CN102574833B - 用作杀虫剂的酰胺和硫代酰胺 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新型酰胺和硫代酰胺,涉及其制备方法和其用于防治动物害虫的用途,特别是用于防治节肢动物以及尤其是昆虫。

Description

用作杀虫剂的酰胺和硫代酰胺
本发明涉及新型酰胺和硫代酰胺,涉及其制备方法和其用于防治动物害虫(animal pest)-包括节肢动物以及尤其是昆虫-的用途。
特别的酰胺作为杀虫活性成分已经已知(参见DE 2221647)。
现代的作物保护组合物必须满足许多要求,例如关于功效、持续性和其作用谱,以及可能的用途。重要问题涉及毒性,与其他活性成分或制剂助剂的结合性,以及另一个问题是合成一种活性成分要耗费的精力和费用。此外,可能出现抗性。由于所有这些原因,不能认为对新型作物保护组合物的探索已经完成,且对于具有比已知化合物改善的性能-至少涉及单独方面-的新型的化合物存在持续需求。
本发明的一个目标是提供在多方面拓宽作物保护组合物活性谱的化合物。
此目标,以及其他没有明确陈述且可由此处讨论的内容推论或辨别出的目标,可通过式(I)的新型化合物以及式(I)化合物的盐和N-氧化物实现
其中
G是N、CH、C-卤素、C-硝基、C-氰基、C-烷基、C-卤代烷基、C-环烷基、C-烷氧基、C-卤代烷氧基,
R1是氢、烷基、卤代烷基、环烷基、卤素、氰基、烷氧基、卤代烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基或硫代烷基(thioalkyl),
X是氧或硫,
R2是选自以下的基团:氢、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烯基、烷氧基烷基、任选地被卤素-取代的烷基羰基、任选地被卤素-取代的烷氧基羰基以及任选地被卤素-取代的环烷基羰基,
以及
R3是选自以下的基团:氢、烷基、卤代烷基、氰基烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基、烷氧基、卤代烷氧基、任选地被卤素-取代的烷氧基烷基、任选地被卤素-取代的二(烷氧基)烷基、任选地被卤素-取代的烷硫基烷基、任选地被卤素-取代的烷基羰基烷基、任选地被卤素-取代的烷基亚硫酰基烷基、任选地被卤素-取代的烷基磺酰基烷基、任选地被卤素-取代的烷氧基羰基烷基、任选地在氮上被烷基-取代的烷氧基羰基氨基、炔氧基,炔氧基羰基、任选取代的环烷基、任选取代的环烷基羰基、任选取代的环烷基烷基、任选取代的杂环基、任选取代的杂环基烷基、任选取代的芳基烷基、任选地被卤素-取代的芳氧基烷基、任选取代的杂芳基烷基以及NR4R5,其中R4和R5各自独立地为选自以下的基团:氢、烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、杂芳基和杂环基,或R4和R5与它们相连的氮原子一起形成一个任选取代的杂环,
R2和R3与它们相连的氮原子一起形成一个任选取代的环,其中所述环任选地含有其他杂原子。
更特别地,上述提到的问题以及其他没有明确陈述且可由此处讨论的内容推论或辨别出的目标,可通过上文提到的式(I)的新型化合物以及式(I)化合物的盐和N-氧化物实现,其中
G是N、CH、C-卤素、C-硝基、C-氰基、C-烷基、C-卤代烷基、C-环烷基、C-烷氧基、C-卤代烷氧基,
R1是氢、烷基、卤代烷基、环烷基、卤素、氰基、烷氧基、卤代烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基或硫代烷基,
X是氧或硫,
R2是选自以下的基团:氢、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烯基、烷氧基烷基、任选地被卤素-取代的烷基羰基、任选地被卤素-取代的烷氧基羰基以及任选地被卤素-取代的环烷基羰基,
以及
R3是选自以下的基团:氢,烷基、卤代烷基、氰基烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基、烷氧基、卤代烷氧基、任选地被卤素-取代的烷氧基烷基、任选地被卤素-取代的二(烷氧基)烷基、任选地被卤素-取代的烷硫基烷基、任选地被卤素-取代的烷基羰基烷基、任选地被卤素-取代的烷基亚硫酰基烷基、任选地被卤素-取代的烷基磺酰基烷基、任选地被卤素-取代的烷氧基羰基烷基、任选地在氮上被烷基-取代的烷氧基羰基氨基、炔氧基、炔氧基羰基、任选地被卤素-、氰基-、烷基-、卤代烷基-、烷氧基-、卤代烷氧基-、烷氧基羰基-、卤代烷氧基羰基-或杂芳基-取代(其中杂芳基自身可被烷基或卤素取代)的环烷基、任选地被卤素-、氰基-、烷基-、卤代烷基-、烷氧基-、卤代烷氧基-、烷氧基羰基-、卤代烷氧基羰基-或杂芳基-取代(其中杂芳基自身可被烷基或卤素取代)的环烷基羰基、任选地被卤素-、氰基-、烷基-、卤代烷基-、烷氧基-、卤代烷氧基-、烷氧基羰基-、卤代烷氧基羰基-或杂芳基-取代(其中杂芳基自身可被烷基或卤素取代)的环烷基烷基、任选取代的杂环基、任选地被卤素-、氰基-(包括在烷基部分中)、硝基-、烷基-、卤代烷基-、环烷基-、烷氧基-、卤代烷氧基-、烷硫基-、卤代烷硫基-、烷基亚硫酰基-、烷基磺酰基-、卤代烷基亚硫酰基-、卤代烷基磺酰基-、氨基-、烷基氨基-、二烷基氨基-、烷基羰基氨基-、烷氧基羰基氨基-、烷氧基烷基-、卤代烷氧基烷基-、烯基-、炔基-、环烷基烷基-、烷基羰基-、烷氧基羰基-或氨基羰基-取代的以及任选地苯并稠合的杂环基烷基、任选地被卤素-、氰基-、烷基-、卤代烷基-、烷氧基-或卤代烷氧基-取代的芳基烷基、任选地被卤素-取代的芳氧基烷基、任选地被卤素-、氰基-(包括在烷基部分中)、硝基-、烷基-、卤代烷基-、环烷基-、烷氧基-、卤代烷氧基-、烷硫基-、卤代烷硫基-、烷基亚硫酰基-、烷基磺酰基-、卤代烷基亚硫酰基-、卤代烷基磺酰基-、氨基-、烷基氨基-、二烷基氨基-、烷基羰基氨基-、烷氧基羰基氨基-、烷氧基烷基-、卤代烷氧基烷基-、烯基-、炔基-、环烷基烷基-、烷基羰基-、烷氧基羰基-或氨基羰基-取代的杂芳基烷基以及NR4R5,其中R4和R5各自独立地为选自以下的基团:氢、烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、杂芳基和杂环基,或R4和R5与它们相连的氮原子一起形成一个任选取代的杂环,
R2和R3与它们相连的氮原子一起形成一个任选取代的环,所述环任选地含有其他杂原子。
此外,已经发现式(I)的新型化合物可通过下述方法得到:当式(II)的化合物
其中
G和R1分别如上定义
与式(III)的化合物
其中
R2和R3分别如上定义
任选地在一种适当的稀释剂和任选地在一种碱的存在下反应。
以这种方法得到的其中X是氧的式(I)的化合物,可通过与一种硫化剂(sulphurizing agent)反应转化为其中X是硫的式(I)的化合物。
最后,已经发现式(I)的新型化合物具有非常显著的生物学性能且特别适用于防治出现在农业、林业、储藏产品和材料的保护,以及卫生领域中的动物害虫,尤其是昆虫、蛛形纲动物(arachnid)和线虫。
取决于取代基的类型,式(I)的化合物可以任选地以几何异构体形式和/或旋光活性异构体形式或不同组成的相应异构体的混合物存在。本发明涉及纯异构体以及异构体混合物。
本发明的化合物也可以金属配合物的形式存在,如对其它酰胺的记载,例如,在DE 2221647中。
列于上文所述的式(I)的化合物中的优选的取代基和基团范围在下文说明。嘧啶基(pyrimidyl radical)也被称作嘧啶基(pyrimidinyl),且呋喃基(furyl radical)也被称作呋喃基(furanyl)。
G是N、CH、C-卤素、C-硝基、C-氰基、C-C1-C6-烷基、C-C1-C6-卤代烷基、C-C3-C6-环烷基、C-C1-C6-烷氧基、C-C1-C6-卤代烷氧基,尤其为N、CH、C-卤素、C-氰基、C-三氟甲基。
R1是氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、卤素、氰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、氨基、C1-C6-烷基氨基、二(C1-C6)-烷基氨基或C1-C6-硫代烷基,尤其是氢或甲基。
X是氧或硫。
R2是选自以下的基团:氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、任选地被卤素-取代的C1-C4-烷基羰基、任选地被卤素-取代的C1-C4-烷氧基羰基以及任选地被卤素-取代的C3-C6-环烷基羰基。
R3是选自以下的基团:氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、氰基-C1-C6-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、任选地被卤素-取代的C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、任选地被卤素-取代的二(C1-C6-烷氧基)-C1-C6-烷基、任选地被卤素-取代的C1-C6-烷硫基-C1-C6-烷基、任选地被卤素-取代的C1-C4-烷基羰基-C1-C4-烷基、任选地被卤素-取代的C1-C6-烷基亚硫酰基-C1-C6-烷基、任选地被卤素-取代的C1-C6-烷基磺酰基-C1-C6-烷基、任选地被卤素-取代的C1-C6-烷氧基羰基-C1-C6-烷基、任选地在氮上被C1-C6-烷基-取代的C1-C6-烷氧基羰基氨基、C2-C4-炔氧基、C2-C4-炔氧基羰基、任选地被卤素-、氰基-,C1-C6-烷基-、C1-C6-卤代烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-卤代烷氧基-、C1-C6-烷氧基羰基-、C1-C6-卤代烷氧基羰基-或杂芳基-取代(其中杂芳基自身任选地被C1-C6-烷基或卤素取代)的C3-C6-环烷基、任选地被卤素-,氰基-,C1-C6-烷基-,C1-C6-卤代烷基-,C1-C6-烷氧基-,C1-C6-卤代烷氧基-,C1-C6-烷氧基羰基-,C1-C6-卤代烷氧基羰基-或杂芳基-取代(其中杂芳基自身任选地被C1-C6-烷基或卤素取代)的C3-C6-环烷基羰基、任选地被卤素-、氰基-、C1-C6-烷基-、C1-C6-卤代烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-卤代烷氧基-、C1-C6-烷氧基羰基-、C1-C6-卤代烷氧基羰基-或杂芳基-取代(其中杂芳基自身任选地被C1-C6-烷基或卤素取代)的C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、任选地被卤素-、氰基-(包括在烷基部分中)、硝基-、C1-C6-烷基-、C1-C6-卤代烷基-、C3-C6-环烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-卤代烷氧基-、C1-C6-烷硫基-、C1-C6-卤代烷硫基-、C1-C6-烷基亚硫酰基-、C1-C6-烷基磺酰基-、C1-C6-卤代烷基亚硫酰基-、C1-C6-卤代烷基磺酰基-、氨基-、C1-C6-烷基氨基-、二(C1-C6-烷基)氨基-、C1-C6-烷基羰基氨基-、C1-C6-烷氧基羰基氨基-、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基-、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基-、C2-C6-烯基-、C2-C6-炔基-、C1-C6-烷基-C3-C6-环烷基-、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基-、C1-C6-烷基羰基-、C1-C6-烷氧基羰基-或氨基羰基-取代的以及任选地苯并稠合的杂环基-C1-C6-烷基、任选地被卤素-、氰基-、C1-C6-烷基-、C1-C6-卤代烷基-、C1-C6-烷氧基-或C1-C6-卤代烷氧基-取代的芳基-C1-C6-烷基、任选地在芳基部分中被卤素-取代的芳氧基-C1-C6-烷基、任选地被卤素-、氰基-(包括在烷基部分中)、硝基-、C1-C6-烷基-、C1-C6-卤代烷基-、C3-C6-环烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-卤代烷氧基-、C1-C6-烷硫基-、C1-C6-卤代烷硫基-、C1-C6-烷基亚硫酰基-、C1-C6-烷基磺酰基-、C1-C6-卤代烷基亚硫酰基-、C1-C6-卤代烷基磺酰基-、氨基-、C1-C6-烷基氨基-、二(C1-C6-烷基)氨基-、C1-C6-烷基羰基氨基-、C1-C6-烷氧基羰基氨基-、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基-、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基-、C2-C6-烯基-、C2-C6-炔基-、C1-C6-烷基-C3-C6-环烷基-、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基-、C1-C6-烷基羰基-、C1-C6-烷氧基羰基-或氨基羰基-取代的杂芳基-C1-C6-烷基,和NR4R5,其中R4和R5各自独立地为选自以下的基团:氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基和C1-C6-烷氧基羰基,
R2和R3与它们相连的氮原子一起形成一个任选地被C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的3-至7-元环,其中所述环任选地含有一个或两个选自氧、氮和硫的其他杂原子。
列在本发明的式(I)化合物中的特别优选的取代基和基团范围在下文说明。
G是N、CH、C-卤素、C-硝基、C-氰基、C-C1-C4-烷基、C-C1-C4-卤代烷基、C-C3-C6-环烷基、C-C1-C4-烷氧基、C-C1-C4-卤代烷氧基,尤其是N、CH、C-卤素、C-氰基或C-三氟甲基。
R1是氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、卤素、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、氨基、C1-C4-烷基氨基、二(C1-C4)-烷基氨基或C1-C4-硫代烷基,尤其是氢或甲基。
