幼植物体に、実施例２に準じて調製した表２〜１８で
示した化合物（１）の水和剤を、界面活性剤（０．０１
％）を含む水で５００ｐｐｍに希釈して、１鉢あたり２
０ｍｌで散布した。散布後、２日間ガラス温室で栽培
し、次いで、コムギ赤さび病菌の胞子懸濁液（７×１０
⁴ 胞子／ｍｌ）を植物体に均一に噴霧接種した。接種
後、１週間ガラス温室内で育成し、第一葉に現れたコム
ギ赤さび病病斑の程度を調査した。その結果を、前記の
(6) に記載した６段階の評価方法で、表２５に示す。

【０２２０】

【表２５】

【０２２１】

【発明の効果】本発明の新規な４−シクロヘキシルアミ
ノピリミジン誘導体は、殺虫，殺ダニ，殺菌などの優れ
た効果を有するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D 239/42 A01N 43/54 C07D 405/12 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次式（１）： 【化１】 ［式中の各置換基は、次の通りである。Ｒ¹ は、ハロゲ
   ン原子，炭素数２〜５個のアシルオキシ基，水酸基，炭
   素数１〜４個のアルコキシ基，又は炭素数１〜４個のア
   ルキルチオ基を表す。Ｑは、次式（Ｑa)： 【化２】 〔式中、Ｒ² は、炭素数１〜８個のアルキル基，フェニ
   ル基，ピリミジニルアミノ基，炭素数１〜６個のアルコ
   キシ基，ＣＯＯＲ³ 基（Ｒ³ は、炭素数１〜４個のアル
   キル基，又は水素原子を表す。），アミノ基，又はＮＨ
   ＣＯＲ⁴ 基（Ｒ⁴は、炭素数１〜８個のアルキル基，又
   は炭素数１〜８個のアルコキシ基を表す。）を表
   す。〕，又は次式（Ｑb)： 【化３】 ，又は次式（Ｑc)： 【化４】 （式中、ｎは、２又は３を表す。）で示される置換基を
   表す。＊印を付した炭素原子は、不斉炭素原子であるこ
   とを示す。］で示される４−シクロヘキシルアミノピリ
   ミジン誘導体。
2. 【請求項２】 次式（２）： 【化５】 （式中、Ｒ¹ 及び＊は、請求項１の記載と同義である。
   Ｘはハロゲン原子を表す。）で示されるピリミジン誘導
   体と次式（3-1)： 【化６】 〔式中、Ｑacは、請求項１に記載の式（Ｑa), 又は式
   （Ｑc)で示される置換基を表す。〕で示されるシクロヘ
   キシルアミン類とを反応させることを特徴とする請求項
   １記載の式（１）で、Ｑが式（Ｑa), 又は式（Ｑc)で示
   される４−シクロヘキシルアミノピリミジン誘導体の製
   法。
3. 【請求項３】 次式（1c）： 【化７】 （式中、Ｒ¹ ，ｎ及び＊は、請求項１の記載と同義であ
   る。）で示される化合物を酸性条件下で加水分解するこ
   とを特徴とする請求項１記載の式（１）で、Ｑが式（Ｑ
   b)で示される４−シクロヘキシルアミノピリミジン誘導
   体の製法。
4. 【請求項４】 請求項１記載の式（１）で示される４−
   シクロヘキシルアミノピリミジン誘導体を有効成分とす
   る農園芸用の有害生物防除剤。