CN102471291B - 用作杀螨剂和杀昆虫剂的3-三唑基苯基取代的硫化物衍生物 - Google Patents

用作杀螨剂和杀昆虫剂的3-三唑基苯基取代的硫化物衍生物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及新的式(I)的3-三唑基苯基取代的硫化物衍生物,式中A1、A2、B0、B1、B2、B3、X、R1、R2和n如说明书中所定义;涉及其作为杀螨剂和杀昆虫剂用于防治动物有害物的用途,并且涉及其制备方法。

Description

用作杀螨剂和杀昆虫剂的3-三唑基苯基取代的硫化物衍生物
本发明涉及新的3-三唑基苯基-取代的硫化物衍生物,涉及其作为杀螨剂和杀昆虫剂用于防治动物有害物(animal pest)的用途,并涉及其制备方法。
多种取代的苯基杂环基硫化物衍生物及其杀昆虫和杀螨活性已经在文献中有述,记载于WO1999/055668、WO2006/043635、JP2007-284386、JP2007-284387、JP2007-284356和WO2009/051245中。
已知于上述说明书中的活性化合物在它们的使用中具有缺点,其对动物有害物不具有或具有不足的杀昆虫和/或杀螨活性,特别是在较低施用率时。
因此,本发明的一个目标是提供相应的3-三唑基苯基取代的硫化物衍生物,其可以用作杀昆虫剂和/或杀螨剂,特别是在较低施用率下对动物有害物具有令人满意的杀昆虫和/或杀螨活性,在作物植物栽培中具有高选择性和高的相容性。
目前发现了新的式(I)化合物
其中
X为N或C-A0,其中A0为氢、卤素、氰基、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基、酰基、卤代烷基羰基或者NR3R4,其中R3和R4彼此独立地为氢、烷基、卤代烷基、氰基烷基、羟基烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、烯基、卤代烯基、氰基烯基、炔基、卤代炔基、氰基炔基、酰基或者烷氧基羰基,或者R3与R4,与它们所连结的N原子一起,可以形成一个任选地取代的、饱和或不饱和的5元至8元环,其任选地被杂原子间隔,
A1为三氟甲基,如果X为N,
或者为氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、酰基、卤代烷基羰基、羧基或者烷氧基羰基,如果X为C-A0
A2为氢,
B0为氢、氨基、卤素、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、烷硫基、卤代烷硫基、烷氧基或者卤代烷氧基,
B1、B2和B3彼此独立地各自为氢、卤素、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、氰基烷基、羟基烷基、烷氧基羰基烷基、烷氧基烷基、烯基、卤代烯基、氰基烯基、炔基、卤代炔基、氰基炔基、烷氧基、卤代烷氧基、氰基烷氧基、烷氧基羰基烷氧基、烷氧基烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷氧基烷硫基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷氧基烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、烷氧基烷基磺酰基、酰基、卤代烷基羰基、羧基、烷氧基羰基或者NR3R4,其中R3和R4彼此独立地为氢、烷基、卤代烷基、氰基烷基、羟基烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、烯基、卤代烯基、氰基烯基、炔基、卤代炔基、氰基炔基、酰基或者烷氧基羰基,或者R3和R4,与它们所连结的N原子一起,可以形成一个任选地取代的、饱和或不饱和的5元至8元环,其任选地被杂原子间隔,
n为数值0、1或2,
R1为氢或烷基,
R2为CHF2、CF2Cl、CFCl2、CH2Cl、CHCl2、CCl3氰基、(C2-C6)卤代烷基;或者为任选地取代的环烷基或环烯基,它们各自被一个或多个杂原子间隔;或为取代的环烷基或者环烯基;并且,如果R1不是氢,则R2可以另外为CF3
考虑到X和A0的定义,得到下列式(I-A)和(I-B)的结构,
其中
A1,在结构(I-A)的情况下,为三氟甲基,或者,在结构(I-B)的情况下,为氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、酰基、卤代烷基羰基、羧基或者烷氧基羰基,
并且A2、B0、B1、B2、B3、R1、R2和n的定义如上文所述。
式(I)化合物可能以不同的多晶型物存在,或者作为不同的多晶型物的混合物存在。纯的多晶型物和多晶型物混合物都是本发明的主题,并且可以根据本发明使用。
式(I)化合物可以包括非对映体或者对映体。
本发明的化合物由式(I)概括地定义。对上文和下文提及的式中给出的基团的优选的取代基和范围进行定义。
其中
X优选地为N或C-A0,其中A0为氢、卤素、氰基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C7)酰基、(C2-C5)卤代烷基羰基或者NR3R4,其中R3和R4彼此独立地为氢、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)氰基烷基、(C1-C6)羟基烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基-(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)卤代烯基、(C2-C6)氰基烯基、(C2-C6)炔基、(C2-C6)卤代炔基、(C2-C6)氰基炔基、(C1-C7)酰基、(C2-C7)烷氧基羰基,或者R3和R4,与它们所连结的N原子一起,可以形成一个任选地被(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基和/或(C1-C4)卤代烷基取代的、饱和或不饱和的、5元或6元环,其任选地被杂原子间隔,
A1优选地为三氟甲基,如果X为N(结构I-A),
或者优选地为氢、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C7)酰基、(C2-C5)卤代烷基羰基、羧基或者(C2-C7)烷氧基羰基,如果X为C-A0(结构I-B),
A2优选地为氢,
B0优选地为氢、氨基、卤素、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)卤代烷硫基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基,
B1、B2和B3各自彼此独立地优选为氢、卤素、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)氰基烷基、(C1-C6)羟基烷基、(C2-C7)烷氧基羰基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)卤代烯基(C2-C6)氰基烯基、(C2-C6)炔基、(C2-C6)卤代炔基、(C2-C6)氰基炔基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C6)氰基烷氧基、(C2-C5)烷氧基羰基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)卤代烷硫基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)卤代烷基磺酰基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C7)酰基、(C2-C5)卤代烷基羰基、羧基、(C2-C7)烷氧基羰基或者NR3R4,其中R3和R4彼此独立地为氢、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)氰基烷基、(C1-C6)羟基烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基-(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)卤代烯基、(C2-C6)氰基烯基、(C2-C6)炔基、(C2-C6)卤代炔基、(C2-C6)氰基炔基、(C1-C7)酰基、(C2-C7)烷氧基羰基,或者R3和R4,与它们所连结的N原子一起,可以形成一个任选地被(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷基取代的、饱和或不饱和的5元或6元环,其任选地被杂原子间隔,
n优选地为数值0、1或2,
R1优选地为氢或(C1-C4)烷基,
R2优选地为CHF2、CF2Cl、CFCl2、CH2Cl、CHCl2、CCl3、氰基或者(C2-C6)卤代烷基;或者为任选地取代的(C3-C8)环烷基或者(C3-C8)环烯基,它们各自任选地被一个或多个杂原子间隔;或为取代的(C3-C6)环烷基或者(C3-C6)环烯基;并且,如果R1不是氢,则R2可以另外为CF3
本发明的化合物由式(I)概括地定义。对上文和下文提及的式中给出的基团的极优选的取代基和范围进行定义。
其中
X极优选地为N或C-A0,其中A0为氢、卤素、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或者(C1-C4)卤代烷基,
A1极优选地为三氟甲基,如果X为N(结构I-A),
或者极优选地为氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)酰基、(C2-C4)卤代烷基羰基、羧基或者(C2-C4)烷氧基羰基,如果X为C-A0(结构I-B),
A2极优选地为氢,
B0极优选地为氢、氨基、卤素、氰基、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤代烷硫基、(C1-C4)烷氧基或者(C1-C4)卤代烷氧基,
B1、B2和B3彼此独立地极优选地为氢、卤素、氰基、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C2-C4)烯基、(C1-C4)烷氧基或者(C1-C4)卤代烷氧基,
n极优选地为数值0或1,
R1极优选地为氢或(C1-C2)烷基,
R2极优选地为CHF2、CF2Cl、CFCl2、CH2Cl、CHCl2、氰基或者(C2-C4)卤代烷基;任选地取代的(C3-C6)环烷基或者(C3-C6)环烯基,它们各自被一个或多个杂原子间隔;或为取代的(C3-C6)环烷基;并且,如果R1不是氢,则R2可以另外为CF3
本发明的化合物由式(I)概括地定义。对上文和下文提及的式中给出的基团的特别优选的取代基和范围进行定义
其中
X特别优选地为N,
A1特别优选地为CF3
A2特别优选地为氢,
B0特别优选地为氢、甲基、乙基、氟、氯、甲氧基、氰基、CHF2、CF3或者OCF3
B1特别优选地为氢,
B2特别优选地为氢、甲基、乙基、氟、氯、甲氧基、氰基、CHF2、CF3或者OCF3
B3特别优选地为氢,
n特别优选地为数值0或者1,
R1特别优选地为氢,
R2特别优选地为CHF2、CH2Cl、CHCl2、CCl3、CF2Cl、CFCl2、CF2CF3、CF2CHF2、CF2CF2Cl、CH2CF3、CH2CHF2或者氰基。
在上文以概括形式或以优选范围给出的基团的定义以及解释,可以任意地彼此相结合,因此包括各自的范围和优选范围之间的结合。这些定义和解释适用于最终产物,也适用于相应的前体和中间体。
本发明优选的是具有上文给出的优选定义的结合的式(I)化合物。
本发明极优选的是具有上文给出的极优选定义的结合的式(I)化合物。
本发明特别优选的是具有上文给出的特别优选定义的结合的式(I)化合物。
饱和或不饱和的烃基例如烷基、烷二基或烯基,在每种情况下可以是单独的或与杂原子结合,如在烷氧基中,例如是——如果可能——直链的或支链的。
除非另有说明,任何取代的基团可以被取代一次或多次,并且在多取代的情况下,取代基可以相同或不同。
在所述的优选的基团定义中,卤素为氟、氯、溴和碘,极优选为氟、氯和溴,特别优选为氟和氯。
具体地包括以下的式(I-A)化合物。
表1
表2A1、R2和n如表1中定义
B0=H;B2=CN
表3A1、R2和n如表1中定义
B0=H;B2=Me
表4A1、R2和n如表1中定义
B0=H;B2=CHF2
表5A1、R2和n如表1中定义
B0=F;B2=CN
表6A1、R2和n如表1中定义
B0=F;B2=Me
表7A1、R2和n如表1中定义
B0=F;B2=CHF2
表8A1、R2和n如表1中定义
B0=Cl;B2=CN
表9A1、R2和n如表1中定义
B0=Cl;B2=Me
表10A1、R2和n如表1中定义
B0=Cl;B2=CHF2
表11A1、R2和n如表1中定义
B0=Me;B2=Cl
表12A1、R2和n如表1中定义
B0=F;B2=Cl
表13A1、R2和n如表1中定义
B0=H;B2=Cl
表14A1、R2和n如表1中定义
B0=H;B2=CF3
制备方法
通式(I)的化合物可以使用记载于申请WO1999/055668中的方法制备。替代这些记载的方法,式(I-A)的化合物也可以由方法(A)或(A’)制备。
方法A
方法A’
其中A1、B0、B1、B2、B3、R1和R2如上文所定义,并且A1a为烷基、优选为(C1-C6)烷基。
式(VII)的苯胺可商购得到或可通过已知方法制得。苯胺(VII)在盐酸的存在下用亚硝酸钠转化成相应的重氮盐,之后以氯化锡还原,得到式(VI)的肼。在酯(VIII)的存在下,肼(VI)转化成相应的酰肼(V)。酰肼(V)在一种碱——例如碳酸氢钠——的存在下与甲脒盐酸盐反应,形成式(IV-A)的三唑。替代地,肼(VI)可以在式(XI)的脒及其盐——例如脒基盐酸盐(amidinium hydrochloride)或脒基硫酸盐(amidiniumsulphate)——的存在下转化成相应的式(X)的氨基腙。式(X)的氨基腙与一种原甲酸酯——例如原甲酸甲酯或者原甲酸乙酯——反应,形成式(IV-A)的三唑。式(IV-A)的三唑也可以通过铜催化偶联反应由式(VIII)的硼酸以及式(IX-A)的三唑反应制得:申请EP1076053B1。用氯代磺酸将三唑(IV-A)磺氯化(sulphochlorination)制得相应的磺酰氯(III-A)。磺酰氯(III-A)可以由文献中已知的方法还原得到二硫化物(II-A),例如使用铁的盐酸溶液、碘化氢或碘化物。二硫化物与式(IX)——其中AG是一个离去基团例如氯、溴、甲苯磺酸根、甲磺酸根或三氟甲磺酸根——的亲电子试剂反应,得到硫化物(I-Aa)。硫醚通过与氧化试剂(例如间氯过苯甲酸)反应被转化成相应的亚砜(I-Ab)和砜(I-Ac)。
本发明的活性化合物,兼具良好的植物耐受性和对温血动物有利的毒性以及良好的环境耐受性,适合用于保护植物和植物器官,以增加采收产率、改进采收材料的品质以及防治在农业、园艺、畜牧业、林业、园林和休闲设施中、在储存产品及材料的保护中、在卫生领域中遇到的动物有害物,特别是昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫和软体动物。它们可以优选地用作植物保护剂。它们对通常敏感的和抗性物种以及对所有或一些发育阶段均有活性。上述有害物包括:
虱目(Anoplura)(Phthiraptera),例如畜虱属(Damalinia spp.)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculusspp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)。
蛛形纲(Arachnida),例如,粉螨属(Acarus spp.)、柑橘瘤瘿螨(Aceria sheldoni)、刺皮瘿螨属(Aculops spp.)、针刺瘿螨属(Aculusspp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、Amphitetranychus viennensis、锐缘蜱属(Argas spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpusspp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、皮螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、始叶螨属(Eotetranychus spp.)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属(Eutetranychus spp.)、瘿螨属(Eriophyes spp.)、Halotydeus destructor、半跗线螨属(Hemitarsonemusspp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、Metatetranychus spp.、Nuphersa spp.、小爪螨属(Oligonychus spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、全爪螨属(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、痒螨属(Psoroptes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptesspp.)、中东金蝎(Scorpio maurus)、Stenotarsonemus spp.、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、Vasates lycopersici。
双壳(Bivalva)纲,例如,饰贝属(Dreissena spp.)。
唇足目(Chilopoda),例如,地蜈蚣属(Geophilus spp.)、Scutigeraspp.。
