JP3080282B2

JP3080282B2 - アミノピリミジン誘導体、その製法及び有害生物防除剤

Info

Publication number: JP3080282B2
Application number: JP05038350A
Authority: JP
Inventors: 登紀夫小畑; 勝利藤井; 清志堤内; 泰中本
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1993-02-26
Filing date: 1993-02-26
Publication date: 2000-08-21
Anticipated expiration: 2015-08-21
Also published as: JPH06247939A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、殺虫剤，殺ダニ剤，殺
菌剤，殺センチュウ剤などとして有用である新規なアミ
ノピリミジン誘導体に関するものである。

【０００２】

【従来技術の説明】本発明のアミノピリミジン誘導体
は、新規化合物であることから、その有害生物防除活性
を有することについても知られていない。

【０００３】

【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、新規なアミ
ノピリミジン誘導体、その製法及びそれを有効成分とす
る殺虫剤，殺ダニ剤，殺菌剤，殺センチュウ剤などとし
て有用である有害生物防除剤を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために検討した結果、新規なアミノピリミ
ジン誘導体が殺虫剤，殺ダニ剤，殺菌剤，殺センチュウ
剤などとして有用な有害生物防除剤として顕著な防除活
性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は次の通りである。第１の発明は、次式
（Ｉ）：

【０００５】

【化４】

【０００６】（式中、Ｒ¹はハロゲン原子，水酸基，低
級アシルオキシ基又は低級アシルチオ基を表し；Ｒ²は
トリフルオロメチル又はシクロアルキル基を表し；Ａは
直接結合又は低級アルキレン基を表す。）で示されるア
ミノピリミジン誘導体に関するものである。本発明の化
合物（Ｉ）において、＊印を付した炭素原子及びＡが分
岐アルキレンの場合の炭素原子は不斉炭素原子であり、
個々の光学異性体，ラセミ化合物，ジアステレオマー化
合物又はそれらの混合物のいずれも本発明に含まれる。
第２の発明は、次式（II）：

【０００７】

【化５】

【０００８】（式中、Ｒ¹は前記の記載と同義であり；
Ｘはハロゲン原子を表す。）で示されるピリミジン誘導
体と次式(III) ：

【０００９】

【化６】

【００１０】（式中、Ｒ²及びＡは前記の記載と同義で
ある。）で示されるアミン類とを反応させることを特徴
とする前記記載の式（Ｉ）で示されるアミノピリミジン
誘導体の製法に関するものである。

【００１１】第３の発明は、前記記載の式（Ｉ）で示さ
れるアミノピリミジン誘導体を有効成分とする有害生物
防除剤に関するものである。

【００１２】以下、本発明について詳細に説明する。前
記の目的化合物である新規なアミノピリミジン誘導体
（Ｉ）〔化合物(I-1)〜(I-4) を含む〕、その製造原料
である化合物（II）〜（VIII) におけるＲ¹，Ｒ²，Ｒ
³，Ｒ⁴，Ａ，Ｍ及びＸは次の通りである。

【００１３】Ｒ¹としては、ハロゲン原子，水酸基，低
級アシルオキシ基，低級アシルチオ基などを挙げること
ができる。Ｒ¹におけるハロゲン原子としては、塩素原
子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子などを挙げるこ
とができるが；好ましくは塩素原子，フッ素原子がよ
い。

【００１４】Ｒ¹における低級アシルオキシ基として
は、直鎖状又は分岐状のアルキル基を有する総炭素原子
数２〜９個のもの（例えば、アセチルオキシ基，プロピ
オニルオキシ基，ｎ−ブチロイルオキシ基，ｉ−ブチロ
イルオキシ基，ｎ−ペンタノイルオキシ基，ｎ−ヘキサ
ノイルオキシ基など）、シクロアルキル基を有する総炭
素原子数４〜９個のもの（例えば、シクロプロパンカル
ボニルオキシ基，シクロペンタンカルボニルオキシ基な
ど）などを挙げることができるが；好ましくは直鎖状又
は分岐状のアルキル基を有する総炭素原子数２〜５個の
もの，シクロアルキル基を有する総炭素原子数４〜７個
のものがよく；さらに好ましくはアセチルオキシ基，プ
ロピオニルオキシ基などを挙げることができる。

【００１５】Ｒ¹における低級アシルチオ基としては、
直鎖状又は分岐状のアルキル基を有する総炭素原子数２
〜５個のもの（例えば、アセチルチオ基，プロピオニル
チオ基，ｎ−ブチロイルチオ基，ｉ−ブチロイルチオ基
など）などを挙げることができるが；好ましくはアセチ
ルチオ基がよい。Ｒ²としては、トリフルオロメチル
基、シクロアルキル基などを挙げることができる。

【００１６】Ｒ²におけるシクロアルキル基としては、
炭素原子数３〜１０個のもの（例えば、シクロプロピル
基，シクロブチル基，シクロペンチル基，シクロヘキシ
ル基など）などを挙げることができるが；好ましくは炭
素原子数が３〜８個のものがよく；さらに好ましくは炭
素原子数が３〜６個のもの（例えば、シクロプロピル
基，シクロヘキシル基など）がよい。

【００１７】Ａとしては、直接結合，低級アルキレン基
などを挙げることができる。Ａにおける低級アルキレン
基としては、直鎖状又は分岐状で炭素原子数が１〜６個
のものを挙げることができるが；好ましくは炭素原子数
が１〜４個のものがよく；さらに好ましくは炭素原子数
が１〜３個のもの（例えば、メチレン，エチレン，ｎ−
プロピレン，ｉ−プロピレンなど）がよい。

【００１８】Ｒ³及びＸは、ハロゲン原子（例えば、Ｒ
¹として前記に記載したものなど）を表す。Ｒ⁴は、Ｒ
¹に対応した低級アシルオキシ基（低級脂肪族カルボン
酸残基），低級アシルチオ基（低級脂肪酸チオカルボン
酸残基）などを表す。Ｍは、アルカリ金属を表す。

【００１９】本発明の化合物（Ｉ）から理解されるよう
に、化合物（Ｉ）はアミノ基を有しており、容易に酸付
加塩を形成することができるので、そのような塩もまた
本発明に含まれる。酸付加塩を形成する酸としては、例
えば、無機酸（塩酸，臭化水素酸，硝酸，硫酸，リン酸
など）、カルボン酸（ギ酸，シュウ酸，フマル酸，アジ
ピン酸，ステアリン酸，オレイン酸，アコニット酸な
ど）、有機スルホン酸（メタンスルホン酸，ベンゼンス
ルホン酸，ｐ−トルエンスルホン酸など）、サッカリン
などを挙げることができる。

【００２０】なお、前記記載の式（Ｉ）で示されるアミ
ノピリミジン誘導体を製造する好ましい態様としては、
第２の発明として記載した合成法１の他に、次の４種の
製法（合成法２〜５）を挙げることができる。〔合成法２〕次式(I-1) ：

