BR112012003870B1 - derivados de sulfeto substituídos com 3-triazolilfenila, seu uso, seu processo de preparação e seus intermediários, composições agroquímicas, seu processo de preparação, e processo para combate de parasitas animais - Google Patents

Description

(54) Título: DERIVADOS DE SULFETO SUBSTITUÍDOS COM 3-TRIAZOLILFENILA, SEU USO, SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO E SEUS INTERMEDIÁRIOS, COMPOSIÇÕES AGROQUÍMICAS, SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO, E PROCESSO PARA COMBATE DE PARASITAS ANIMAIS (73) Titular: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH. Endereço: Alfred-Nobel-Strasse 10, Monheim, 40789, ALEMANHA(DE) (72) Inventor: BERND ALIG; STEFAN ANTONS; REINER FISCHER; NORBERT LUI; ADELINE KÕHLER; ARND VOERSTE; ULRICH GÕRGENS.

Prazo de Validade: 20 (vinte) anos contados a partir de 07/08/2010, observadas as condições legais

Expedida em: 21/11/2018

Assinado digitalmente por:

Alexandre Gomes Ciancio

Diretor Substituto de Patentes, Programas de Computador e Topografias de Circuitos Integrados

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Relatório Descritivo da Patente de Invenção para DERIVADOS DE SULFETO SUBSTITUÍDOS COM 3-TRIAZOLILFENILA, SEU USO, SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO E SEUS INTERMEDIÁRIOS, COMPOSIÇÕES AGROQUÍMICAS, SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO, E PROCESSO PARA COMBATE DE PARASITAS ANIMAIS.

[001] A presente invenção se refere aos novos derivados de sulfeto substituídos com 3-triazolilfenila, sua aplicação como acaricidas e inseticidas para o combate de parasitas animais e processos para a sua produção.

[002] Vários derivados de sulfeto de fenil-heterociclila substituídos e seu efeito inseticida e acaricida já são descritos na literatura na WO 1999/055668, WO 2006/043635, JP2007-284386, JP 2007284387, JP 2007-284356 e WO 2009/051245.

[003] As substâncias ativas já conhecidas de acordo com as especificações acima mencionadas apresentam desvantagens em sua aplicação, seja que elas não possuem ou então, possuem um efeito inseticida e/ou acaricida insuficiente contra parasitas animais, especialmente em baixas quantidades de aplicação.

[004] Por conseguinte, o objetivo da presente invenção é pôr derivados de sulfeto substituídos com 3-triazolilfenila correspondentes à disposição, os quais podem ser usados como inseticidas e/ou acaricidas com um efeito inseticida e/ou acaricida satisfatório contra parasitas animais, especialmente com baixas quantidades de aplicação, com uma alta seletividade e boa compatibilidade em culturas de plantas úteis.

[005] Agora, foram encontrados novos compostos da fórmula (I)

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(I) , [006] na qual [007] X representa N ou C-A⁰, em que A⁰ representa hidrogênio, halogênio, ciano, alquila, alcóxi, halogenoalquila, halogenoalcóxi, alcoxialquila, alcoxialcóxi, acila, halogenoalquilcarbonila ou NR³R⁴, em que R³ e R⁴ independentemente um do outro, representam hidrogênio, alquila, halogenoalquila, cianoalquila, hidroxialquila, alcoxialquila, alquiltioalquila, alquenila, halogenoalquenila, cianoalquenila, alquinila, halogenoalquinila, cianoalquinila, acila ou alcoxicarbonila ou R³ e R⁴ juntamente com o átomo de N, ao qual estão ligados, podem formar um anel com cinco a oito membros, saturado ou insaturado, opcionalmente substituído e opcionalmente interrompido por heteroátomos.

[008] A¹ representa trifluormetila, caso X represente N, [009] ou representa hidrogênio, alquila, halogenoalquila, alcoxialquila, acila, halogenoalquilcarbonila, carboxila ou alcoxicarbonila, caso X represente C-Ao.

[0010] A² representa hidrogênio, [0011] B⁰ representa hidrogênio, amino, halogênio, ciano, nitro, alquila, halogenoalquila, alquiltio, halogenoalquiltio, alcóxi ou halogenoalcóxi, [0012] B¹, B², B³ independentemente uns dos outros, representam hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, alquila, halogenoalquila, cianoalquila, hidroxialquila, alcoxicarbonilalquila, alcoxialquila, alquenila, halogenoalquenila, cianoalquenila, alquinila, halogenoalquinila, cianoalquinila, alcóxi, halogenoalcóxi, cianoalcóxi, alcoxicarbonilalcóxi, alcoxialcóxi,

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3/62 alquiltio, halogenoalquiltio, alcoxialquiltio, alquilsulfinila, halogenoalquiIsulfinila, alcoxialquilsulfinila, alquilsulfonila, halogenoalquilsulfonila, alcoxialquilsulfonila, acila, halogenoalquilcarbonila, carboxila, alcoxicarbonila ou NR³R⁴, em que R³ e R⁴ independentemente um do outro, representam hidrogênio, alquila, halogenoalquila, cianoalquila, hidroxialquila, alcoxialquila, alquiltioalquila, alquenila, halogenoalquenila, cianoalquenila, alquinila, halogenoalquinila, cianoalquinila, acila ou alcoxicarbonila, ou R³ e R⁴, juntamente com o átomo de N, ao qual estão ligados, podem formar um anel com cinco a oito membros, saturado ou insaturado, opcionalmente substituído e opcionalmente interrompido por heteroátomos, [0013] n representa o número 0, 1 ou 2, [0014] R¹ representa hidrogênio ou alquila, [0015] R² representa CHF2, CF2CI, CFCI2, CH2CI, CHCI2, CCI3 ciano, (C2-C6)halogenoalquila, cicloalquila ou cicloalquenila opcionalmente substituída, interrompida por um ou mais heteroátomos, cicloalquila ou cicloalquenila substituída, em que, caso R¹ seja diferente de hidrogênio, R² pode representar adicionalmente CF3.

[0016] Considerando o significado de X e A°, resultam as seguin-

tes estruturas da fórmula (l-A) e (l-B), nas quais
A'\ ò.	R\ R2 b3 γ	V	R\ R* E3 Y rVÍOJn
	B1		B1
	(l-A)		(l-B)
[0017] A1,	no caso da estrutura (l-A), representa trifluormetila ou

no caso da estrutura (l-B), representa hidrogênio, alquila, halogenoalquila, alcoxialquila, acila, halogenoalquilcarbonila, carboxila ou alcoxicarbonila

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4/62 [0018] e A², B⁰, B¹, B², B³, R¹, R² e n têm o significado dado acima.

[0019] Os compostos da fórmula (I) podem estar opcionalmente presentes em diferentes formas polimórficas ou como mistura de diferentes formas polimórficas. Tanto os polimorfos puros, como também as misturas polimórficas são objetivo da invenção e podem ser usados de acordo com a invenção.

[0020] Os compostos da fórmula (I) compreendem opcionalmente diastereômeros ou enantiômeros.

[0021] Os compostos de acordo com a invenção, são definidos de modo geral pela fórmula (I). Substituintes ou faixas preferidos dos radicais enumerados nas fórmulas citadas acima e abaixo são definidos, em que [0022] X representa preferencialmente N ou C-A⁰, em que A⁰ representa hidrogênio, halogênio, ciano, (C1-C6)alquila, (C1-C6)alcóxi, (C1-C6)halogenoalquila, (C1-C6)halogenoalcóxi, (C1-C6)alcóxi-(C1C6)alquila, (C1-C6)alcóxi-(C1-C6)alcóxi, (C1-C7)acila, (C2C5)halogenoalquilcarbonila ou NR³R⁴, em que R³ e R⁴ independentemente um do outro, representam hidrogênio, (C1-C₆)alquila, (C₁C6)halogenoalquila, (C1-C6)cianoalquila, (C1-C6)hidroxialquila, (C1C6)alcóxi-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alquiltio-(C1-C6)alquila, (C2C6)alquenila, (C2-C6)halogenoalquenila, (C2-C6)cianoalquenila, (C2C6)alquinila, (C2-C6)haloalquinila, (C2-C6)cianoalquinila, (C1-C7)acila, (C2-C7)alcoxicarbonila, ou R³ e R⁴, juntamente com o átomo de N, ao qual estão ligados, podem formar um anel com cinco ou seis membros, saturado ou insaturado, opcionalmente substituído e opcionalmente interrompido por heteroátomos, [0023] A¹ representa preferencialmente trifluormetila, caso X representa N (estrutura I-A) [0024] ou representa preferencialmente hidrogênio, (C1-C6)alquila, (C1-C6)halogenoalquila, (C1-C3)alcóxi-(C1-C6)alquila, (C1-C7)acila, (C2

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Csjhalogenoalquilcarbonila, carboxila ou (C₂-C7)alcoxicarbonila, caso X representa C-A⁰ (estrutura I-B), [0025] A² representa preferencialmente hidrogênio, [0026] B⁰ representa preferencialmente hidrogênio, amino, halogênio, ciano, nitro, (C₁-C₆)alquila, (C₁-C₆)halogenoalquila, (C₁C₆)alquiltio, (C₁-C₆)halogenoalquiltio, (C₁-C₆)alcóxi, (C₁C6)halogenoalcóxi, [0027] B¹, B², B³, independentemente uns dos outros, representam preferencialmente hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, (C1-C6)alquila, (C1-C6)halogenoalquila, (C1-C6)cianoalquila, (C1-C6)hidroxialquila, (C2C7)alcoxicarbonil-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alcóxi-(C1-C6)alquila, (C2C6)alquenila, (C2-C6)halogenoalquenila (C2-C6)cianoalquenila, (C2C6)alquinila, (C2-C6)halogenoalquinila, (C2-C6)cianoalquinila, (C1C6)alcóxi, (C1-C6)halogenoalcóxi, (C1-C6)cianoalcóxi, (C2C5)alcoxicarbonil-(C1-C6)alcóxi, (C1-C3)alcóxi-(C1-C6)alcóxi, (C1C6)alquiltio, (C1-C6)halogenoalquiltio, (C1-C3)alcóxi-(C1-C6)alquiltio, (C1C6)alquilsulfinila, (C1-C6)halogenoalquilsulfinila, (C1-C3)alcóxi-(C1C6)alquilsulfinila, (C1-C6)alquilsulfonila, (C1-C6)halogenoalquilsulfonila, (C1-C3)alcóxi-(C1-C6)alquilsulfonila, (C1-C7)acila, (C2C5)halogenoalquilcarbonila, carboxila, (C2-C7)alcoxicarbonila ou NR³R⁴, em que R³ e R⁴ independentemente um do outro, representam hidrogênio, (C1-C6)alquila, (C1-C6)halogenoalquila, (C1-C6)cianoalquila, (C1-C6)hidroxialquila, (C1-C6)alcóxi-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alquiltio-(C1C6)alquila, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)halogenoalquenila, (C2C6)cianoalquenila, (C2-C6)alquinila, (C2-C6)halogenoalquinila, (C2C6)cianoalquinila, (C1-C7)acila, (C2-C7)alcoxicarbonila, ou R³ e R⁴, juntamente com o átomo de N, ao qual estão ligados, podem formar um anel com cinco ou seis membros, saturado ou insaturado, opcionalmente substituído por (C1-C₄)alquila, (C₁-C₄)alcóxi, (C₁C4)halogenoalquila e opcionalmente interrompido por heteroátomos,

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6/62 [0028] n representa preferencialmente o número 0, 1 ou 2, [0029] R¹ representa preferencialmente hidrogênio ou (C₁C₄)alquila, [0030] R² representa preferencialmente CHF₂, CF₂Cl, CFCl₂,

CH2Cl, CHCl2, CCl3, ciano ou (C2-C6)halogenoalquila, (C3C8)cicloalquila ou (C3-C8)cicloalquenila opcionalmente substituída, interrompida por um ou mais heteroátomos, (C3-C6)cicloalquila ou (C3C6)cicloalquenila substituída, em que, caso R¹ seja diferente de hidrogênio, R² pode representa adicionalmente CF3.

[0031] Os compostos de acordo com a invenção são definidos de modo geral pela fórmula (I). Substituintes ou faixas particularmente preferidos dos radicais enumerados nas fórmulas acima e abaixo são definidos, em que [0032] X representa de modo particularmente preferido N ou C-A⁰, em que A⁰ representa hidrogênio, halogênio, ciano, (C1-C4)alquila, (C1C4)alcóxi ou (C1-C4)halogenoalquila, [0033] A¹ representa de modo particularmente preferido trifluormetila, caso X representa N (estrutura I-A), [0034] ou representa de modo particularmente preferido hidrogênio, (C₁-C₄)alquila, (C₁-C₄)halogenoalquila, (C₁-C₄)alcóxi-(C₁C4)alquila, (C1-C4)acila, (C2-C4)halogenoalquilcarbonila, carboxila ou (C2-C4)alcoxicarbonila, caso X representa C-A⁰ (estrutura (I-B), [0035] A² representa de modo particularmente preferido hidrogênio, [0036] B⁰ de modo particularmente preferido hidrogênio, amino, halogênio, ciano, nitro, (C₁-C₄)alquila, (C₁-C₄)halogenoalquila, (C₁C4)alquiltio, (C1-C4)halogenoalquiltio, (C1-C4)alcóxi ou (C1C4)halogenoalcóxi, [0037] B¹, B², B³ independentemente uns dos outros, representam de modo particularmente preferido hidrogênio, halogênio, ciano, nitro,

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7/62 (C₁-C₄)alquila, (C^C^halogenoalquila, (C₂-C₄)alquenila, (C₁-C₄)alcóxi ou (C₁-C₄)halogenoalcóxi, [0038] n representa de modo particularmente preferido o número 0 ou 1, [0039] R¹ representa de modo particularmente preferido hidrogênio ou (C₁-C₂)alquila, [0040] R² representa de modo particularmente preferido CHF₂,

CF2Cl, CFCl2, CH2Cl, CHCl2, CCl3, ciano, (C2-C4)halogenoalquila, (C3C6)cicloalquila ou (C3-C6)cicloalquenila opcionalmente substituída, interrompida por um ou mais heteroátomos, (C3-C6)cicloalquila substituída, em que, caso R¹ é diferente de hidrogênio, R² pode representar adicionalmente CF3.