鞘翅目(Coleoptera),例如,Acalymma vittatum、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、喙丽金龟属(Adoretus spp.)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、叩甲属(Agriotes spp.)、马铃薯鳃金龟(Amphimallonsolstitialis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、星天牛属(Anoplophoraspp.)、花象属(Anthonomus spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、长喙小象属(Apion spp.)、阿鳃金龟属(Apogonia spp.)、Atomaria spp.、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、豆象属(Bruchusspp.)、龟甲属(Cassida spp.)、菜豆萤叶甲(Cerotoma trifurcata)、龟象属(Ceuthorhynchus spp.)、凹胫跳甲属(Chaetocnema spp.)、Cleonusmendicus、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、根颈象属(Cosmopolitesspp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟属(Costelytra zealandica)、Cteniceraspp.、象虫属(Curculio spp.)、杨干隐喙象(Cryptorhynchus lapathi)、细枝象属(Cylindrocopturus spp.)、皮蠹属(Dermestes spp.)、叶甲属(Diabrotica spp.)、蛀野螟属(Dichocrocis spp.)、Diloboderus spp.、食植瓢虫属(Epilachna spp.)、茄跳甲属(Epitrix spp.)、Faustinus spp.、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、菜心野螟(Hellula undalis)、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、寡节鳃金龟属(Heteronyx spp.)、Hylamorphaelegans、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、紫苜蓿叶象(Hyperapostica)、Hypothenemus spp.、甘蔗大褐齿爪腮金龟(Lachnosternaconsanguinea)、合爪负泥虫属(Lema spp.)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、银潜蛾属(Leucoptera spp.)、稻根象(Lissorhoptrusoryzophilus)、筒喙象属(Lixus spp.)、Luperodes spp.、粉蠹属(Lyctusspp.)、Megascelis spp.、梳爪叩头虫属(Melanotus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、鳃金龟属(Melolontha spp.)、Migdolus spp.、墨天牛属(Monochamus spp.)、Naupactus xanthographus、黄蛛甲(Niptus hololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、Oryzaphagus oryzae、耳象属(Otiorrhynchus spp.)、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)、食叶腮金龟属(Phyllophaga spp.)、菜跳甲属(Phyllotreta spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、Premnotrypesspp.、跳甲属(Psylliodes spp.)、蛛甲属(Ptinus spp.)、暗色瓢虫(Rhizobiusventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象属(Sitophilus spp.)、尖隐喙象属(Sphenophorus spp.)、茎干象属(Sternechus spp.)、Symphyletes spp.、纤毛象属(Tanymecus spp.)、黄粉虫(Tenebriomolitor)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、籽象属(Tychius spp.)、脊虎天牛属(Xylotrechus spp.)、距步甲属(Zabrusspp.)。
弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus。
双翅目(Diptera),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、潜蝇属(Agromyzaspp.)、按实蝇属(Anastrepha spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、瘿蚊属(Asphondylia spp.)、Bactrocera spp.、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、地中海实蝇(Ceratitis capitata)、摇蚊属(Chironomus spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、锥蝇属(Cochliomyia spp.)、瘿蚊属(Contarinia spp.)、Cordylobiaanthropophaga、库蚊属(Culex spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、Dasyneura spp.、地种蝇属(Delia spp.)、肤蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属(Drosophila spp.)、稻象属(Echinocnemus spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gastrophilusspp.)、毛眼水蝇属(Hydrellia spp.)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、Hyppobosca spp.、皮蝇属(Hypoderma spp.)、斑潜蝇属(Liriomyzaspp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、家蝇属(Musca spp.)、绿椿属(Nezara spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、泉蝇属(Pegomyiaspp.)、草种蝇属(Phorbia spp.)、Prodiplosis spp.、胡萝卜茎蝇(Psilarosae)、绕实蝇属(Rhagoletis spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、根斑蝇属(Tetanops spp.)、大蚊属(Tipulaspp.)。
腹足纲(Gastropoda),例如,Arion spp.、双脐螺属(Biomphalariaspp.)、小泡螺属(Bulinus spp.)、Deroceras spp.、土蜗属(Galba spp.)、椎实螺属(Lymnaea spp.)、钉螺属(Oncomelania spp.)、Pomacea spp.、琥珀螺属(Succinea spp.)。
蠕虫纲(helminths),例如十二指肠钩虫(Ancylostoma duodenale)、斯里兰卡钩口线虫(Ancylostoma ceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩口线虫属(Ancylostoma spp.)、似蚓蛔线虫(Ascaris lubricoides)、蛔虫属(Ascaris spp.)、马来布鲁线虫(Brugiamalayi)、帝汶布鲁丝虫(Brugia timori)、仰口线虫属(Bunostomumspp.)、夏柏特线虫属(Chabertia spp.)、枝睾吸虫属(Clonorchis spp.)、古柏线虫属(Cooperia spp.)、双腔吸虫属(Dicrocoelium spp)、丝状网尾线虫(Dictyocaulus filaria)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、麦地那龙线虫(Dracunculus medinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcusgranulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcus multilocularis)、蠕形住肠蛲虫(Enterobius vermicularis)、Faciola spp.、血毛线虫属(Haemonchusspp.)、异刺线虫属(Heterakis spp.)、矮小啮壳绦虫(Hymenolepis nana)、猪圆线虫属(Hyostrongulus spp.)、罗阿罗阿线虫(Loa Loa)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)、结节线虫属(Oesophagostomum spp.)、后睾吸虫属(Opisthorchis spp.)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯脱线虫属(Ostertagia spp.)、并殖吸虫属(Paragonimus spp.)、Schistosomenspp.、富氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloides stercoralis)、粪圆线虫属(Stronyloides spp.)、牛带绦虫(Taenia saginata)、猪带绦虫(Taenia solium)、旋毛形线虫(Trichinellaspiralis)、本地毛形线虫(Trichinella nativa)、株布氏旋毛虫(Trichinellabritovi)、南方旋毛虫(Trichinella nelsoni)、Trichinella pseudopsiralis、毛圆线虫属(Trichostrongulus spp.)、毛首鞭形线虫(Trichuristrichuria)、班氏吴策线虫(Wuchereria bancrofti)。
还可防治原生动物,如艾美虫(Eimeria)。
异翅目(Heteroptera),例如,南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属(Antestiopsis spp.)、土长蝽属(Blissus spp.)、俊盲蝽属(Calocoris spp.)、Campylomma livida、异背长蝽属(Cavelerius spp.)、臭虫属(Cimexspp.)、Collaria spp.、Creontiades dilutus、胡椒缘蝽(Dasynus piperis)、Dichelops furcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocoris hewetti)、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、美洲蝽属(Euschistus spp.)、扁盾蝽属(Eurygasterspp.)、Heliopeltis spp.、Horcias nobilellus、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、叶足缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、草盲蝽属(Lygus spp.)、蔗黑长蝽(Macropes excavatus)、盲蝽科(Miridae)、金光绿盲蝽(Monalonionatratum)、绿椿属(Nezara spp.)、Oebalus spp.、Pentomidae、方背皮蝽(Piesma quadrata)、璧蝽属(Piezodorus spp.)、棉伪斑腿盲蝽(Psallusseriatus)、Pseudacysta persea、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、Scaptocoris castanea、黑蝽属(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、Tibraca spp.、锥椿属(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera),例如,无网长管蚜属(Acyrthosipon spp.)、Acrogonia spp.、Aeneolamia spp.、隆脉木虱属(Agonoscena spp.)、Aleurodes spp.、蔗粉虱属(Aleurolobus barodensis)、Aleurothrixusspp.、杧果叶蝉属(Amrasca spp.)、Anuraphis cardui、肾圆盾蚧属(Aonidiella spp.)、苏联黄粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜属(Aphis spp.)、葡萄叶蝉(Arboridia apicalis)、小圆盾蚧属(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、粉虱属(Bemisia spp.)、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、Brachycolusspp.、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、小褐稻虱(Calligyponamarginata)、丽黄头大叶蝉(Carneocephala fulgida)、甘蔗粉角蚜(Ceratovacuna lanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastesspp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspistegalensis)、茶绿叶蝉(Chlorita onukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphisjuglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米叶蝉(Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、软蚧属(Coccus spp.)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、Dalbulus spp.、Dialeurodes spp.、Diaphorinaspp.、白背盾蚧属(Diaspis spp.)、履绵蚧属(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属(Dysaphis spp.)、灰粉蚧属(Dysmicoccus spp.)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、绵蚜属(Eriosoma spp.)、Erythroneura spp.、Euscelisbilobatus、Ferrisia spp.、咖啡地粉蚧(Geococcus coffeae)、蔗蝗属(Hieroglyphus spp.)、假桃病毒叶蝉(Homalodisca coagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、吹绵蚧属(Icerya spp.)、片角叶蝉属(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属(Idioscopus spp.)、灰飞虱(Laodelphaxstriatellus)、Lecanium spp.、蛎盾蚧属(Lepidosaphes spp.)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、长管蚜属(Macrosiphum spp.)、Mahanarva spp.、高粱蚜(Melanaphis sacchari)、Metcalfiella spp.、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monellia costalis)、Monelliopsis pecanis、瘤蚜属(Myzus spp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonoviaribisnigri)、黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.)、褐飞虱(Nilaparvatalugens)、Oncometopia spp.、Orthezia praelonga、杨梅缘粉虱(Parabemisia myricae)、Paratrioza spp.、片盾蚧属(Parlatoria spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、绵粉蚧属(Phenacoccus spp.)、杨平翅棉蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽步疣蚜(Phorodon humuli)、葡萄根瘤蚜属(Phylloxera spp.)、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臂纹粉蚧属(Planococcus spp.)、梨形原棉蜡蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspis pentagona)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)、金小蜂属(Pteromalusspp.)、Pyrilla spp.、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotus spp.)、Quesada gigas、平刺粉蚧属(Rastrococcus spp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)黑盔蚧属(Saissetia spp.)、Scaphoides titanus、麦二叉蚜(Schizaphisgraminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidus articulatus)、长唇基飞虱属(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、Sogatodes spp.、Stictocephala festina、Tenalaphara malayensis、Tinocalliscaryaefoliae、广胸沫蝉属(Tomaspis spp.)、声蚜属(Toxoptera spp.)、棘粉虱属(Trialeurodes spp.)、个木虱属(Trioza spp.)、小叶蝉属(Typhlocyba spp.)、尖盾蚧属(Unaspis spp.)、葡萄根瘤虱(Viteusvitifolii)、么叶蝉属(Zygina spp.)。