【００２１】

【化７】

【００２２】（式中、Ｒ²及びＡは前記の記載と同義で
あり；Ｒ³はハロゲン原子を表す。）で示されるアミノ
ピリミジン誘導体と次式（IV）：

【００２３】

【化８】

【００２４】（式中、Ｒ⁴は低級アシルオキシ基又は低
級アシルチオ基を表す。）で示される低級脂肪族カルボ
ン酸類とを反応させることを特徴とする前記記載の式
（Ｉ）においてＲ¹が低級アシルオキシ基又は低級アシ
ルチオ基で示されるアミノピリミジン誘導体の製法に関
するものである。〔合成法３〕次式(I-2) ：

【００２５】

【化９】

【００２６】（式中、Ｒ²，Ｒ⁴及びＡは前記の記載と
同義である。）で示されるアミノピリミジン誘導体と次
式（Ｖ）：

【００２７】

【化１０】

【００２８】（式中、Ｍはアルカリ金属を表す。）で示
される無機塩基類とを反応させることを特徴とする前記
記載の式（Ｉ）においてＲ¹が水酸基で示されるアミノ
ピリミジン誘導体の製法に関するものである。〔合成法４〕次式(I-3) ：

【００２９】

【化１１】

【００３０】（式中、Ｒ²及びＡは前記の記載と同義で
ある。）で示されるアミノピリミジン誘導体とフッ素化
剤とを反応させることを特徴とする前記記載の式（Ｉ）
においてＲ¹がフッ素原子で示されるアミノピリミジン
誘導体の製法に関するものである。〔合成法５〕前記記載の式(I-1) で示されるアミノピリ
ミジン誘導体と次式（VI）：

【００３１】

【化１２】

【００３２】（式中、Ｍは前記の記載と同義である。）
で示されるフッ素化合物とを反応させることを特徴とす
る前記記載の式（Ｉ）においてＲ¹がフッ素原子で示さ
れるアミノピリミジン誘導体の製法に関するものであ
る。

【００３３】本発明の化合物（Ｉ）の合成を、次に示す
合成法１〜５によってさらに詳細に述べる。（合成法１）本発明の化合物（Ｉ）の合成は、次に示す
ように、通常、原料の化合物（II）と化合物(III）とを
溶媒中又は無溶媒で反応させることによって行うことが
できるが、反応を促進させるために、塩基の存在下で反
応させることが好ましい。

【００３４】

【化１３】

【００３５】（式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ａ及びＸは前記の記
載と同義である。）溶媒としては、本反応に直接関与し
ないものであれば特に限定されず、例えば、ベンゼン，
トルエン，キシレン，メチルナフタリン，石油エーテ
ル，リグロイン，ヘキサン，クロルベンゼン，ジクロル
ベンゼン，塩化メチレン，クロロホルム，ジクロロメタ
ン，ジクロルエタン，トリクロルエチレン，シクロヘキ
サンのような塩素化された又はされていない芳香族，脂
肪族，脂環式の炭化水素類；ジエチルエーテル，テトラ
ヒドロフラン，ジオキサンなどのようなエーテル類；ア
セトン，メチルエチルケトンなどのようなケトン類；メ
タノール，エタノール，ｎ−プロパノール，ｉ−プロパ
ノールのようなアルコール類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのようなア
ミド類；アセトニトリル，プロピオニトリルなどのよう
なニトリル類；トリエチルアミン，ピリジン，Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリンなどのような有機塩基；１，３−ジメ
チル−２−イミダゾリジノン；ジメチルスルホキシド；
前記溶媒の混合物などを挙げることができる。

【００３６】そして、その溶媒の使用量は、化合物（I
I）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物（II）の
濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用するのが
よい。

【００３７】塩基としては、特に限定されず、例えば、
有機塩基（例えば、トリエチルアミン，ピリジン，Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリン，ＤＢＵなど）、アルカリ金属ア
ルコキシド（例えば、ナトリウムメトキシド，ナトリウ
ムエトキシドなど）、無機塩基（例えば、水素化ナトリ
ウム，ナトリウムアミド，水酸化ナトリウム，水酸化カ
リウム，炭酸ナトリウム，炭酸水素ナトリウム，炭酸カ
リウムなど）などを挙げることができるが；有機塩基が
好ましい。

【００３８】そして、その塩基の使用量は、化合物（I
I）に対して０．００１〜５倍モルで使用することがで
きるが、好ましくは０．８〜５倍モルであるのがよい。
反応温度は、特に限定されないが、室温から使用する溶
媒の沸点以下の温度範囲内であり、８０〜１１０℃が好
ましい。また、使用するアミンが低沸点であれば、封管
（オートクレーブ）中で反応するのが好ましい。

【００３９】反応時間は、前記の濃度，温度によって変
化するが、通常０．３〜２時間で行うことができる。原
料化合物の使用量は、化合物（II）に対して化合物(II
I）が０．５〜２倍モルであるが、好ましくは０．８〜
１．５倍モルであるのがよい。

【００４０】本発明で用いる化合物（II）（Ｒ¹＝Ｘの
とき）は、次に示すように、通常、原料の化合物(VII-
1) と化合物(VIII-1)とを、溶媒中で反応させることに
よって製造することができる。

【００４１】

【化１４】

【００４２】（式中、Ｒ¹＝Ｘの場合で、Ｘは前記の記
載と同義である。）溶媒としては、前記記載のものを挙
げることができ；その使用量は、化合物(VII-1) の濃度
が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにして使用する
ことができる。反応温度は、特に限定されないが、室温
から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内で行うことが
できる。反応時間は、前記の濃度，温度によって変化す
るが、通常２〜１０時間で行うことができる。

【００４３】原料化合物の使用量は、化合物(VII-1) に
対して化合物(VIII-1)が０．５〜３倍モルであるが、好
ましくは０．５〜１．７倍モルであるのがよい。化合物
(VII-3）は、例えば、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソ
サィエティ（Ｊ．Ｃ．Ｓ）３４７８〜３４８１（１９５
５年）に記載の方法に準じて、次式に示すように行うこ
とによって、製造することができる。

【００４４】

【化１５】

【００４５】（式中、Ｘは前記の記載と同義であり；Ｒ
は任意に低級アルキル基，水素原子，水酸基又はハロゲ
ン原子をとることができる。）以上のようにして製造さ
れた目的の化合物（II）は、反応終了後、抽出，濃縮，
濾過などの通常の後処理を行い、必要に応じて再結晶，
各種クロマトグラフィーなどの公知の手段で適宜精製す
ることができる。化合物（II）としては、例えば、表１
中に示した化合物(II-1)〜(II-7)などを挙げることがで
きる。

【００４６】本発明で用いる化合物(III）は、例えば、
Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７２巻，２７８６頁
（１９５０年）又はＯｒｇ．Ｓｙｎ．Ｃｏｌｌ．，２
巻，３１８に記載の方法に準じて、次式に示すように行
うことによって、製造することができる。