X是氧或硫。
R2是选自以下的基团:氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C2-C3-烯基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C2-烷基羰基、C1-C2-烷氧基羰基以及各自任选地被卤素-取代的环丙基羰基、环戊基羰基或环己基羰基。
R3是选自以下的基团:氢、C1-C4-烷基、C1-C5-卤代烷基、氰基-C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、任选地被卤素-取代的C1-C2-烷氧基-C1-C4-烷基、任选地被卤素-取代的二(C1-C2-烷氧基)-C1-C4-烷基、任选地被卤素-取代的C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基、任选地被卤素-取代的C1-C4-烷基羰基-C1-C4-烷基、任选地被卤素-取代的C1-C4-烷基亚硫酰基-C1-C4-烷基、任选地被卤素-取代的C1-C4-烷基磺酰基-C1-C4-烷基、任选地被卤素-取代的C1-C4-烷氧基羰基-C1-C4-烷基、任选在氮上被C1-C4-烷基-取代的C1-C4-烷氧基羰基氨基、C2-C4-炔氧基、C2-C4-炔氧基羰基、任选地被卤素-、氰基-,C1-C4-烷基-,C1-C4-卤代烷基-,C1-C4-烷氧基-,C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷氧基羰基-、C1-C4-卤代烷氧基羰基-或吡啶基-取代(其中吡啶基自身任选地被C1-C4-烷基或卤素取代)的C3-C6-环烷基、任选地被卤素-、氰基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷氧基羰基-、C1-C4-卤代烷氧基羰基-或吡啶基-取代(其中吡啶基自身任选地被C1-C4-烷基或卤素取代)的C3-C6-环烷基羰基、任选地被卤素-、氰基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷氧基羰基-、C1-C4-卤代烷氧基羰基-或吡啶基-取代(其中吡啶基自身任选地被C1-C4-烷基或卤素取代)的C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、任选地被卤素-、氰基-(包括在烷基部分中)、硝基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C3-C6-环烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-卤代烷硫基-、C1-C4-烷基亚硫酰基-、C1-C4-烷基磺酰基-、C1-C4-卤代烷基亚硫酰基-、C1-C4-卤代烷基磺酰基-、氨基-、C1-C4-烷基氨基-、二(C1-C4-烷基)氨基-、C1-C4-烷基羰基氨基-、C1-C4-烷氧基羰基氨基-、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷氧基-C1-C4-烷基-、C2-C4-烯基-、C2-C4-炔基-、C1-C4-烷基-C3-C6-环烷基-、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基-、C1-C4-烷基羰基-、C1-C4-烷氧基羰基-或氨基羰基-取代的以及任选地苯并稠合的杂环基-C1-C4-烷基、任选地被卤素-、氰基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-卤代烷氧基-取代的芳基-C1-C4-烷基、任选地在芳基部分中被卤素-取代的芳氧基-C1-C4-烷基、任选地被卤素-、氰基-(包括在烷基部分中)、硝基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C3-C6-环烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-卤代烷硫基-、C1-C4-烷基亚硫酰基-、C1-C4-烷基磺酰基-、C1-C4-卤代烷基亚硫酰基-、C1-C4-卤代烷基磺酰基-、氨基-、C1-C4-烷基氨基-、二(C1-C4-烷基)氨基-、C1-C4-烷基羰基氨基-、C1-C4-烷氧基羰基氨基-、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷氧基-C1-C4-烷基-、C2-C4-烯基-、C2-C4-炔基-、C1-C4-烷基-C3-C6-环烷基-、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基-、C1-C4-烷基羰基-、C1-C4-烷氧基羰基-或氨基羰基-取代的杂芳基-C1-C4-烷基
R2和R3与它们相连的氮原子一起形成一个任选地被C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的3-至7-元环,其中所述环任选地含有一个或两个选自氧、氮和硫的其他杂原于,R2和R3共同是,例如CH2CH2CH2或CH2CH2CH2O。
列于本发明的式(I)化合物中极特别优选的取代基和基团范围在下文说明。
G是N、CH、C-卤素、C-氰基、C-CH3、C-CF3、C-环丙基、C-OCH3,C-OCF3,尤其是N、CH、C-卤素。
R1是氢、甲基、三氟甲基、环丙基、卤素、氰基、甲氧基、三氟甲氧基、氨基、甲基氨基、二甲基氨基,尤其是氢或甲基。
X是氧或硫。
R2是选自以下的基团:氢、甲基、乙基、CH2CF3、CH2CF2CH3、CH2CHF2、CH2CF2CHF2、CH2CH2F、CH2-CHFCH3、CH2CF2Br、CH2CFCl2、CH(CH3)CH2F、CH2CCl3、CH2CClF2、CH2CH2CH2F、CH2CH(CH3)Cl、CHCF3CH(CH3)2、CH(CF3)2、CH2CH2Cl、CHCF3CH2CH2CH3、CH2CF2CF3、甲氧基、乙氧基、乙烯基、CH2OCH3、CH2OCH2CH3、甲基羰基、乙基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、环丙基羰基以及氟代环丙基羰基。
R3是选自以下的基团:氢、甲基、乙基、CH2CF3、CH2CH2CF3、CH2CF2CH3、CH2CHF2、CH2CF2CHF2、CH2CH2F、CH2-CHFCH3、CH2CF2Br、CH2CFCl2、CH(CH3)CH2F、CH2CCl3、CH2CClF2、CH2CH2CH2F、CH2CH(CH3)Cl、CHCF3CH(CH3)2、CH(CF3)2、CH2CH2Cl、CHCF3CH2CH2CH3、CH2CF2CF3、C(CH3)2CN、CH(CN)CH(CH3)2、CH2CN、CH2CH2CN、乙烯基、C(CH3)2CCH、CH2CCCH3、甲氧基、乙氧基、CH2CH(OCH3)2、CH2CH(CH3)(OCH3)、CH2C(CH3)2(OCH3)、CH(CH3)CH(OCH3)2、CH2C(CH3)(OCH3)2、C(CH3)2-CH2SCH3、CH2CH2SCH3、CHCH3CH2SCH3、任选地被卤素-取代的C1-C4-烷基羰基-C1-C4-烷基、CH3SO2CH2C(CH3)2、CH3SO2CH2CHCH3、炔丙氧基、环丙基、氰基环丙基、氟代环丙基、三氟甲基环丙基、三氟甲基环己基、甲氧基羰基环丙基、氟代环丙基羰基、环丙基甲基、1-环丙基乙基、环己基甲基、1-氰基-1-环丙基乙-1-基、1,3-二氧戊环-2-基甲基、4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基甲基、四氢呋喃基甲基、四氢吡喃基甲基、2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-5-基甲基、2-甲基四氢呋喃-2-基甲基、α-甲基-3,5-二甲基三唑-1-基-乙基、1,5-二甲基-1,3-噁唑-4-基甲基、任选地被卤素-、氰基-、甲基-、乙基-,甲氧基-或乙氧基-取代的苯甲基或任选地被卤素-、氰基-、甲基-、甲氧基-或乙氧基-取代的嘧啶基甲基,(尤其是嘧啶-2-基甲基、α-甲基-嘧啶基甲基、4-溴代嘧啶-2-基甲基、2-甲基嘧啶-4-基甲基,4,6-二甲基嘧啶-2-基甲基、4-碘代嘧啶-2-基甲基、2-乙基嘧啶-6-基甲基、5-氯代嘧啶-2-基甲基、5-溴代嘧啶-2-基甲基、5-氰基嘧啶-2-基甲基,4,6-二甲氧基嘧啶-2-基甲基以及4,6-二乙氧基-2-嘧啶-2-基甲基)、噁二唑基甲基、噁唑基甲基、5-甲基吡嗪-2-基、α-甲基吡啶-2-基甲基、咪唑基甲基、6-氯代吡啶-3-基甲基、噻唑基甲基、呋喃基甲基,1,5-二甲基吡唑-3-基甲基、3-环丙基-1,2,4-噁二唑-5-基甲基、6-溴代吡啶-2-基甲基、(2,3-二氢-1-苯并呋喃-2-基)甲基、(1,4-二噁烷-2-基)甲基、1,3-二氧戊环-2-基甲基、甲氧基羰基乙基(丙氨酸甲酯(methylalaninate))、甲氧基羰基氨基、4,6-二甲氧基嘧啶-2-基甲基、2-(2,5-二氯苯氧基)乙基以及N-甲基-N-甲氧基羰基-氨基,
R2和R3与它们相连的氮原子一起形成一个任选地被C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的3-至7-元环,其中所述环任选地含有一个或两个选自氧、氮和硫的其他杂原子;例如R2和R3共同为,例如CH2CH2CH2或CH2CH2CH2O。
在优选定义中,除非另有说明,
卤素(或卤代)选自氟、氯、溴和碘,进一步优选为氟、氯和溴,
芳基(包括作为较大单元——例如芳基烷基——中的部分)选自苯基、萘基、蒽基、菲基,且进一步优选苯基,
杂芳基(包括作为较大单元——例如杂芳基烷基——中的部分)选自呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、噁唑基(例如,1,3-噁唑-4-基)、异噁唑、噻唑基、异噻唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,5-噁二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,3,5-三嗪基、苯并呋喃基、苯并异呋喃基、苯并噻吩基、苯并异噻吩基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、苯并咪唑基、2,1,3-苯并噁二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、酞嗪基、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、苯并三嗪基、嘌呤基、蝶啶基和中氮茚基,
杂环基(包括作为较大单元——例如杂环基烷基——中的部分)选自2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2,3-二氢-1-苯并呋喃-2-基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异噁唑烷基、4-异噁唑烷基、5-异噁唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1,2,4-噁二唑烷-3-基、1,2,4-噁二唑烷-5-基、1,2,4-噻二唑烷-3-基、1,2,4-噻二唑烷-5-基、1,2,4-三唑烷-3-基、1,3,4-噁二唑烷-2-基、1,3,4-噻二唑烷-2-基、1,3,4-三唑烷-2-基、2,3-二氢呋喃-2-基、2,3-二氢呋喃-3-基、2,4-二氢呋喃-2-基、2,3-二氢噻吩-2-基、2,3-二氢噻吩-3-基、2,4-二氢噻吩-2-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-异噁唑啉-3-基、3-异噁唑啉-3-基、4-异噁唑啉-3-基、2-异噁唑啉-4-基、3-异噁唑啉-4-基、4-异噁唑啉-4-基、2-异噁唑啉-5-基、3-异噁唑啉-5-基、4-异噁唑啉-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑啉-3-基、4-异噻唑啉-3-基、2-异噻唑啉-4-基、3-异噻唑啉-4-基、4-异噻唑啉-4-基、2-异噻唑啉-5-基、3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2,3-二氢吡唑-1-基、2,3-二氢吡唑-2-基、2,3-二氢吡唑-3-基、2,3-二氢吡唑-4-基、2,3-二氢吡唑-5-基、3,4-二氢吡唑-1-基、3,4-二氢吡唑-3-基、3,4-二氢吡唑-4-基、3,4-二氢吡唑-5-基、4,5-二氢吡唑-1-基、4,5-二氢吡唑-3-基、4,5-二氢吡唑-4-基、4,5-二氢吡唑-5-基、2,3-二氢噁唑-2-基、2,3-二氢噁唑-3-基、2,3-二氢噁唑-4-基、2,3-二氢噁唑-5-基、3,4-二氢噁唑-2-基、3,4-二氢噁唑-3-基、3,4-二氢噁唑-4-基、3,4-二氢噁唑-5-基、3,4-二氢噁唑-2-基、3,4-二氢噁唑-3-基、3,4-二氢噁唑-4-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1,3-二噁烷-5-基、1,4-二噁烷-2-基、1,3-二氧戊环-2-基、1,3-二氧戊环-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻吩基、3-六氢哒嗪基、4-六氢哒嗪基、2-六氢嘧啶基、4-六氢嘧啶基、5-六氢嘧啶基、2-哌嗪基,1,3,5-六氢三嗪-2-基和1,2,4-六氢三嗪-3-基。
在特别优选定义中,除非另有说明,
卤素(或卤代)选自氟、氯、溴和碘,进一步优选为氟、氯和溴,
芳基(包括作为较大单元——例如芳基烷基——中的部分)选自苯基、萘基、蒽基、菲基,且进一步优选苯基,
杂芳基(包括作为较大单元——例如杂芳基烷基——中的部分)选自嘧啶基、噁二唑基、噁唑基、吡嗪基、咪唑基、噻唑基和呋喃基。