[0041] Os compostos de acordo com a invenção são definidos de modo geral pela fórmula (I). Substituintes ou faixas muito particularmente preferidos dos radicais enumerados nas fórmulas citadas acima e abaixo são definidos, em que [0042] X representa de modo muito particularmente preferido N, [0043] A¹ representa de modo muito particularmente preferido CF₃, [0044] A² representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio, [0045] B⁰ representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio, metila, etila, flúor, cloro, metóxi, ciano, CHF₂, CF₃ ou OCF₃, [0046] B¹ representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio, [0047] B² representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio, metila, etila, flúor, cloro, metóxi, ciano, CHF₂, CF₃ ou OCF₃, [0048] B³ representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio, [0049] n representa de modo muito particularmente preferido o número 0 ou 1,

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8/62 [0050] R¹ representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio, [0051] R² representa de modo muito particularmente preferido

CHF2, CH2Cl, CHCl2, CCl3, CF2Cl, CFCh, CF2CF3, CF2CHF2, CF2CF2Cl, CH2CF3, CH2CHF2 ou ciano.

[0052] As definições de radicais ou explicações citadas acima de modo geral ou citadas em faixas preferenciais podem ser combinadas arbitrariamente entre si, portanto, também entre as respectivas faixas e faixas preferenciais. Elas são aplicadas para os produtos finais, bem como para os precursores e produtos intermediários de forma correspondente.

[0053] Preferidos de acordo com a invenção são os compostos da fórmula (I), nos quais há uma combinação dos significados citados acima como sendo preferidos (preferencialmente).

[0054] Particularmente preferidos de acordo com a invenção são os compostos da fórmula (I), nos quais há uma combinação dos significados citados acima como sendo particularmente preferidos.

[0055] Muito particularmente preferidos de acordo com a invenção são os compostos da fórmula (I), nos quais há uma combinação dos significados citados acima como sendo muito particularmente preferidos.

[0056] Radicais de hidrocarboneto saturados ou insaturados, tais como alquila, alcanodi-ila ou alquenila podem, também juntos com heteroátomos, tais como, por exemplo, no alcóxi, desde que possível, ser em cada caso em cadeia linear ou ramificada.

[0057] Radicais opcionalmente substituídos podem, a não ser que seja indicado de outro modo, ser substituídos uma ou mais vezes, sendo que no caso de substituições múltiplas, os substituintes podem ser iguais ou diferentes.

[0058] Nas definições de radicais mencionados como sendo prefe

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9/62 ridos, halogênio representa flúor, cloro, bromo e iodo, de modo particularmente preferido, representam flúor, cloro e bromo e de modo muito particularmente preferido, flúor e cloro.

[0059] Individualmente, sejam mencionados os seguintes compostos da fórmula (I-A).

TABELA 1

A¹

N

N_K '

n

B⁰

B²

	(I-A)
A1	B0	B2	R2	n
CF3	Me	Me	CHF2	0
CF3	Me	Me	CF2Cl	0
CF3	Me	Me	CFCl2	0
CF3	Me	Me	CF2CF3	0
CF3	Me	Me	CF2CHF2	0
CF3	Me	Me	CF2CF2Cl	0
CF3	Me	Me	CH2CF3	0
CF3	Me	Me	CH2CHF2	0
CF3	Me	Me	CHF2	1
CF3	Me	Me	CF2Cl	1
CF3	Me	Me	CFCl2	1
CF3	Me	Me	CF2CF3	1
CF3	Me	Me	CF2CHF2	1
CF3	Me	Me	CF2CF2Cl	1
CF3	Me	Me	CH2CF3	1
CF3	Me	Me	CH2CHF2	1

TABELA 2A¹, R² e n tal como indicado na tabela 1

B⁰ = H; B² = CN

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TABELA 3A¹, R² e n tal como indicado na tabela 1

B⁰ = H; B² = Me

TABELA 4A¹, R² e n tal como indicado na tabela 1

B⁰ = H; B² = CHF₂

TABELA 5A¹, R² e n tal como indicado na tabela 1

B⁰ = F; B² = CN

TABELA 6A¹, R² e n tal como indicado na tabela 1

B⁰ = F; B² = Me

TABELA 7A¹, R² e n tal como indicado na tabela 1

B⁰ = F; B² = CHF₂

TABELA 8A¹, R² e n tal como indicado na tabela 1

B⁰ = Cl. B² = CN

TABELA 9A¹, R² e n tal como indicado na tabela 1

B⁰ = Cl. B² = Me

TABELA 10 A¹, R² e n tal como indicado na tabela 1

B⁰ = Cl; B² = CHF₂

TABELA 11 A¹, R² e n tal como indicado na tabela 1

B⁰ = Me; B² = Cl

TABELA 12 A¹, R² e n tal como indicado na tabela 1

B⁰ = F; B² = Cl

TABELA 13 A¹, R² e n tal como indicado na tabela 1

B⁰ = H; B² = Cl

TABELA 14 A¹, R² e n tal como indicado na tabela 1

B⁰ = H; B² = CF₃

PROCESSOS DE PREPARAÇÃO [0060] Os compostos da fórmula geral (I) podem ser preparados com os métodos descritos na aplicação WO 1999/055668. Não obstante o descrito por esses métodos, os compostos da fórmula (I-A) também podem ser preparados pelos processos (A) ou (A').

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Processo A

d-At) {IAb)

Cu-kat = catalisador de cobre

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tl-Ac]

[0061] em que A¹, B°, B¹, B², B³, R¹ e R² têm os significados indicados acima e A^1a representa alquila, preferencialmente (CrCejalquila. [0062] Anilinas da fórmula (VII) ou estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparadas por métodos conhecidos. As anilinas (VII) são convertidas com nitrito de sódio na presença de ácido clorí

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13/62 drico nos correspondentes sais de diazônio e, em seguida, são reduzidas com cloreto de estanho para as hidrazinas da fórmula (VI). Na presença de ésteres (VIII), as hidrazinas (VI) são convertidas nas correspondentes hidrazidas (V). Hidrazidas (V) são reagidas com cloridrato de formamidina na presença de uma base, tal como bicarbonato de sódio, formando-se os triazóis da fórmula (IV-A). Alternativamente, as hidrazinas (VI) podem ser convertidas nas correspondentes amidrazonas da fórmula (X) na presença de amidinas da fórmula (XI) ou sais dessas, tais como, por exemplo, cloridratos ou sulfatos de amidínio. Amidrazonas da fórmula (X) são reagidas com um ortoformato, tal como, por exemplo, ortoformato de metila ou ortoformato de etila, formando-se triazóis da fórmula (IV-A). Os triazóis da fórmula (IV-A) também podem ser preparados através de reação de copulação catalisada com cobre com os ácido borônicos da fórmula (VIII) e triazóis da fórmula (IX-A): aplicação EP 1076053B1. A sulfocloração dos triazóis (IVA) com ácido clorossulf6onico fornece os correspondentes cloretos de sulfonila (III-A). A redução dos cloretos de sulfonila (III-A) nos dissulfetos (II-A) é possível com métodos conhecidos da literatura, tais como, por exemplo, ferro em ácido clorídrico, ácido iodídrico ou iodetos. A reação dos dissulfetos com eletrófilos da fórmula (IX), na qual AG representa um grupo de partida, tal como cloro, bromo, tosilato, mesilato ou triflato, fornece os sulfetos (I-Aa). Os tioéteres são convertidos nos correspondentes sulfóxidos (I-Ab) e sulfonas (I-Ac) através da reação com agentes de oxidação, tais como, por exemplo, ácido metacloroperbenzoico.

[0063] As substâncias ativas de acordo com a invenção, com boa tolerância pelas plantas, toxicidade favorável para animais de sangue quente e boa tolerância pelo meio ambiente, são adequadas para proteger plantas e órgãos de plantas, para aumentar o rendimento da colheita, melhorar a qualidade do material colhido e para combater para

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14/62 sitas animais, especialmente insetos, aracnídeos, helmintos, nematódios e moluscos, que são encontrados na agricultura, na horticultura, na pecuária, em florestas, em jardins e instalações de lazer, na proteção de alimentos armazenados e de material, bem como no setor higiênico. Elas podem ser preferencialmente empregadas como agentes de proteção de plantas. Elas são eficazes contra espécies normalmente sensíveis e resistentes, bem como contra todos ou alguns estágios de desenvolvimento. Os parasitas citados acima incluem:

[0064] Da ordem dos Anoplura (Phthiraptera), por exemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.

[0065] Da classe dos Arachnida, por exemplo, Acarus spp., Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Nuphersa spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.

[0066] Da classe dos Bivalva, por exemplo, Dreissena spp.

[0067] Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp., Scutigera spp.

[0068] Da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Cassida

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15/62 spp., Cerotoma trifurcata, Ceuthorhynchus spp., Chaetocnema spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Cylindrocopturus spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Dichocrocis spp., Diloboderus spp., Epilachna spp., Epitrix spp., Faustinus spp., Gibbium psylloides, Hellula undalis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Lema spp., Leptinotarsa decemlineata,Leucoptera spp., Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Luperodes spp., Lyctus spp., Megascelis spp., Melanotus spp., Meligethes aeneus, Melolontha spp., Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorrhynchus spp., Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllotreta spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes spp., Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Sternechus spp., Symphyletes spp., Tanymecus spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp.

[0069] Da ordem dos Collembola, por exemplo, Onychiurus armatus.

[0070] Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.

[0071] Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes spp., Agromyza spp., Anastrepha spp., Anopheles spp., Asphondylia spp., Bactrocera spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Contarinia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasyneura spp., Delia spp., Dermatobia hominis, Drosophila spp., Echinocnemus spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hydrellia spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp.,

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Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia spp., Phorbia spp., Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tetanops spp., Tipula spp.

[0072] Da classe dos Gastropoda, por exemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp.

[0073] Da classe dos helmintos, por exemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.

[0074] Além disso, é possível combater os protozoários, tais como Eimeria.

[0075] Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Monalonion atratum, Nezara spp., Oebalus spp., Pento

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17/62 midae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.

[0076] Da ordem dos Homoptera, por exemplo, Acyrthosipon spp., Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Geococcus coffeae, Hieroglyphus spp., Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva spp., Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia

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18/62 spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes spp., Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp..

[0077] Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Athalia spp., Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.

[0078] Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber.

[0079] Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Acromyrmex spp., Atta spp., Cornitermes cumulans, Microtermes obesi, Odontotermes spp., Reticulitermes spp.

[0080] Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Acronicta major, Adoxophyes spp., Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama spp., Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., Argyroploce spp., Barathra brassicae, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp., Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diatraea saccharalis, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Ephestia kuehniella, Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Etiella spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., Hedylepta spp., Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Laphygma spp., Laspeyresia molesta, Leucinodes orbonalis, Leucoptera

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19/62 spp.,Lithocolletis spp., Lithophane antennata, Lobesia spp., Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Mocis spp., Mythimna separata, Nymphula spp., Oiketicus spp., Oria spp., Orthaga spp., Ostrinia spp.,Oulema oryzae, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., Pieris spp., Platynota stultana, Plusia spp., Plutella xylostella, Prays spp., Prodenia spp., Protoparce spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., Scirpophaga spp., Scotia segetum, Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Stathmopoda spp., Stomopteryx subsecivella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp., Tuta absoluta, Virachola spp.

[0081] Da ordem dos Orthoptera, por exemplo, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.

[0082] Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.

[0083] Da ordem dos Symphyla, por exemplo, Scutigerella spp..

[0084] Da ordem dos Thysanoptera, por exemplo, Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Drepanothris reuteri, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp..

[0085] Da ordem dos Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina.

[0086] Os nematórios parasitários de plantas incluem, por exemplo, Aphelenchoides spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus spp.,

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Globodera spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Trichodorus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp..

[0087] Os compostos de acordo com a invenção podem, opcionalmente em certas concentrações ou quantidades de aplicação, também ser usados como herbicidas, protetores, reguladores de crescimento ou agentes para melhorar as propriedades das plantas ou como microbicidas, por exemplo, como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (inclusive agentes contra viroides) ou como agentes contra MLO (mycoplasma-like organisms) e RLO (rickettsia-like organisms). Opcionalmente eles também podem ser empregados como produtos intermediários ou precursores para a síntese de outras substâncias ativas.

[0088] As substâncias ativas podem ser convertidas nas formulações convencionais, tais como soluções, emulsões, pós de pulverização, suspensões à base de água e óleo, pós, poeiras, pastas, pós solúveis, granulados solúveis, granulados para dispersão, concentrados de suspensão-emulsão, materiais naturais impregnados com substância ativa, materiais sintéticos impregnados com substância ativa, adubos, bem como microencapsulamentos em substâncias poliméricas.