【００４７】

【化１６】

【００４８】（式中、Ｒ²，Ａ及びＸは前記の記載と同
義であり；Ｒ⁵は水素原子又はメチル基を表し；Ａ’は
メチレン基を表す。）化合物(III）としては、例えば、
表２〜５中に示した化合物１〜３２などに対応した各置
換基の種類からなる化合物(III）〔化合物(III）₁〜(I
II）₃₂と称する。例えば、化合物(III）₁は、化合物(I
II）で示される式におけるＲ²がトリフルオロメチル
基、Ａがメチレン基である。〕を挙げることができる。

【００４９】化合物（Ｉ）としては、例えば、表２〜５
中に示した化合物１〜３２を挙げることができる〔化合
物１は、化合物（Ｉ）で示される式におけるＲ¹が塩素
原子、Ｒ²がトリフルオロメチル基、Ａがメチレン基で
ある。〕。

【００５０】（合成法２）化合物(I-2) 〔化合物（Ｉ）
におけるＲ¹が低級アシルオキシ基である化合物〕の合
成は、通常、化合物(I-1) と化合物（IV）とを溶媒中又
は無溶媒で反応させることによって行うことができる
が、反応を促進させるために塩基の存在下で反応させる
ことが好ましい。

【００５１】

【化１７】

【００５２】（式中、Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴及びＡは前記の
記載と同義である。）溶媒としては、合成法１に記載の
溶媒の他に、酢酸，プロピオン酸などのような脂肪族カ
ルボン酸，それらの混合物などを挙げることがきるが；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及び導入するアシルオキ
シ基と同一の脂肪族カルボン酸がよい。

【００５３】そして、その溶媒の使用量は、化合物(I-
1) の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物(I-1) の
濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用するのが
よい。塩基としては、合成法１に記載の塩基を挙げるこ
とができるが；無機塩基が好ましい。

【００５４】そして、その塩基の使用量は、化合物(I-
1) に対して１〜５倍モルで使用することができるが、
好ましくは２〜５倍モルであるのがよい。反応温度は、
特に限定されないが、室温から使用する溶媒の沸点以下
の温度範囲内であり、８０〜１２０℃が好ましい。

【００５５】反応時間は、前記の濃度，温度によって変
化するが、通常１０〜５０時間で行うことができる。化
合物（IV）は、市販品を使用することができる。以上の
ようにして製造された目的の化合物(I-2) は、反応終了
後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後処理を行い、必要
に応じて再結晶，各種クロマトグラフィーなどの公知の
手段で適宜精製することができる。

【００５６】化合物(I-2) としては、例えば、表２〜５
中に示した化合物３，７，１０，１４，１８，２２，２
６，２７，２８などに対応した各置換基の種類からなる
化合物(I-2) 〔化合物(I-2) ₃，(I-2) ₇，(I-2) ₁₀，
(I-2) ₁₄，(I-2) ₁₈，(I-2) ₂₂，(I-2) ₂₆，(I-2) ₂₇，
(I-2) ₂₈などと称する。例えば、化合物(I-2)₃は、化合
物（Ｉ）で示される式におけるＲ¹（化合物(I-2) にお
けるＲ⁵）がアセチルオキシ基、Ｒ²がトリフルオロメ
チル基、Ａがメチレン基である。〕を挙げることができ
る。

【００５７】（合成法３）化合物(I-3) 〔化合物（Ｉ）
におけるＲ¹が水酸基である化合物〕の合成は、通常、
塩基の存在下、化合物(I-2) と化合物（Ｖ）とを溶媒中
で反応させることによって行うことができる。

【００５８】

【化１８】

【００５９】（式中、Ｒ²，Ｒ⁴，Ａ及びＭは前記の記
載と同義である。）溶媒としては、合成法１に記載のエ
ーテル類，ケトン類，アミド類の他に、アルコール類
（例えば、メタノール，エタノール，プロパノール，ブ
タノールなど）、水、及び前記溶媒の混合物を挙げるこ
とがきるが；好ましくは、アルコール類と水との混合物
がよい。そして、その溶媒の使用量は、化合物(I-2) の
濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにして使用
することができるが、好ましくは化合物(I-2) の濃度が
１０〜７０重量％になるようにして使用するのがよい。

【００６０】塩基としては、合成法１に記載の無機塩基
を挙げることができるが；水酸化ナトリウム，水酸化カ
リウムが好ましい。そして、その塩基の使用量は、化合
物(I-2) に対して１〜５倍モルで使用することができる
が、好ましくは２〜５倍モルであるのがよい。

【００６１】反応温度は、特に限定されないが、室温か
ら使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、室温〜
５０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度によ
って変化するが、通常０．５〜１時間で行うことができ
る。

【００６２】化合物（Ｖ）は、市販品を使用することが
できる。以上のようにして製造された目的の化合物(I-
3) は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後
処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラフ
ィーなどの公知の手段で適宜精製することができる。

【００６３】化合物(I-3) としては、例えば、表２〜５
中に示した化合物４，８，１１，１５，１９，２３，２
９などに対応した各置換基の種類からなる各化合物(I-
3) 〔化合物(I-3) ₄,(I-3)₈，(I-3) ₁₁，(I-3) ₁₅,(I
-3)₁₉,(I-3) ₂₃，(I-3) ₂₉などと称する。例えば、化
合物(I-3)₄は、化合物（Ｉ）で示される式におけるＲ¹
が水酸基、Ｒ²がトリフルオロメチル基、Ａがメチレン
基である。〕を挙げることができる。

【００６４】（合成法４）化合物(I-4) 〔化合物（Ｉ）
におけるＲ¹がフッ素原子である化合物〕の合成は、通
常、化合物(I-3) とフッ素化剤とを溶媒中又は無溶媒中
で反応させることによって行うことができる。

【００６５】

【化１９】

【００６６】（式中、Ｒ²及びＡは前記の記載と同義で
ある。）溶媒としては、合成法１に記載した塩素化され
た又はされていない芳香族，脂肪族，脂環式の炭化水素
類、エーテル類、及び前記溶媒の混合物を挙げることが
できる。

【００６７】そして、その溶媒の使用量は、化合物(I-
3) の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物(I-3) の
濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用するのが
よい。フッ素化剤としては、アルキルアミノサルファー
フッ素化物を挙げることができるが、例えば、次式；

【００６８】

【化２０】

【００６９】で示されるジエチルアミノサルファートリ
フルオライド（ＤＡＳＴ）などを使用することができ
る。そして、その使用量は、化合物(I-3) に対して１〜
５倍モルで使用することがきるが、好ましくは１〜２倍
モルであるのがよい。

【００７０】反応温度は、特に限定されないが、氷冷温
度から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、氷
冷〜室温が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度に
よって変化するが、通常０．３〜２時間で行うことがで
きる。

【００７１】（合成法５）化合物(I-4) 〔化合物（Ｉ）
におけるＲ¹がフッ素原子である化合物〕の合成は、合
成法４の他にも、化合物(I-1) と化合物（VI）〔フッ素
化合物〕とを溶媒中又は無溶媒中で反応させることによ
っても行うことができる。

【００７２】

【化２１】

【００７３】（式中、Ｒ²，Ｒ³，Ａ及びＭは前記の記
載と同義である。）溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドのようなア
ミド類；１，３−ジメチル−２−イミダゾリン；ジメチ
ルスルホキシド；スルホラン；前記溶媒の混合物などを
挙げることができる。