杂环基(包括作为较大单元——例如杂环基烷基——中的部分)选自2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2,3-二氢-1-苯并呋喃-2-基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异噁唑烷基、4-异噁唑烷基、5-异噁唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1,2,4-噁二唑烷-3-基、1,2,4-噁二唑烷-5-基、1,2,4-噻二唑烷-3-基、1,2,4-噻二唑烷-5-基、1,2,4-三唑烷-3-基、1,3,4-噁二唑烷-2-基、1,3,4-噻二唑烷-2-基、1,3,4-三唑烷-2-基、2,3-二氢呋喃-2-基、2,3-二氢呋喃-3-基、2,4-二氢呋喃-2-基、2,3-二氢噻吩-2-基、2,3-二氢噻吩-3-基、2,4-二氢噻吩-2-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-异噁唑啉-3-基、3-异噁唑啉-3-基、4-异噁唑啉-3-基、2-异噁唑啉-4-基、3-异噁唑啉-4-基、4-异噁唑啉-4-基、2-异噁唑啉-5-基、3-异噁唑啉-5-基、4-异噁唑啉-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑啉-3-基、4-异噻唑啉-3-基、2-异噻唑啉-4-基、3-异噻唑啉-4-基、4-异噻唑啉-4-基、2-异噻唑啉-5-基、3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2,3-二氢吡唑-1-基、2,3-二氢吡唑-2-基、2,3-二氢吡唑-3-基、2,3-二氢吡唑-4-基、2,3-二氢吡唑-5-基、3,4-二氢吡唑-1-基、3,4-二氢吡唑-3-基、3,4-二氢吡唑-4-基、3,4-二氢吡唑-5-基、4,5-二氢吡唑-1-基、4,5-二氢吡唑-3-基、4,5-二氢吡唑-4-基、4,5-二氢吡唑-5-基、2,3-二氢噁唑-2-基、2,3-二氢噁唑-3-基、2,3-二氢噁唑-4-基、2,3-二氢噁唑-5-基、3,4-二氢噁唑-2-基、3,4-二氢噁唑-3-基、3,4-二氢噁唑-4-基、3,4-二氢噁唑-5-基、3,4-二氢噁唑-2-基、3,4-二氢噁唑-3-基、3,4-二氢噁唑-4-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1,3-二噁烷-5-基、1,4-二噁烷-2-基、1,3-二氧戊环-2-基、1,3-二氧戊环-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻吩基、3-六氢哒嗪基、4-六氢哒嗪基、2-六氢嘧啶基、4-六氢嘧啶基、5-六氢嘧啶基、2-派嗪基、1,3,5-六氢三嗪-2-基和1,2,4-六氢三嗪-3-基。
被卤素-取代的基团,例如卤代烷基(如以“卤代烷基”表达,“卤代”与“卤素”具有一样的意义),是单卤代的或最多达最大可能取代数的多卤代。在多卤代的情况下,卤素原子可以相同或不同。卤素代表氟、氯、溴和碘,尤其是氟、氯和溴。
优选、特别优选或极特别优选的是在各个情况下带有优选、特别优选或极特别优选取代基的化合物。
饱和或不饱和烃基比如烷基或烯基——也可以与杂原子相连,例如,在烷氧基中,只要有可能——在各个情况下可以为直链或支链的。
任选取代的基团可以是单取代的或多取代的,其中在多取代的情况下取代基可以是相同或不同的。
上文以宽泛或以优选范围列出的基团定义和说明,相应地适用于最终产物和原料以及中间体。这些基团定义可依需要相互结合,即,包括在单独的优选范围之间。
根据本发明优选的是其中存在上文作为优选列出的定义的结合的式(I)化合物。
根据本发明特别优选的是其中存在上文作为特别优选列出的定义的结合的式(I)化合物。
根据本发明极特别优选的是其中存在上文作为极特别优选列出的定义的结合的式(I)化合物。
在本发明强调的一组化合物中G是CH。
在本发明强调的另一组化合物中R3是卤代烷基。
在本发明强调的另一组化合物中R3是任选取代的杂环基烷基。
在本发明强调的另一组化合物中R3是任选取代的杂芳基烷基。
在本发明强调的另一组化合物中X是氧。
在本发明强调的另一组化合物中X是硫。
本发明的式(I)的化合物及对应前体的制备在下列反应路线中说明。
反应路线1
需要作为原料的式(V)的腈,是已知的或可通过已知方法得到,例如,当G是CH且R1是H时,记载于Journal of Heterocyclic Chemistry1981,18,9-14。式(V)的腈可通过使用3-溴吡啶将吡唑(IV)N-芳基化得到。需要作为原料的式(VIII)的酯同样已知或可通过已知方法得到,例如,当G是CH且R1是H时,记载于Journal of Organic Chemistry2004,69,5578-5587。其他的式(V)和(VIII)原料-其中G和R1分别如上文定义-可以用类似的方法制备。
式(V)和(VIII)的吡唑可使用反应路线1中给出的标准方法(参见,例如DE 2221647),首先转化为式(VI)的酸并随后转化为式(II)的酰基氯。在稀释剂(例如二氯甲烷或四氢呋喃)中,并在碱(例如三乙胺或二异丙基乙胺)的存在下与式(III)的胺-其中R2和R3分别如上文定义-进一步反应,得到本发明的式(I)的化合物。
式(I)的化合物可直接由式(VI)的酸通过与式(III)的胺在偶联剂,例如EDC(1-乙基-3-[3-二甲基氨基丙基]碳二亚胺盐酸盐)、DCC(二环己基碳二亚胺)或BoPCl(双(2-氧代-3-噁唑烷基)次膦酰氯)的存在下反应制备。
反应路线2
酰胺向硫代酰胺的转化可使用P4S10或Lawesson试剂进行。
对于使用Lawesson试剂的反应,参见Bull.Soc.Chem.Bel.1978,87,223。
本发明的活性成分,兼具良好的植物耐受性和对温血动物有利的毒性以及良好的环境耐受性,适用于保护植物和植物器官,增加收获产量,改善收获材料的质量以及控制动物害虫,尤其是昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫以及软体动物,它们是在农业、园艺、畜牧业、林业、园林和休闲设施、储存产品和材料的保护、以及卫生领域中遇到的。所述活性成分优选作为植物保护剂使用。它们可用于对抗通常敏感且有抗性的物种,并可对抗其生长过程的所有或部分阶段。上述害虫包括:
虱目(Anoplura,Phthiraptera),例如畜虱属(Damalinia spp.)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)。
蛛形纲(Arachnida),例如,粗脚粉螨(Acarus siro)、柑橘瘤瘿螨(Aceria sheldoni)、刺皮瘿螨属(Aculops spp.)、针刺瘿螨属(Aculus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、山楂叶螨(Amphitetranychus viennensis)、锐缘蜱属(Argas spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpusspp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、皮螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、始叶螨属(Eotetranychus spp.)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属(Eutetranychus spp.)、瘿螨属(Eriophyesspp.)、Halotydeus destructor、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectusmactans)、Metatetranychus spp.、Nuphersa spp.、小爪螨属(Oligonychusspp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、全爪螨属(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemuslatus)、痒螨属(Psoroptes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、中东金蝎(Scorpiomaurus)、Stenotarsonemus spp.、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、Vasates lycopersici。
双壳(Bivalva)纲,例如,饰贝属(Dreissena spp.)。
唇足目(Chilopoda),例如,地蜈蚣属(Geophilus spp.)、Scutigera spp.。
鞘翅目(Coleoptera),例如,Acalymma vittatum、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、喙丽金龟属(Adoretus spp.)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、叩甲属(Agriotes spp.)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallonsolstitialis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、星天牛属(Anoplophoraspp.)、花象属(Anthonomus spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、长喙小象属(Apion spp.)、阿鳃金龟属(Apogonia spp.)、Atomaria spp.、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、豆象属(Bruchus spp.)、龟甲属(Cassida spp.)、菜豆萤叶甲(Cerotoma trifurcata)、龟象属(Ceuthorhynchus spp.)、凹胫跳甲属(Chaetocnema spp.)、Cleonusmendicus、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、根颈象属(Cosmopolitesspp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、Ctenicera spp.、象虫属(Curculio spp.)、杨干隐喙象(Cryptorhynchus lapathi)、细枝象属(Cylindrocopturus spp.)、皮蠹属(Dermestes spp.)、叶甲属(Diabroticaspp.)、驻野螟属(Dichocrocis spp.)、Diloboderus spp.、食植瓢虫属(Epilachna spp.)、茄跳甲属(Epitrix spp.)、Faustinus spp.、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、菜心野螟(Hellula undalis)、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、寡节鳃金龟属(Heteronyx spp.)、Hylamorphaelegans、北美家天牛(Hylotrupes baj ulus)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、Hypothenemus spp.、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosterna consanguinea)、合爪负泥虫属(Lema spp.)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、银潜蛾属(Leucoptera spp.)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象属(Lixus spp.)、Luperodes spp.、粉蠹属(Lyctus spp.)、美洲叶甲属(Megascelis spp.)、梳爪叩头虫属(Melanotus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、西方五月鳃角金龟(Melolontha melolontha)、Migdolus spp.、墨天牛属(Monochamus spp.)、Naupactus xanthographus、黄蛛甲(Niptus hololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、Oryzaphagus oryzae、耳象属(Otiorrhynchus spp.)、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、食叶鳃金龟属(Phyllophaga spp.)、菜跳甲属(Phyllotreta spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、象甲属(Premnotrypes spp.)、跳甲属(Psylliodes spp.)、蛛甲属(Ptinus spp.)、暗色瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象属(Sitophilus spp.)、尖隐喙象属(Sphenophorus spp.)、茎干象属(Sternechusspp.)、Symphyletes spp.、纤毛象属(Tanymecus spp.)、黄粉虫(Tenebriomolitor)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、籽象属(Tychius spp.)、脊虎天牛属(Xylotrechus spp.)、距步甲属(Zabrus spp.)。
弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus。
双翅目(Diptera),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、潜蝇属(Agromyzaspp.)、按实蝇属(Anastrepha spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、瘿蚊属(Asphondylia spp.)、Bactrocera spp.、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、地中海实蝇(Ceratitis capitata)、摇蚊属(Chironomus spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、锥蝇属(Cochliomyiaspp.)、瘿蚊属(Contarinia spp.)、Cordylobia anthropophaga、库蚊属(Culex spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、Dasyneura spp.、地种蝇属(Delia spp.)、人肤蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属(Drosophila spp.)、稻象属(Echinocnemus spp.)、厕蝇属(Fanniaspp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、毛眼水蝇属(Hydrellia spp.)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、Hyppobosca spp.、皮蝇属(Hypoderma spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、家蝇属(Musca spp.)、绿蝽属(Nezara spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、泉蝇属(Pegomyia spp.)、草种蝇属(Phorbia spp.)、Prodiplosis spp.、胡萝卜茎蝇(Psila rosae)、绕实蝇属(Rhagoletis spp.)、Sarcophaga spp.、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、根斑蝇属(Tetanops spp.)、大蚊属(Tipulaspp.)。
腹足纲(Gastropoda),例如,Arion spp.、双脐螺属(Biomphalariaspp.)、小泡螺属(Bulinus spp.)、Deroceras spp.、土蜗属(Galba spp.)、椎实螺属(Lymnaea spp.)、钉螺属(Oncomelania spp.)、Pomacea spp.、琥珀螺属(Succinea spp.)。
蠕虫纲(Helminths),例如,十二指肠钩口线虫(Ancylostomaduodenale)、斯里兰卡钩口线虫(Ancylostoma ceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩口线虫属(Ancylostoma spp.)、似引蛔线虫(Ascaris lubricoides)、蛔虫属(Ascaris spp.)、马来布鲁线虫(Brugiamalayi)、帝汶布鲁线虫(Brugia timori)、仰口线虫属(Bunostomum spp.)、夏柏特线虫属(Chabertia spp.)、枝睾吸虫属(Clonorchis spp.)、古柏线虫属(Cooperia spp.)、双腔吸虫属(Dicrocoelium spp.)、丝状网尾线虫(Dictyocaulus filaria)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、麦地那龙线虫(Dracunculus medinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcusgranulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcus multilocularis)、蠕形住肠蛲虫(Enterobius vermicularis)、Faciola spp.、血毛线虫属(Haemonchus spp.)、异刺线虫属(Heterakis spp.)、矮小啮壳绦虫(Hymenolepis nana)、猪圆线虫属(Hyostrongulus spp.)、罗阿罗阿线虫(Loa Loa)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)、结节线虫属(Oesophagostomum spp.)、后睾吸虫属(Opisthorchis spp.)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯脱线虫属(Ostertagia spp.)、并殖吸虫属(Paragonimus spp.)、Schistosomen spp.、富氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloidesstercoralis)、粪圆线虫属(Stronyloides spp.)、牛带绦虫(Taenia saginata)、猪带绦虫(Taenia solium)、旋毛形线虫(Trichinella spiralis)、本地毛形线虫(Trichinella nativa)、株布氏旋毛虫(Trichinella britovi)、南方旋毛虫(Trichinella nelsoni)、Trichinella pseudopsiralis、毛圆线虫属(Trichostrongulus spp.)、毛首鞭形线虫(Trichuris trichuria)、班氏吴策线虫(Wuchereria bancrofti)。
此外可以防治原生动物,例如艾美虫(Eimeria)。
异翅目(Heteroptera),例如,南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属(Antestiopsis spp.)、土长蝽属(Blissus spp.)、俊盲蝽属(Calocoris spp.)、Campylomma livida、异背长蝽属(Cavelerius spp.)、臭虫属(Cimex spp.)、Collaria spp.、Creontiades dilutus、胡椒缘蝽(Dasynus piperis)、Dichelopsfurcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocoris hewetti)、棉红蝽属(Dysdercusspp.)、美洲蝽属(Euschistus spp.)、扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、Heliopeltisspp.、Horcias nobilellus、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、叶喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、草盲蝽属(Lygus spp.)、蔗黑长蝽(Macropesexcavatus)、盲蝽科(Miridae)、金光绿盲蝽(Monalonion atratum)、绿蝽属(Nezara spp.)、Oebalus spp.、Pentomidae、方背皮蝽(Piesma quadrata)、壁蝽属(Piezodorus spp.)、杂盲蝽属(Psallus spp.)、Pseudacysta persea、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、Scaptocoris castanea、黑蝽属(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitisnashi)、Tibraca spp.、锥猎蝽属(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera),例如,无网长管蚜属(Acyrthosipon spp.)、Acrogonia spp.、Aeneolamia spp.、隆脉木虱属(Agonoscena spp.)、Aleurodes spp.、蔗粉虱属(Aleurolobus barodensis)、Aleurothrixus spp.、杧果叶蝉属(Amrasca spp.)、Anuraphis cardui、肾圆盾蚧属(Aonidiellaspp.)、苏联黄粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜属(Aphis spp.)、葡萄叶蝉(Arboridia apicalis)、小圆盾蚧属(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotusspp.)、Atanus spp.、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、粉虱属(Bemisiaspp.)、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、Brachycolus spp.、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、小褐稻虱(Calligypona marginata)、丽黄头大叶蝉(Carneocephala fulgida)、甘蔗粉角蚜(Ceratovacuna lanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastes spp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphonfragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspis tegalensis)、茶绿叶蝉(Chloritaonukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米叶蝉(Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、软蚧属(Coccus spp.)、茶蔗隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、Dalbulus spp.、Dialeurodes spp.、Diaphorina spp.、白背盾蚧属(Diaspis spp.)、履绵蚧属(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属(Dysaphis spp.)、灰粉蚧属(Dysmicoccusspp.)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、绵蚜属(Eriosoma spp.)、Erythroneura spp.、Euscelis bilobatus、Ferrisis spp.、咖啡地粉蚧(Geococcus coffeae)、蔗蝗属(Hieroglyphus spp.)、假桃病毒叶蝉(Homalodisca coagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、吹绵蚧属(Icerya spp.)、片角叶蝉属(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属(Idioscopus spp.)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、Lecanium spp.、蛎盾蚧属(Lepidosaphesspp.)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、长管蚜属(Macrosiphum spp.)、Mahanarva spp.、高粱蚜(Melanaphis sacchari)、Metcalfiella spp.、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monellia costalis)、Monelliopsis pecanis、瘤蚜属(Myzus spp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonoviaribisnigri)、黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、Oncometopia spp.、Orthezia praelonga、杨梅缘粉虱(Parabemisiamyricae)、Paratrioza spp.、片盾蚧属(Parlatoria spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、绵粉蚧属(Phenacoccusspp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodonhumuli)、葡萄根瘤蚜属(Phylloxera spp.)、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspisaspidistrae)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、梨形原绵蜡蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspis pentagona)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)、金小蜂属(Pteromalusspp.)、Pyrilla spp.、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotus spp.)、Quesada gigas、平刺粉蚧属(Rastrococcus spp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧属(Saissetia spp.)、葡萄带叶蝉(Scaphoides titanus)、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidus articulatus)、长唇基飞虱属(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、Sogatodes spp.、Stictocephala festina、Tenalaphara malayensis、Tinocallis caryaefoliae、广胸沫蝉属(Tomaspis spp.)、声蚜属(Toxoptera spp.)、棘粉虱属(Trialeurodes spp.)、个木虱属(Trioza spp.)、小叶蝉属(Typhlocyba spp.)、尖盾蚧属(Unaspis spp.)、葡萄根瘤虱(Viteus vitifolii)、么叶蝉属(Zyginaspp.)。