[0089] Além disso, a presente invenção se refere, portanto, a formulações e formas de aplicação preparadas das mesmas, como agentes de proteção de plantas e/ou composições praguicidas, tais como, por exemplo, caldos de umedecimento, gotejamento e pulverização, compreendendo pelo menos uma das substâncias ativas de acordo com a invenção. As formas de aplicação contêm opcionalmente outros agentes de proteção de plantas e/ou composições praguicidas e/ou adjuvantes que melhoram o efeito, tais como promotores de penetração, por exemplo, óleos vegetais, tais como, por exemplo, óleo de colza, óleo de girassol, óleos minerais, tais como, por exemplo, óleos de

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21/62 parafina, ésteres alquílicos de ácidos graxos vegetais, tais como, por exemplo, ésteres metílicos do óleo de colza ou óleo de soja ou alcoxilatos de alcanol e/ou agentes de espalhamento, tais como, por exemplo, alquilsiloxanos e/ou sais, por exemplo, sais de amônio ou fosfônio orgânicos ou inorgânicos, tais como, por exemplo, sulfato de amônio ou hidrogenofosfato de diamônio e/ou agentes promotores de retenção, tais como, por exemplo, sulfossuccinato de dioctila ou polímeros de hidroxipropil-guar e/ou umectantes, tais como, por exemplo, glicerina e/ou adubos, tais como, por exemplo, adubos contendo amônio, potássio ou fósforo.

[0090] Formulações convencionais são, por exemplo, líquidos hidrossolúveis (SL), concentrados de emulsão (EC), emulsões em água (EW), concentrados de suspensão (SC, SE, FS, OD), granulados dispersíveis em água (WG), granulados (GR) e concentrados em cápsulas (CS); essas e outros tipos de formulações possíveis são descritos, por exemplo, por Crop Life International e em Pesticide Specifications, Manual on development and use of FAO and WHO specifications for pesticides, FAO Plant Production and Protection Papers - 173, prepared by the FAO/WHO Joint Meeting on Pesticide Specifications, 2004, ISBN: 9251048576. As formulações contêm opcionalmente outras substâncias ativas agroquímicas além de uma ou mais substâncias ativas de acordo com a invenção.

[0091] Preferencialmente trata-se de formulações ou formas de aplicação, as quais contêm coadjuvantes, tais como, por exemplo, diluentes, solventes, promotores de espontaneidade, excipientes, emulsificantes, dispersantes, agentes de proteção contra geada, biocidas, espessantes e/ou outros coadjuvantes, tais como, por exemplo, adjuvantes. Um adjuvante neste contexto é um componente, que melhora o efeito biológico da formulação, sem que o próprio componente tenha um efeito biológico. Exemplos de adjuvantes são agentes que promoPetição 870180000686, de 04/01/2018, pág. 25/89

22/62 vem a retenção, o comportamento de espalhamento, a aderência à superfície da folha ou a penetração.

[0092] Essas formulações são produzidas de maneira conhecida, por exemplo, misturando as substâncias ativas com diluentes, isto é, solventes líquidos e/ou excipientes sólidos, opcionalmente com o uso de agentes tensoativos, isto é, emulsificantes e/ou dispersantes e/ou agentes produtores de espuma. A preparação das formulações é efetuada ou em instalações adequadas ou também antes ou durante a aplicação.

[0093] Como coadjuvantes podem ser usadas aquelas substâncias, que são adequadas, para conferir propriedades particulares à própria composição e/ou às preparações derivadas dessa (por exemplo, caldos de pulverização, desinfetantes de sementes), tais como certas propriedades técnicas e/ou também propriedades biológicas particulares. Como coadjuvantes típicos incluem-se: diluentes, solventes e excipientes.

[0094] Como diluentes são adequados, por exemplo, água, líquidos químicos orgânicos polares e não polares, por exemplo, das classes dos hidrocarbonetos aromáticos e não aromáticos (tais como parafinas, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, clorobenzenos), dos álcoois e polióis (que opcionalmente também podem ser substituídos, eterificados e/ou esterificados), das cetonas (tais como acetona, ciclohexanona), ésteres (também graxas e óleos) e (poli-)éteres, das aminas simples e substituídas, amidas, lactamas (tais como Nalquilpirrolidona) e lactonas, das sulfonas e sulfóxidos (tais como dimetilsulfóxido).

[0095] No caso da utilização de água como diluente, também podem ser usados, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Como solventes líquidos incluem-se essencialmente: compostos aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, com

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23/62 postos aromáticos clorados e hidrocarbonetos alifáticos clorados, tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois, tais como butanol ou glicol, bem como seus éteres e ésteres, cetonas, tais como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou ciclo-hexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetilsulfóxido, bem como água.

[0096] Fundamentalmente, podem ser usados todos os excipientes adequados. Como excipientes sólidos incluem-se:

[0097] por exemplo, sais de amônio e pós de pedras naturais, tais como caulim, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra de infusórios e pós de pedras sintéticas, tais como ácido silícico altamente disperso, óxido de alumínio e silicatos, como excipientes sólidos para granulados incluem-se: por exemplo, pedras naturais quebradas e fracionadas, tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita bem como granulados sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas bem como granulados de material orgânico, tais como papel, serragem, cascas de coco, espigas de milho e caules de tabaco; como emulsificantes e/ou agentes produtores de espuma incluem-se: por exemplo, emulsificantes não ionogênicos e aniônicos, tais como éster de ácido polioxietileno-graxo, éter de álcool polioxietileno-graxo, por exemplo, éter alquilaril-poliglicólico, sulfonatos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila bem como hidrolisados de albumina; como dispersantes incluem-se substâncias não iônicas e/ou iônicas, por exemplo, das classes dos éteres de álcool-POE e/ou POP, ésteres de ácido e/ou POP-POE, éter alquil-aril- e/ou POP-POE, produtos de adição de graxa e/ou POP-POE, derivados de POE e/ou POP-poliol, produtos de adição de POE- e/ou POP-sorbitano ou açúcar, sulfatos de alquila ou arila, sulfonatos e fosfatos ou os produtos de adição PO-éter correspondentes. Oligômeros e polímeros adequados

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24/62 são, além disso, por exemplo, aqueles partindo de monômeros vinílicos, de ácido acrílico, somente de EO e/ou PO sozinhos ou em combinação com, por exemplo, (poli-)álcoois ou (poli-)aminas. Além disso, podem encontrar aplicação a lignina e seus derivados de ácido sulfônico, celuloses simples e modificadas, ácidos sulfônicos aromáticos e/ou alifáticos, bem como seus produtos de adição com formaldeído. [0098] Nas formulações podem ser utilizados adesivos, tais como carboximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, pulverizados, granulados ou em forma de látex, tais como goma arábica, álcool polivinílico, acetato de polivinila, bem como fosfolipídios naturais, tais como cefalinas e lecitinas e fosfolipídios sintéticos.

[0099] Podem ser usados corantes, tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, azul de ferrociano e corantes orgânicos, tais como corantes de alizarina, azo e ftalocianina de metais e oligoelementos, tais como sais de ferro, de manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.

[00100] Outros aditivos podem ser aromatizantes, óleos minerais ou vegetais eventualmente modificados, ceras e substâncias nutritivas (também oligoelementos), tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.

[00101] Além disso, podem estar contidos estabilizadores, tais como estabilizadores de baixa temperatura, conservantes, agentes de proteção contra oxidação, agentes de proteção solar ou outros agentes que melhoram a estabilidade química e/ou física.

[00102] Opcionalmente outros coadjuvantes ainda podem estar contidos nas formulações e nas formas de aplicação derivadas dos mesmos. Tais aditivos são, por exemplo, coloides protetores, agentes de ligação, adesivos, espessantes, substâncias tixotrópicas, promotores de penetração, promotores de retenção, estabilizadores, sequestrantes, formadores de complexos, umectantes, agentes de espalha

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25/62 mento. Em geral, as substâncias ativas podem ser combinadas com qualquer aditivo sólido ou líquido, o qual é convencionalmente usado para finalidades de formulações.

[00103] Como promotores de retenção incluem-se aquelas substâncias, que reduzem a tensão dinâmica superficial, tais como, por exemplo, sulfossuccinato de dioctila ou que aumentam a viscoelasticidade, tais como, por exemplo, polímeros de hidroxipropil-guar.

[00104] Como promotores de penetração no presente contexto, incluem todas aquelas substâncias, que são convencionalmente usadas, para melhorar a penetração de substâncias ativas agroquímicas em plantas. Promotores de penetração neste contexto são definidos pelo fato, de que a partir do caldo de aplicação (via de regra, aquoso) e/ou a partir do revestimento de pulverização, eles penetram na cutícula e, com isso, podem aumentar a mobilidade da substância (mobilidade) das substâncias ativas na cutícula. O método descrito na literatura (Baur e colaboradores, 1997, Pesticide Science 51, 131-152) pode ser usado para a determinação dessa propriedade. Por exemplo, são mencionados os alcoxilatos de álcool, tais como, por exemplo, etoxilato de gordura de coco (10) ou etoxilato de isotridecila (12), ésteres do ácido graxo, tais como, por exemplo, éster metílico do óleo de colza ou do óleo de soja, alcoxilatos de aminas graxas, tais como, por exemplo, etoxilato de talowamina (15) ou sais de amônio e/ou fosfônio, tais como, por exemplo, sulfato de amônio ou hidrogenofosfato de diamônio.

[00105] As formulações contêm geralmente entre 0,01 e 98% em peso, de substância ativa, preferencialmente entre 0,5 e 90%.

[00106] As substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser usadas como tais ou em suas formulações também em mistura com um ou mais fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas, inseticidas, microbiológicos, adubos, engodos, fitotóxicos, esterilizantes, sinergistas, protetores, semioquímicos e/ou reguladores do crescimento

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26/62 de plantas adequados, para assim, por exemplo, ampliar o espectro de ação, prolongar a duração do efeito, aumentar a velocidade da ação, impedir a repulsão ou prevenir desenvolvimentos de resistências. Além disso, tais combinações podem melhorar o crescimento de plantas, a tolerância contra fatores abióticos, tais como, por exemplo, altas ou baixas temperaturas, contra seca ou contra alto teor de água ou sal no solo. Também é possível melhorar o comportamento de florescência e da fruta, otimizar a capacidade de germinação e enraizamento, facilitar a colheita e aumentar o rendimento da colheita, influenciar o amadurecimento, aumentar a qualidade e/ou valor nutritivo dos produtos colhidos, prolongar a capacidade de armazenagem e/ou melhorar a manuseabilidade dos produtos colhidos, via de regra, através da combinação das substâncias ativas de acordo com a invenção e participantes de mistura, obtêm-se efeitos sinergísticos, isto é, a eficácia da respectiva mistura é maior do que a eficácia dos componentes individuais. Em geral, as combinações podem ser usadas tanto na pré-mistura, mistura de tanque ou pronta, como também em aplicações de semente.

[00107] Participantes de mistura particularmente favoráveis são, por exemplo, os seguintes:

INSETICIDAS/ACARICIDAS/NEMATICIDAS [00108] As substâncias ativas citadas aqui com seu nome comum são conhecidas e são descritas, por exemplo, no manual pesticida (The Pesticide Manual, 14^a edição, British Crop Protection Council 2006) ou podem ser encontradas na internet (por exemplo, http://www.alanwood.net/pesticides).

[00109] (1) Inibidores de acetilcolinesterase (AChE), tais como, por exemplo, [00110] carbamatos, por exemplo, alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbaril, carbofuran, car

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27/62 bosulfan, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, trimetacarb, XMC e xililcarb; ou [00111] organofosfatos, por exemplo, acefato, azametifos, azinfos (metila, -etila), cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos (-metila), coumafos, cianofos, demeton-S-metila, diazinon, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fention, fostiazato, heptenofos, isofenfos, isopropil O-(metoxiaminotiofosforil) salicilato, isoxation, malation, mecarbam, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metila, paration (-metila), fentoato, forato, fosalon, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifos (-metila), profenofos, propetamfos, protiofos, piraclofos, piridafention, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon e vamidotion.

[00112] (2) Antagonistas do canal de cloreto controlado por GABA, tais como, por exemplo, [00113] organoclorados, por exemplo, clordane e endosulfan (alfa-); ou [00114] fipróis fenilpirazóis), por exemplo, etiprol, fipronil, pirafluprol e piripróis.

[00115] (3) Moduladores do canal de sódio / bloqueadores do canal de sódio dependentes de tensão, tais como, por exemplo, [00116] piretroides, por exemplo, acrinatrin, aletrin (d-cis-trans, dtrans), bifentrin, bioalletrin, bioalletrin-S-ciclopentenila, bioresmetrin, cicloprotrin, ciflutrin (beta-), cihalotrin (gamma-, lambda-), cipermetrin (alfa-, beta-, teta-, zeta-), cifenotrin [frans-isômero (1R)], deltametrin, dimeflutrin, empentrin [isômeros (EZ)-(1R)], esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrin, fenvalerato, flucitrinate, flumetrin, fluvalinate (tau-), halfenprox, imiprotrin, metoflutrin, permetrin, fenotrin [trans-isômero (1R)],

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28/62 praletrin, proflutrin, piretrin (piretrum), resmetrin, RU 15525, silafluofen, teflutrin, tetrametrin [isômeros (1R)], tralometrin, transflutrin e ZXI 8901; ou [00117] DDT; ou metoxicloro.

[00118] (4) Agonistas do receptor de acetilcolina nicotinérgico, tais como, por exemplo, [00119] neonicotinoides, por exemplo, acetamiprida, clotianidina, dinotefuran, imidacloprida, nitenpiram, tiacloprid, tiametoxam; ou [00120] nicotina.