【００７４】そして、その溶媒の使用量は、化合物(I-
1) の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物(I-1) の
濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用するのが
よい。化合物（VI）としては、アルカリ金属フッ素化合
物が挙げられるが、好ましくはセシウムフルオライド，
ポタシウムフルオライドなどがよい。

【００７５】そして、その使用量は、化合物(I-1) に対
して１〜５倍モルで使用することがきるが、好ましくは
化合物(I-1) に対して１．２〜３倍モルであるのがよ
い。反応温度は、特に限定されないが、室温から使用す
る溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、１００〜１４０
℃が好ましい。

【００７６】反応時間は、前記の濃度，温度によって変
化するが、通常１〜８時間で行うことができる。合成法
４及び５によって製造された目的の化合物(I-4) は、反
応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後処理を行
い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラフィーなど
の公知の手段で適宜精製することができる。

【００７７】化合物（I-4)としては、例えば、表２〜５
中に示した化合物２，６，１２，１６，２０，２４，３
０，３２などに対応した各置換基の種類からなる化合物
（I-4)〔化合物(I-4) ₂, (I-4)₆, (I-4) ₁₂, (I-4)
₁₆，(I-4) ₂₀，(I-4)₂₄，(I-4) ₃₀，(I-4) ₃₂などと
称する。例えば、化合物(I-4)₂とは化合物（Ｉ）で示さ
れる式におけるＲ¹がフッ素原子、Ｒ²がトリフルオロ
メチル基、Ａがメチレン基である。〕を挙げることがで
きる。

【００７８】本発明の化合物（Ｉ）で防除効果が認めら
れる有害生物としては、農園芸害虫〔例えば、半翅目
（ウンカ類，ヨコバイ類，アブラムシ類，コナジラミ類
など）、鱗翅目（ヨトウムシ類，コナガ，ハマキムシ
類，メイガ類，シンクイムシ類，モンシロチョウな
ど）、鞘翅目（ゴミムシダマシ類，ゾウムシ類，ハムシ
類，コガネムシ類など）、ダニ目（ハダニ科のミカンハ
ダニ，ナミハダニなど、フシダニ科のミカンサビダニな
ど）〕、衛生害虫（例えば、ハエ，カ，ゴキブリな
ど）、貯穀害虫（コクストモドキ類，マメゾウムシ類な
ど）、土壌中のネコブセンチュウ、マツノザイセンチュ
ウ、ネダニなどを挙げることができ、また、農園芸病原
菌（例えば、コムギ赤さび病，大麦うどんこ病，キュウ
リべと病、イネいもち病、トマト疫病など）を挙げるこ
とができる。

【００７９】本発明の有害生物防除剤は、顕著な殺虫・
殺ダニ・殺菌・殺センチュウ効果を有しており、化合物
（Ｉ）の１種以上を有効成分として含有するものであ
る。化合物（Ｉ）は、単独で使用することもできるが、
通常は常法によって、担体，界面活性剤，分散剤，補助
剤などを配合（例えば、粉剤，乳剤，微粒剤，粒剤，水
和剤，油性の懸濁液，エアゾールなどの組成物として調
製する）して使用することが好ましい。

【００８０】担体としては、例えば、タルク，ベントナ
イト，クレー，カオリン，ケイソウ土，ホワイトカーボ
ン，バーミキュライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素な
どの固体担体；炭化水素（ケロシン，鉱油など）、芳香
族炭化水素（ベンゼン，トルエン，キシレンなど）、塩
素化炭化水素（クロロホルム，四塩化炭素など）、エー
テル類（ジオキサン，テトラヒドロフランなど）、ケト
ン類（アセトン，シクロヘキサノン，イソホロンな
ど）、エステル類（酢酸エチル，エチレングリコールア
セテート，マレイン酸ジブチルなど）、アルコール類
（メタノール，ｎ−ヘキサノール，エチレングリコール
など）、極性溶媒（ジメチルホルムアミド，ジメチルス
ルホキシドなど）、水などの液体担体；空気，窒素，炭
酸ガス，フレオンなどの気体担体（この場合には、混合
噴射することができる）などを挙げることができる。

【００８１】本剤の動植物への付着，吸収の向上，薬剤
の分散，乳化，展着などの性能を向上させるために使用
できる界面活性剤や分散剤としては、例えば、アルコー
ル硫酸エステル類，アルキルスルホン酸塩，リグニンス
ルホン酸塩，ポリオキシエチレングリコールエーテルな
どを挙げることができる。そして、その製剤の性状を改
善するためには、例えば、カルボキシメチルセルロー
ス，ポリエチレングリコール，アラビアゴムなどを補助
剤として用いることができる。

【００８２】本剤の製造では、前記の担体，界面活性
剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々
単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（Ｉ）を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤では通常０．３
〜２５重量％，水和剤では通常１〜９０重量％，粒剤で
は通常０．５〜５重量％，油剤では通常０．５〜５重量
％，エアゾールでは通常０．１〜５重量％である。これ
らの製剤を適当な濃度に希釈して、それぞれの目的に応
じて、植物茎葉，土壌，水田の水面に散布するか、又は
直接施用することによって各種の用途に供することがで
きる。

【００８３】

【実施例】以下、本発明を参考例及び実施例によって具
体的に説明する。なお、これらの実施例は、本発明の範
囲を限定するものではない。参考例１〔化合物（II）の合成〕 (1) ６−（１−クロロエチル）−４，５−ジクロロピリ
ミジン〔化合物(II-1)〕の合成４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン（２７０ｇ）
をジクロロメタン（７５０ｍｌ）に溶解し、３０〜３５
℃に加温、攪拌下に塩素ガスを２時間吹き込んだ。反応
液に窒素ガスを吹き込み、溶存する過剰の塩素ガスを除
いた。次いで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残渣を
減圧蒸留することによって淡黄色の液体である目的物を
２４０ｇ得た。

【００８４】(2) ４，５−ジクロロ−６−（１−フルオ
ロエチル）ピリミジン〔化合物(II-4)〕の合成６−（１−ヒドロキシエチル）−４，５−ジクロロピリ
ミジン（２．１ｇ）をジクロロメタン（１５ｍｌ）に溶
解し、氷冷、攪拌下にジエチルアミノサルファートリフ
ルオライド（２．０ｇ）を滴下し、さらに１時間室温で
攪拌して反応を完結した。反応液に冷水（２０ｍｌ）を
加え、ジクロロメタン層を分取し、水洗後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。次いで、減圧下に溶媒を留去し、
得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲル
Ｃ−２００、クロロホルム溶出）で精製することによっ
て、淡黄色油状の液体である目的物を１．３ｇ得た。

【００８５】（物性）・ｂ．ｐ．２２９〜２３１℃ ・¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ）１．６４〜１．８１（ｄ−ｄ，３Ｈ）、５．８４〜６．
１９（ｄ−ｑ，１Ｈ）、８．９２（ｓ，１Ｈ）