膜翅目(Hymenoptera),例如,菜叶蜂属(Athalia spp.)、松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomorium pharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。
等足目(Isopoda),例如,鼠妇(Armadillidium vulgare)、栉水虱(Oniscus asellus)和球鼠妇(Porcellio scaber)。
等翅目(Isoptera),例如,Acromyrmex spp.、切叶蚁属(Atta spp.)、Cornitermes cumulans、Microtermes obesi、土白蚁属(Odontotermesspp.)、散白蚁属(Reticulitermes spp.)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如,桑剑纹夜蛾(Acronicta major)、卷叶蛾属(Adoxophyes spp.)、烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属(Agrotisspp.)、Alabama spp.、Amyelois transitella、条麦蛾属(Anarsia spp.)、干煞夜蛾属(Anticarsia spp.)、条小卷蛾属(Argyroploce spp.)、甘蓝夜蛾(Barathra brassicae)、台湾籼弄蝶(Borbo cinnara)、棉潜蛾(Bucculatrixthurberiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、驻褐夜蛾属(Busseola spp.)、黄卷蛾属(Cacoecia spp.)、茶细蛾(Caloptilia theivora)、Capua reticulana、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、桃驻果蛾(Carposina niponensis)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟属(Chilo spp.)、色卷蛾属(Choristoneura spp.)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、Cnaphalocerusspp.、云卷蛾属(Cnephasia spp.)、Conopomorpha spp.、球颈象属(Conotrachelus spp.)、Copitarsia spp.、苹果蠹属(Cydia spp.)、Dalacanoctuides、绢野螟属(Diaphania spp.)、小蔗杆草螟(Diatraea saccharalis)、瘤蛾属(Earias spp.)、Ecdytolopha aurantium、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、Eldana saccharina、地中海粉斑螟(Ephestiakuehniella)、叶小卷蛾属(Epinotia spp.)、苹浅褐卷蛾(Epiphyaspostvittana)、豆荚斑螟(Etiella spp.)、棕卷蛾属(Eulia spp.)、Eupoeciliaambiguella、黄毒蛾属(Euproctis spp.)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、大蜡螟(Galleria mellonella)、细蛾属(Gracillaria spp.)、小食心虫属(Grapholitha spp.)、甘蔗螟属(Hedylepta spp.)、棉铃虫属(Helicoverpa spp.)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、褐织蛾(Hofmannophilapseudospretella)、同斑螟属(Homoeosoma spp.)、长卷蛾属(Homonaspp.)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、柿举肢蛾(Kakivoriaflavofasciata)、贪夜蛾属(Laphygma spp.)、梨小食心虫(Laspeyresiamolesta)、茄白翅野螟(Leucinodes orbonalis)、纹潜蛾属(Leucopteraspp.)、潜叶细蛾属(Lithocolletis spp.)、绿果冬夜蛾(Lithophaneantennata)、花翅小卷蛾属(Lobesia spp.)、豆白隆切根虫(Loxagrotisalbicosta)、毒蛾属(Lymantria spp.)、潜蛾属(Lyonetia spp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、豆荚螟(Maruca testulalis)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、毛胫夜蛾属(Mocis spp.)、粘虫(Mythimnaseparata)、水螟属(Nymphula spp.)、Oiketicus spp.、Oria spp.、瘤丛螟属(Orthaga spp.)、秆野螟属(Ostrinia spp.)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、谷弄蝶属(Parnara spp.)、麦蛾属(Pectinophora spp.)、Perileucoptera spp.、茄麦蛾属(Phthorimaea spp.)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、Phyllonorycter spp.、菜粉蝶属(Pierisspp.)、荷兰石竹小卷蛾(Platynota stultana)、金翅夜蛾属(Plusia spp.)、菜蛾(Plutella xylostella)、小白巢蛾属(Prays spp.)、斜纹夜蛾属(Prodeniaspp.)、Protoparce spp.、Pseudaletia spp.、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、Rachiplusia nu、禾螟属(Schoenobius spp.)、白禾螟属(Scirpophaga spp.)、Scotia segetum、蛀茎夜蛾属(Sesamia spp.)、长须卷蛾属(Sparganothis spp.)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)、举肢蛾属(Stathmopoda spp.)、花生麦蛾(Stomopteryxsubsecivella)、透翅蛾属(Synanthedon spp.)、Tecia solanivora、Thermesiagemmatalis、袋衣蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、卷叶蛾属(Tortrix spp.)、粉夜蛾属(Trichoplusia spp.)、番茄斑潜蝇(Tutaabsoluta)、灰蝶属(Virachola spp.)。
直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Acheta domesticus)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国蠊(Blattella germanica)、Dichroplus spp.、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、黑蝗属(Melanoplusspp.)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
蚤目(Siphonaptera),例如,角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
综合目(Symphyla),例如,幺蚰属(Scutigerella spp.)。
缨翅目(Thysanoptera),例如,玉米黄呆蓟马(Anaphothripsobscurus)、稻蓟马(Baliothrips biformis)、葡萄链蓟马(Drepanothrisreuteri)、Enneothrips flavens、花蓟马属(Frankliniella spp.)、网蓟马属(Heliothrips spp.)、温室条篱蓟马(Hercinothrips femoralis)、葡萄蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属(Scirtothrips spp.)、Taeniothripscardamoni、蓟马属(Thrips spp.)。
缨尾目(Thysanura),例如,衣鱼(Lepisma saccharina)。
植物寄生线虫包括,例如,滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)、茎线虫属(Ditylenchus spp.)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、剑线虫属(Xiphinema spp.)。
本发明的化合物也可以,在特定的浓度或施用率下,用作除草剂、安全剂、生长调节剂或改善植物性能的试剂、或作为杀微生物剂,例如,作为杀真菌剂、抗霉菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抗类病毒剂)或作为抗MLO(类支原体生物)和RLO(类立克次体生物)试剂。它们也可作为中间体或前体用于其他活性成分的合成。
活性成分可以转化为常规制剂,如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、水基悬浮剂和油基悬浮剂、粉末剂(powder)、粉剂(dust)、膏剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、撒播用颗粒剂、悬乳液剂、经活性成分浸渍的天然材料、经活性成分浸渍的合成材料、肥料以及聚合物质中的微胶囊剂。
这些制剂以已知的方式制备,例如通过将活性成分与填充剂(即液态溶剂和/或固态载体)混合,任选地使用表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂和/或起泡剂)。该制剂或在适当的设备中制备,或在施用前或施用中制备。
合适的助剂是适用于赋予组合物自身和/或由其得到的制剂(例如喷雾液、拌种剂)特定性质(如某些工艺性质和/或以及特定的生物学性质)的物质。通常适当的助剂是:填充剂、溶剂和载体。
适当的填充剂是,例如,水、极性和非极性有机化学液体,例如芳烃和非芳族烃类(如石蜡、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇类和多元醇类(如果合适,其还可被取代、醚化和/或酯化)、酮类(如丙酮、环己酮)、酯类(包括脂肪和油)和(聚)醚类、未被取代的和被取代的胺类、酰胺类、内酰胺类(如N-烷基吡咯烷酮)和内酯类、砜类和亚砜类(如二甲基亚砜)。
如果使用的填充剂是水,也可以使用例如有机溶剂作为助溶剂。基本上,适当的液态溶剂有:芳族化合物,如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳烃和氯代脂族烃,如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,如环己烷或石蜡,例如石油馏分、矿物油和植物油;醇,如丁醇或乙二醇,以及其醚和酯;酮,如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,如二甲基亚砜,以及水。
适当的固态载体是:
例如铵盐和磨碎的天然矿物如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石、或硅藻土,以及磨碎的合成矿物如细碎的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适用于颗粒剂的固态载体是:例如,粉碎并分级的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及无机及有机粉的合成颗粒;有机材料如纸、锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒;适当的乳化剂和/或起泡剂是:例如非离子和阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐和芳基磺酸盐以及蛋白质水解产物;适当的分散剂是非离子和/或离子物质,例如醇-POE-和/或-POP-醚,酸和/或POP-POE酯、烷基芳基和/或POP-POE醚、脂肪-和/或POP-POE加合物、POE-和/或POP-多元醇衍生物、POE-和/或POP-脱水山梨醇加合物或者POE-和/或POP-蔗糖加合物、烷基或芳基硫酸酯、烷基-或芳基磺酸酯以及烷基或芳基磷酸酯或相应的PO-醚加合物。此外,适当的低聚物或聚合物,例如那些由乙烯基单体、由丙烯酸、由EO和/或PO单独地或与例如(多元)醇或(多)胺结合而得到的低聚物或聚合物。也可以使用木质素及其磺酸衍生物、未改性和改性纤维素、芳族和/或脂族磺酸及它们与甲醛的加合物。