[00121] (5) Moduladores do receptor de acetilcolina alostérico (agonistas), tais como, por exemplo, [00122] espinosinas, por exemplo, espinetorama e espinosad. [00123] (6) Ativadores do canal de cloreto, tais como, por exemplo, [00124] avermectinas/milbemicinas, por exemplo, abamectina, benzoatos de emamectina, lepimectina e milbemectina.

[00125] (7) Análogos do hormônio juvenil, por exemplo, hidroprene, quinoprene, metoprene; ou fenoxicarb; piriproxifeno.

[00126] (8) Substâncias ativas com mecanismos de ação desconhecidos ou não específicos, tais como, por exemplo, [00127] agentes de gaseificação, por exemplo, brometo de metila e outros halogenetos de alquila; ou [00128] cloropicrina; fluoreto de sulfurila; bórax; tártaro emético. [00129] (9) Inibidores de devoração seletivos, por exemplo, pimetrozina; ou flonicamida.

[00130] (10) Inibidores do crescimento de ácaros, por exemplo, clofentezina, diflovidazina, hexitiazox, etoxazol.

[00131] (11) Disruptores microbianos da membrana intestinal de insetos, tais como, por exemplo, Bacillus thuringiensis subespécies israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subespécies aizawai, Bacillus thuringiensis subespécies kurstaki, Bacillus thuringien

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29/62 sis subespécies kurstaki, Bacillus thuringiensis subespécies tenebrionis e proteínas de plantas BT, por exemplo, CrylAb, CrylAc, CrylFa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Ab1.

[00132] (12) Inibidores da fosforilação oxidativa, disruptores ATP, tal como, por exemplo, diafentiuron; ou [00133] compostos de organoestanho, por exemplo, azociclotina, cihexatina, óxidos de fenbutatina; ou [00134] propargita; tetradifon.

[00135] (13) Desacopladores da fosforilação oxidativa através da interrupção do gradiente do próton H, tais como, por exemplo, clorfenapir e DNOC.

[00136] (14) Antagonistas do receptor acetilcolina nicotinérgico, tais como, por exemplo, bensultap, cartap (-cloridrato), tiociclam e tiosultap (-sódio).

[00137] (15) Inibidores da biossíntese de quitina, tipo 0, tais como, por exemplo, benzoiluréias, por exemplo, bistrifluron, clorofluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron e triflumuron.

[00138] (16) Inibidores da biossíntese de quitina, tipo I, tal como, por exemplo, buprofezina.

[00139] (17) Substâncias ativas interferentes, tais como, por exemplo, ciromazinas.

[00140] (18) Agonistas/disruptores de ecdison, tais como, por exemplo, [00141] hidrazina de diacila, por exemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida e tebufenozida.

[00142] (19) Agonistas octopaminérgicos, tais como, por exemplo, amitraz.

[00143] (20) Inibidores de transporte de elétrons de complexo III, tais como, por exemplo, hidrametilnon; acequinocila; fluacripirim.

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30/62 [00144] (21) Inibidores de transporte de elétrons de complexo I, por exemplo, do grupo dos acaricidas METI, por exemplo, fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifen, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad; ou [00145] rotenone (Derris).

[00146] (22) Bloqueadores de canal de sódio dependentes de tensão, por exemplo, indoxacarb; metaflumizone.

[00147] (23) Inibidores da acetil-CoA-carboxilase, tais como, por exemplo, derivados do ácido tetrônico, por exemplo, espirodiclofeno e espiromesifeno; ou derivados do ácido tetrâmico, por exemplo, espirotetramato.

[00148] (24) Inibidores de transporte de elétrons de complexo IV, tais como, por exemplo, fosfinas, por exemplo, fosfida de alumínio, fosfida de cálcio, fosfina, fosfida de zinco; ou cianida.

[00149] (25) Inibidores de transporte de elétrons de complexo II, tais como, por exemplo, cienopirafeno.

[00150] (28) Efetores do receptor rianodin, tais como, por exemplo, diamidas, por exemplo, flubendiamida, clorantraniliprol(rinaxipir), ciantraniliprol (ciazipir), bem como 3-bromo-N-{2-bromo-4-cloro-6-[(1ciclopropiletil)carbamoi]fenil}-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5carboxamida (conhecida da WO2005/077934) ou metil-2-[3,5-dibromo-

2-({[3-bromo-1-(3-cloropiridin-2-il)-1 H-pirazol-5- il]carbonil}amino)benzoil]-1,2-dimetil-hidrazincarboxilato (conhecido da WO2007/043677).

[00151] Outras substâncias ativas com mecanismo de ação desconhecido, tais como, por exemplo, azadiractina, amidoflumet, benzoximato, bifenazato, quinometionato, criolita, ciflumetofen, dicofol, fluensulfona (5-cloro-2-[(3,4,4-trifluorbut-3-en-1-il)sulfonil]-1,3-tiazol), flufenerim, piridalila e pirifluquinazona; além disso, preparados à base de Bacillus firmus (I-1582, bioNeem, Votivo), bem como os seguintes compostos eficazes conhecidos

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31/62 [00152] 4-{[(6-bromopirid-3-il)metil](2-fluoretil)amino}furan-2(5H)ona (conhecida da WO 2007/115644), 4-{[(6-fluorpirid-3-il)metil](2,2difluoretil)amino}furan-2(5H)-ona (conhecida da WO 2007/115644), 4{[(2-cloro-1,3-tiazol-5-il)metil](2-fluoretil)amino}furan-2(5H)-ona (conhecida da WO 2007/115644), 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](2fluoretil)amino}furan-2(5H)-ona (conhecida da WO 2007/115644), 4{[(6-cloropirid-3-il)metil](2,2-difluoretil)amino}furan-2(5H)-ona (conhecida da WO 2007/115644), 4-{[(6-cloro-5-fluorpirid-3il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-ona (conhecida da WO 2007/115643),

4-{[(5,6-dicloropirid-3-il)metil](2-fluoretil)amino}furan-2(5H)-ona (conhecida da WO 2007/115646), 4-{[(6-cloro-5-fluorpirid-3- il)metil](ciclopropil)amino}furan-2(5H)-ona (conhecida da WO 2007/115643), 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](ciclopropil)amino}furan-2(5H)ona (conhecida da EP-A-0.539.588), 4-{[(6-cloropirid-3 il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-ona (conhecida da EP-A-0.539.588), [(6-cloropiridin-3-il)metil](metil)óxido-À⁴-sulfanilidenocianamida (conhecida da WO 2007/149134), [1-(6-cloropiridin-3-il)etil](metil)óxido-À⁴ sulfanilidenocianamida (conhecida da WO 2007/149134) e seus diastereômeros (A) e (B)

[00153] (igualmente conhecida da WO 2007/149134), [(6trifluormetilpiridin-3-il)metil](metil)óxido-À⁴-sulfanilidenocianamida (conhecida da WO 2007/095229), sulfoxaflor

N i

CN _ZCH s ^{3 S}^ (A)

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32/62 [00154] (igualmente conhecida da WO 2007/149134), 11-(4-cloro2,6-dimetilfenil)-12-hidróxi-1,4-dioxa-9-azadispiro[4.2.4.2]tetradec-11en-10-ona (conhecida da WO 2006/089633), 3-(4'-flúor-2,4dimetilbifenil-3-il)-4-hidróxi-8-oxa-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-ona (conhecida da WO 2008/067911), [00155] 1 -[2-flúor-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoretil)sulfinil]fenil]-3(trifluormetil)-1H-1,2,4-triazol-5-amina (conhecida da WO 2006/043635), [00156] [(3S,4aR, 12R, 12aS,12bS)-3-[(ciclopropilcarbonil)oxi]-6,12di-hidróxi-4,12b-dimetil-11 -oxo-9-(piridin-3-il)1,3,4,4a,5,6,6a, 12,12a,12b-decahidro-2H,11 H-benzo[f]pirano[4,3b]cromen-4-il]metilciclopropanocarboxilato (conhecida da WO 2006/129714), [00157] 2-ciano-3-(difluormetoxi)-N,N-dimetilbenzenossulfonamida (conhecida da WO2006/056433), [00158] 2-ciano-3-(difluormetoxi)-N-metilbenzenossulfonamida (conhecida da WO2006/100288), 2-ciano-3-(difluormetoxi)-Netilbenzenossulfonamida (conhecida da WO2005/035486), 1,1-dióxido de 4-(difluormetoxi)-N-etil-N-metil-1,2-benzotiazol-3-amina 1 (conhecida da WO2007/057407) e [00159] N-[1-(2,3-dimetilfenil)-2-(3,5-dimetilfenil)etil]-4,5-di-hidro-1,3tiazol-2-amina (conhecida da WO2008/104503).

FUNGICIDAS [00160] (1) inibidores da síntese de ergosterol, tais como, por exemplo, aldimorf, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, dodemorf, acetato de dodemorf, epoxiconazol, etaconazol, fenarimol, fenbuconazol, fenexamida, fenpropidina, fenropimorf, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imazalila, sulfato de imazalila, imibenconazol, ipconazol metconazol, miclobutaPetição 870180000686, de 04/01/2018, pág. 36/89

33/62 nil, naftifina, nuarimol, oxpoconazol, paclobutrazol, pefurazoato, penconazol, piperalina, procloraz, propiconazol, protioconazol, piributicarb, pirifenox, quinconazol, simeconazol, spiroxamina, tebuconazol, terbinafina, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, tridemorf, triflumizol, triforin, triticonazol, uniconazol, uniconazol-p, viniconazol, voriconazol, 1(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)ciclo-heptanol, metil-1-(2,2-dimetil-

2,3-di-hidro-1 H-inden-1-il)-1 H-imidazol-5-carboxilato, N'-{5- (difluormetil)-2-metil-4-[3-(trimetilsilil)propóxi]fenil}-N-etil-Nmetilimidoformamida, N-etil-N-metil-N'-{2-metil-5-(trifluormetil)-4-[3(trimetilsilil)propóxi]fenil}imidoformamida e O-[1-(4-metoxifenóxi)-3,3dimetilbutan-2-il]-1 H-imidazol-1-carbotioato.

[00161] (2) Inibidores da respiração (inibidores da cadeia respiratória), tais como, por exemplo, bixafen, boscalid, carboxin, diflumetorim, fenfuram, fluopiram, flutolanil, fluxapiroxad, furametpir, furmeciclox, mistura de isopirazam do racemato sin-epimérico 1RS,4SR,9RS e do racemato antiepimérico 1RS,4SR,9SR, isopirazam (racemato antiepimérico), isopirazam (enantiômero antiepimérico 1R,4S,9S), isopirazam (enantiômero antiepimérico 1S,4R,9R), isopirazam (racemato sinepimérico 1RS,4SR,9RS), isopirazam (enantiômero sin-epimérico 1R,4S,9R), isopirazam (enantiômero sin-epimérico 1S,4R,9S), mepronil, oxicarboxin, penflufen, pentiopirad, sedaxano, tifluzamida, 1-metilN-[2-(1,1,2,2-tetrafluoretoxi)fenil]-3-(trifluormetil)-1 H-pirazol-4carboxamida, 3-(difluormetil)-1-metil-N-[2-(1, 1,2,2-tetrafluoretoxi)fenil]1 H-pirazol-4-carboxamida, 3-(difluormetil)-N-[4-flúor-2-(1, 1,2,3,3,3hexafluorpropóxi)fenil]-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida e N-[1-(2,4diclorofenil)-1-metoxipropan-2-il]-3-(difluormetil)-1-metil-1 H-pirazol-4carboxamida.

[00162] (3) Inibidores da respiração (inibidores da cadeia respiratória) no complexo III da cadeia respiratória, tais como, por exemplo, ametoctradin, amisulbrom, azoxistrobin, ciazofamida, dimoxistrobin,

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34/62 enestroburin, famoxadon, fenamidon, fluoxastrobin, kresoxim-metila, metominostrobin, orisastrobin, picoxistrobin, piraclostrobin, pirametostrobin, piraoxistrobin, piribencarb, trifloxistrobin, (2E)-2-(2-{[6-(3-cloro2-metilfenóxi)-5-fluorpirimidin-4-il]oxi}fenil)-2-(metóxi-imino)-Nmetiletanamida, (2E)-2-(metóxi-imino)-N-metil-2-(2-{[({(1 E)-1-[3(trifluormetil)fenil]etiliden}amino)oxi]metil}fenil)etanamida, (2E)-2(metóxi-imino)-N-metil-2-{2-[(E)-({1-[3(trifluormetil)fenil]etoxi}imino)metil]fenil}etanamida, (2E)-2-{2-[({[(1 E)-1(3-{[(E)-1-flúor-2-feniletenil]oxi}fenil)etiliden]amino}oxi)metil]fenil}-2(metoxiimino)-N-metiletanamida, (2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6diclorofenil)but-3-en-2-iliden]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metóxi-imino)-Nmetiletanamida, 2-cloro-N-(1, 1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1 H-inden-4il)piridin-3-carboxamida, 5-metóxi-2-metil-4-(2-{[({(1 E)-1-[3(trifluormetil)fenil]etiliden}amino)oxi]metil}fenil)-2,4-di-hidro-3H-1,2,4triazol-3-ona, metil-(2E)-2-{2-[({ciclopropil[(4metoxifenil)imino]metil}sulfanil)metil]fenil}-3-metoxiprop-2-enoato, N-(3etil-3,5,5-trimetilciclo-hexil)-3-(formilamino)-2-hidroxibenzamida, 2-{2[(2,5-dimetilfenóxi)metil]fenil}-2-metóxi-N-metilacetamida e (2R)-2-{2[(2,5-dimetilfenóxi)metil]fenil}-2-metóxi-N-metilacetamida.