【００８６】(3) ５−クロロ−４−フルオロ−６−（１
−フルオロエチル）ピリミジン〔化合物(II-5)〕の合成４，５−ジクロロ−６−（１−フルオロエチル）ピリミ
ジン（１．３ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１
０ｍｌ）に溶解し、セシウムフルオライド（４．０ｇ）
を加え、室温で１時間半攪拌して反応を完結した。反応
液に冷水（１０ｍｌ）を加え、分離する油状物をトルエ
ンで抽出し、水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
次いで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残渣をカラム
クロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、クロロホ
ルム溶出）で精製することによって、淡黄色油状の液体
である目的物を１．０ｇ得た。

【００８７】（物性）・ｂ．ｐ．１９２〜１９４℃ ・¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ）１．６６〜１．８２（ｄ−ｄ，３Ｈ）、５．８５〜６．
２１（ｄ−ｑ，１Ｈ）、８．８３（ｓ，１Ｈ）

【００８８】(4) ６−（１−アセトキシエチル）−４，
５−ジクロロピリミジン〔化合物(II-6)〕の合成６−（１−クロロエチル）−４，５−ジクロロピリミジ
ン（１０．２ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１
５０ｍｌ）に溶解し、酢酸カリウム（１２．０ｇ）と炭
酸カリウム（３．０ｇ）を加え、約６０℃で３時間攪拌
した。反応液に水（２００ｍｌ）を加え、分離する油状
物をトルエンで抽出し、水洗後、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。次いで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残
渣をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２０
０、トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製する
ことによって、淡黄色の液体である目的物を５．２ｇ得
た。

【００８９】（物性）・¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ）１．５５〜１．６２（ｄ，３Ｈ）、２．１５（ｓ，３
Ｈ）、６．００〜６．１２（ｑ，１Ｈ）、８．８４
（ｓ，１Ｈ）

【００９０】(5) ４，５−ジクロロ−６−（１−ヒドロ
キシエチル）ピリミジン〔化合物(II-7)〕の合成６−（１−アセトキシエチル）−４，５−ジクロロピリ
ミジン（４．０ｇ）をテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）
に溶解し、攪拌下に１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（３
０ｍｌ）をゆっくりと滴下した。滴下後、更に１時間室
温で攪拌し、反応を完結した。次いで、酢酸エチルで目
的物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後減
圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロマ
トグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸
エチル＝５：１溶出）で精製することによって、淡黄色
の液体である目的物を２．８ｇ得た。

【００９１】（物性）・¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ）１．４７〜１．５２（ｄ，３Ｈ）、３．７６〜３．８５
（ｄ，１Ｈ）、５．１７〜５．２５（ｍ，１Ｈ）、８．
８８（ｓ，１Ｈ） (6) 前記(1) 〜(5) と同様の方法で化合物（II）を合成
した。

【００９２】

【表１】

【００９３】実施例１〔化合物（Ｉ）の合成〕参考例１で得た化合物（II）を用いて、目的化合物
（Ｉ）を合成した。 (1)５−クロロ−６−（１−クロロエチル）−４−
（２，２，２−トリフルオロエチルアミノ）ピリミジン
（化合物１）の合成２，２，２−トリフルオロエチルアミン（３．０ｇ）と
トリエチルアミン（３．５ｇ）とをエタノール（３０ｍ
ｌ）に溶解した溶液と、６−（１−クロロエチル）−
４，５−ジクロロピリミジン（６．３ｇ）を１００ｍｌ
オートクレーブ中に仕込み、９０〜９５℃で４時間加熱
反応した。反応終了後、減圧下でエタノールを留去し、
水を加え、酢酸エチルで目的物を抽出し、水洗し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去し
た。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコ
ーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝９：１溶
出）で単離、次いで、ｎ−ヘキサンで再結晶することに
よって、無色板状結晶である目的物を５．４ｇ得た。

【００９４】(2)５−クロロ−６−（１−フルオロエチ
ル）−４−（２，２，２−トリフルオロエチルアミノ）
ピリミジン（化合物２）の合成５−クロロ−６−（１−クロロエチル）−４−（２，
２，２−トリフルオロエチルアミノ）ピリミジン（１．
４ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（２
０ｍｌ）に溶解し、次いで、セシウムフルオライド
（１．４ｇ）を加え、１００〜１２０℃で６時間攪拌し
た。反応終了後、水を加え、トルエンで目的物を抽出し
た。この抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後に溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物をカラ
ムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエ
ン：酢酸エチル＝９：１溶出）で精製することによっ
て、無色粉状結晶である目的物を０．４ｇ得た。

【００９５】(3)６−（１−アセトキシエチル）−５−
クロロ−４−（２，２，２−トリフルオロエチルアミ
ノ）ピリミジン（化合物３）の合成５−クロロ−６−（１−クロロエチル）−４−（２，
２，２−トリフルオロエチルアミノ）ピリミジン（２．
７ｇ）をＤＭＦ（３０ｍｌ）に溶解し、次いで酢酸カリ
ウム（１．６ｇ）と炭酸カリウム（１．２ｇ）とを加
え、６０℃で４時間攪拌した。反応終了後、水を加え、
次いで、酢酸エチルで目的物を抽出した。この抽出液を
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧
下で留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフ
ィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝
８：２溶出）で精製することによって、無色粉状結晶で
ある目的物を２．２ｇ得た。

【００９６】(4)５−クロロ−６−（１−ヒドロキシエ
チル）−４−（２，２，２−トリフルオロエチルアミ
ノ）ピリミジン（化合物４）の合成６−（１−アセトキシエチル）−５−クロロ−４−
（２，２，２−トリフルオロエチルアミノ）ピリミジン
（２．０ｇ）をエタノールと１０％水酸化ナトリウム水
溶液の１：１混合液（２０ｍｌ）に溶解し、室温で３時
間攪拌した。反応終了後、減圧下でエタノールを留去
し、酢酸エチルで目的物を抽出した。この抽出液を水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で
留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝８：
１溶出）で精製することによって、無色粉状結晶である
目的物を１．６ｇ得た。

【００９７】(5)５−クロロ−６−（１−フルオロエチ
ル）−４−（３，３，３−トリフルオロプロピルアミ
ノ）ピリミジン（化合物６）の合成３，３，３−トリフルオロプロピルアミン（１．２ｇ）
とトリエチルアミン（２．５ｇ）をエタノール（３０ｍ
ｌ）に溶解した溶液と、６−（１−フルオロエチル）−
４，５−ジクロロピリミジン（１．０ｇ）を１００ｍｌ
オートクレーブ中に仕込み、９０〜９５℃で４時間攪拌
した。反応終了後、減圧下にエタノールを留去し、水を
加え、酢酸エチルで目的物を抽出した。この抽出液を水
洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下
で留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフィ
ー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン溶出）で単離する
ことによって、無色粉状結晶である目的物を０．６ｇ得
た。