膜翅目(Hymenoptera),例如,菜叶蜂属(Athalia spp.)、松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁属(Monomorium pharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。
等足目(Isopoda),例如,鼠妇(Armadillidium vulgare)、栉水虱(Oniscus asellus)、球鼠妇(Porcellio scaber);
等翅目(Isoptera),例如,Acromyrmex spp.、切叶蚁属(Atta spp.)、Cornitermes cumulans、Microtermes obesi、土白蚁属(Odontotermesspp)、散白蚁属(Reticulitermes spp.)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如桑剑纹夜蛾(Acronicta major)、卷叶蛾属(Adoxophyes spp.)、烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属(Agrotisspp.)、棉叶波纹夜蛾(Alabama argillacea)、Amyelois transitella、条麦蛾属(Anarsia spp.)、干煞夜蛾属(Anticarsia spp.)、条小卷蛾属(Argyroploce spp.)、Barathra brassicae、台湾籼弄蝶(Borbo cinnara)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、蛀褐叶蛾属(Busseola spp.)、黄卷蛾属(Cacoecia spp.)、茶细蛾(Caloptiliatheivora)、Capua reticulana、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、桃蛀果蛾(Carposina niponensis)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟属(Chilo spp.)、色卷蛾属(Choristoneura spp.)、葡萄果蠹蛾(Clysiaambiguella)、Cnaphalocerus spp.、云卷蛾属(Cnephasia spp.)、Conopomorpha spp.、球颈象属(Conotrachelus spp.)、Copitarsia spp.、苹果蠹属(Cydia spp.)、Dalaca noctuides、绢野螟属(Diaphania spp.)、小蔗杆草螟(Diatraea saccharalis)、瘤蛾属(Earias spp.)、Ecdytolophaaurantium、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、Eldanasaccharina、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、叶小卷蛾属(Epinotiaspp.)、Epiphyas postvittana、豆荚斑螟属(Etiella spp.)、棕卷蛾属(Euliaspp.)、Eupoecilia ambiguella、黄毒蛾属(Euproctis spp.)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、大蜡螟(Galleria mellonella)、细蛾属(Gracillaria spp.)、小食心虫属(Grapholitha spp.)、甘蔗螟属(Hedylepta spp.)、棉铃虫属(Helicoverpa spp.)、实夜蛾属(Heliothisspp.)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、同斑螟属(Homoeosoma spp.)、长卷蛾属(Homona spp.)、苹果巢蛾(Hyponomeutapadella)、柿举肢蛾(Kakivoria flavofasciata)、贪夜蛾属(Laphygmaspp.)、梨小食心虫(Laspeyresia molesta)、茄白翅野螟(Leucinodesorbonalis)、银潜蛾属(Leucoptera spp.)、潜叶细蛾属(Lithocolletisspp.)、绿果冬夜蛾(Lithophane antennata)、花翅小卷蛾属(Lobesiaspp.)、豆白隆切根虫(Loxagrotis albicosta)、毒蛾属(Lymantria spp.)、潜蛾属(Lyonetia spp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、豆荚螟(Maruca testulalis)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、毛胫夜蛾属(Mocisspp.)、粘虫(Mythimna separata)、水螟属(Nymphula spp.)、Oiketicusspp.、Oria spp.、瘤丛螟属(Orthaga spp.)、秆野螟属(Ostrinia spp.)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、谷弄蝶属(Parnara spp.)、麦蛾属(Pectinophora spp.)、Perileucoptera spp.、茄麦蛾属(Phthorimaea spp.)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、Phyllonorycter spp.、粉蝶属(Pieris spp.)、荷兰石竹小卷蛾(Platynotastultana)、金翅夜蛾属(Plusia spp.)、小菜蛾(Plutella xylostella)、小白巢蛾属(Prays spp.)、斜纹夜蛾属(Prodenia spp.)、Protoparce spp.、Pseudaletia spp.、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、玉米螟(Pyraustanubilalis)、Rachiplusia nu、禾螟属(Schoenobius spp.)、螟属(Scirpophaga spp.)、Scotia segetum、大螟属(Sesamia spp.)、卷叶蛾属(Sparganothis spp.)、夜蛾属(Spodoptera spp.)、举肢蛾属(Stathmopodaspp.)、花生麦蛾(Stomopteryx subsecivella)、透翅蛾属(Synanthedonspp.)、Tecia solanivora、Thermesia gemmatalis、袋衣蛾(Tineapellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、粉夜蛾属(Trichoplusia spp.)、Tuta absoluta、Virachola spp.。
直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Acheta domesticus)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国蠊(Blattella germanica)、Dichroplus spp.、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
蚤目(Siphonaptera),例如,角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
综合目(Symphyla),例如,幺蚰属(Scutigerella spp.)。
缨翅目(Thysanoptera),例如玉米黄呆蓟马(Anaphothripsobscurus)、稻蓟马(Baliothrips biformis)、葡萄镰蓟马(Drepanothrisreuteri)、Enneothrips flavens、花蓟马属(Frankliniella spp.)、网蓟马属(Heliothrips spp.)、温室条篱蓟马(Hercinothrips femoralis)、葡萄蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属(Scirtothrips spp.)、Taeniothrips cardamoni、蓟马属(Thrips spp.)。
缨尾目(Thysanura),例如,衣鱼(Lepisma saccharina)。
植物寄生线虫包括,例如滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)、茎线虫属(Ditylenchus spp.)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、剑线虫属(Xiphinema spp.)。
如果合适,本发明的化合物也可以在某些浓度或施用率下用作除草剂、安全剂、生长调节剂或改良植物特性的试剂、或作为杀微生物剂,例如作为杀真菌剂、抗霉菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抵抗类病毒的试剂)或作为抵抗MLO(支原体样微生物)和RLO(立克次体样微生物)的试剂。如果合适,它们也可以用作合成其他活性化合物的中间体或前体。
活性化合物可以转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、水基悬浮液和油基悬浮液、粉剂(powder)、粉末剂(dust)、膏剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、撒播颗粒剂、悬乳浓缩剂、经活性化合物浸渍的天然物质、经活性化合物浸渍的合成物质、肥料和聚合物中的微胶囊剂。
本发明相应地还提供制剂,以及由制剂制得的作为作物保护剂和/或杀虫剂的施用形式,例如含有至少一种本发明活性化合物的浸泡、滴注和喷雾液剂。施用形式中可以含有其他的作物保护剂和/或杀虫剂,和/或增强活性的助剂,例如渗透剂,实例为植物油,例如油菜籽油、向日葵油;矿物油例如液体石蜡;植物脂肪酸的烷基酯,例如油菜籽油或大豆油的甲酯;或者烷醇烷氧基化物,和/或铺展剂(spreader),例如烷基硅氧烷和/或盐类,实例为有机或无机铵盐或鏻盐,实例为硫酸铵或磷酸氢二铵,和/或保持力促进剂(retention promoter)例如磺基琥珀酸二辛酯(dioctyl sulphosuccinate)或羟基丙基瓜尔胶(hydroxypropylguar)聚合物和/或湿润剂例如甘油和/或肥料例如铵肥、钾肥或磷肥。
常规制剂的实例包括水溶性液剂(SL)、可乳化浓缩剂(EC)、水乳剂(emulsions in water)(EW)、悬浮浓缩剂(SC、SE、FS、OD)、水分散颗粒剂(WG)、颗粒剂(GR)和胶囊浓缩剂(CS);这些制剂和其他可能的制剂类型记载于,例如,Crop Life International和PesticideSpecifications、Manual on development and use of FAO and WHOspecifications for pesticides、FAO Plant Production and ProtectionPapers–173,根据FAO/WHO Joint Meeting on PesticideSpecifications,2004,ISBN:9251048576制备。所述制剂中可以含有除一种或多种本发明活性化合物之外的活性农业化学化合物。
所述的制剂或施用形式优选地含有助剂,例如填充剂、溶剂、自发性促进剂(spontaneity promoter)、载体、乳化剂、分散剂、防霜剂、杀生物剂、增稠剂和/或其他助剂,例如佐剂。在本文中,佐剂是一种增强制剂的生物效应的组分,而佐剂本身不具有生物效应。佐剂的实例是增强保持力、扩散性(spreading)、对叶子表面的附着力、或者渗透性的试剂。
这些制剂以已知方式制备,如将所述活性化合物与填充剂混合,即,与液体溶剂和/或固体载体混合,任选地使用表面活性剂,即,乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。所述制剂在合适的设备中制备,或者在施用前或施用中制备。
适宜用作助剂的是适合给予组合物自身和/或由其得到的制剂(例如喷雾液剂、拌种剂)以特定性质如某些技术性质和/或特定生物学性质的物质。通常合适的助剂为:填充剂、溶剂和载体。
适宜的填充剂为,例如水、极性和非极性有机化学液体,如芳族烃类和非芳族烃类(例如石蜡、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇类和多元醇类(如果合适,其还可被取代、醚化和/或酯化)、酮类(例如丙酮、环己酮)、酯类(包括脂肪和油)以及(聚)醚类,未被取代的和被取代的胺类、酰胺类、内酰胺类(例如N-烷基吡咯烷酮)以及内酯类、砜类和亚砜类(例如二甲基亚砜)。
如果所用填充剂为水,还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。适宜的液体溶剂主要有:芳族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳族烃和氯代脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,如石油馏分、矿物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇,及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基亚砜;以及水。
所有合适的载体原则上都可以使用。合适的固体载体为:
例如铵盐,和粉碎的天然矿物如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土,及粉碎的合成矿物如细分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适用于颗粒剂的固体载体为:例如粉碎并分级的天然岩石,例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石;以及合成的无机及有机粉颗粒;以及有机材料(例如纸、锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎)颗粒;适宜的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子及阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐,以及蛋白质水解产物;适宜的分散剂为非离子物质和/或离子物质,例如选自以下类:醇-POE和/或POP醚、酸和/或POP-POE酯、烷基芳基和/或POP-POE醚、脂肪-和/或POP-POE加合物、POE-和/或POP-多元醇衍生物、POE-和/或POP-脱水山梨醇或-糖加合物、烷基或芳基硫酸酯、烷基或芳基磺酸酯,以及烷基或芳基磷酸酯,或者相应的PO-醚加合物。此外适宜的低聚物或聚合物,例如由乙烯类单体、丙烯酸、EO和/或PO单独地或与如(多元)醇或(多)胺相结合而得到的低聚物或聚合物。也可使用木质素及其磺酸衍生物、未经改性的和改性的纤维素、芳族和/或脂族磺酸以及它们与甲醛的加合物。
制剂中可使用增粘剂,例如羧甲基纤维素,粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成聚合物,如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯;及天然磷脂,例如脑磷脂和卵磷脂,及合成磷脂。
可使用着色剂,例如无机颜料,如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝;及有机染料,例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料;及微量营养物质,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
其他可用的添加剂为香料、任选改性的矿物油或植物油、蜡和营养物质(包括微量营养物质),例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
还可存在稳定剂,例如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或者其他改进化学和/或物理稳定性的试剂。
在制剂和从制剂制得的施用形式中可能存在其他助剂。这类添加剂的实例包括保护胶体、粘合剂、胶黏剂、增稠剂、触变性物质、渗透剂、保持力促进剂、稳定剂、螯合剂、络合剂、湿润剂和铺展剂。通常而言,活性化合物可以与任何常用于制剂目的的固体或液体添加剂结合使用。
合适的保持力促进剂包括所有的降低动态表面张力的物质,例如磺基琥珀酸二辛酯,或增加粘弹性的物质,例如羟基丙基瓜尔胶聚合物。
在本文中合适的渗透剂包括所有的通常用于增强活性农业化学化合物进入植物中的渗透性的物质。在本文中渗透剂定义为,通过(通常为含水的)施用液剂和/或喷雾涂层,它们能够渗入植物的表皮从而增加活性化合物在表皮中的迁移性。这个特性可以使用记载于文献(Baur等人,1997,Pesticide Science51,131-152)中的方法测定。实例包括醇烷氧基化物,例如椰子脂肪乙氧基化物(10)或异十三烷基乙氧基化物(12)、脂肪酸酯例如油菜籽油或大豆油的甲酯、脂肪胺烷氧基化物,例如牛脂胺乙氧基化物(15)、或者铵盐和/或鏻盐,例如硫酸铵或磷酸氢二铵。
制剂中通常含有0.01至98重量%的活性化合物,优选在0.5至90重量%之间。
本发明的活性化合物可以其自身使用或者以其制剂形式使用,包括与一种或多种合适的下列物质的混合物:杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀昆虫剂、微生物制剂(microbiologicals)、肥料、引诱剂、植物增强剂(phytotonics)、杀菌剂、增效剂、安全剂、化学信息素和/或植物生长调节剂,以便从而例如拓宽活性谱、延长作用持续时间、增加作用率、防止排斥或防止抗性的形成。此外,这一类的结合物可以改善植物生长、增加对非生物因素的耐受性,例如提高对高温或低温的耐受性、对干旱、或者对水和/或土壤中增加的盐含量的耐受性。也可以改善开花和结果的行为、增强萌芽和生根的能力、便于收获并增加产率、改变成熟速度(influence ripening)、提高采收产品的品质和/或其营养价值、延长采收产品的储存时间和/或改善其可处理性(manageability)。通常而言,将本发明的活性化合物与共用组分(co-component)结合,产生协同效应——即,所述混合物的活性大于单个组分的活性。一般而言,可以预混剂、桶混剂或即制混合物(ready-made mixes)的形式使用结合物,也可以种子施用的形式使用结合物。