[00163] (4) Inibidores da mitose e divisão celular, tais como, por exemplo, benomil, carbendazim, clorofenazol, dietofencarb, etaboxam, fluopicolida, fuberidazol, pencicuron, tiabendazol, tiofanato-metila, tiofanato, zoxamida, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6trifluorfenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina e 3-cloro-5-(6-cloropiridin-3il)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorfenil)piridazina.

[00164] (5) Compostos com atividade multi-site, tais como, por exemplo, mistura de Bordeaux, captafol, captan, clorotalonila, preparações de cobre, tais como hidróxido de cobre, naftenato de cobre, óxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, diclofluanida, ditianon, dodine, base livre, ferbam, fluorfolpet, folpet, guazatina, acetato de

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35/62 guazatina, iminoctadina, iminoctadinalbesilato, triacetato de iminoctadina, mancobre, mancozeb, maneb, metiram, zincometiram, oxincobre, propamidina, propineb, enxofre e preparações de enxofre, tais como polissulfeto de cálcio, tiram, tolilfluanida, zineb e ziram.

[00165] (6) Indutores de resistência, tais como, por exemplo, acibenzolar-S-metila, isotianila, probenazol e tiadinila.

[00166] (7) Inibidores da biossíntese de aminoácido e proteína, tais como, por exemplo, andoprim, blasticidina-S, ciprodinil, kasugamicina, hidrato de cloridrato de kasugamicina, mepanipirim e pirimetanil.

[00167] (8) Inibidores da produção de ATP, tais como, por exemplo, acetato de fentina, cloreto de fentina, hidróxido de fentina e siltiofam.

[00168] (9) Inibidores da síntese de parede celular, tais como, por exemplo, bentiavalicarb, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, mandipropamida, polioxins, polioxorim, validamicina A e valifenalato.

[00169] (10) Inibidores da síntese de lipídeo e membrana, tais como, por exemplo, bifenila, cloroneb, dicloran, edifenfos, etridiazol, iodocarb, iprobenfos, isoprotiolano, propamocarb, cloridrato de propamocarb, protiocarb, pirazofos, quintozene, tecnazene e tolclofosmetila.

[00170] (11) Inibidores da biossíntese de melamina, tais como, por exemplo, carpropamida, diclocimet, fenoxanila, ftalida, piroquilon e triciclazol.

[00171] (12) Inibidores da síntese de ácido nucleico, tais como, por exemplo, benalaxil, benalaxil M (quiralaxil), bupirimato, clozilacon, dimetirimol, etirimol, furalaxil, himexazol, metalaxil, metalaxil-M (mefenoxam), ofurace, oxadixila, ácido oxolínico.

[00172] (13) Inibidores da transdução de sinal, tais como, por exemplo, clozolinato, fenpiclonila, fludioxonila, iprodiona, procimidon, quinoxifen e vinclozolina.

[00173] (14) Desacopladores, tais como, por exemplo, binapacrila,

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36/62 dinocap, ferimzon, fluazinam e meptildinocap.

[00174] (15) Outros compostos, tais como, por exemplo, bentiazol, betoxazin, capsimicina, carvone, quinometionato, clazafenona, cufraneb, ciflufenamida, cimoxanila, ciprosulfamida, dazomet, debacarb, diclorofeno, diclomezina, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, difenilamina, ecomat, fenpirazamina, flumetover, fluoromid, flusulfamida, flutianila, fosetil-alumínio, fosetil-cálcio, fosetil-sódio, hexaclorobenzeno, irumamicina, metasulfocarb, metilisotiocianato, metrafenone, mildiomicina, natamicina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotalisopropila, octilinona, oxamocarb, oxifentiina, pentaclorofenol e seus sais, fenotrin, ácido fosfórico e seus sais, propamocarb-fosetilato, propanosin-sódio, proquinazid, pirrolnitrina, tebufloquina, tecloftalam, tolnifanida, triazóxido, triclamida, zarilamida, 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6difluorofenil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1-il]etanona, 1 -(4-{4-[(5S)-5-(2,6difluorfenil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2[5-metil-3-(trifluormetil)-1 H-pirazol-1-il]etanona, 1 -(4-{4-[5-(2,6difluorfenil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2[5-metil-3-(trifluormetil)-1 H-pirazol-1-il]etanona, 1 -(4-metoxifenóxi)-3,3dimetilbutan-2-il-1 H-imidazol-1-carboxilato, 2,3,5,6-tetracloro-4(metilsulfonil)piridina, 2,3-dibutil-6-clorotieno[2,3-d]pirimidin-4(3H)-ona, 2-[5-metil-3-(trifluormetil)-1H-pirazol-1-il]-1-(4-{4-[(5R)-5-fenil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)etanona, 2-[5-metil-3(trifluormetil)-1 H-pirazol-1-il]-1-(4-{4-[(5S)-5-feni l-4,5-di-hidro-1,2oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)etanona, 2-[5-metil-3(trifluormetil)-1 H-pirazol-1-il]-1-{4-[4-(5-fenil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3il)-1,3-tiazol-2-il]piperidin-1-il}etanona, 2-butóxi-6-iodo-3-propil-4Hcromen-4-ona, 2-cloro-5-[2-cloro-1-(2,6-diflúor-4-metoxifenil)-4-metil1H-imidazol-5-il]piridina, 2-fenilfenol e seus sais, 3,4,5-tricloropiridin2,6-dicarbonitrila, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetil-1,2-oxazolidin-3Petição 870180000686, de 04/01/2018, pág. 40/89

37/62 il]piridina, 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluorfenil)-6-metilpiridazina, 4(4-clorofenil)-5-(2,6-difluorfenil)-3,6-dimetilpiridazina, 5-amino-1,3,4tiadiazol-2-tiol, 5-cloro-N'-fenil-N'-(prop-2-in-1-il)tiofen-2-sulfonohidrazida, 5-metil-6-octil[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, etil-(2Z)-

3-amino-2-ciano-3-fenilprop-2-enoato, N-(4-clorobenzil)-3-[3-metóxi-4(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida, N-[(4-clorofenil)(ciano)metil]-3-[3metóxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida, N-[(5-bromo-3- cloropiridin-2-il)metil]-2,4-dicloropiridin-3-carboxamida, N-[1-(5-bromo-

3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloropiridin-3-carboxamida, N-[1-(5-bromo3-cloropiridin-2-il)etil]-2-flúor-4-iodopiridin-3-carboxamida, N-{(E)[(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluormetoxi)-2,3-difluorfenil]metil}-2fenilacetamida, N-{(Z)-[(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluormetoxi)-2,3difluorfenil]metil}-2-fenilacetamida, N-metil-2-(1-{[5-metil-3- (trifluormetil)-1 H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-N-(1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il)-1,3-tiazol-4-carboxamida, N-metil-2-(1-{[5-metil-3(trifluormetil)-1 H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-N-[(1 R)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il]-1,3-tiazol-4-carboxamida, N-metil-2-(1-{[5-metil-3(trifluormetil)-1 H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-N-[(1 S)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il]-1,3-tiazol-4-carboxamida, pentil-{6-[({[(1-metil-1 Htetrazol-5-il)(fenil)metiliden]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato, ácido fenazin-1-carboxílico, quinolin-8-ol e sulfato de quinolin-8-ol (2:1).

[00175] (16) Outros compostos, tais como, por exemplo, 1-metil-3(trifluormetil)-N-[2'-(trifluormetil)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, N-(4'-clorobifenil-2-il)-3-(difluormetil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-(2',4'-diclorobifenil-2-il)-3-(difluormetil)-1-metil-1H-pirazol-4carboxamida, 3-(difluormetil)-1-metil-N-[4'-(trifluormetil)bifenil-2-il]-1Hpirazol-4-carboxamida, N-(2',5'-difluorbifenil-2-il)-1-metil-3(trifluormetil)-1H-pirazol-4-carboxamida, 3-(difluormetil)-1-metil-N-[4'(prop-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, 5-flúor-1,3-dimetilN-[4'-(prop-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, 2-cloro-N-[4'Petição 870180000686, de 04/01/2018, pág. 41/89

38/62 (prop-1-in-1-il)bifenil-2-il]piridin-3-carboxamida, 3-(difluormetil)-N-[4'(3,3-dimetilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-[4'-(3,3-dimetilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-5-flúor-1,3-dimetil-1 H-pirazol-4carboxamida, 3-(difluormetil)-N-(4'-etinil bifenil-2-i l)-1-metil-1 H-pirazol-4carboxamida, N-(4'-etinilbifenil-2-il)-5-flúor-1,3-dimetil-1 H-pirazol-4carboxamida, 2-cloro-N-(4'-etinilbifenil-2-il)piridin-3-carboxamida, 2cloro-N-[4'-(3,3-dimetilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]piridin-3-carboxamida, 4(difluormetil)-2-metil-N-[4'-(trifluormetil)bifenil-2-il]-1,3-tiazol-5carboxamida, 5-flúor-N-[4'-(3-hidróxi-3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1,3dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida, 2-cloro-N-[4'-(3-hidróxi-3-metilbut-1in-1-il)bifenil-2-il]piridin-3-carboxamida, 3-(difluormetil)-N-[4'-(3-metóxi3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, 5flúor-N-[4'-(3-metóxi-3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1,3-dimetil-1 Hpirazol-4-carboxamida, 2-cloro-N-[4'-(3-metóxi-3-metilbut-1-in-1il)bifenil-2-il]piridin-3-carboxamida, (5-bromo-2-metóxi-4-metilpiridin-3il)(2,3,4-trimetóxi-6-metilfenil)metanona e N-[2-(4-{[3-(4-clorofenil)prop2-in-1-il]oxi}-3-metoxifenil)etil]-N2-(metilsulfonil)valinamida.

[00176] Todos os participantes de misturas das classes (1) a (16) mencionados podem, se com base em seus grupos funcionais são capazes para esse fim, formar sais opcionalmente com bases ou ácidos adequados.

[00177] Também é possível uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, tais como herbicidas, adubos, reguladores de crescimento, protetores, semioquímicos ou também com agentes para melhorar as propriedades das plantas.

[00178] As substâncias ativas de acordo com a invenção, além disso, quando usadas como inseticidas, podem estar presentes em suas formulações comercialmente disponíveis, bem como nas formas de aplicação preparadas a partir dessas formulações em mistura com sinergistas. Sinergistas são compostos através dos quais o efeito das

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39/62 substâncias ativas aumenta sem que o próprio sinergista acrescentado precise ser ativamente eficaz.

[00179] As substâncias ativas de acordo com a invenção, além disso, quando usadas como inseticidas, podem estar presentes em suas formulações comercialmente disponíveis, bem como nas formas de aplicação preparadas a partir dessas formulações em misturas com substâncias inibidoras, que diminuem uma degradação da substância ativa após a aplicação nos arredores da planta, na superfície de partes da planta ou no tecido vegetal.

[00180] O teor da substância ativa das formas de aplicação preparadas a partir das formulações comercialmente disponíveis, pode variar em amplas faixas. A concentração da substância ativa das formas de aplicação encontra-se na faixa de 0,00000001 a 95% em peso, preferencialmente entre 0,00001 e 1% em peso.

[00181] A aplicação ocorre em uma maneira convencional ajustada às formas de aplicação.

[00182] Neste caso, entende-se por plantas, todas as plantas e populações de plantas, tais como plantas selvagens ou plantas de cultivo desejadas e indesejadas (inclusive plantas de cultivo de origem natural). Plantas de cultivo podem ser plantas, que podem ser obtidas por métodos de cultivo e de otimização convencionais ou por métodos biotecnológicos e genéticos ou por combinações destes métodos, inclusive das plantas transgênicas e inclusive das variedades de plantas protegíveis ou não protegíveis por leis de proteção de variedade. Por partes de plantas devem ser entendidas todas as partes aéreas e subterrâneas e órgãos das plantas, tais como broto, folha, flor e raiz, sendo listados, por exemplo, folhas, agulhas, caules, troncos, flores, polpa, frutos e sementes, bem como raízes, tubérculos e rizomas. Nas partes das plantas incluem-se também material de colheita bem como material de propagação vegetativo e generativo, por exemplo, estacas, tu

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40/62 bérculos, rizomas, tanchões e semente.

[00183] O tratamento de acordo com a invenção das plantas e partes das plantas com as substâncias ativas é efetuado diretamente ou através da ação sobre seu meio, habitat ou depósito de acordo com os métodos de tratamento convencionais, por exemplo, por imersão, pulverização, evaporação, nebulização, espalhamento, revestimento, injeção e no caso do material de propagação, especialmente no caso da semente, além disso, através do revestimento de uma ou mais camadas.

[00184] Tal como já foi citado acima, todas as plantas e suas partes podem ser tratadas de acordo com a invenção. Em uma forma de concretização preferida, espécies de plantas selvagens e variedades de plantas ou aquelas obtidas através de métodos de cultivo biológicos convencionais, tais como cruzamento ou fusão de protoplasto, bem como suas partes, são tratadas. Em uma outra forma de concretização preferida, plantas transgênicas e variedades de plantas, que foram obtidas por métodos de engenharia genética opcionalmente em combinação com métodos convencionais (Genetically Modified Organisms) e suas partes, são tratadas. Os termos partes ou partes de plantas ou partes das plantas foram explicados acima.

[00185] De modo particularmente preferido, plantas das variedades de plantas que em cada caso estão comercialmente disponíveis ou em uso, são tratadas de acordo com a invenção. Por variedades de plantas são entendidas plantas com novas propriedades (traits), que foram cultivadas tanto através de cultivo convencional, através de mutagênese ou através de técnicas de DNA recombinantes. Essas podem ser variedades, biótipos e genótipos.