【００９８】（物性）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ）１．５５〜１．７６（ｍｕｌｔｉ，５Ｈ）、４．００〜
４．１２（ｍｕｌｔｉ，２Ｈ）、５．７２〜６．０８
（ｑ−ｄ，１Ｈ）、６．６２〜６．７６（ｍｕｌｔｉ，
１Ｈ）、８．６１（ｓ，１Ｈ）

【００９９】(6)５−クロロ−６−（１−クロロエチ
ル）−４−（２−トリフルオロメチルプロピルアミノ）
ピリミジン（化合物９）の合成２−トリフルオロメチルプロピルアミン（１．５ｇ）と
トリエチルアミン（５．０ｇ）をエタノール（３０ｍ
ｌ）に溶解した溶液と、６−（１−クロロエチル）−
４，５−ジクロロピリミジン（１．０ｇ）を１００ｍｌ
オートクレーブ中に仕込み、９０〜９５℃で４時間加熱
反応した。反応終了後、減圧下でエタノールを留去し、
水を加え、酢酸エチルで目的物を抽出した。この抽出液
を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減
圧下で留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラ
フィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン溶出）で単離
することによって、無色油状液体である目的物を１．９
ｇ得た。

【０１００】（物性）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ）１．１５〜１．２０（ｄ，３Ｈ）、１．８０〜１．８６
（ｄ，３Ｈ）、２．５２〜２．７６（ｍｕｌｔｉ，１
Ｈ）、３．６５〜３．８０（ｍｕｌｔｉ，２Ｈ）、５．
３５〜５．４５（ｑ，１Ｈ）、５．６２〜５．８０（ｂ
ｒｏａｄ，２Ｈ）、８．５２（ｓ，１Ｈ）

【０１０１】(7)６−（１−アセトキシエチル）−５−
クロロ−４−（２−トリフルオロメチルプロピルアミ
ノ）ピリミジン（化合物１０）の合成５−クロロ−４−（２−トリフルオロメチルプロピルア
ミノ）ピリミジン（１．８ｇ）をＤＭＦ（２０ｍｌ）に
溶解し、次いで、酢酸カリウム（２．６ｇ）と炭酸カリ
ウム（２．０ｇ）とを加え、６０℃で４時間攪拌した。
反応終了後、水を加え、次いで、トルエンで目的物を抽
出した。この抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物を
カラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，ト
ルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）で精製することによ
って、無色粉状結晶である目的物を１．８ｇ得た。

【０１０２】（物性）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ）１．１８〜１．２２（ｄ，３Ｈ）、１．５２〜１．６０
（ｍｕｌｔｉ，３Ｈ）、２．１５（ｓ，３Ｈ）、２．５
５〜２．８０（ｍｕｌｔｉ，１Ｈ）、３．５８〜３．８
５（ｍｕｌｔｉ，２Ｈ）、５．６０〜５．７５（ｂｒｏ
ａｄ，１Ｈ）、５．９８〜６．０８（ｑ，１Ｈ）、８．
５０（ｓ，１Ｈ）

【０１０３】(8)５−クロロ−６−（１−ヒドロキシエ
チル）−４−（２−トリフルオロメチルプロピルアミ
ノ）ピリミジン（化合物１１）の合成６−（１−アセトキシエチル）−５−クロロ−４−（２
−トリフルオロメチルプロピルアミノ）ピリミジン
（１．８ｇ）をエタノールと１０％水酸化ナトリウム水
溶液の１：１混合液（３０ｍｌ）に溶解し、室温で１時
間攪拌した。反応終了後、減圧下でエタノールを留去
し、酢酸エチルで目的物を抽出した。この抽出液を水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で
留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝９：
１溶出）で精製することによって、無色粉状結晶である
目的物を１．３ｇ得た。

【０１０４】（物性）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ）１．１８〜１．２２（ｄ，３Ｈ）、１．４０〜１．４４
（ｄ，３Ｈ）、２．５２〜２．７６（ｍｕｌｔｉ，１
Ｈ）、３．６４〜３．８２（ｍｕｌｔｉ，２Ｈ）、４．
０８〜４．１２（ｄ，１Ｈ）、４．９２〜５．０８（ｍ
ｕｌｔｉ，１Ｈ）、５．５８〜５．７２（ｂｒｏａｄ，
１Ｈ）、８．４９（ｓ，１Ｈ）

【０１０５】(9)５−クロロ−６−（１−フルオロエチ
ル）−４−（２−トリフルオロメチルプロピルアミノ）
ピリミジン（化合物１２）の合成６−（１−ヒドロキシエチル）−５−クロロ−４−（２
−トリフルオロメチルプロピルアミノ）ピリミジン
（１．０ｇ）をジクロロメタン（３０ｍｌ）に溶解し、
氷冷、攪拌下にジエチルアミノサルファートリフルオラ
イド（０．９ｇ）を滴下し、室温で１時間攪拌した。反
応終了後、水（２０ｍｌ）を滴下し、ジクロロメタン層
を分取した。この抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた油状
物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２０
０，トルエン：酢酸エチル＝２０：１溶出）で精製する
ことによって、無色粉状結晶である目的物を０．８５ｇ
得た。

【０１０６】（物性）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ）１．１８〜１．２２（ｄ，３Ｈ）、１．６０〜１．７６
（ｄ−ｄ，３Ｈ）、２．５２〜２．７８（ｍｕｌｔｉ，
１Ｈ）、３．６２〜３．８６（ｍｕｌｔｉ，２Ｈ）、
５．６４〜６．０８（ｍｕｌｔｉ，２Ｈ）、８．５７
（ｓ，１Ｈ）

【０１０７】(10) ６−（１−アセトキシエチル）−５
−クロロ−４−（シクロプロピルメチルアミノ）ピリミ
ジン（化合物１８）の合成シクロプロピルメチルアミン塩酸塩（１．１ｇ）とトリ
エチルアミン（２．２ｇ）をトルエン（３０ｍｌ）に溶
解し、次いで、攪拌下に６−（１−アセトキシエチル）
−４，５−ジクロロピリミジン（２．４ｇ）を加え、５
時間加熱還流した。反応終了後、水を加え、次いで、酢
酸エチルで目的物を抽出した。この抽出液を水洗し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去し
た。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコ
ーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝９：１溶
出）で精製することによって、無色油状液体である目的
物を２．５ｇ得た。

【０１０８】(11) ５−クロロ−６−（１−ヒドロキシ
エチル）−４−（シクロプロピルメチルアミノ）ピリミ
ジン（化合物１９）の合成シクロプロピルメチルアミン塩酸塩（１．１ｇ）とトリ
エチルアミン（２．２ｇ）をトルエン（３０ｍｌ）に溶
解し、攪拌下に４，５−ジクロロ−６−（１−ヒドロキ
シエチル）ピリミジン（２．０ｇ）を加え、５時間加熱
還流した。反応終了後、水を加え、次いで、酢酸エチル
で目的物を抽出した。この抽出液を水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得ら
れた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ
−２００，トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）で単離
することによって、無色油状液体である目的物を２．０
ｇ得た。