在制剂中可以使用增粘剂,如羧甲基纤维素、和粉末、颗粒或乳胶(latices)形式的天然及合成的聚合物,如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯;以及天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂,以及合成磷脂。
可以使用着色剂,如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝;以及有机染料,如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料;以及微量营养素,如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
其他可行的添加剂是香料、任选改性的矿物油或植物油、蜡和营养素(包括微量营养素),如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
也可以存在稳定剂,如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或其他改善化学和/或物理稳定性的试剂。
制剂通常含有0.01至98重量%的活性成分,优选0.5至90重量%。
本发明活性成分可以其自身形式或以其制剂形式使用,包括与一种或多种适当的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀昆虫剂、微生物剂(microbiologicals)、肥料、引诱剂、消毒剂、增效剂、安全剂、化学信息素和/或植物生长调节剂混合,从而例如拓宽活性谱、延长活性持续时间、提高作用率、防止排斥作用或防止抗性发展。此外,这种结合可改善植物生长状况、提高对诸如高温或低温等非生物因素的耐受性、提高对干旱或对增加的水量和/或土壤含盐量的耐受性。也可以提高开花和结果品质、使采收简易并提高产率、影响成熟、提高采收产品的质量和/或提高其营养价值、延长采收产品的保存期限和/或改善其加工性能。总体而言,本发明的活性成分与联合成分(co-components)的结合可产生协同效应——即,所述混合物的活性大于单一组分的活性。通常该结合物不仅可以用在预混物、桶混物或现成(ready-made)混合物中,也可以用于种子应用。
特别有利的联合成分是,例如,下文列出的。
杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂
此处以通用名表称的活性成分是已知的并在例如“杀虫剂手册”(“The Pesticide Manual”,第14版,British Crop Protection Council2006)中记述或可在网上找到(例如http://www.alanwood.net/pesticides)。
(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂,例如
氨基甲酸酯类,例如,棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、丁苯威(fenobucarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混杀威(trimethacarb)、XMC、灭杀威(xylylcarb);或
有机磷酸酯类,例如,乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡恶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、毒死蜱(甲基毒死蜱)(chlorpyrifos(-methyl))、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、异柳磷(isofenphos)、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯(isopropylO-(methoxyaminothiophosphoryl)salicylate)、噁唑啉(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、对硫磷(甲基对硫磷)(parathion(-methyl))、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、腈肟磷(phoxim)、嘧啶磷(甲基嘧啶磷)(pirimiphos(-methyl))、丙溴磷(profenofos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)和蚜灭磷(vamidothion)。
(2)GABA受控氯离子通道拮抗剂,例如
有机氯类,例如,氯丹(chlordane)、硫丹(alpha-endosulfan);或
fiprol(苯基吡唑)类,例如乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、pyrafluprole和pyriprole。
(3)钠通道调节剂/电位依赖性(voltage-dependent)钠通道阻断剂,例如
拟除虫菊酯(pyrethroids)类,例如,氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(d-顺-反,d-反)(allethrin(d-cis-trans,d-trans))、联苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-环戊烯基异构体(bioallethrin-S-cyclopentenyl)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(高效氟氯氰菊酯)(cyfluthrin(beta-))、氯氟氰菊酯(精高效氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯)(cyhalothrin(gamma-,lambda-))、氯氰菊酯(α-、β-、θ-、ζ-)(cypermethrin(alpha-,beta-,theta-,zeta-))、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)(1R反式异构体)、溴氰菊酯(deltamethrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、右旋烯炔菊酯((EZ)-(1R)-异构体)(empenthrin[(EZ)-(1R)-isomers])、S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、fluvalinate(氟胺氰菊酯)(fluvalinate(tau-))、溴氟醚菊酯(halfenprox)、咪炔菊酯(imiprothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、苄氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(1R反式异构体)(phenothrin(1R trans-isomer)、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、除虫菊酯(pyrethrins(pyrethrum))、苄呋菊酯(resmethrin)、噻嗯菊酯(RU-15525)、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(1R异构体)(tetramethrin(1R isomer))、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)和溴氟菊酯(ZXI 8901);或
DDT;或甲氧氯(methoxychlor)。
(4)烟碱乙酰胆碱受体激动剂,例如
新烟碱类(neonicotinoids),例如,吡虫清(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam);或
烟碱(nicotine)。
(5)变构乙酰胆碱受体调节剂(激动剂),例如
多杀霉素类(spinosyns),例如,spinetoram和多杀菌素(spinosad)。
(6)氯离子通道活化剂类,例如,
阿维菌素类/米尔被霉素(avermectins/milbemycins),例如,阿维菌素(abamectin)、埃玛菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、lepimectin和弥拜菌素(milbemectin)。
(7)保幼激素模拟物类,例如,烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、烯虫酯(methoprene)或苯氧威(fenoxycarb);吡丙醚(pyriproxifen)。
(8)作用机理未知或不确定的活性成分,例如
熏蒸剂(fumigants),例如,甲基溴化物和其他卤代烃;或
氯化苦(chloropicrin);硫酰氟(sulphuryl fluoride);硼砂;酒石酸氧锑钾。
(9)选择性拒食剂,例如吡蚜酮(pymetrozine);或氟啶虫酰胺(flonicamid)。
(10)螨生长抑制剂,例如四螨嗪(clofentezine)、氟螨嗪(diflovidazin)、噻螨酮(hexythiazox)、乙螨唑(etoxazole)。
(11)昆虫肠道膜微生物干扰剂,例如苏云金杆菌以色列亚种(Bacillusthuringiensis subspecies israelensis)、球形芽胞杆菌(Bacillus sphaericus)、苏云金杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensis subspecies aizawai)、苏云金杆菌库斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis subspecies kurstaki)、苏云金杆菌拟步行甲亚种(Bacillus thuringiensis subspecies tenebrionis),和BT植物蛋白,例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34/35Ab1。
(12)氧化磷酸化抑制剂,ATP干扰剂类,例如,丁醚脲(diafenthiuron);或有机锡化合物,例如三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、和苯丁锡(fenbutatin oxide);或炔螨特(propargite);三氯杀螨砜(tetradifon)。
(13)通过间断H-质子梯度而起作用的氧化磷酸化解偶联剂类,例如虫螨腈(chlorfenapyr)和二硝甲酚(DNOC)。
(14)烟碱乙酰胆碱受体拮抗剂,例如,杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(盐酸盐)(cartap(hydrochloride))、杀虫环(thiocylam)和杀虫双(thiosultap-sodium)。
(15)几丁质生物合成抑制剂类,0型,例如苯甲酰脲类,例如,双三氟虫脲(bistrifluron)、氟啶脲(chlofluazuron)、除虫脲(diflubenzuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)和杀铃脲(triflumuron)。
(16)几丁质生物合成抑制剂类,1型,例如,噻嗪酮(buprofezin)。
(17)蜕皮干扰剂类,例如,灭蝇胺(cyromazine)。
(18)蜕皮激素激动剂/干扰剂类,例如
二酰基肼类(diacylhydrazines),例如,环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)和虫酰肼(tebufenozide)。
(19)章鱼胺能激动剂类,例如虫螨脒(amitraz)。
(20)复合体III电子转移抑制剂类,例如,伏蚁腙(hydramethylnone);灭螨醌(acequinocyl);嘧螨酯(fluacrypyrim)。
(21)复合体I电子转移抑制剂类,例如METI类杀螨剂,例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)或鱼藤酮(rotenone,Derris)。
(22)电位依赖性钠通道阻断剂,例如茚虫威(indoxacarb);氰氟虫腙(metaflumizone)。
(23)乙酰辅酶A羧化酶(acetyl-CoA carboxylase)抑制剂,例如特窗酸衍生物(tetronic acid derivatives),例如螺螨酯(spirodiclofen)和螺甲螨酯(spiromesifen);或特特拉姆酸衍生物(tetramic acid derivatives),例如,螺虫乙酯(spirotetramat)。
(24)复合体IV电子转移抑制剂类,例如磷化氢类,例如磷化铝、磷化钙、磷化氢、磷化锌;或氰化物。
(25)复合体II电子转移抑制剂类,例如cyenopyrafen。