[00186] Dependendo das espécies de plantas ou variedades de plantas, de sua localização e suas condições de crescimento (solos, clima, período de vegetação, nutrição), também podem ocorrer efeitos

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41/62 superaditivos (sinergísticos) através do tratamento de acordo com a invenção. Dessa maneira, por exemplo, são possíveis baixas quantidades de aplicação e/ou ampliações do espectro de ação e/ou um reforço do efeito das substâncias e composições utilizáveis de acordo com a invenção, melhor crescimento da planta, alta tolerância contra altas ou baixas temperaturas, alta tolerância contra seca ou teor de água ou sal no solo, alta florescência, colheita facilitada, aceleração do amadurecimento, maiores rendimentos da colheita, maior qualidade e/ou maior valor nutritivo dos produtos colhidos, maior capacidade de armazenagem e/ou processabilidade dos produtos colhidos, que excedem os próprios efeitos a serem esperados.

[00187] As plantas transgênicas ou variedades de plantas (obtidas por meio de engenharia genética) a serem preferencialmente tratadas de acordo com a invenção, incluem todas as plantas, que através da modificação genética receberam material genético, o qual empresta propriedades particularmente vantajosas a essas plantas (traits). Exemplos de tais propriedades são melhor crescimento da planta, alta tolerância contra altas ou baixas temperaturas, alta tolerância contra seca ou teor de água ou sal no solo, alta florescência, colheita facilitada, aceleração do amadurecimento, maiores rendimentos da colheita, maior qualidade e/ou maior valor nutritivo dos produtos colhidos, maior capacidade de armazenagem e/ou processabilidade dos produtos colhidos. Outros exemplos e particularmente destacados para tais propriedades são uma alta defesa das plantas contra parasitas animais e microbianos, tais como contra insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou virus, bem como uma alta tolerância das plantas contra certas substâncias ativas herbicidas. Como exemplos de plantas transgênicas são citadas as plantas de cultivo importantes, tais como cereais (trigo, arroz), milho, soja, batata, beterraba-sacarina, tomates, ervilhas e outras variedades de legumes, algodão, tabaco, colza, bem

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42/62 como plantas frutíferas (com as frutas maçã, peras, frutas cítricas e uvas), sendo que o milho, soja, batata, algodão, tabaco e colza destacam-se particularmente. Como propriedades (“traits”) destacam-se particularmente a alta defesa das plantas contra insetos, aracnídeos, nematódios e caracóis através das toxinas formadas nas plantas, especialmente aquelas, que são produzidas nas plantas pelo material genético de Bacillus Thuringiensis (por exemplo, pelos genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb and CryIF, bem como suas combinações) (a seguir, “plantas BT”). Como propriedades (“traits”) destacam-se também particularmente a alta defesa das plantas contra fungos, bactérias e virus através da resistência sistêmica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexina, elicitores, bem com genes resistentes e proteínas e toxinas exprimidas de maneira correspondente. Como propriedades (“traits”) destacam-se, além disso, particularmente a alta tolerância das plantas contra certas substâncias ativas herbicidas, por exemplo, imidazolinonas, sulfoniluréias, glifosato ou fosfinotricina (por exemplo, gene “PAT”). Os genes que conferem as propriedades (traits) desejadas em questão, também podem ocorrer em combinações uns com os outros nas plantas transgênicas. Como exemplos de “plantas Bt”, sejam mencionadas espécies de milho, espécies de algodão, espécies de soja e espécies de batata, que são vendidas sob os nomes comerciais YIELD GARD® (por exemplo, milho, algodão, soja), KnockOut^® (por exemplo, milho), StarLink^® (por exemplo, milho), Bollgard^® (algodão), Nucotn^® (algodão) e NewLeaf^® (batata). Como exemplos de plantas tolerantes aos herbicidas mencionam-se espécies de milho, espécies de algodão e espécies de soja, que são vendidas sob os nomes comerciais Roundup Ready^® (tolerância contra glifosato, por exemplo, milho, algodão, soja), Liberty Link® (tolerância contra fosfinotricina, por exemplo, colza), IMI® (tolerância contra imidazolinonas) e STS^® (tolerância contra sulfoniluréias,

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43/62 por exemplo, milho). Como plantas resistentes aos herbicidas (cultivadas convencionalmente para tolerância aos herbicidas) sejam mencionadas também as espécies vendidas sob o nome Clearfield® (por exemplo, milho). Naturalmente, estas informações valem também para as espécies de plantas a serem desenvolvidas no futuro ou que chegarão futuramente no mercado com estas propriedades genéticas ou a serem futuramente desenvolvidas (“traits”).

[00188] As plantas listadas podem ser tratadas de maneira particularmente vantajosa de acordo com a invenção, com os compostos da fórmula geral I ou com as misturas de substâncias ativas de acordo com a invenção. As escalas preferidas indicadas acima para as substâncias ativas ou misturas, valem também para o tratamento dessas plantas. Destaque particular é dado ao tratamento de plantas com os compostos ou misturas especialmente listados no presente texto.

[00189] As substâncias ativas de acordo com a invenção, não atuam apenas contra parasitas de plantas, higiene e alimentos armazenados, mas sim, também no setor de medicina veterinária contra parasitas animais (ecto- e endoparasitas), tais como carrapatos de couraça, carrapatos do couro, sarnas, ácaros corredores, moscas (picadoras e lambedoras), larvas de moscas parasitárias, piolhos, piolhos do cabelo, piolhos de penas e pulgas. Nestes parasitas incluem-se: [00190] Da ordem dos Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.. [00191] Da ordem dos Mallophagida e das subordens Amblycerina bem como Ischnocerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp..

[00192] Da ordem dos Diptera e das subordens Nematocerina bem como Brachycerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia

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44/62 spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..

[00193] Da ordem dos Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..

[00194] Da ordem dos Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..

[00195] Da ordem dos Blattarida, por exemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp..

[00196] Da subclasse dos Acari (Acarina) e das ordens dos Metabem como Mesostigmata, por exemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..

[00197] Da ordem dos Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata) por exemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..

[00198] As substâncias ativas da fórmula (I) de acordo com a invenção, também são adequadas para o combate de artrópodes, que atacam animais úteis para a agricultura, tais como, por exemplo, bovinos, carneiros, cabras, cavalos, porcos, burros, camelos, búfalos, coe

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Ihos, galinhas, perus, patos, gansos, abelhas, outros animais domésticos, tais como, por exemplo, cães, gatos, pássaros de gaiolas, peixes de aquários, bem como as chamadas cobaias, tais como, por exemplo, hamster, porquinhos-da-Índia, ratos e camundongos. Através do combate destes artrópodes os óbitos e reduções do rendimento (no caso da carne, leite, lã, peles, ovos, mel e outros) devem diminuir, de maneira que através do uso das substâncias ativas de acordo com a invenção, seja possível uma pecuária mais econômica e mais simples. [00199] A aplicação das substâncias ativas de acordo com a invenção, ocorre no setor veterinário e na pecuária de maneira conhecida através de administração enteral na forma, por exemplo, de comprimidos, cápsulas, bebidas, drenos, granulados, pastas, bolos, do processo feed-through, de supositórios, através de administração parenteral, tal como, por exemplo, por injeções (intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitonial e outros), implantes, através da aplicação nasal, através da aplicação dérmica na forma, por exemplo, da imersão ou banho (mergulho), pulverização (spray), infusão (pour-on e spot-on), da lavagem, do polvilhamento bem como com auxílio de artigos moldados contendo substância ativa, tais como coleiras, marcas auriculares, marcas caudais, faixas articulares, cabrestos, dispositivos de marcação e outros.

[00200] a aplicação no gado, aves, animais domésticos e outros, as substâncias ativas da fórmula (I) podem ser aplicadas como formulações (por exemplo, pós, emulsões, agentes escoáveis), que contêm as substâncias ativas em uma quantidade de 1 até 80 %, em peso, diretamente ou após diluição de 100 até 10.000 vezes ou elas podem ser usadas como banho químico.

[00201] Além disso, foi verificado que os compostos de acordo com a invenção, mostram um alto efeito inseticida contra insetos, que destroem materiais técnicos.

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46/62 [00202] Por exemplo, e preferivelmente - sem, no entanto, limitar sejam mencionados os seguintes insetos:

[00203] besouros, tais como, Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus minutus.

[00204] Himenópteros, tais como, Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.

[00205] Térmites, tais como, Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.

[00206] Traças, tal como Lepisma saccharina.

[00207] Por materiais técnicos no presente contexto, entendem-se os materiais não viventes, tais como preferencialmente materiais plásticos, adesivos, colas, papéis e cartões, couro, madeira, produtos de beneficiamento da madeira e produtos para pintura.

[00208] As composições prontas para o uso podem conter opcionalmente ainda outros inseticidas e eventualmente mais um ou vários fungicidas.

[00209] Ao mesmo tempo, os compostos de acordo com a invenção, podem ser usados para a proteção contra incrustações de objetos, especialmente de corpos de navios, peneiras, redes, edifícios, ancoradouros e sinaleiras, os quais entram em contato com água do mar ou água salobre.

[00210] Além disso, os compostos de acordo com a invenção podem ser usados sozinhos ou em combinações com outras substâncias

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47/62 ativas como agentes antivegetativos.

[00211] As substâncias ativas também são adequadas para o combate de parasitas animais na proteção doméstica, higiênica e de alimentos armazenados, especialmente de insetos, aracnídeos e ácaros, que ocorrem em ambientes fechados, tais como, por exemplo, residências, pátios de fábricas, escritórios, cabines de automóveis e outros. Para combater esses parasitas elas podem ser usadas sozinhas ou em combinação com outras substâncias ativas e auxiliares em produtos inseticidas domésticos. Elas são eficazes contra espécies sensíveis e resistentes, bem como contra todos os estágios de desenvolvimento. Nesses parasitas incluem-se:

[00212] Da ordem dos Scorpionidea, por exemplo, Buthus occitans. [00213] Da ordem dos Acarina, por exemplo, Argas persicus, Argas, reflexus, Bryobia spp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.

[00214] Da ordem dos Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae.

[00215] Da ordem dos Opiliones, por exemplo, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.

[00216] Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber.

[00217] Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..

[00218] Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp.. [00219] Da ordem dos Zygentoma, por exemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.

[00220] Da ordem dos Blattaria, por exemplo, Blatta orientalis, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora

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48/62 spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.

[00221] Da ordem dos Saltatoria, por exemplo, Acheta domesticus. [00222] Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.

[00223] Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Kalotermes spp., Reticulitermes spp.

[00224] Da ordem dos Psocoptera, por exemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp.

[00225] Da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.

[00226] Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.

[00227] Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.

[00228] Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.

[00229] Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.

[00230] Da ordem dos Anoplura, por exemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Phylloxera vas

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49/62 tatrix, Phthirus pubis.

[00231] Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma infestans.

[00232] A aplicação no âmbito dos inseticidas domésticos é efetuada isoladamente ou em combinação com outras substâncias ativas adequadas, tais como ésteres do ácido fosfórico, carbamatos, piretroides, neonicotinoides, reguladores do crescimento ou substâncias ativas de outras classes de inseticidas conhecidos.

[00233] A aplicação é efetuada em aerosóis, agentes de atomização sem pressão, por exemplo, sprays bombeadores e pulverizadores, nebulizadores automáticos, nebulizadores, espumas, géis, produtos evaporadores com plaquetas evaporadoras de celulose ou material plástico, evaporadores líquidos, evaporadores de géis e membranas, evaporadores acionados com hélices, sistemas de evaporação sem energia ou passivos, papéis para traças, saquinhos para traças e géis para traças, como granulados ou pós, em engodos de espalhar ou estações de engodo.

ELUCIDAÇÃO DOS PROCESSOS E PRODUTOS INTERMEDIÁRIOS [00234] Os seguintes exemplos de preparação e uso ilustram a invenção, sem limitá-la.

EXEMPLO DE PREPARAÇÃO:

2-(trifluormetil)-1 -{2,4-dimetil-5-[(2,2-difluoretil)sulfinil]-fenil}-1 H-1,2,4triazol

Estágio 1: 3-(trifluormetil)-1-(2,4-dimetilfenil)-1H-1,2,4-triazol (IV-A-1)

ch₃ +

(IX-A-1)

[00235] 1,32 g de ácido 2,4-dimetilfenilborônico e 1,37 g de 3trifluormetil-1,2,4-triazol são aquecidos juntamente com 0,8 g de piridi

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50/62 na e 0,07 g de pó de cobre em 5 ml de dimetilformamida a 50^oC durante 4 horas. Após a filtração, a quantidade principal de DMF é removida por filtração e adicionada a ácido clorídrico diluído a 5% e éster etílico de ácido acético. As fases são separadas e a fase orgânica é concentrada em um evaporador rotativo. Após a cromatografia (CH₂Cl₂), obtêm-se 1,27 g (IV-A-1). (59% da teoria).

[00236] logP (HCOOH): 3,19.

[00237] M⁺: 241 [00238] RMN-¹H CDCl₃): 8,3 (s, 1H), 7,13-7,26 (s+2d, 3H), 2,4 (s,

3H), 2,19 (s, 3H) ppm.