【０１０９】(12) ５−クロロ−６−（１−フルオロエ
チル）−４−（シクロプロピルメチルアミノ）ピリミジ
ン（化合物２０）の合成シクロプロピルメチルアミン塩酸塩（１．１ｇ）とトリ
エチルアミン（２．２ｇ）をトルエン（３０ｍｌ）に溶
解し、攪拌下に４，５−ジクロロ−６−（１−フルオロ
エチル）ピリミジン（２．０ｇ）を加え、５時間加熱還
流した。反応終了後、水を加え、次いで、酢酸エチルで
目的物を抽出した。この抽出液を水洗し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られ
た油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−
２００，トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）で単離す
ることによって、無色油状液体である目的物を２．１ｇ
得た。

【０１１０】(13) ５−クロロ−６−（１−クロロエチ
ル）−４−（１−シクロプロピルエチルアミノ）ピリミ
ジン（化合物２１）の合成１−シクロプロピルエチルアミン塩酸塩（４．５ｇ）と
トリエチルアミン（１０．０ｇ）をエタノール（３０ｍ
ｌ）に溶解した溶液に、６−（１−クロロエチル）−
４，５−ジクロロピリミジン（１０．０ｇ）を加え、６
０〜６５℃で４時間加熱攪拌した。反応終了後、減圧下
にエタノールを留去し、水を加え、次いで、酢酸エチル
で目的物を抽出した。この抽出液を水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得ら
れた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ
−２００，トルエン溶出）で単離することによって、無
色油状液体である目的物を５．２ｇ得た。

【０１１１】（物性）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ）０．２５〜０．４５（ｍｕｌｔｉ，２Ｈ）、０．４５〜
０．６５（ｍｕｌｔｉ，２Ｈ）、０．９０〜１．０２
（ｍｕｌｔｉ，１Ｈ）、１．１５〜１．３５（ｍｕｌｔ
ｉ，３Ｈ）、１．８０〜１．８５（ｄ，１Ｈ）、３．６
０〜３．７０（ｑ，２Ｈ）、５．３８〜５．４５（ｑ，
１Ｈ）、５．４５〜５．５８（ｍｕｌｔｉ，２Ｈ）、
８．４８（ｓ，１Ｈ）

【０１１２】(14)６−（１−アセトキシエチル）−５−
クロロ−４−（１−シクロプロピルエチルアミノ）ピリ
ミジン（化合物２２）の合成５−クロロ−６−（１−クロロエチル）−４−（１−シ
クロプロピルエチルアミノ）ピリミジン（３．１ｇ）を
ＤＭＦ（３０ｍｌ）に溶解し、次いで、酢酸カリウム
（１０．０ｇ）と炭酸カリウム（３．０ｇ）を加え、６
０℃で１０時間攪拌した。反応終了後、水を加え、次い
で、トルエンで目的物を抽出した。この抽出液を水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で
留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝９：
１溶出）で精製することによって、無色油状液体である
目的物を２．５ｇ得た。

【０１１３】（物性）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ）０．２５〜０．４５（ｍｕｌｔｉ，２Ｈ）、０．４５〜
０．６５（ｍｕｌｔｉ，２Ｈ）、０．９０〜１．０２
（ｍｕｌｔｉ，１Ｈ）、１．２０〜１．３５（ｍｕｌｔ
ｉ，３Ｈ）、１．５２〜１．５６（ｄ，１Ｈ）、２．１
２（ｓ，３Ｈ）、３．３５〜３．７５（ｍｕｌｔｉ，１
Ｈ）、５．４２〜５．５８（ｄ，２Ｈ）、６．００〜
６．１０（ｑ，１Ｈ）、８．４８（ｓ，１Ｈ）

【０１１４】(15) ５−クロロ−６−（１−ヒドロキシ
エチル）−４−（１−シクロプロピルエチルアミノ）ピ
リミジン（化合物２３）の合成６−（１−アセトキシエチル）−５−クロロ−４−（１
−シクロプロピルエチルアミノ）ピリミジン（２．５
ｇ）をエタノールと１０％水酸化ナトリウム水溶液の
１：１混合液（３０ｍｌ）に溶解し、室温で１時間攪拌
した。反応終了後、減圧下でエタノールを留去し、酢酸
エチルで目的物を抽出した。この抽出液を水洗し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去し
た。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコ
ーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝９：１溶
出）で精製することによって、無色油状液体である目的
物を２．０ｇ得た。

【０１１５】（物性）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ）０．２５〜０．４５（ｍｕｌｔｉ，２Ｈ）、０．４５〜
０．６５（ｍｕｌｔｉ，２Ｈ）、０．８５〜１．０５
（ｍｕｌｔｉ，１Ｈ）、１．２５〜１．３５（ｄ−ｄ，
３Ｈ）、１．４２〜１．４８（ｄ，３Ｈ）、３．６０〜
３．７８（ｍｕｌｔｉ，１Ｈ）、４．００〜４．５０
（ｂｒｏａｄ，１Ｈ）、４．９５〜５．０５（ｑ，２
Ｈ）、５．４２〜５．６０（ｄ，１Ｈ）、８．４２
（ｓ，１Ｈ）

【０１１６】(16) ５−クロロ−６−（１−フルオロエ
チル）−４−（１−シクロプロピルエチルアミノ）ピリ
ミジン（化合物２４）の合成５−クロロ−６−（１−ヒドロキシエチル）−４−（１
−シクロプロピルエチルアミノ）ピリミジン（１．９
ｇ）をジクロロメタン（３０ｍｌ）に溶解し、氷冷、攪
拌下にジエチルアミノサルファートリフルオライド
（１．５ｇ）を滴下し、室温で１時間攪拌した。反応終
了後、水（２０ｍｌ）を滴下し、ジクロロメタン層を分
取した。この抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物を
カラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，ト
ルエン：酢酸エチル＝２０：１溶出）で精製することに
よって、無色油状液体である目的物を０．９０ｇ得た。

【０１１７】（物性）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ）０．２５〜０．４５（ｍｕｌｔｉ，２Ｈ）、０．４５〜
０．６５（ｍｕｌｔｉ，２Ｈ）、０．８８〜１．００
（ｍｕｌｔｉ，１Ｈ）、１．３０〜１．３５（ｄ，３
Ｈ）、１．６０〜１．７２（ｄ−ｄ，３Ｈ）、３．６２
〜３．７８（ｍｕｌｔｉ，１Ｈ）、５．４５〜５．５８
（ｄ，１Ｈ）、５．７８〜６．０６（ｑ，２Ｈ）、８．
５０（ｓ，１Ｈ）

【０１１８】(17) ６−（１−アセチルチオエチル）−
５−クロロ−４−（シクロヘキシルメチルアミノ）ピリ
ミジン（化合物２７）の合成５−クロロ−６−（１−クロロエチル）−４−（シクロ
ヘキシルメチルアミノ）ピリミジン（１．４ｇ）をＤＭ
Ｆ（２０ｍｌ）に溶解し、次いで、チオ酢酸（０．５
ｇ）と炭酸カリウム（０．６ｇ）を加え、６０℃６時間
攪拌した。反応終了後、水を加え、次いで、酢酸エチル
で目的物を抽出した。この抽出液を水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得ら
れた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ
−２００，トルエン：酢酸エチル＝４：１溶出）で精製
することによって、淡黄赤色油状液体である目的物を
１．０ｇ得た。