特别有利的共用组分是,例如,下面所列的那些。
杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂
这里以其通用名列出的活性化合物是已知的并记载于杀虫剂手册(pesticide handbook)(―The Pesticide Manual‖第14版,British CropProtection Council2006)中或可以在网络上找到(例如http://www.alanwood.net/pesticides)。
(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂,例如
氨基甲酸酯类,例如,棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混杀威(trimethacarb)、灭除威(XMC)和灭杀威(xylylcarb);或者
有机磷酸酯类,例如,乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡恶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos(-methyl))、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)/DDVP、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑酮磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、异柳磷(isofenphos)、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯、噁唑啉(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、甲基对硫磷(parathion(-methyl))、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos(-methyl))、丙溴磷(profenofos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹噁磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)和蚜灭磷(vamidothion)。
(2)GABA门控的氯离子通道拮抗剂,例如
有机氯类,例如氯丹(chlordane)和硫丹(endosulfan)(α-);或者
fiprol类(苯基吡唑类),例如乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、pyrafluprole和pyriprole。
(3)钠通道调节剂/电压依赖性钠通道阻滞剂(blocker),例如,
拟除虫菊酯类,例如氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(d-顺-反,d-反)(allethrin(d-cis-trans,d-trans))、联苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-环戊基异构体(bioallethrin-S-cyclopentenyl)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(β-)((cyfluthrin)(beta-))、氯氟氰菊酯(γ-、λ-)(cyhalothrin(gamma-,lambda-))、氰氯菊酯(α-、β-、θ-、δ-)(cypermethrin(alpha-、beta-、theta-、zeta-))、苯醚氯菊酯(cyphenothrin)[(1R)-反式-异构体]、溴氰菊酯(deltamethrin)、dimefluthrin、右旋烯炔菊酯(empenthrin)[(EZ)-(1R)-异构体]、S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(τ-)(fluvalinate(tau-))、卤醚菊酯(halfenprox)、咪炔菊酯(imiprothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)[(1R)-反式异构体]、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、除虫菊酯(pyrethrins(pyrethrum))、苄呋菊酯(resmethrin)、RU15525、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)[(1R)-异构体]、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)和ZXI8901;
或者
DDT;或者甲氧滴滴涕(methoxychlor)。
(4)烟碱能乙酰胆碱(nicotinergic acetylcholine)受体激动剂,例如,
新烟碱类(neonicotinoids),例如,啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam);或者
烟碱(nicotine)。
(5)变构乙酰胆碱受体调节剂(激动剂),例如
多杀霉素(spinosyn)类,例如spinetoram和多杀菌素(spinosad)。
(6)氯离子通道活化剂(chloride channel activator)类,例如
avermectin类/米尔倍霉素(milbemycin)类,例如阿维菌素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、lepimectin和弥拜菌素(milbemectin)。
(7)保幼激素类似物类,例如烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、烯虫酯(methoprene);或者苯氧威(fenoxycarb);吡丙醚(pyriproxyfen)。
(8)作用原理未知或不明确的活性化合物,例如
熏蒸剂(fumigant),例如甲基溴化物和其他的烷基卤化物;或者
氯化苦(chloropicrin);磺酰基氟化物;焦硼酸钠(borax);吐酒石(tartar emetic)。
(9)选择性拒食剂,例如吡蚜酮(pymetrozine);或氟啶虫酰胺(flonicamid)。
(10)螨生长抑制剂,例如,四螨嗪(clofentezine)、diflovidazin、噻螨酮(hexythiazox)、乙螨唑(etoxazole)。
(11)昆虫肠道膜微生物干扰剂(disruptor)类,例如苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillus thuringiensis subspecies israelensis)、球形芽孢杆菌纺锤变种(Bacillus sphaericus)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensis subspecies aizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis subspecies kurstaki)、苏云金芽孢杆菌粉虫亚种(Bacillus thuringiensis subspecies tenebrionis)以及BT植物蛋白质,例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34/35Ab1。
(12)氧化磷酸化抑制剂、ATP干扰剂类,例如,丁醚脲(diafenthiuron);或者
有机锡化合物类,例如,三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、苯丁锡(fenbutatin oxide);或者
炔螨特(propargite);三氯杀螨砜(tetradifon)。
(13)通过间隔H质子梯度而起作用的氧化磷酸化解偶联剂(decoupler)类,例如,虫螨腈(chlorfenapyr)和DNOC。
(14)烟碱能乙酰胆碱受体拮抗剂,例如,杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(cartap)(氢氯化物)、硫环杀(thiocylam)和杀虫双(thiosultap(sodium))。
(15)几丁质生物合成抑制剂,0型,例如,苯甲酰脲类,例如双三氟虫脲(bistrifluron)、氟啶脲(chlorfluazuron)、除虫脲(diflubenzuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)和杀铃脲(triflumuron)。
(16)几丁质生物合成抑制剂,1型,例如,噻嗪酮(buprofezin)。
(17)蜕皮干扰剂,例如,灭蝇胺(cyromazine)。
(18)蜕皮激素激动剂/干扰剂类,例如,
二酰基肼类,例如环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)和虫酰肼(tebufenozide)。
(19)章鱼胺能激动剂(octopaminergic agonist)类,例如,双甲脒(amitraz)。
(20)复合体-III(complex-III)电子转移抑制剂,例如,伏蚁腙(hydramethylnone);灭螨醌(acequinocyl);嘧螨酯(fluacrypyrim)。
(21)复合体-I电子转移抑制剂,例如METI杀螨剂类,例如,喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad);
或者
鱼藤酮(rotenone(Derris))。
(22)电压依赖性钠通道阻滞剂,例如茚虫威(indoxacarb);氰氟虫胺(metaflumizone)。
(23)乙酰辅酶A羧化酶抑制剂,例如,特窗酸(tetronic acid)衍生物,例如螺螨酯(spirodiclofen)和螺甲螨酯(spiromesifen);或者特特拉姆酸(tetramic acid)衍生物,例如螺虫乙酯(spirotetramat)。
(24)复合体-IV电子转移抑制剂,例如,膦类,例如磷化铝、磷化钙、膦、磷化锌;或者氰化物。
(25)复合体-II电子转移抑制剂,例如,cyenopyrafen。
(28)兰诺定(ryanodin)受体效应物(effector),例如二酰胺,如氟虫酰胺(flubendiamide)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole(Rynaxypyr))、cyantraniliprole(Cyazypyr)以及3-溴-N-{2-溴-4-氯-6-[(1-环丙基乙基)氨基甲酰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(已知于WO2005/077934)或2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-1,2-二甲基肼羧酸甲酯(已知于WO2007/043677)。
其他作用机理未知的活性化合物,例如,印楝素(azadirachtin)、amidoflumet、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、灭螨锰(chinomethionat)、冰晶石(cryolite)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、三氯杀螨醇(dicofol)、fluensulfone(5-氯-2-[(3,4,4-三氟丁-3-烯-1-基)磺酰基]-1,3-噻唑)、flufenerim、啶虫丙醚(pyridalyl)和pyrifluquinazon;以及基于坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)的产品(I-1582,BioNeem,Votivo)以及下列已知的活性化合物
4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007/115644)、4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007/115644)、4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007/115644)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007/115644)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007/115644)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007/115643)、4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007/115646)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007/115643)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于EP-A-0539588)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于EP-A-0539588)、[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氧代-λ4-亚硫烷基氨腈([(6-chloropyridin-3-yl)methyl](methyl)oxido-λ4-sulphanylidenecyanamide)(已知于WO2007/149134)、[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧代-λ4-亚硫烷基氨腈(已知于WO2007/149134)以及其非对映体(A)和(B)
(同样已知于WO2007/149134)、[(6-三氟甲基吡啶-3-基)甲基](甲基)氧代-λ4-亚硫烷基氨腈(已知于WO2007/095229)、sulfoxaflor(同样已知于WO2007/149134)、11-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-12-羟基-1,4-二氧杂-9-氮杂二螺[4.2.4.2]十四碳-11-烯-10-酮(已知于WO2006/089633)、3-(4'-氟-2,4-二甲基联苯-3-基)-4-羟基-8-氧杂-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(已知于WO2008/067911),
1-[2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基]-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑-5-胺(已知于WO2006/043635),
[(3S,4aR,12R,12aS,12bS)-3-[(环丙基羰基)氧基]-6,12-二羟基-4,12b-二甲基-11-氧代-9-(吡啶-3-基)-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-2H,11H-苯并[f]吡喃并[4,3-b]苯并吡喃-4-基]甲基环丙烷羧酸酯(已知于WO2006/129714),
2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N,N-二甲基苯磺酰胺(已知于WO2006/056433),
2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N-甲基苯磺酰胺(已知于WO2006/100288)、2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N-乙基苯磺酰胺(已知于WO2005/035486)、4-(二氟甲氧基)-N-乙基-N-甲基-1,2-苯并噻唑-3-胺1,1-二氧化物(已知于WO2007/057407)以及
N-[1-(2,3-二甲基苯基)-2-(3,5-二甲基苯基)乙基]-4,5-二氢-1,3-噻唑-2-胺(已知于WO2008/104503)。
杀菌剂
(1)麦角甾醇生物合成抑制剂,例如,aldimorph、氧环唑(azaconazole)、联苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环丙唑醇(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇M(diniconazole-M)、十二环吗啉(dodemorph)、吗菌灵(dodemorph acetate)、氟环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、环酰菌胺(fenhexamid)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、己唑醇(hexaconazole)、抑霉唑(imazalil)、烯菌灵(imazalil sulphate)、亚胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、萘替芬(naftifine)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、恶咪唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazol)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、病花灵(piperalin)、咪鲜胺(prochloraz)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、稗草丹(pyributicarb)、啶斑肟(pyrifenox)、喹唑(quinconazole)、硅氟唑(simeconazole)、螺噁茂胺(spiroxamine)、戊唑醇(tebuconazole)、特比萘芬(terbinafine)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、十三吗啉(tridemorph)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、精烯效唑(uniconazole-p)、烯霜苄唑(viniconazole)、伏立康唑(voriconazole)、1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、N'-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、N-乙基-N-甲基-N'-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨基甲酰胺和O-[1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基]-1H-咪唑-1-硫代甲酸酯。