Estágio 2: Cloreto de 5-[3-(trifluormetil)-1H-1,2,4-triazol-1-il]-2,4dimetilbenzenossulfonila (III-A-1) h₃c

^H3^C^Y

o.-_sXA

Cl o

CH3 (VI-A-1) (III-A-1) [00239] Sob atmosfera de nitrogênio, 5 g de ácido clorossulfônico são previamente introduzidos e à temperatura ambiente são acrescentados 3,6 g de 3-(trifluormetil)-1-(2,4-dimetilfenil)-1H-1,2,4-triazol em porções. Através da reação exotérmica, a mistura se aquece a cerca de 45^oC. A 70^oC, agita-se ainda durante 3 horas, em seguida, esfria-se e dilui-se com 20 ml de cloreto de metileno. A mistura é colocada sob agitação sobre gelo e, em seguida, as fases são separadas e póslavadas por duas vezes com 20 ml de cloreto de metileno. As fases orgânicas combinadas são concentradas em um evaporador rotativo e, em seguida, cromatografadas (CH₂Cl₂). Obtêm-se 3,8 g de sólido (76% da teoria). Este é diretamente reagido posteriormente.

[00240] M⁺: 339 [00241] RMN-¹H (CDCl₃): 8,42 (s, 1H), 8,06 (s, 1H), 7,49 (s, 1H),

2,85 (s, 3H), 2,37 (s, 3H) ppm.

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Estágio 3: 1,1 '-[dissulfanodi-ilbis(4,6-dimetilbenzeno-3,1 -di-il)]bis[3(trifluormetil)-1H-1,2,4-triazol1 (ll-A-1)

cr o W	F ,F —4- N .... e L·. F F gh3
(lll-A-1)	(ll-A-1)

[00242] 2 g de cloreto de 5-[3-(trifluormetil)-1 H-1,2,4-triazol-1 -il]-2,4dimetilbenzenossulfonila são dissolvidos em 25 ml de ácido acético glacial e são acrescentados 4,6 ml de ácido clorídrico a 32%. A mistura é aquecida à temperatura de refluxo (120°C). Em seguida, são acrescentados 2,53 g de pó de ferro em porções. Após a completa reação, a principal parte é removida por destilação em ácido acético glacial e é acrescentados água e diclorometano. Após a separação de fases e concentração da fase orgânica em um evaporador rotativo, obtêm-se 1,3 g (80% da teoria) de um sólido beije.

[00243] M⁺: 544 [00244] RMN-¹H (DMSO): 9,19 (s, 2H), 7,63 (s, 2H), 7,36 (s, 2H),

2,4 (s, 6H), 2,14 (s, 6H) ppm.

Estágio 4: Preparação de 3-(trifluormetil)-1-{2,4-dimetil-5-[(2,2difluoretil)sulfanil]-fenil}-1 H-1,2,4-triazol (l-A-1)

(ll-A-1) tl-A-!) [00245] Sob nitrogênio, 1 g de 1,1'-[dissulfanodi-ilbis(4,6dimetilbenzeno-3,1 -di-iI)]bis[3-(trifIuormetiI)-1 H-1,2,4-triazol] são dissolvidos em 20 ml de dimetilformamida e adicionados a 0,96 g de ditionita de sódio, 2,04 g de Na₂HPO₄ em 20 ml de água e misturados a 60°C por 2 horas, depois, são acrescentados 0,76 g de sulfonato de

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2,2-difluoretóxi-trifluormetila e agitados até a completa reação. A quantidade principal da dimetilformamida é removida no vácuo por destilação e o resíduo é misturado com água e cloreto de metileno. Após a concentração da fase orgânica no evaporador rotativo e a purificação cromatográfica, obtém-se 0,45 g de sólido branco. Isso corresponde a um rendimento de 73% da teoria.

[00246] logP (HCOO)H): 3,74 [00247] M⁺: 337 [00248] RMN-¹H (D6-DMSO): 9,10 (s, 1H), 7,63 (s, 1H), 7,36 (s, 1H), 6,13-6,32 (m, 1H), 3,52-3,59 (m, 2H), 2,38 (s, 3H), 2,12 (s, 3H) ppm.

Estágio 5: Preparação de 3-(trifluormetil)-1-{2,4-dimetil-5-[(2,2difluoretil)sulfinil] fenil}-1H-1,2,4-triazol (I-A-2)

^(I-A-1) (I-A-2) [00249] 0,3 g de 3-(trifluormetil)-1-{2,4-dimetil-5-[(2,2difluoretil)sulfanil]fenil}-1H-1,2,4-triazol é adicionado a 10 ml de triclorometano e 0,153 g de ácido rnefa-cloroperbenzoico em porções a 05^oC e agitado a 0-5^oC até a completa conversão. Depois são acrescentados 10 ml de água e 3 ml de solução de NaHSO4. Após a separação de fases concentra-se em um evaporador rotativo e cromatografa-se o resíduo com CH₂Cl₂/MTBE (19/1). Dessa maneira, obtém-se 0,15 g do produto desejado (47,7% da teoria).

[00250] logP (HCOOH): 2,41 [00251] M⁺: 353 [00252] RMN-¹H (D6-DMSO): 9,29 (s, 1H), 7,9 (s, 1H), 7,49 (s, 1H),

6,60-6,31 (m, 1H), 3,50-3,75 (m, 2H), 2,41 (s, 3H), 2,26 (s, 3H) ppm.

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53/62 [00253] Os compostos da fórmula (I) podem ser obtidos de acordo com os processos de preparação descritos acima, por exemplo, os seguintes compostos da fórmula (I):

número	Composto	+	logP (HCOOH)b	ra o Q. M X Q. σι o	dados de RMN (em ppm)
l-A-1	F	338	3.74		RMN-1H (D6-DMSO): 9.19(s,1H), 7.63 (s,1H), 7.36 (s,1H), 6.13-6.32 (m,1H), 3.52-3.59 (m,2H), 2.38 (s,3H), 2.12 (s,3H)
l-A-2	W F F	354	2.41		RMN-1H (D6-DMSO): 9.29 (s,1H), 7.9 (s,1H), 7.49 (s,1H), 6.31-6.60 (m,1H), 3.50-3.75 (m,2H), 2.41 (s,3H), 2.26 (s,3H)
l-A-3	F	388		3.98	RMN-1H (D6-DMSO): 9.19 (s,1H), 7.69 (s,1H), 7.38 (s,1H), 6.45-6.63 (m,1H), 3.36-3.82 (m,2H), 2.42 (s,3H), 2.13 (s,3H)
l-A-4	X	406		4.49	RMN-1H (D6-DMSO): 9.2 (s,1H), 7.75 (s,1H), 7.4 (s,1H), 4.02-4.08 (m,2H), 2.43 (s,3H), 2.14 ppm (s,3H)
l-A-5	F	404		2.88	RMN-1H (D6-DMSO): 9.3 (s,1H), 7.97 (s,1H), 7.51 (s,1H), 6.47-6.64 (m,1H), 3.35-3.89 (m,2H), 2.42 (s,3H), 2.27 ppm (s,3H)
l-A-6	X°xX’ F		3.57		RMN-1H (D6-DMSO): 9.31 (s,1H), 7.91 (d,1H), 7.55 (d,1H), 6.09-6.39 (m,1H), 3.49-3.60 (m,2H), 2.44 (s,3H)
l-A-7	N. I II F r F		2.86		RMN-1H (D6-DMSO): 9.26 (s,1H), 7.80(s,1H), 7.48 (s,1H), 2.92-3.00 (m,2H), 2.73-2.84 (m,2H), 2.42 (s,3H), 2.25 (s,3H)

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número	Composto	+ 2	logP (HCOOH)b	ra o Q. M X Q. σι o	dados de RMN (em ppm)
l-A-8	.occ, r . F		2.07		RMN-1H (D6-DMSO): 9.25 (s,1H), 7.88 (s,1H), 7.52 (s,1H), 4.36-4.40 (d,1H), 4.64-4.68 (d,1H), 2.44 (s,3H), 2.27 (s,3H)
l-A-9	77 F		3.08		RMN-1H (D6-DMSO): 9.18 (s,1H), 7.67 (s,1H), 7.44 (s,1H), 4.24 (s,2H), 2.42 (s,3H), 2.15 (s,3H)
l-A-10				3.29	RMN-1H (D6-DMSO): 9.31 (m,1H), 8.01 (s,1H), 7.51 (s,1H), 4.11 (t,2H), 2.44 (s,3H), 2.28 (s,3H)
l-A-11	YYy		2.17		RMN-1H (D6-DMSO): 9.37-9.38 (m,1H), 8.07 (s,1H), 7.91-7.92 (m,1H), 4.75 (d,1H), 4.45 (d,1H), 2.48 (s,3H)
l-A-12	ΧΥν. Y N F		3.12		RMN-1H (D6-DMSO): 9.29 (s,1H), 7.89 (s,1H), 7.78 (s,1H), 4.33 (s,2H), 2.44 (s,3H)
l-A-13	ΓθχΜ- N F		2.93		RMN-1H (D6-DMSO): 9.33 (s,1H), 7.98 (d,1H), 7.64 (d,1H), 4.26 (s,2H), 2.48 (s,3H)
l-A-14	γαγ		3.4		RMN-1H (D6-DMSO): 9.39-9.40 (m,1H), 8.22 (s,1H), 7.89-7.90 (m,1H), 4.14-4.22 (m,2H), 2.48 (s,3H)
l-A-15	YYyl· Y N F		1.99		RMN-1H (D6-DMSO): 9.39 (s,1H), 8.22 (d,1H), 7.71 (d,1H), 4.72 (d,1H), 4.42 (d,1H), 2.47 (s,3H)

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número	Composto	+ 2	logP (HCOOH)b	o Q. M X Q. σι o	dados de RMN (em ppm)
l-A-16	F		3.75		RMN-1H (D6-DMSO): 9.25 (s,1H), 7.86 (s,1H), 7.67 (s,1H), 6.10-6.40 (m,1H), 3.56-3.67 (m,2H), 2.41 (s,3H)
l-A-17	F		4.06		RMN-1H (D6-DMSO): 9.26 (s,1H), 7.91 (s,1H), 7.71 (s,1H), 6,40-6.68 (m,1H), 3,83-3.92 (m,2H), 2.44 (s,3H)
l-A-18	COCaL· F		2.79		RMN-1H (D6-DMSO): 9.41 (s,1H), 8.28 (d,1H), 7.70 (d,1H), 6.40-6.70 (m,1H), 3.74-3.98 (m,2H), 2.46 (s,3H)
l-A-19	F		2.33		RMN-1H (D6-DMSO): 9.40 (s,1H), 8.22 (d,1H), 7.68 (d,1H), 6.32-6.61 (m,1H), 3.46-3.80 (m,2H), 2.45 (s,3H)
l-A-20	F--F		4.32		RMN-1H (D6-DMSO): 9.17-9.18 (m,1H), 7.51 (S,1H), 7.36 (s,1H), 3.18 (t,2H), 2.58-2.68 (m,2H), 2.34 (s,3H), 2.12 (s,3H)
l-A-21	FU W F F		2.54		RMN-1H (D6-DMSO): 9.35 (s,1H), 8.11 (s,1H), 7.86 (s,1H), 6.32-6.62 (m,1H), 3.70-3.83 (m,1H), 3.48-3.64 (m,1H), 2.46 (s,3H)
l-A-22			4.4		RMN-1H (D6-DMSO): 9.34 (s,1H), 8.03-8.05 (d,1H), 7.58-7.60 (d,1H), 4.04-4.10 (t,2H), 2.54 (s,3H)

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número	Composto	T + 2	logP (HCOOH)b	o Q. X Q. σι o	dados de RMN (em ppm)
l-A-23	F		3.01		RMN-1H (D6-DMSO): 9.37-9.38 (m,1H), 8.18 (s,1H), 7.88-7.89 (m,1H), 6.47-6.65 (m,1H), 3.92- 3.98 (m,1H), 3.80-3.86 (m,1H), 2.46 (s,3H)
l-A-24	F		3.87		RMN-1H (D6-DMSO): 9.31 (s,1H), 7.97-7.99 (d,1H), 7.55-7.58 (d,1H), 6.39-6.68 (tt,1H), 3.75- 3.84 (t,2H), 2.54 (s,3H)
l-A-25	-COCyL,		3.22		RMN-1H (D6-DMSO): 9.42 (s,1H), 8.33 (d,1H), 7.70 (d,1H), 4.15 (t,2H), 2.47 (s,3H)
l-A-26	-		4.57		RMN-1H (D6-DMSO): 9.28 (s,1H), 7.98 (s,1H), 7.73 (s,1H), 4.14 (t,2H), 2.46 (s,3H)

MÉTODOS ANALÍTICOS [00254] A determinação dos valores logP indicados na tabela acima e nos exemplos de preparação, foi efetuada de acordo com a EEC Directive 79/831 Annex V.A8 por meio de HPLC (High Performance Liquid Chromatography) em coluna de fase inversa (C 18) com os seguintes métodos:

[a] A determinação é efetuada na escala de acidez em pH 2,3 com 0,1% de ácido fosfórico aquoso e acetonitrila como eluentes; gradiente linear de 10% de acetonitrila a 95% de acetonitrila.

[b] A determinação com a LC-MS na escala de acidez é efetuada em pH 2,7 com 0,1% de ácido fórmico aquoso e acetonitrila (contém 0,1% de ácido fórmico) como eluentes; gradiente linear de

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10% de acetonitrila a 95% de acetonitrila.

[00255] A calibração foi efetuada com alcan-2-onas não ramificadas (com 3 a 16 átomos de carbono), cujos valores logP são conhecidos (determinação dos valores logP com base nos tempos de retenção mediante interpolação linear entre duas alcanonas sucessivas).

[00256] Os valores lambda-maX foram determinados com base nos espectros UV de 200 nm a 400 nm nos máximos dos sinais cromatográficos.

[00257] Os sinais MH⁺ foram determinados com um sistema Agilent MSD com ESI e ionização positiva ou negativa.