【０１１９】(18) 表２〜５中のその他の目的化合物
（Ｉ）の合成前記(1) 〜(17)に記載の方法に準じて、表２〜５中のそ
の他の目的化合物（Ｉ）を合成した。以上のようにして
合成した化合物を表２〜５に示す。

【０１２０】

【表２】

【０１２１】

【表３】

【０１２２】

【表４】

【０１２３】

【表５】

【０１２４】実施例２〔製剤の調製〕 (1) 粒剤の調製化合物１を５重量部，ベントナイト３５重量部，タルク
５７重量部，ネオペレックスパウダー（商品名；花王株
式会社製）１重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ２重
量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混練し
た後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

【０１２５】(2) 水和剤の調製化合物１を１０重量部，カオリン７０重量部，ホワイト
カーボン１８重量部，ネオペレックスパウダー（商品
名；花王株式会社製）１．５重量部及びデモール（商品
名；花王株式会社製）０．５重量部とを均一に混合し、
次いで粉砕して水和剤を得た。

【０１２６】(3) 乳剤の調製化合物１を２０重量部及びキシレン７０重量部に、トキ
サノン（商品名；三洋化成工業製）１０重量部を加えて
均一に混合し、溶解して乳剤を得た。

【０１２７】(4) 粉剤の調製化合物１を５重量部，タルク５０重量部及びカオリン４
５重量部を均一に混合して粉剤を得た。

【０１２８】実施例３〔効力試験〕 (1) コナガに対する効力試験実施例２に準じて調製した表２〜５に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で３０
０ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にキャベツ葉片
（５×５ｃｍ）を３０秒間浸漬し、各プラスチックカッ
プに一枚づつ入れて風乾した。次に、これらのカップ内
に各々１０頭のコナガ（３齢幼虫）を放って蓋をし、２
５℃の定温室に放置し、２日後に各カップの生死虫数を
数えて死虫率を求めた。殺虫効果の評価は、死虫率の範
囲によって、４段階（Ａ：１００％，Ｂ：９９〜８０
％，Ｃ：７９〜６０％，Ｄ：５９％以下）で示した。こ
れらの結果を表６に示す。

【０１２９】

【表６】

【０１３０】(2) ツマグロヨコバイに対する効力試験実施例２に準じて調製した表２〜５に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で各々
３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にイネ稚苗を
３０秒間づつ浸漬して風乾後、それぞれのガラス円筒に
挿入した。次に、各円筒にツマグロヨコバイ（４齢幼
虫）を１０頭放って多孔質の栓をし、２５℃の定温室に
放置し、４日後に生死虫数を数えて殺虫率を求めた。殺
虫効果の評価の結果を、前記の(1) に記載した４段階の
評価方法で表７に示す。

【０１３１】

【表７】

【０１３２】(3) サツマイモネコブセンチュウに対する
効力試験実施例２に準じて調製した表２〜５に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を水で２０ｐｐｍに希釈した。試験管にこの
薬液を０．５ｍｌ入れ、さらにサツマイモネコブセンチ
ュウの２期幼虫（孵化２４時間以内）を３０〜４０頭含
む液を０．５ｍｌ入れた。次に、２５℃の定温室に放置
し、２日後に顕微鏡（４０倍視野）で生死虫数を数えて
殺センチュウ率を求めた。殺センチュウ効果の評価の結
果は、殺センチュウ率の範囲によって、４段階（Ａ：１
００％，Ｂ：９９〜８０％，Ｃ：７９〜６０％，Ｄ：５
９％以下）で示した。これらの結果を表８に示す。

【０１３３】

【表８】

【０１３４】(4) オオムギうどんこ病に対する防除効力
試験（予防効果）直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本づ
つオオムギ（品種；黒ムギ）を育成し、１．５葉期の幼
植物体に、実施例２に準じて調製した表２〜５で示した
化合物（Ｉ）の各水和剤を、界面活性剤（０．０１％）
を含む水で各々５００ｐｐｍに希釈して、これらの各薬
液を１鉢あたり２０ｍｌづつ散布した。これらを２日間
ガラス温室で栽培し、次いで、オオムギうどんこ病菌分
成胞子を罹病葉から集め、これを各植物体の上からまん
べんなく振りかけて接種した。次に、これらを１週間ガ
ラス温室内で育成し、各第一葉に現れたオオムギうどん
こ病病斑の程度を調査した。殺菌効果の評価は、無処理
区の病斑の程度と比較して、６段階（０：全体が罹病、
１：病斑面積が６０％程度、２：病斑面積が４０％程
度、３：病斑面積が２０％程度、４：病斑面積が１０％
以下、５：病斑無し）で示した。その結果を表９に示
す。

【０１３５】

【表９】

【０１３６】(5) コムギ赤さび病に対する防除効力試験
（予防効果）直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本づ
つコムギ（品種；コブシコムギ）を育成し、１．５葉期
の幼植物体に、実施例２に準じて調製した表２〜５で示
した化合物（Ｉ）の水和剤を、界面活性剤（０．０１
％）を含む水で５００ｐｐｍに希釈して、１鉢あたり２
０ｍｌで散布した。散布後、２日間ガラス温室で栽培
し、次いで、コムギ赤さび病菌の胞子懸濁液（７×１０
⁴胞子／ｍｌ）を植物体に均一に噴霧接種した。接種
後、１週間ガラス温室内で育成し、第一葉に現れたコム
ギ赤さび病病斑の程度を調査した。その結果を、前記の
(4) に記載した６段階の評価方法で、表１０に示す。

【０１３７】

【表１０】

【０１３８】

【発明の効果】本発明の新規なアミノピリミジン誘導体
は、殺虫，殺ダニ，殺菌，殺センチュウなどの優れた効
果を有するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平５−201999（ＪＰ，Ａ) 特開平４−230670（ＪＰ，Ａ) 特開平１−68362（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−225364（ＪＰ，Ａ) 国際公開92／8704（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D 239/42 A01N 43/54 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】次式：【化１】（式中、Ｒ¹はハロゲン原子，水酸基，低級アシルオキ
シ基又は低級アシルチオ基を表し；Ｒ²はトリフルオロ
メチル基又はシクロアルキル基を表し；Ａは直接結合又
は低級アルキレン基を表す。）で示されるアミノピリミ
ジン誘導体。
【請求項２】次式：【化２】（式中、Ｒ¹は請求項１の記載と同義であり；Ｘはハロ
ゲン原子を表す。）で示されるピリミジン誘導体と次
式：【化３】（式中、Ｒ²及びＡは請求項１の記載と同義である。）
で示されるアミン類とを反応させることを特徴とする請
求項１記載の式（Ｉ）で示されるアミノピリミジン誘導
体の製法。
【請求項３】請求項１記載の式（Ｉ）で示されるアミ
ノピリミジン誘導体を有効成分とする有害生物防除剤。