(2)呼吸抑制剂(呼吸链抑制剂),例如,bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、甲呋酰胺(fenfuram)、氟吡菌胺(fluopyram)、氟酰胺(flutolanil)、fluxapyroxad、呋吡菌胺(furametpyr)、拌种胺(furmecyclox)、顺-差向异构的外消旋物1RS、4SR、9RS和反-差向异构的外消旋物1RS、4SR、9SR的isopyrazam混合物、isopyrazam(反-差向异构的外消旋物)、isopyrazam(反-差向异构的外消旋物1R、4S、9S)、isopyrazam(反-差向异构的对映体1S、4R、9R)、isopyrazam(顺-差向异构的外消旋物1RS、4SR、9RS)、isopyrazam(顺-差向异构的对映体1R、4S、9R)、isopyrazam(顺-差向异构的对映体1S、4R、9S)、灭锈胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、penflufen、吡噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、噻氟唑菌(thifluzamid)、1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。
(3)对呼吸链复合体Ⅲ的呼吸抑制剂(呼吸链抑制剂),例如,ametoctradin、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、嘧菌酯(azoxystrobin)、氰霜唑(cyazofamid)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、噁唑酮菌(famoxadon)、咪唑菌酮(fenamidon)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、pyrametostrobin、pyraoxystrobin、pyribencarb、肟菌酯(trifloxystrobin)、(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-二氯苯基)丁-3-烯-2-亚基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺、5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮、(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫烷基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙-2-烯酸甲酯(methyl(2E)-2-{2-[({cyclopropyl[(4-methoxyphenyl)imino]methyl}sulphanyl)methyl]phenyl}-3-methoxyprop-2-enoate)、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-(甲酰基氨基)-2-羟基苯甲酰胺、2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺和(2R)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺。
(4)有丝分裂和细胞分裂抑制剂,例如,苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、氟吡菌胺(fluopicolid)、麦穗宁(fuberidazole)、戊菌隆(pencycuron)、噻菌灵(thiabendazole)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、硫菌灵(thiophanate)、苯酰菌胺(zoxamide)、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶和3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪。
(5)具有多位点活性的化合物,例如,波尔多液(Bordeauxmixture)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、百菌清(chlorothalonil)、铜制剂如氢氧化铜、环烷酸铜、氧化铜、氯氧化铜(copper oxychloride)、硫酸铜、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、多果定游离碱(dodine free base)、福美铁(ferbam)、氟灭菌丹(fluorofolpet)、灭菌丹(folpet)、双胍盐(guazatine)、双胍辛乙酸盐(guazatine acetate)、双胍辛胺(iminoctadine)、双八胍盐(iminoctadinealbesilate)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine triacetate)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram、metiram zinc)、喹啉铜(oxine-copper)、普罗帕脒(propamidine)、丙森锌(propineb)、硫和硫制剂例如多硫化钙、福美双(thiram)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、代森锌(zineb)和福美锌(ziram)。
(6)抗性诱导剂,例如,苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、异噻菌胺(isotianil)、烯丙苯噻唑(probenazole)和噻酰菌胺(tiadinil)。
(7)氨基酸和蛋白质生物合成抑制剂,例如,胺扑灭(andoprim)、灭瘟素(blasticidin-S)、嘧菌环胺(cyprodinil)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素水合盐酸盐(kasugamycin hydrochloride hydrate)、嘧菌胺(mepanipyrim)和嘧霉胺(pyrimethanil)。
(8)ATP生成抑制剂,例如,三苯基乙酸锡(fentin acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)、毒菌锡(fentin hydroxide)和硅噻菌胺(silthiofan)。
(9)细胞壁合成抑制剂,例如,苯噻菌胺(benthiavalicarb)、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、异丙菌胺(iprovalicarb)、mandipropamid、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、有效霉素(validamycin A)和valifenalate。
(10)脂类和膜合成抑制剂,例如,联苯、地茂散(chloroneb)、氯硝胺(dicloran)、敌瘟磷(edifenphos)、氯唑灵(etridiazole)、iodocarb、异稻瘟净(iprobenfos)、稻瘟灵(isoprothiolane)、霜霉威(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、胺丙威(prothiocarb)、吡菌磷(pyrazophos)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)和甲基立枯磷(tolclofos-methyl)。
(11)黑色素生物合成抑制剂,例如,环丙酰菌胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、四氯苯酞(fthalide)、咯喹酮(pyroquilon)和三环唑(tricyclazole)。
(12)核酸合成抑制剂,例如,苯霜灵(benalaxyl)、高效苯霜灵(benalaxyl M(kiralaxyl))、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、clozylacon、二甲嘧酚(dimethirimol)、乙嘧酚(ethirimol)、呋霜灵(furalaxyl)、恶霜灵(hymexazol)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M(mefenoxam))、呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)和喹菌酮(oxolinic acid)。
(13)信号转导抑制剂,例如,乙菌利(chlozolinate)、拌种咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxonil)、异菌脲(iprodione)、腐霉利(procymidon)、苯氧喹啉(quinoxyfen)和乙烯菌核利(vinclozolin)。
(14)解偶联剂,例如,乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)和meptyldinocap。
(15)其他化合物,例如,苯噻硫氰(benthiazole)、bethoxazin、卡巴西霉素(capsimycin)、香芹酮(carvone)、灭螨猛(chinomethionat)、chlazafenon、硫杂灵(cufraneb)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、双氯酚(dichlorophen)、哒菌酮(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquat methylsulphate)、二苯胺(diphenylamine)、ecomat、fenpyrazamine、氟酰菌胺(flumetover)、氟氯菌核利(fluoromid)、磺菌胺(flusulphamide)、flutianil、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、三乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、三乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、六氯苯(hexachlorobenzene)、人间霉素(irumamycin)、磺菌威(methasulphocarb)、氰土灵(methyl isothiocyanate)、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、多马霉素(natamycin)、福美镍(nickel dimethyldithiocarbamate)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、辛噻酮(octhilinone)、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯酚(pentachlorophenol)及其盐、苯醚菊酯(phenothrin)、磷酸及其盐、霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)、propanosine-sodium、丙氧喹啉(proquinazid)、吡咯菌素(pyrrolnitrin)、tebufloquin、叶枯酞(tecloftalam)、tolnifanid、咪唑嗪(triazoxide)、水杨菌胺(trichlamide)、氰菌胺(zarilamide)、1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-{4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基1H-咪唑-1-羧酸酯、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5R)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5S)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮、2-丁氧基-6-碘代-3-丙基-4H-苯并吡喃-4-酮、2-氯-5-[2-氯-1-(2,6-二氟-4-甲氧基苯基)-4-甲基-1H-咪唑-5-基]吡啶、2-苯基苯酚及其盐、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-1,2-噁唑烷-3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、5-氯-N'-苯基-N'-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰基酰肼(5-chloro-N'-phenyl-N'-(prop-2-yn-1-yl)thiophene-2-sulphonohydrazide)、5-甲基-6-辛基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘代吡啶-3-甲酰胺、N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)-1,3-噻唑-4-甲酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1S)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、{6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸戊酯、吩嗪-1-羧酸、喹啉-8-醇和喹啉-8-醇硫酸酯(2:1)。
(16)其他化合物,例如,1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4'-氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2',4'-二氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2',5'-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、5-氟-1,3-二甲基-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-(4'-乙炔基联苯-2-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4'-乙炔基联苯-2-基)-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-(4'-乙炔基联苯-2-基)吡啶-3-甲酰胺、2-氯-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、4-(二氟甲基)-2-甲基-N-[4'-(三氟-甲基)联苯-2-基]-1,3-噻唑-5-甲酰胺、5-氟-N-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、5-氟-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、(5-溴-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮((5-bromo-2-methoxy-4-methylpyridin-3-yl)(2,3,4-trimethoxy-6-methylphenyl)methanone)和N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬氨酸酰胺(N-[2-(4-{[3-(4-chlorophenyl)prop-2-yn-1-yl]oxy}-3-methoxyphenyl)ethyl]-N2-(methylsulphonyl)valinamide)。
所有的上述(1)至(16)类的共用组分可以,如果合适,与适合的碱或酸形成盐类,条件是它们能够基于它们的官能团这样形成盐。
也可是与其他已知活性化合物的混合物,例如与除草剂、肥料、生长调节剂、安全剂、化学信息素的混合物、或与改进植物特性的试剂的混合物。
当用作杀虫剂时,本发明的活性化合物还可以其市售制剂形式和由这些制剂与增效剂混合而制得的使用形式存在。增效剂是增加活性化合物的活性的化合物,而所加入的增效剂本身不必具有活性。
当用作杀虫剂时,本发明的活性化合物还可以其市售制剂形式和由这些制剂与抑制剂混合而制得的使用形式存在,所述抑制剂降低活性化合物在用于植物环境中、植物部位表面上或是植物组织中后的降解。
由市售制剂制得的使用形式的活性化合物含量可以在宽范围内改变。使用形式的活性化合物浓度可以为0.00000001至95重量%的活性化合物,优选地在0.00001至1重量%之间。
所述化合物以适用于使用形式的常规方式使用。