(28)兰诺定受体(Ryanodine receptor)效应器,例如二酰胺类(diamides),例如氟虫酰胺(flubendiamide)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole(Rynaxypyr))、腈虫酰胺(Cyantraniliprole(Cyazypyr))以及3-溴-N-{2-溴4-氯-6-[(1-环丙基乙基)氨基甲酰基]苯基}-1-(3-氯代吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由WO2005/077934已知)或2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-1,2-二甲基肼-甲酸甲酯(由WO2007/043677已知)。
其他作用机理未知的活性成分,例如印楝素(azadirachtin)、amidoflumet、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、灭螨锰(chinomethionat)、冰晶石(cryolite)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、三氯杀螨醇(dicofol)、异噻虫唑(fluensulfone,5-氯-2-[(3,4,4-三氟丁-3-烯基-1-基)磺酰基]-1,3-噻唑)、嘧虫胺(flufenerim)、啶虫丙醚(pyridalyl)和pyrifluquinazon;以及基于坚强芽孢杆菌的产品(Bacillus firmus,I-1582,BioNeem,Votivo)以及下列已知活性化合物
4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO2007/115644已知)、4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO 2007/115644已知)、4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO 2007/115644已知)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO 2007/115644已知)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO2007/115644已知)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO 2007/115643已知)、4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO 2007/115646已知)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO 2007/115643已知)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由EP-A-0539588已知)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由EP-A-0539588已知)、[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氧-λ4-亚硫基氨腈(由WO 2007/149134已知)、[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧-λ4-亚硫基氨腈及其非对映异构体(A)和(B)
(也由WO 2007/149134已知)、[(6-三氟甲基吡啶-3-基)甲基](甲基)氧-λ4-亚硫基氨腈(由WO 2007/095229已知)、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)(由WO 2007/149134已知)、11-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-12-羟基-1,4-二氧杂-9-氮杂二螺[4.2.4.2]十四碳-11-烯-10-酮(由WO 2006/089633已知)、3-(4′-氟-2,4-二甲基联苯-3-基)-4-羟基-8-氧杂-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(由WO 2008/067911已知),
1-[2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚硫酰基]苯基]-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑-5-胺(由WO 2006/043635已知),
[(3S,4aR,12R,12aS,12bS)-3-[(环丙基羰基)氧基]-6,12-二羟基-4,12b-二甲基-11-氧代-9-(吡啶-3-基)-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-2H,11H-苯并[f]吡喃并[4,3-b]色满-4-基]甲基环丙烷甲酸酯(由WO 2006/129714已知)、
2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N,N-二甲基苯磺酰胺(由WO2006/056433已知)、
2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N-甲基苯磺酰胺(由WO2006/100288已知)、2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N-乙基苯磺酰胺(由WO2005/035486已知)、4-(二氟甲氧基)-N-乙基-N-甲基-1,2-苯并噻唑-3-胺1,1-二氧化物(由WO2007/057407已知)以及
N-[1-(2,3-二甲基苯基)-2-(3,5-二甲基苯基)乙基]-4,5-二氢-1,3-噻唑-2-胺(由WO2008/104503已知)。
在本发明的一个优选实施方案中,可额外向作物保护组合物中加入渗透剂以增强活性。有用的渗透剂的实例也包括在喷雾层中增强式(I)化合物的可用性的物质。其包括,例如,矿物油或植物油。有用的油包括所有的通常可以用于农用化学组合物的矿物油或植物油-改性或未改性的-。实例包括葵花籽油、油菜籽油、橄榄油、蓖麻油、菜籽油、玉米油、棉花籽油和大豆油,或提到的油的酯。优选的是油菜籽油、葵花籽油及它们的甲酯或乙酯,尤其是油菜籽油甲酯。
渗透剂在本发明的组合物中的浓度可以在宽范围内变化。在制剂的作物保护组合物的情况下,通常为1至95重量%,优选1至55重量%,更优选15至40重量%。在即用组合物(喷雾液)中,浓度通常为0.1至10g/l,优选0.5至5g/l。
当作为杀虫剂使用时,本发明的活性成分还可以以其市售制剂以及以由这些制剂制得的使用形式作为与增效剂的混合物存在。增效剂是提高活性成分作用的化合物,加入的增效剂自身不必有活性。
当作为杀虫剂使用时,本发明的活性成分还可以以其市售制剂以及以由这些制剂制得的使用形式作为与抑制剂的混合物存在,该抑制剂能降低活性成分施用于植物环境、植物部分的表面或植物组织后的降解。
由市售制剂制得的使用形式中的活性成分含量可以在宽范围内变化。使用形式中活性成分的浓度为0.00000001至95重量%的活性成分,优选0.00001至1重量%。
化合物以适于使用形式的常规方式施用。
所有植物和植物部位均可依据本发明处理。本文中植物的含义应理解为所有的植物及植物种群,如需要的和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是通过传统育种和优选法获得的植物,或者是通过生物技术和基因工程法获得的植物,或者通过前述方法的结合而获得的植物,包括转基因植物并包括可受或不可受植物育种者权利(plant breeders’rights)保护的植物栽培种。实例包括重要的作物植物例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、西红柿、豌豆及其它蔬菜品种、棉花、烟草、油菜以及果实植物(果实为苹果、梨、柑橘类的水果及葡萄)。植物部位的含义应理解为植物所有的地上及地下的部位及器官,例如芽、叶、花和根,可提及的实例为叶、针叶、茎、柄、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。植物部位也包括采收物以及无性与有性繁殖材料,例如插枝、块茎、根茎、幼枝和种子。
使用活性成分对植物及植物部位进行本发明的处理可直接进行或者通过常规处理方法将该化合物作用于其周围、生境或贮存空间而进行,例如通过浸渍、喷洒、蒸发、弥雾、撒播、涂覆、注射,并且对于繁殖材料,特别是对于种子,还可施用一层或多层包衣。
如上所述,可依据本发明处理所有的植物和其部位。在一个优选实施方案中,处理了野生植物种和植物栽培种,或由传统生物育种方法例如杂交或原生质体融合而获得的植物品种和植物栽培种,以及它们的部位。在另一个优选实施方案中,处理了由基因工程方法-如果合适,与常规方法相结合-而获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰的生物体(genetic modified organism))及其部位。术语“部位”、“植物的部位”和“植物部位”解释如上。
特别优选依据本发明进行处理的植物为各自市售或正在应用的植物栽培种。植物栽培种的含义理解为具有由常规育种、诱变或重组DNA技术而获得的新特性(“特征”)的植物。它们可以是栽培种、生物型或基因型。
依据植物品种或植物栽培种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、生长期、营养(diet)),本发明的处理也可产生超加和(“协同”)作用。例如,可能出现如下超过实际预期的效果:降低施用率和/或拓宽活性谱和/或提高依据本发明使用的物质和组合物的活性、改善植物生长状况、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或水量或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。
优选依据本发明处理的转基因植物或植物栽培种(通过基因工程获得)包括由于基因修饰而接受了遗传物质的所有植物,所述遗传物质赋予了这些植物特别有利的有用特征。这些特征的实例为改善植物生长状况、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或水量或土壤含盐量的耐受性、提高开花和结果品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。其他的和特别强调的所述特征的实例有改善植物对动物害虫和有害微生物的抵抗力,例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力,以及提高植物对某些除草活性物质的耐受性。可提及的转基因植物的实例为重要的作物植物,例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、西红柿、豌豆及其它蔬菜品种、棉花、烟草、油菜和果实植物(果实为苹果、梨、柑橘类的水果及葡萄),特别强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。特别强调的特征为通过在植物体内形成的毒素,特别是由苏云金杆菌的遗传物质(例如基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其结合)在植物(在下文中称为“Bt植物”)体内形成的毒素,来提高植物对昆虫、蛛形纲动物、线虫和蛞蝓以及蜗牛的抵抗力。同样特别强调的特征为通过系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、引发物(elicitor)和抗性基因以及相应表达的蛋白质和毒素来提高植物对真菌、细菌和病毒的抵抗力。此外特别强调的特征为提高植物对某些除草活性化合物的耐受性,例如对咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘磷(glyphosate)或草丁膦(phosphinotricin)的耐受性(例如“PAT”基因)。赋予所述所需特征的基因也可在转基因植物体内相互结合而存在。可提及的“Bt植物”的实例有市售的商品名称为YIELD(例如玉米、棉花、大豆)、(例如玉米)、(例如玉米)、(棉花)、(棉花)和New(马铃薯)的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种。可提及的除草剂耐受性植物的实例有市售的商品名称为Roundup(具有草甘磷耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty(具有草丁膦耐受性,例如油菜)、(具有咪唑啉酮耐受性)和(具有磺酰脲耐受性,例如玉米)的玉米品种、棉花品种和大豆品种。可提及的具有除草剂抗性的植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)包括名称为(例如玉米)的市售品种。当然,以上叙述也适用于具有所述遗传特征或待开发遗传特征的植物栽培种,所述植物栽培种将在未来进行开发和/或上市。
列出的植物可以用式(I)的化合物和/或本发明的活性成分混合物以特别有利的方式根据本发明进行处理。上文所述的用于活性成分或混合物的优选范围也适用于对这些植物的处理。特别强调的是用本文中具体提及的化合物或混合物处理植物。
本发明的活性成分不仅对植物害虫、卫生害虫和储存产品害虫有活性,也可以在兽医领域中抵抗动物寄生虫(体内寄生虫(endoparasites)和体外寄生虫(ectoparasites)),如硬蜱(hard tick)、软蜱(soft tick)、兽疥螨(mange mites)、叶螨(leaf mites)、苍蝇(叮咬和舔吸)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱(hair lice)、羽虱(feather lice)和蚤(fleas)。这些寄生虫包括:
虱目(Anoplurida),例如,血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、阴虱属(Phtirus spp.)和管虱属(Solenopotes spp.)