[00258] Os espectros de RMN foram determinados com um Bruker Avance 400, equipado com uma sonda de fluxo (volume de 60 pl). Como solvente foi usado d₆-DMSO ou CD₃CN, sendo que o tetrametilsilano (0,00 ppm) foi usado como referência. A temperatura de medição perfaz 303 K, caso o d₆-DMSO seja usado como solvente e 298 K, caso o CD3CN seja usado como solvente.

[00259] Em casos individuais, as amostras são determinadas com um Bruker Avance II 600 ou III 600.

[00260] A dissociação dos sinais foi descrita tal como segue: s (singuleto), d (dubleto), t (tripleto), q (quarteto), quin (quinteto), m (multipleto).

EXEMPLOS DE APLICAÇÃO

EXEMPLO 1

Boophilus microplus (dip)

Solvente: dimetilsulfóxido [00261] 10 mg de substância ativa são dissolvidas em 0,5 ml de dimetilsulfóxido. Para preparar uma formulação adequada, dilui-se a solução de substância ativa com água para a respectiva concentração desejada.

[00262] Essa preparação de substância ativa é pipetada em tubos.

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8-10 carrapatos são transferidos para um outro tubo com furos. O tubo é imerso na preparação de substância ativa, sendo que todos os carrapatos são inteiramente umedecidos. Depois que o líquido escorre, os carrapatos são transferidos para discos de filtro em cápsulas de material plástico e guardados em um ambiente de clima controlado. O controle de efeito é efetuado após 7 dias com base na deposição de ovos férteis. Ovos, cuja fertilidade não é externamente visível, são guardados em tubos de vidro até a eclosão das larvas, em uma caixa de clima controlado. Um efeito de 100% significa que nenhum dos carrapatos pôs ovos férteis.

[00263] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram um efeito de 90% com uma quantidade de aplicação de 100 ppm: I-A-3, I-A-4.

EXEMPLO 2

Teste com Boophilus microplus (injeção de BOOPMI)

Solvente: dimetilsulfóxido [00264] Para preparar uma preparação adequada da substância ativa, misturam-se 10 mg de substância ativa com 0,5 ml de solvente e dilui-se o concentrado com solvente para a concentração desejada. A solução de substância ativa é injetada no abdomen (Boophilus microplus). os animais são transferidos para cápsulas e guardados em um ambiente de clima controlado. O controle do efeito é efetuado com base na deposição de ovos férteis.

[00265] Após 7 dias, o efeito é determinado em %. Nesse caso, 100% significam que nenhum dos carrapatos pôs ovos férteis.

[00266] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram um efeito de 100% com uma quantidade de aplicação de 20 pl/animal: I-A-1, I-A-2, I-A-3, I-A-4, I-A-5. EXEMPLO 3

Teste com Phaedon (tratamento por pulverização PHAECO)

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Solvente: 78 partes em peso, de acetona

1,5 partes em peso, de dimetilformamida

Emulsificante: 0,5 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico [00267] Para preparar uma preparação adequada da substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, da substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada. Discos de folhas de couve da China (Brassica pekinensis) são pulverizados com uma preparação de substância ativa da concentração desejada e depois de secas, infestadas com larvas do besouro do rábano (Phaedon cochleariae).

[00268] Após o tempo desejado, determina-se o efeito em %. Neste caso, 100 % significa que todas as larvas de besouro foram mortas; 0 % significa que nenhuma das larvas foi morta.

[00269] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram efeito de 100% com uma quantidade de aplicação de 500 g/ha: I-A-6, I-A-14, I-A-16, I-A-17, I-A-18, I-A19, I-a-23, I-A-24, I-A-25.

EXEMPLO 4

Teste com Myzus (tratamento por pulverização MYZUPE)

Solvente: 78 partes em peso, de acetona

1,5 partes em peso, de dimetilformamida

Emulsificante: 0,5 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico [00270] Para preparar uma preparação adequada da substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, da substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada. Discos de folhas de couve da China (Brassica pekinensis), que estão infestadas por todos os estágios do pulgão verde do pêssego (Myzus persicae), são pulverizadas com uma preparação de substância ativa

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60/62 da concentração desejada.

[00271] Após 6 dias, o efeito é determinado em %. Neste caso, 100 % significa que todos os pulgões foram mortos; 0 % significa que nenhum dos pulgões foi morto.

[00272] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram um efeito de 90% com uma quantidade de aplicação de 500 g/ha: I-A-5.

[00273] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram um efeito de 100% com uma quantidade de aplicação de 500 g/ha: I-A-20.

EXEMPLO 5

Teste com Tetranychus; OP-resistente (tratamento por pulverização TETRUR)

Solvente: 78 partes em peso, de acetona

1,5 partes em peso, de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico [00274] Para preparar uma preparação adequada da substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, da substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada. Discos de folhas de feijão (Phaseolus vulgaris), que estão infestadas por todos os estágios do aracnídeo comum (Tetranychus urticae), são pulverizadas com uma preparação de substância ativa da concentração desejada.

[00275] Após 6 dias, o efeito é determinado em %. Neste caso, 100 % significam que todos os aracnídeos foram mortos; 0 % significa, que nenhum dos aracnídeos foi morto.

[00276] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram um efeito de 90% com uma quantidade de aplicação de 100 g/ha de I-A-7, I-A-26.

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61/62 [00277] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram um efeito de 100% com uma quantidade de aplicação de 100 g/ha: I-A-1, I-A-2, I-A-4, I-A-6, I-A-9, I-A-16, I-A-17, I-A-18, I-A-19, I-A-20, I-A-22, I-A-24, I-A-25.

[00278] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram um efeito de 100% com uma quantidade de aplicação de 500 g/ha: I-A-3, I-A-4, I-A-5, I-A-8, I-A-10, I-A11, I-A-12, I-A-13, I-A-14, I-A-15, I-A-21, I-A-23.

EXEMPLO 6

Teste com Meloidogyne incognita (MELGIN)

Solvente: 80,0 partes em peso, de acetona [00279] Para preparar uma preparação adequada da substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, da substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada. Recipientes são enchidos com areia, solução de substância ativa, suspensão de larvas de ovos de Meloidogyne incognita e sementes de salada. As sementes de salada germinam e as plantículas desenvolvem-se. Nas raízes desenvolvem-se as vesículas. Após 14 dias, o efeito nematicida é determinado em % com base na formação de vesículas. Nesse caso, 100% significam que não foram encontradas quaisquer vesículas; 0% significa, que o número das vesículas nas plantas tratadas corresponde ao do controle não tratado.

[00280] Neste teste, por exemplo, o seguinte composto dos exemplos de preparação mostra um efeito de 90% com uma quantidade de aplicação de 20 ppm: I-A-11.

EXEMPLO 7

Teste com Tetranychus; OP-resistente (tratamento por pulverização TETRUR)

Solvente: 78 partes em peso, de acetona

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1,5 partes em peso, de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico [00281] Para preparar uma preparação adequada da substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, da substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada.

[00282] Discos de folhas de feijão (Phaseolus vulgaris), que estão infestadas por todos os estágios do aracnídeo comum (Tetranychus urticae), são pulverizadas com uma preparação de substância ativa da concentração desejada.

[00283] Após o tempo desejado, o efeito é determinado em %. Neste caso, 100 % significam, que todos os aracnídeos foram mortos; 0 % significa, que nenhum dos aracnídeos foi morto.

[00284] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia superior em relação ao estado da técnica:

[00285] vide tabela

substância	estrutura	objeto	concentração	% de efeito após aplicação
VI-297 conhecida da WO1999/ 055668	F F f HicAAh, F	TETRUR	20 g/ha	70 6 dias 0 6 dias
I-a-1 de acordo com a invenção	F F h3c'x^x;íí^ch3	TETRUR	20 g/ha	100 6 dias 100 6 dias

Petição 870180000686, de 04/01/2018, pág. 66/89

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Claims (12)

1. REIVINDICAÇÕES

   1. Derivados de sulfeto substituídos com 3-triazolilfenila, caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula (l-A) na qual

   A¹ é tri-flúor-metila;

   A² é hidrogênio;

   B° é halogênio ou (Ci-Ce)alquila;

   B¹, B² e B³, independentemente um do outro, são cada hidrogênio ou (Ci-Ce)alquila;

   n é o número 0, 1 ou 2;

   R¹ é hidrogênio;

   R² é CHF2, ciano ou (C2-C6)haloalquila.
2. 2. Derivados de sulfeto substituídos com 3-triazolilfenila, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que:

   A¹ é tri-flúor-metila;

   A² é hidrogênio;

   B° é halogênio ou (Ci-C4)alquila;

   B¹, B² e B³, independentemente um do outro, são cada hidrogênio ou (Ci-C4)alquila;

   n é 0 número 0 ou 1;

   R¹ é hidrogênio;

   R² é CHF2, ciano ou (C2-C4)haloalquila.
3. 3. Processo para preparação dos compostos da fórmula (Ι-

   Α), como definidos na reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que

   Petição 870180040725, de 16/05/2018, pág. 4/14

   2/7 (A) anilinas da fórmula (VII) são reagidas com nitrito de sódio, e, em seguida, reduzidas para hidrazinas da fórmula geral (VI) nh₂

   J fórmula (VI) são convertidas na (B) as hidrazinas da presença de ésteres da fórmula (VIII)

   O (VIII) ^A O /f na qual

   A^1a representa alquila, para hidrazidas da fórmula geral (V) (C) hidrazidas da fórmula (V) são reagidas com cloridrato de formamidina, na presença de uma base, para triazóis da fórmula (IV-A)

   Petição 870180040725, de 16/05/2018, pág. 5/14

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   A¹ (D) os triazóis da fórmula (IV-A) são reagidos por meio de sulfocloração para cloretos de sulfonila da fórmula geral (III-A) (E) os cloretos de sulfonila da fórmula (III-A) são convertidos através de redução em dissulfetos da fórmula geral (II-A) _B1

   A¹

   B⁰

   A¹ N=X N^^N (II-A) (F) os dissulfetos da fórmula (II-A) eletrófilos da fórmula geral (IX)

   R^{1 r2}^^^AG (IX),

   J são reagidos com na qual

   AG representa um grupo de partida, para gerar sulfetos da fórmula geral (I-Aa)

   Petição 870180040725, de 16/05/2018, pág. 6/14
4. 4/7 (G) os compostos

   J da fórmula (I-Aa) são reagidos com agentes de oxidação para sulfóxidos da fórmula geral (I-Ab)

   A¹

   N^\ ' , N

   N^

   R\ /R²

   B²

   B³ o^<;'

   B (I-Ab)

   B⁰

   R\,-R²

   B²

   B³

   B

   B⁰ (I-Ac)

   A¹

   N^\ ' ,N (I-Ac) nas quais

   A¹, B⁰, B¹, reivindicação 1 ou 2.

   4. Processo,

   B²,

   B³, R¹ e R² são como definidos na de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que AG, na fórmula (IX), é selecionado do grupo consistindo em cloro, bromo, tosilato, mesilato ou triflato.
5. 5. Processo, de acordo com a reivindicação 3 ou 4, caracterizado pelo fato de que os compostos da fórmula geral (IV-A), na qual A¹, B⁰, B¹, B² e B³ são como definidos em qualquer uma das

   Petição 870180040725, de 16/05/2018, pág. 7/14

   5/7 reivindicações 1 a 3, são preparados pela reação de ácidos borônicos da fórmula geral (VIII) (VIII) em uma reação de acoplamento catalisada com cobre com triazóis da fórmula geral (IX-A)

   A¹ (IX-A) para formar os compostos da fórmula (IV-A).
6. 6. Processo, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que os compostos da fórmula geral (IV-A), na qual A¹, B⁰, B¹, B² e B³ são como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a

   3, são preparados pela reação de hidrazinas da fórmula geral (VI)

   NH₂ na presença de amidinas da fórmula (XI) ou seus sais

   H₂N

   NH para formar amidrazonas da fórmula (X)

   Petição 870180040725, de 16/05/2018, pág. 8/14

   6/7 que são reagidas com um ortoformato para formar triazóis da fórmula (IV-A).
7. 7. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende um composto da fórmula (I-A), como definido na reivindicação 1 ou 2, bem como um promotor de penetração.
8. 8. Compostos intermediários, caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula geral (II-A) na qual

   A¹, B⁰, B¹, B², B³ são como definidos na reivindicação 3.
9. 9. Composições agroquímicas, caracterizadas pelo fato de que compreendem um composto da fórmula (I-A), como definido na reivindicação 1 ou 2, ou uma composição, como definida na reivindicação 7, bem como diluentes e/ou substâncias tensoativas.
10. 10. Processo para preparação de composições agroquímicas, caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (IA), como definidos na reivindicação 1 ou 2, ou uma composição, como definida na reivindicação 7, são misturados com diluentes e/ou substâncias tensoativas.
11. 11. Processo para combate de parasitas animais,

    Petição 870180040725, de 16/05/2018, pág. 9/14

    7/7 caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (I-A), como definidos na reivindicação 1 ou 2, ou uma composição, como definida na reivindicação 7 ou 9, são deixados agir sobre os parasitas animais e/ou seu habitat.
12. 12. Uso de compostos da fórmula (I-A), como definidos na reivindicação 1 ou 2, ou uma composição, como definida na reivindicação 7 ou 9, caracterizado pelo fato de que é para o combate de parasitas animais na proteção de plantas, na proteção de material e/ou no setor de medicina veterinária.

    Petição 870180040725, de 16/05/2018, pág. 10/14