所有的植物和植物部位都可以根据本发明进行处理。本发明中植物的含义应理解为所有的植物和植物种群,如需要的的和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是可通过传统植物培育和优选方法或通过生物技术和基因工程法,或是通过以上方法的结合而获得的植物,包括转基因植物和包括可以或不可以受植物育种者权益(plant breeders’right)保护的植物栽培种。植物部位的含义应理解为地上和地下的所有植物部位和植物器官,如芽、叶、花和根,可提及的实例为叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。所述植物部位也包括采收物,还有无性和有性繁殖材料,如插枝、块茎、根茎、幼枝和种子。
根据本发明用活性化合物对植物和植物部位的处理通过常用处理方法直接进行或使化合物作用于环境、生境或贮藏空间而进行,所述常用处理方法例如浸液、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂抹、注射,以及对于繁殖材料,特别是对于种子,也可施用一层或多层包衣。
如上文所述,根据本发明可以处理所有的植物及它们的部位。在一个优选的实施方案中,处理了野生植物品种和植物栽培种,或者由传统生物培育方法例如杂交和原生质融合而获得的植物品种和植物栽培种,及它们的部位。在另一个优选的实施方案中,处理了由基因工程方法——如果合适与传统方法结合——而获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物体)及其部位。术语―部位‖、―植物的部位‖和―植物部位‖解释如上。
特别优选地,根据本发明处理了在每种情况下市售可得的或者正在使用的植物栽培种的植物。植物栽培种的含义应理解为由常规育种、诱变或者重组DNA技术而获得的具有新特性(―特征‖)的植物。它们可以为栽培种、生物型或基因型。
依据植物品种或植物栽培种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、生长期、营养),本发明的处理也可产生超加和(“协同”)效应。因此,可能出现以下超过实际预期的效果:例如,降低可根据本发明使用的物质和组合物的施用率和/或拓宽其活性谱和/或增加其活性、改善植物生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱或水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、改善采收产品的储存稳定性和/或其加工性能。
优选地根据本发明处理的转基因植物或植物栽培种(由基因工程获得)包括由于基因修饰而接受了遗传物质的所有植物,所述遗传物质赋予这些植物特别有利的有用特征。这些特征的实例为改善植物生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱或水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、改善采收产品的储存稳定性和/或其加工性能。其他的和特别强调的所述特征的实例为改善植物对动物和微生物有害物的抵抗力,例如对昆虫、螨、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力,以及增强植物对某些除草活性物质的耐受性。可以提及的转基因植物的实例为重要的作物植物,例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、番茄、豌豆和其他蔬菜变种、棉花、烟草、油菜以及果实植物(果实为苹果、梨、柑橘类水果和葡萄),特别强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。特别强调的特征是通过在植物中形成的毒素,特别是由苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)的遗传物质(例如通过基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF以及其结合)在植物中形成的毒素,来增强植物对昆虫、蛛形纲动物、线虫和蛞蝓和蜗牛的抵抗力(在下文中称为―Bt植物‖)。同样特别强调的特征为通过系统获得性抗性(SAR)、系统素(systemin)、植物抗毒素、诱导剂(elicitor)和抗性基因和相应表达的蛋白质和毒素而增加植物对真菌、细菌和病毒的抵抗力。进一步特别强调的特征是增加植物对某些除草活性化合物的耐受性,例如对咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦(glyphosate)或草丁膦(phosphinothricin)的耐受性(例如―PAT‖基因)。赋予所述所需特性的基因也可以在转基因植物中相互结合而存在。可以提及的―Bt植物‖的实例有市售的商品名为YIELD(例如玉米、棉花、大豆)、(例如玉米)、(例如玉米)、(棉花)、(棉花)以及(马铃薯)的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种。可以提及的除草剂耐受性植物的实例有市售的商品名为Roundup(具有草甘膦耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty(具有草丁膦耐受性,例如油菜)、(具有咪唑啉酮耐受性)以及(具有磺酰脲耐受性,例如玉米)的玉米品种、棉花品种和大豆品种。可以提及的除草剂抗性植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)包括市售的名称为(例如玉米)的品种。当然,这些叙述也适用于具有这些基因特征或者仍待开发的基因特征的植物栽培种,所述植物栽培种将在未来进行开发和/或上市。
所列植物可以用本发明通式I的化合物和/或活性化合物混合物以特别有利的方式根据本发明进行处理。活性化合物或混合物的上述优选范围也适用于对这些植物的处理。特别强调的是用本文中具体提及的化合物或混合物处理植物。
本发明的活性化合物不仅对植物害虫、卫生害虫和储存产品害虫有活性,也可以在兽医领域中对抗动物寄生虫(体外和体内寄生虫)例如硬蜱、软蜱、痒螨、恙螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱和蚤。这些寄生虫包括:
虱目(Anoplurida),例如血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、Phtirus spp.和管虱属(Solenopotes spp.)。
食毛目(Mallophagida)和钝角亚目(suborder Amblycerina)和细角亚目(suborder Ischnocerina),例如,毛羽虱属(Trimenopon spp.)、禽虱属(Menopon spp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicolaspp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属(Damalina spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、猫羽虱属(Felicola spp.)。
双翅目(Diptera)及长角亚目(suborder Nematocerina)和短角亚目(suborder Brachycerina),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、库蚊属(Culex spp.)、蚋属(Simulium spp)、真蚋属(Eusimuliumspp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、罗蛉属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、虻属(Tabanus spp.)、麻虻属(Haematopotaspp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属(Musca spp.)、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、黑角蝇属(Haematobia spp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)和蜱蝇属(Melophagus spp.)。
蚤目(Siphonapterida),例如,蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)、客蚤属(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。
异翅目(Heteropterida),例如,臭虫属(Cimex spp.)、锥猎椿属(Triatoma spp.)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、锥蝽属(Panstrongylusspp.)。
蜚蠊目(Blattarida),例如,东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、德国蠊(Blattela germanica)、夏柏拉蟑螂属(Supella spp.)。
蜱螨亚纲(Acari)(蜱螨目(Acarina))目和后气门目(Metastigmata)和中气门目(Mesostigmata),例如,锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodorus spp.)、残喙蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、革蜱属(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、蜂螨属(Varroaspp.)。
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata)),例如,蜂盾螨属(Acarapis spp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodex spp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorus spp.、粉螨属(Acarus spp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、耳疥螨属(Otodectes spp.)、疥螨属(Sarcoptesspp.)、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。
本发明式(I)的活性化合物也适合用于防治侵袭以下动物的节肢动物:农业家畜,例如黄牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、家鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂;其他家养动物,例如狗、猫、笼鸟、观赏鱼;和所谓的实验动物,例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。对这些节肢动物的防治旨在减少死亡率并改善生产力(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等),从而通过使用本发明的活性化合物使畜牧业更经济和更简便。
本发明的活性化合物以已知的方式通过以下给药形式用于兽医领域和畜牧业中:通过例如片剂、胶囊剂、饮剂、兽用顿服剂(drench)、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服法和栓剂的方式进行肠内给药;通过例如注射(肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)、植入进行肠胃外给药;通过鼻部给药;以例如沐浴或浸渍、喷雾、浇注和点滴、清洗、撒粉的形式,以及借助于含有活性化合物的模制品例如项圈、耳标、尾标、肢体缚带、笼头(halter)、标识器等进行皮肤给药。
当用于家畜、家禽、家养动物等时,式(I)活性化合物可作为含有1-80重量%活性化合物的制剂(例如粉剂、乳剂、可流动剂)直接使用或稀释100至10000倍后使用,或者它们可用作化学浴剂。
此外,已发现本发明的化合物对于毁坏工业材料的昆虫也具有很强的杀虫作用。
以下昆虫可作为实例优选——但非限制性地——提及:
甲虫,例如北美家天牛、Chlorophorus pilosis、家具窃蠹、报死材窃蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、栎粉蠹(Lyctus linearis)、柔毛粉蠹(Lyctuspubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹种(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apatemonachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus);
膜翅目(Hymenopterons),例如大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerusaugur;
白蚁,例如欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermesdarwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsis nevadensis)、家白蚁(Coptotermes formosanus);
蠹虫(Bristletail),例如衣鱼(Lepisma saccharina)。
本发明中工业材料的含义应理解为非活体材料,例如,优选塑料、粘合剂、胶料、纸张和纸板、皮革、木材、经加工的木材制品和涂料组合物。
如果合适,即用型(ready-to-use)组合物也可以含有其他杀虫剂,以及——如果合适——一种或多种杀菌剂。
本发明的化合物也可用于保护与盐水或微咸水接触的物体,特别是船体、筛、网、建筑物、系泊设备(mooring)和信号系统,以防产生污垢。
此外,本发明的化合物可以单独地或与其他活性化合物结合而作为防污剂使用。
在家庭、卫生和贮藏产品保护中,此活性化合物也适用于防治封闭空间内发现的动物有害物,特别是昆虫、蛛形纲动物和螨虫,所述封闭空间如住处、工厂车间、办公室、车辆座舱(vehicle cabin)等。它们可以单独地或与其他活性化合物和助剂结合而用于家用杀虫产品中来防治这些有害物。它们对敏感的和有抗性的物种及对全部发育阶段均有活性。这些有害物包括:
蝎目(Scorpionidea),例如,地中海黄蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目(Acarina),例如,波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨属(Bryobia spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorus moubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoidesforinae)。
蜘蛛目(Araneae),例如,捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones),例如,螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium)。
等足目,例如,栉水虱、球鼠妇。
倍足目,例如,Blaniulus guttulatus、山蛩虫属(Polydesmus spp.)。
唇足目,例如,地蜈蚣属。
衣鱼目(Zygentoma),例如,栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼(Lepisma saccharina)、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目(Blattaria),例如,东方蜚蠊(Blatta orientalies)、德国蠊、亚洲蜚蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplaneta brunnea)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、棕带蜚蠊(Supella longipalpa)。
跳跃目(Saltatoria),例如,家蟋。
革翅目(Dermaptera),例如,欧洲球嫂(Forficula auricularia)。
等翅目,例如,木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属。
啮虫目(Psocoptera),例如,Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelisspp.)。
鞘翅目,例如,圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗(Latheticusoryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属(Ptinus spp.)、谷蠹、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophiluszeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。
双翅目,例如,埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culex tarsalis)、果蝇属、夏厕蝇(Fannia canicularis)、家蝇(Musca domestica)、白蛉属、肉蝇(Sarcophaga carnaria)、蚋属、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)。
鳞翅目,例如,小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟、印度谷螟(Plodiainterpunctella)、木塞古蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾(Tineapellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)。
蚤目(Siphonaptera),例如,犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)、印鼠客蚤。
膜翅目,例如,广布弓背蚁(Camponotus herculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasius umbratus、小家蚁(Monomorium pharaonis)、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramoriumcaespitum)。
虱目,例如,头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱(Pediculushumanus corporis)、瘿棉蚜属、Phylloera vastatrix、阴虱(Phthiruspubis)。
异翅目,例如,热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫(Cimexlectularius)、长红猎蝽(Rhodinus prolixus)、侵扰锥猎蝽(Triatomainfestans)。
在家用杀虫领域中,它们可以单独使用,也可以与其他合适的活性化合物结合使用,所述活性化合物如磷酸酯、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、新烟碱类、生长调节剂或源自其他已知杀虫剂的活性化合物。
它们可以以下产品形式使用:气雾剂、无压喷雾产品,例如泵喷雾剂及雾化器喷雾剂、自动弥雾系统、雾化剂、泡沫剂、凝胶剂;带有由纤维素或聚合物制成的蒸发片的蒸发剂产品、液体蒸发剂、凝胶和膜蒸发剂、推进剂驱动的蒸发剂、无动力或无源蒸发系统;捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶;作为颗粒剂或粉末剂用于散播的饵料中或饵站(baitstation)中。
方法和中间体的说明
下列制备实施例和用途实施例是举例说明本发明而非限制本发明。
制备实施例:
3-(三氟甲基)-1-{2,4-二甲基-5-[(2,2-二氟乙基)亚磺酰基]苯基}-1H-1,2,4-三唑
步骤1:3-(三氟甲基)-1-(2,4-二甲基苯基)-1H-1,2,4-三唑(IV-A-1)
将1.32g量的2,4-二甲基苯基硼酸和1.37g的3-三氟甲基-1,2,4-三唑与0.8g的吡啶和0.07g的铜粉一起在5ml的二甲基甲酰胺中于50℃加热4小时。过滤后,通过过滤除去主要量的DMF,将产物与稀释的5%浓度的盐酸和乙酸乙酯混合。相分离,并将有机相在旋转蒸发仪中浓缩。色谱法(CH2Cl2)得到1.27g的(IV-A-1)(理论值的59%)。
logP(HCOOH):3.19
M+:241
1H NMR(CDCl3):8.3(s,1H),7.13-7.26(s+2d,3H),2.4(s,3H),2.19(s,3H)ppm。
步骤2:5-[3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑-1-基]-2,4-二甲基苯磺酰氯(III-A-1)
在氮气环境下,在室温下加入5g氯磺酸并且将其一部分一部分地与3.6g的3-(三氟甲基)-1-(2,4-二甲基苯基)-1H-1,2,4-三唑混合。放热反应将混合物的温度升高到大约45℃。之后将此混合物在70℃搅拌3小时,然后冷却,用20ml二氯甲烷稀释。在搅拌下将混合物加到冰中,之后相分离,用20ml二氯甲烷洗涤两次。合并的有机相在旋转蒸发仪中浓缩,然后进行色谱法(CH2Cl2)。这样得到3.8g固体(理论值的76%)。此固体直接进一步反应。
M+:339
1H NMR(CDCl3):8.42(s,1H),8.06(s,1H),7.49(s,1H),2.85(s,3H),2.37(s,3H)ppm。
步骤3:1,1'-[二硫烷二基双(4,6-二甲基苯-3,1-二基)]双[3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑](II-A-1)
将2g量的5-[3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑-1-基]-2,4-二甲基苯磺酰氯溶解在25ml冰醋酸中,并加入4.6ml的32浓度%盐酸。将混合物加热到回流温度(120℃)。之后一部分一部分地加入2.53g铁粉。在反应完成后,蒸馏除去大部分的冰醋酸,然后加入水和二氯甲烷。在相分离后,在旋转蒸发仪中浓缩有机相,得到1.3g(理论值的80%)的浅褐色固体。
M+:544
1H NMR(DMSO):9.19(s,2H),7.63(s,2H),7.36(s,2H),2.4(s,6H),2.14(s,6H)ppm。
步骤4:制备3-(三氟甲基)-1-{2,4-二甲基-5-[(2,2-二氟乙基)硫烷基]苯基}-1H-1,2,4-三唑(I-A-1)
在氮气下,将1g的1,1'-[二硫烷二基双(4,6-二甲基苯-3,1-二基)]双[3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑]溶解在20ml二甲基甲酰胺中,与0.96g连二亚硫酸钠、2.04g的Na2HPO4在20ml水中混合,然后于60℃搅拌2小时,随后加入0.76g的2,2-二氟乙氧基三氟甲基磺酸酯,并搅拌混合物直到反应完成。减压蒸馏除去主要量的二甲基甲酰胺,将剩余物与水和二氯甲烷一起搅拌。在旋转蒸发仪中浓缩有机相,色谱提纯得到0.45g白色固体。该值相当于理论产率的73%。
logP(HCOOH):3.74
M+:337
1H NMR(D6-DMSO):9.10(s,1H),7.63(s,1H),7.36(s,1H),6.13-6.32(m,1H),3.52-3.59(m,2H),2.38(s,3H),2.12(s,3H)ppm。
步骤5:制备3-(三氟甲基)-1-{2,4-二甲基-5-[(2,2-二氟乙基)亚磺酰基]苯基}-1H-1,2,4-三唑(I-A-2)
将0.3g量的3-(三氟甲基)-1-{2,4-二甲基-5-[(2,2-二氟乙基)硫烷基]苯基}-1H-1,2,4-三唑在0-5℃一部分一部分地加入到10ml三氯甲烷和0.153g间-氯过苯甲酸中,并在0-5℃搅拌此混合物直到完全转化。之后加入10ml水和3ml的NaHSO3溶液。分离出三氯甲烷相,并用4ml饱和NaHCO3溶液洗涤两次。相分离,然后在旋转蒸发仪中浓缩,剩余物以CH2Cl2/MTBE(19/1)进行色谱纯化。这样得到0.15g所需产物(理论值的47.7%)。
logP(HCOOH):2.41
M+:353
1H NMR(D6-DMSO):9.29(s,1H),7.9(s,1H),7.49(s,1H),6.60-6.31(m,1H),3.50-3.75(m,2H),2.41(s,3H),2.26(s,3H)ppm。
式(I)化合物可以根据上述制备方法获得,实例为下列的式(I)化合物:
分析方法
在上表中报道的和在制备实施例中报道的logP值是根据EECDirective79/831Annex V.A8通过HPLC(高效液相色谱法)在反相柱(C18)上测得的,方法如下:
[a]在酸性范围内于pH2.3进行测定,以0.1%磷酸水溶液和乙腈作为洗脱剂;线性梯度为从10%乙腈至95%乙腈。
[b]通过LC-MS在酸性范围内于pH2.7进行测定,以0.1%甲酸水溶液和乙腈(含有0.1%甲酸)作为洗脱剂;线性梯度为从10%乙腈至95%乙腈。
用logP值已知的无支链的烷-2-酮(具有3至16个碳原子)进行校准(logP值在两个连续的烷酮之间以线性内插法根据保留时间测得)。
λ最大值是基于200nm-400nm的UV光谱在色谱信号最大值处测得的。
MH+信号是使用具有ESI和正或负离子化的Agilent MSD系统测得的。
NMR谱是使用装有流动样品头(flow sample head)(60μl容量)的Bruker Avance400测得的。所用溶剂为d6-DMSO或CD3CN,使用四甲基硅烷(0.00ppm)作为参照。当使用d6-DMSO作为溶剂时,测量温度为303K,当使用CD3CN作为溶剂时,测量温度为298K。
在单独情况下,试样用Bruker Avance II600或者III600进行测定。
信号的分裂按如下表述:s(单峰)、d(双峰)、t(三重峰)、q(四重峰)、quin(五重峰)、m(多重峰)。
用途实施例
实施例1
微小牛蜱(Boophilus microplus)(浸蘸)
溶剂:二甲基亚砜
将10mg量的活性化合物溶解在0.5ml二甲基亚砜中。为制备合适的制剂,将活性化合物溶液用水稀释到具体所需的浓度。
将该活性化合物制剂吸量到管中。将8-10只扁虱(tick)转移到另一个带孔的管中。此管浸没在活性化合物制剂中,使所有的扁虱全部被润湿。在液体流光之后,将扁虱转移到塑料碟中的过滤盘上,并保持在调控室(conditioned room)中。7天之后根据所产受精卵检测效果。其受精情况不能从外表看出的卵储存在一个气候调控箱中的玻璃管中直到幼虫孵化出。活性为100%意指没有任何扁虱产下受精卵。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在施用率为100ppm时显示出90%的活性:I-A-3、I-A-4。
实施例2
微小牛蜱试验(BOOPMI注射)
溶剂:二甲基亚砜
将10mg活性化合物与0.5ml溶剂混合,并用溶剂将浓液稀释至所需浓度,制得活性化合物的合适制剂。将活性化合物的溶液注射到微小牛蜱(Boophilus microplus)的腹部然后将这些动物转移到盘中,保持在可调控气氛下。基于所产的受精卵评估活性。
7天后,测定以%计的效果。在这里,100%意指没有任何扁虱产下受精卵。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在施用率为20μg/动物时显示出100%的活性:I-A-1、I-A-2、I-A-3、I-A-4、I-A-5
实施例3
猿叶甲(Phaedon)试验(PHAECO喷雾处理)
溶剂:78.0重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
将1重量份的活性化合物与上述用量的溶剂和乳化剂混合,并用含有乳化剂的水将浓液稀释至所需浓度,制得活性化合物的合适制剂。将白菜(Brassica pekinensis)的叶片用所需浓度的活性化合物制剂进行喷雾,并在其干燥后,接种辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)的幼虫。
经所需时间段后,测定以%计的效果。在这里,100%意指所有的甲虫幼虫被杀死;0%意指没有甲虫幼虫被杀死。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在施用率为500g/ha时显示出100%的活性:I-A-6、I-A-14、I-A-16、I-A-17、I-A-18、I-A-19、I-A-23、I-A-24、I-A-25。
实施例4
桃蚜(Myzus)试验(MYZUPE喷雾处理)
溶剂:78重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
将1重量份的活性化合物与所述用量的溶剂和乳化剂混合,并用含有乳化剂的水将浓液稀释至所需浓度,制得活性化合物的合适制剂。将被所有阶段的桃蚜(Myzus persicae)侵染的白菜(Brassica pekinensis)的叶片用所需浓度的活性化合物制剂进行喷雾。
在6天后,测定以%计的效果。在这里,100%意指所有的蚜虫都被杀死;0%意指没有蚜虫被杀死。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在施用率为500g/ha时显示出90%的活性:I-A-5
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在施用率为500g/ha时显示出100%的活性:I-A-20
实施例5
叶螨属(Tetranychus)试验;OP抗性(TETRUR喷雾处理)
溶剂:78.0重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
将1重量份的活性化合物与所述用量的溶剂和乳化剂混合,并用含有乳化剂的水将浓液稀释至所需浓度,制得活性化合物的合适制剂。将被所有阶段的二斑叶螨(Tetranychus urticae)侵染的菜豆(Phaseolusvulgaris)的叶片用所需浓度的活性化合物制剂进行喷雾。
在6天后,测定以%计的效果。在这里,100%意指所有的螨虫都被杀死;0%意指没有螨虫被杀死。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在施用率为100g/ha时显示出90%的活性:I-A-7、I-A-26
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在施用率为100g/ha时显示出100%的活性:I-A-1、I-A-2、I-A-4、I-A-6、I-A-9、I-A-16、I-A-17、I-A-18、I-A-19、I-A-20、I-A-22、I-A-24、I-A-25
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在施用率为500g/ha时显示出100%的活性:I-A-3、I-A-4、I-A-5、I-A-8、I-A-10、I-A-11、I-A-12、I-A-13、I-A-14、I-A-15、I-A-21、I-A-23
实施例6
南方根结线虫(Meloidogyne incognita)测试(MELGIN)
溶剂:80.0重量份丙酮
将1重量份的活性化合物与所述用量的溶剂和乳化剂混合,并用水将浓液稀释至所需浓度,制得活性化合物的合适制剂。将盆中装满沙、活性化合物溶液、南方根结线虫的卵/幼虫悬浮液以及莴苣种子。莴苣种子发芽,形成植株。在根部形成虫瘿。14天后,根据虫瘿的形成测定杀线虫的效果,以%计。在这里,100%意指没有发现虫瘿;0%意指经处理的植物上虫瘿的数目与未经处理的对照植株上虫瘿的数目相当。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在施用率为20ppm时显示出90%的活性:I-A-11
实施例7
叶螨属试验;OP抗性(TETRUR喷雾处理)
溶剂:78.0重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
将1重量份的活性化合物与所述用量的溶剂和乳化剂混合,并用含有乳化剂的水将浓液稀释至所需浓度,制得活性化合物的合适制剂。
将被所有阶段的二斑叶螨(Tetranychus urticae)侵染的菜豆(Phaseolus vulgaris)的叶片用所需浓度的活性化合物制剂进行喷雾。
经所需时间段之后,测定以%计的效果。在这里,100%意指所有的螨虫都被杀死;0%意指没有螨虫被杀死。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物显示出优于现有技术的活性:
参见下表

Claims (14)

1.式(I-A)的3-三唑基苯基取代的硫化物衍生物
A1为三氟甲基,
A2为氢,
B0为卤素或(C1-C6)烷基,
B1、B2和B3各自彼此独立地为氢或(C1-C6)烷基,
n为数值0、1或2,
R1为氢,
R2为CHF2、氰基或者(C2-C6)卤代烷基。
2.权利要求1的式(I-A)化合物,其中
A1为三氟甲基,
A2为氢,
B0为卤素或(C1-C4)烷基,
B1、B2和B3彼此独立地为氢或(C1-C4)烷基,
n为数值0或1,
R1为氢,
R2为CHF2、氰基或者(C2-C4)卤代烷基。
3.制备权利要求1或2的式(I-A)化合物的方法,其特征在于(A)式(VII)的苯胺
与亚硝酸钠反应,然后被还原得到通式(VI)的肼
(B)式(VI)的肼在式(VIII)的酯的存在下
其中A1a为烷基,
转化成为通式(V)的酰肼
(C)式(V)的酰肼在一种碱的存在下与甲脒盐酸盐反应,得到式(IV-A)的三唑
(D)(IV-A)的三唑通过磺氯化作用反应得到通式(III-A)的磺酰氯
(E)式(III-A)的磺酰氯通过还原转化为通式(II-A)的二硫化物
(F)式(II-A)的二硫化物与通式(IX)的亲电子试剂反应
其中AG是一个离去基团,
得到通式(I-Aa)的硫化物
(G)式(I-Aa)的化合物与氧化试剂反应,得到通式(I-Ab)的亚砜和(I-Ac)的砜
其中A1、B0、B1、B2、B3、R1和R2如权利要求1或2所定义。
4.权利要求3的方法,其特征在于通式(IX)中AG选自氯、溴、甲苯磺酸根、甲磺酸根或者三氟甲磺酸根。
5.权利要求3的方法,其特征在于
通式(IV-A)——其中A1、B0、B1、B2和B3如权利要求1至3中任一项所定义——的化合物制备如下:
将通式(VIII)的硼酸
与通式(IX-A)的三唑进行铜催化偶联反应,
得到式(IV-A)的化合物。
6.权利要求3的方法,其特征在于
通式(IV-A)——其中A1、B0、B1、B2和B3如权利要求1至3中任一项所定义——的化合物制备如下:
将通式(VI)的肼
在式(XI)的脒或其盐的存在下进行反应,
得到式(X)的氨基腙
其与一种原甲酸酯反应,得到式(IV-A)的三唑。
7.活性化合物组合物,其含有至少一种权利要求1或2的式(I-A)的3-三唑基苯基取代的硫化物衍生物,以及至少一种其他的选自以下组的活性杀昆虫、杀螨或杀线虫的化合物:
(1)乙酰胆碱酯酶抑制剂,选自
氨基甲酸酯类,选自棉铃威、涕灭威、噁虫威、丙硫克百威、丁酮威、丁酮砜威、甲萘威、克百威、丁硫克百威、乙硫苯威、仲丁威、伐虫脒、呋线威、异丙威、甲硫威、灭多威、速灭威、杀线威、抗蚜威、残杀威、硫双威、久效威、唑蚜威、混杀威、灭除威和灭杀威;或者
有机磷酸酯类,选自乙酰甲胺磷、甲基吡恶磷、谷硫磷、乙基谷硫磷、硫线磷、氯氧磷、毒虫畏、氯甲硫磷、毒死蜱、蝇毒磷、杀螟腈、甲基内吸磷、二嗪农、敌敌畏/DDVP、百治磷、乐果、甲基毒虫畏、乙拌磷、苯硫磷、乙硫磷、灭线磷、伐灭磷、苯线磷、杀螟硫磷、倍硫磷、噻唑酮磷、庚烯磷、异柳磷、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯、噁唑啉、马拉硫磷、灭蚜磷、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧化乐果、亚砜磷、甲基对硫磷、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、胺丙畏、丙硫磷、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、喹噁磷、治螟磷、丁基嘧啶磷、双硫磷、特丁硫磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、三唑磷、敌百虫和蚜灭磷,
(2)GABA门控的氯离子通道拮抗剂,选自
有机氯类,选自氯丹和α-硫丹;或者
fiprol类,选自乙虫腈、氟虫腈、pyrafluprole和pyriprole,
(3)钠通道调节剂/电压依赖性钠通道阻滞剂,选自,
拟除虫菊酯类,选自氟丙菊酯、d-顺-反-和d-反-烯丙菊酯、联苯菊酯、生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯-S-环戊基异构体、生物苄呋菊酯、乙氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、γ-和λ-氯氟氰菊酯、α-、β-、θ-和ζ-氰氯菊酯、苯醚氯菊酯的(1R)-反式-异构体、溴氰菊酯、dimefluthrin、右旋烯炔菊酯的(EZ)-(1R)-异构体、S-氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、τ-氟胺氰菊酯、卤醚菊酯、咪炔菊酯、甲氧苄氟菊酯、氯菊酯、苯醚菊酯的(1R)-反式异构体、右旋炔丙菊酯、丙氟菊酯、除虫菊酯、苄呋菊酯、RU 15525、氟硅菊酯、七氟菊酯、胺菊酯的(1R)-异构体、四溴菊酯、四氟菊酯和ZXI 8901;或者
DDT;或者甲氧滴滴涕,
(4)烟碱能乙酰胆碱受体激动剂,选自,
新烟碱类,选自啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、噻虫啉、噻虫嗪;或者
烟碱,
(5)变构乙酰胆碱受体调节剂,选自
多杀霉素类,选自spinetoram和多杀菌素,
(6)氯离子通道活化剂类,选自
avermectin类/米尔倍霉素类,选自阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、lepimectin和弥拜菌素,
(7)保幼激素类似物类,选自烯虫乙酯、烯虫炔酯、烯虫酯;或者苯氧威;吡丙醚,
(8)作用原理未知或不明确的活性化合物,选自
熏蒸剂,选自甲基溴化物和其他的烷基卤化物;或者
氯化苦;磺酰基氟化物;焦硼酸钠;吐酒石,
(9)选择性拒食剂,选自吡蚜酮;或氟啶虫酰胺,
(10)螨生长抑制剂,选自四螨嗪、diflovidazin、噻螨酮、乙螨唑,
(11)昆虫肠道膜微生物干扰剂类,选自苏云金芽孢杆菌以色列亚种、球形芽孢杆菌纺锤变种、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种、苏云金芽孢杆菌粉虫亚种以及选自Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34/35Ab1的BT植物蛋白质,
(12)氧化磷酸化抑制剂、ATP干扰剂类,选自丁醚脲;或者
有机锡化合物类,选自三唑锡、三环锡、苯丁锡;或者
炔螨特;三氯杀螨砜,
(13)通过间隔H质子梯度而起作用的氧化磷酸化解偶联剂类,选自虫螨腈和DNOC,
(14)烟碱能乙酰胆碱受体拮抗剂,选自杀虫磺、杀螟丹氢氯化物、硫环杀和杀虫双,
(15)几丁质生物合成抑制剂,0型,苯甲酰脲类,选自双三氟虫脲、氟啶脲、除虫脲、氟环脲、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、氟酰脲、多氟脲、氟苯脲和杀铃脲,
(16)几丁质生物合成抑制剂,1型,选自噻嗪酮,
(17)蜕皮干扰剂,选自灭蝇胺,
(18)蜕皮激素激动剂/干扰剂类,选自,
二酰基肼类,选自环虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼和虫酰肼,
(19)章鱼胺能激动剂类,选自双甲脒,
(20)复合体-III电子转移抑制剂,选自伏蚁腙;灭螨醌;嘧螨酯,
(21)复合体-I电子转移抑制剂,METI杀螨剂类,选自喹螨醚、唑螨酯、嘧螨醚、哒螨灵、吡螨胺、唑虫酰胺;或者
鱼藤酮,
(22)电压依赖性钠通道阻滞剂,选自茚虫威;氰氟虫胺,
(23)乙酰辅酶A羧化酶抑制剂,选自特窗酸衍生物,选自螺螨酯和螺甲螨酯;或者特特拉姆酸衍生物,选自螺虫乙酯,
(24)复合体-IV电子转移抑制剂,膦类,选自磷化铝、磷化钙、膦、磷化锌;或者氰化物,
(25)复合体-II电子转移抑制剂,选自cyenopyrafen,
(28)兰诺定受体效应物,选自二酰胺,选自氟虫酰胺、氯虫酰胺、cyantraniliprole以及3-溴-N-{2-溴-4-氯-6-[(1-环丙基乙基)氨基甲酰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺或2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-1,2-二甲基肼羧酸甲酯,
其他作用机理未知的活性化合物,选自印楝素、amidoflumet、苯螨特、联苯肼酯、灭螨锰、冰晶石、丁氟螨酯、三氯杀螨醇、fluensulfone、flufenerim、啶虫丙醚和pyrifluquinazon;以及基于坚强芽孢杆菌的产品以及下列已知的活性化合物
4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氧代-λ4-亚硫烷基氨腈、[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧代-λ4-亚硫烷基氨腈以及其非对映体(A)和(B)
[(6-三氟甲基吡啶-3-基)甲基](甲基)氧代-λ4-亚硫烷基氨腈、sulfoxaflor、11-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-12-羟基-1,4-二氧杂-9-氮杂二螺[4.2.4.2]十四碳-11-烯-10-酮、3-(4'-氟-2,4-二甲基联苯-3-基)-4-羟基-8-氧杂-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮,
1-[2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基]-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑-5-胺,
[(3S,4aR,12R,12aS,12bS)-3-[(环丙基羰基)氧基]-6,12-二羟基-4,12b-二甲基-11-氧代-9-(吡啶-3-基)-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-2H,11H-苯并[f]吡喃并[4,3-b]苯并吡喃-4-基]甲基环丙烷羧酸酯,
2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N,N-二甲基苯磺酰胺,
2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N-甲基苯磺酰胺、2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N-乙基苯磺酰胺、4-(二氟甲氧基)-N-乙基-N-甲基-1,2-苯并噻唑-3-胺1,1-二氧化物以及
N-[1-(2,3-二甲基苯基)-2-(3,5-二甲基苯基)乙基]-4,5-二氢-1,3-噻唑-2-胺,
和/或至少一种选自以下组的其他活性杀菌化合物:
(1)麦角甾醇生物合成抑制剂,选自aldimorph、氧环唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苄氯三唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、烯唑醇M、十二环吗啉、吗菌灵、氟环唑、乙环唑、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、环酰菌胺、苯锈啶、丁苯吗啉、氟喹唑、呋嘧醇、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋醚唑、己唑醇、抑霉唑、烯菌灵、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、萘替芬、氟苯嘧啶醇、恶咪唑、多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、病花灵、咪鲜胺、丙环唑、丙硫菌唑、稗草丹、啶斑肟、喹唑、硅氟唑、螺噁茂胺、戊唑醇、特比萘芬、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、十三吗啉、氟菌唑、嗪胺灵、灭菌唑、烯效唑、精烯效唑、烯霜苄唑、伏立康唑、1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、N'-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、N-乙基-N-甲基-N'-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨基甲酰胺和O-[1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基]-1H-咪唑-1-硫代甲酸酯,
(2)呼吸抑制剂,选自bixafen、啶酰菌胺、萎锈灵、氟嘧菌胺、甲呋酰胺、氟吡菌胺、氟酰胺、fluxapyroxad、呋吡菌胺、拌种胺、顺-差向异构的外消旋物1RS、4SR、9RS和反-差向异构的外消旋物1RS、4SR、9SR的isopyrazam混合物、isopyrazam的反-差向异构的外消旋物、isopyrazam的反-差向异构的外消旋物1R、4S、9S、isopyrazam的反-差向异构的对映体1S、4R、9R、isopyrazam的顺-差向异构的外消旋物1RS、4SR、9RS、isopyrazam的顺-差向异构的对映体1R、4S、9R、isopyrazam的顺-差向异构的对映体1S、4R、9S、灭锈胺、氧化萎锈灵、penflufen、吡噻菌胺、sedaxane、噻氟唑菌、1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,
(3)对呼吸链复合体Ⅲ的呼吸抑制剂,选自ametoctradin、吲唑磺菌胺、嘧菌酯、氰霜唑、醚菌胺、烯肟菌酯、噁唑酮菌、咪唑菌酮、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、pyrametostrobin、pyraoxystrobin、pyribencarb、肟菌酯、(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-二氯苯基)丁-3-烯-2-亚基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺、5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮、(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫烷基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙-2-烯酸甲酯、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-(甲酰基氨基)-2-羟基苯甲酰胺、2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺和(2R)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺,
(4)有丝分裂和细胞分裂抑制剂,选自苯菌灵、多菌灵、苯咪唑菌、乙霉威、噻唑菌胺、氟吡菌胺、麦穗宁、戊菌隆、噻菌灵、甲基硫菌灵、硫菌灵、苯酰菌胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶和3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪,
(5)具有多位点活性的化合物,选自波尔多液、敌菌丹、克菌丹、百菌清、选自氢氧化铜、环烷酸铜、氧化铜、氯氧化铜、硫酸铜的铜制剂、苯氟磺胺、二氰蒽醌、多果定、多果定游离碱、福美铁、氟灭菌丹、灭菌丹、双胍盐、双胍辛乙酸盐、双胍辛胺、双八胍盐、双胍辛胺乙酸盐、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、喹啉铜、普罗帕脒、丙森锌、选自多硫化钙、福美双、甲苯氟磺胺、代森锌和福美锌的硫和硫制剂,
(6)抗性诱导剂,选自苯并噻二唑、异噻菌胺、烯丙苯噻唑和噻酰菌胺,
(7)氨基酸和蛋白质生物合成抑制剂,选自胺扑灭、灭瘟素、嘧菌环胺、春雷霉素、春雷霉素水合盐酸盐、嘧菌胺和嘧霉胺,
(8)ATP生成抑制剂,选自三苯基乙酸锡、三苯锡氯、毒菌锡和硅噻菌胺,
(9)细胞壁合成抑制剂,选自苯噻菌胺、烯酰吗啉、氟吗啉、异丙菌胺、mandipropamid、多抗霉素、多氧霉素、有效霉素和valifenalate,
(10)脂类和膜合成抑制剂,选自联苯、地茂散、氯硝胺、敌瘟磷、氯唑灵、iodocarb、异稻瘟净、稻瘟灵、霜霉威、霜霉威盐酸盐、胺丙威、吡菌磷、五氯硝基苯、四氯硝基苯和甲基立枯磷,
(11)黑色素生物合成抑制剂,选自环丙酰菌胺、双氯氰菌胺、氰菌胺、四氯苯酞、咯喹酮和三环唑,
(12)核酸合成抑制剂,选自苯霜灵、高效苯霜灵、乙嘧酚磺酸酯、clozylacon、二甲嘧酚、乙嘧酚、呋霜灵、恶霜灵、甲霜灵、精甲霜灵、呋酰胺、噁霜灵和喹菌酮,
(13)信号转导抑制剂,选自乙菌利、拌种咯、咯菌腈、异菌脲、腐霉利、苯氧喹啉和乙烯菌核利,
(14)解偶联剂,选自乐杀螨、敌螨普、嘧菌腙、氟啶胺和meptyldinocap,
(15)其他化合物,选自苯噻硫氰、bethoxazin、卡巴西霉素、香芹酮、灭螨猛、chlazafenon、硫杂灵、环氟菌胺、霜脲氰、环丙磺酰胺、棉隆、咪菌威、双氯酚、哒菌酮、野燕枯、苯敌快、二苯胺、ecomat、fenpyrazamine、氟酰菌胺、氟氯菌核利、磺菌胺、flutianil、三乙膦酸铝、三乙膦酸钙、三乙膦酸钠、六氯苯、人间霉素、磺菌威、氰土灵、苯菌酮、米多霉素、多马霉素、福美镍、酞菌酯、辛噻酮、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯酚及其盐、苯醚菊酯、磷酸及其盐、霜霉威乙膦酸盐、propanosine-sodium、丙氧喹啉、吡咯菌素、tebufloquin、叶枯酞、tolnifanid、咪唑嗪、水杨菌胺、氰菌胺、1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-{4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基1H-咪唑-1-羧酸酯、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5R)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5S)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮、2-丁氧基-6-碘代-3-丙基-4H-苯并吡喃-4-酮、2-氯-5-[2-氯-1-(2,6-二氟-4-甲氧基苯基)-4-甲基-1H-咪唑-5-基]吡啶、2-苯基苯酚及其盐、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-1,2-噁唑烷-3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、5-氯-N'-苯基-N'-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰基酰肼、5-甲基-6-辛基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘代吡啶-3-甲酰胺、N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)-1,3-噻唑-4-甲酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1S)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、{6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸戊酯、吩嗪-1-羧酸、喹啉-8-醇和喹啉-8-醇硫酸酯(2:1),
(16)其他化合物,选自1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4'-氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2',4'-二氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2',5'-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、5-氟-1,3-二甲基-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-(4'-乙炔基联苯-2-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4'-乙炔基联苯-2-基)-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-(4'-乙炔基联苯-2-基)吡啶-3-甲酰胺、2-氯-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、4-(二氟甲基)-2-甲基-N-[4'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1,3-噻唑-5-甲酰胺、5-氟-N-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、5-氟-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、(5-溴-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮和N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬氨酸酰胺。
8.权利要求7的活性化合物组合物,其中所述基于坚强芽孢杆菌的产品是I-1582,BioNeem,Votivo。
9.组合物,其含有至少一种权利要求1或2的式(I-A)化合物或一种权利要求7的活性化合物组合物,以及至少一种渗透剂。
10.权利要求3的通式(II-A)的化合物,
其中A1、B0、B1、B2、B3如权利要求3所定义。
11.农业化学组合物,其特征在于,其含有至少一种权利要求1或2的式(I-A)化合物或一种权利要求7或9的组合物,以及填充剂和/或表面活性物质。
12.制备农业化学组合物的方法,其特征在于,将权利要求1或2的式(I-A)化合物或一种权利要求7或9的组合物与填充剂和/或表面活性物质混合。
13.防治农业、园艺、林业、园林和休闲设施中、在储存产品及材料的保护中以及在卫生领域中遇到的动物有害物的方法,其特征在于,将权利要求1或2的式(I-A)的化合物或一种权利要求7、9和11中任一项的组合物作用于有害物和/或其生境。
14.权利要求1或2的式(I-A)化合物或一种权利要求7、9和11中任一项的组合物的用途,用于防治农业、园艺、林业、园林和休闲设施中、在储存产品及材料的保护中以及在卫生领域中遇到的动物有害物。
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