食毛目(Mallophagida)、钝角亚目(Amblycerina)和细角亚目(Ischnocerina),例如,毛羽虱属(Trimenopon spp.)、禽虱属(Menoponspp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicola spp.)、Werneckiellaspp.、Lepikentron spp.、畜虱属(Damalina spp.)、嚼虱属(Trichodectesspp.)和猫羽虱属(Felicola spp.)
双翅目(Diptera),长角亚目(Nematocerina)和短角亚目(Brachycerina),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、库蚊属(Culex spp.)、蚋属(Simulium spp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、罗蛉属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(C ulicoidesspp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotusspp.)、虻属(Tabanus spp.)、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属(Musca spp.)、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、黑角蝇属(Haematobia spp.)、莫蝇属(Morelliaspp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphoraspp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、虱蝇属(Hippoboscaspp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)、蜱蝇属(Melophagus spp.)
蚤目(Siphonapterida),例如,蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)(犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis))、客蚤属(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)
异翅目(Heteropterida),例如,臭虫属(Cimex spp.)、锥猎蝽属(Triatoma spp.)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、锥蝽属(Panstrongylus spp.);
蜚蠊目(Blattarida),例如,东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、德国蠊(Blattela germanica)、夏柏拉蟑螂属(Supella spp.)
螨(Acaria、Acarida)亚纲、后气门目(Metastigmata)和中气门目(Mesostigmata),例如,锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodorusspp.)、残喙蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、花蜱属(Amblyommaspp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、革蜱属(Dermacentor spp.)、血蜱属(Haemophysalis spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、刺利螨属(Raillietiaspp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属(Sternostoma spp.)、蜂螨属(Varroa spp.)
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata)),例如,蜂盾螨属(Acarapis spp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodex spp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorus spp.、粉螨属(Acarus spp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、耳疥螨属(Otodectes spp.)、疥螨属(Sarcoptesspp.)、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。
本发明的式(I)的活性成分还适用于防治侵袭以下动物的节肢动物:农业生产性牲畜,如黄牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、家鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂;其他家养动物,如狗、猫、笼鸟和观赏鱼;以及所谓的试验动物,如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。对这些节肢动物的防治旨在减少上述动物的死亡率和减少产量降低(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等),通过使用本发明的活性成分使更经济和更简便的畜牧成为可能。
本发明的活性成分可通过已知方式以以下给药形式用于兽医领域或畜牧业中:例如,通过片剂、胶囊剂、饮剂、顿服剂、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法和栓剂进行肠内给药;通过例如注射(肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)、植入进行肠胃外给药;鼻内给药;以例如浸泡或沐浴、喷雾、泼浇和点滴、清洗及撒粉的形式进行皮肤给药;以及借助于含活性成分的模制品,例如颈圈、耳标、尾标、肢体缚带、笼头、标识器等给药。
当用于家畜、家禽、家养动物等时,本发明的式(I)的活性成分可以作为含有1至80重量%活性成分的制剂(例如粉剂、乳剂、自由流动组合物)直接使用或稀释100至10000倍使用,或者也可作为化学浴剂(chemical bath)使用。
此外已经发现本发明的化合物对破坏工业材料的害虫具有很强的杀虫活性。
下述害虫可以作为实例并作为优选提及——但并不局限于此:
甲虫,例如北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、Chlorophorus pilosis、家具窃蠹(Anobium punctatum)、报死材窃蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、栎粉蠹(Lyctuslinearis)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹种(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus);
膜翅目(hymenopterons),例如大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur;
白蚁,例如欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermesdarwiniensis)、内华达古白蚁(zootermopsis nevadensis)、家白蚁(Coptotermes formosanus);
蠹虫(bristletails),例如,衣鱼(Lepisma s accharina)。
本文中工业材料的含义应理解为非活体(non-living)材料,例如,优选塑料、粘合剂、胶料、纸张和纸板、皮革、木材以及加工过的木材产品和涂料组合物。
如果合适,即用组合物可以含有其他杀虫剂,以及——如果合适——一种或多种杀真菌剂。
关于可能的额外添加剂,可以参考上文提到的杀虫剂和杀真菌剂。
本发明的化合物可以同样用于保护与盐水或半咸水接触的物体,特别是船体(hulls)、筛、网、建筑物、系泊设备(moorings)和信号系统,以防产生污垢。
此外,本发明的化合物可以单独或与其他活性成分结合而用作防污剂。
在家庭、卫生和储存产品的保护中,此活性成分也适用于防治封闭空间内发现的动物害虫,特别是昆虫、蛛形纲动物和螨虫,所述封闭空间如住所、工厂车间、办公室、交通工具舱室等。所述活性成分可单独地或与其他活性成分和助剂结合用在家用杀虫产品中来防治这些害虫。所述活性成分对于敏感和有抗性的物种及对全部发育阶段都有活性。这些害虫包括:
蝎目(Scorpionidea),例如,地中海黄蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目(Acarina),例如,波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨属(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorusmoubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoidesforinae)。
蜘蛛目(Araneae),例如,捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones),例如,螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium)。
等足目(Isopoda),例如,栉水虱(Oniscus asellus)、球鼠妇(Porcellioscaber)。
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus、山蛩虫属(Polydesmus spp.)。
唇足目(Chilopoda),例如,地蜈蚣属(Geophilus spp)。
衣鱼目(Zygentoma),例如,栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目(Blattaria),例如,东方蜚蠊(Blatta orientalies)、德国蠊(Blattella germanica)、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblattaspp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊(PeriplanetaAmericana)、大褐大蠊(Periplaneta brunnea)、烟色大蠊(Periplanetafuliginosa)、棕带蜚蠊(Supella longipalpa)。
跳跃亚目(Saltatoria),例如,家蟋(Acheta domestieus)。
革翅目(Dermaptera),例如,欧洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目(Isoptera),例如,木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属(Reticulitermes spp.)。
啮虫目(Psocoptera),例如,Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelisspp.)。
鞘翅目(Coleoptera),例如,圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、皮蠹属(Dermestes spp.)、长头谷盗(Latheticus oryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属(Ptinus spp.)、谷蠹(Rhizoperthadominica)、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。
双翅目(Diptera),例如,埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属(Anopheles spp.)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culex quinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culex tarsalis)、果蝇属(Drosophila spp.)、夏厕蝇(Fanniacanicularis)、家蝇(Musca domestica)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、肉蝇(Sarcophaga carnaria)、蚋属(Simulium spp.)、厩螫蝇(Stomoxyscalcitrans)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如,小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、印度谷螟(Plodia interpunctella)、木塞谷蛾(Tineacloacella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)。
蚤目(Siphonaptera),例如,犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tungapenetrans)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
膜翅目(Hymenoptera),例如,广布弓背蚁(Camponotusherculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasiusumbratus、小家蚁(Monomorium pharaonis)、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum)。
虱目(Anoplura),例如,头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱(Pediculus humanus corporis)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、Phylloeravastatrix、阴虱(Phthirus pubis)。
异翅目(Heteroptera),例如,热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫(Cimex lectularius)、长红猎蝽(Rhodinus prolixus)、侵扰锥猎蝽(Triatoma infestans)。
在家用杀虫剂领域,本发明活性成分可以单独使用或与其他适当的活性成分结合使用,所述活性物质如磷酸酯、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、新烟碱类、生长调节剂或来源于其他已知杀虫剂种类的活性成分。
它们用于气雾剂、无压喷雾产品,例如泵喷雾及雾化器喷雾剂(atomizer spray)、自动弥雾系统、雾化剂、泡沫剂、凝胶剂中、用于具有由纤维素或塑料制成的蒸发剂片、液态蒸发剂、凝胶和膜蒸发剂、推进器驱动的蒸发剂,无动力或无源蒸发系统的蒸发器产品中;用于捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶中;作为颗粒剂或粉末剂、用于抛撒的饵料中或毒饵站(bait station)中。
制备实施例
实施例A
步骤1:1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-腈
将1.559g(11.28mmol)碳酸钾、0.051g(0.269mmol)碘化铜、0.153g(1.074mmol)反-N,N′-二甲基-1,2-环己二胺和0.500g(5.371mmol)4-氰基吡唑在氩气气氛下溶于2.07ml(21.49mmol)3-溴吡啶。将此混合物加热至110℃并保持24h,随后冷却至室温。加入二氯甲烷并滤除固体。浓缩滤液并将剩余物与乙醚一同搅拌。滤除形成的沉淀并用旋转蒸发仪干燥。
产率:0.710mg(理论值的78%),logP1)(HCOOH)0.98
1H NMR((CD3)2SO):7.59(m,1H),8.24(m,1H),8.36(s,1H),8.63(m,1H),9.09(m,1H),9.33(s,1H)
步骤2:1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-甲酸
将8.360g(49.13mmol)1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-腈溶于大约200ml二氧杂环己烷并与大约15ml水和10.48g的45%氢氧化钠水溶液混合。混合物加热回流12h。由于转化不完全,加入额外的10.48g 45%氢氧化钠水溶液,并将混合物再次加热回流12h。将溶液冷却至室温并减压移除二氧杂环己烷。将剩余物与少量水混合并用乙酸乙酯萃取。在0℃下使用浓盐酸将水相pH调节为3且滤出形成的沉淀;得到5.04g。将滤液浓缩到一半并将沉淀出的固体抽吸滤出;以这种方式再分离出2.29g。
产率:7.33g(理论值的72%),logP1)(HCOOH)0.50
1H NMR((CD3)2SO):7.55(m,1H),8.08(s,1H),8.28(m,1H),8.57(m,1H),8.98(s,1H),9.13(m,1H)
步骤3:(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-碳酰氯氢氯化物
首先将4.00g(21.15mmol)1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-甲酸加入大约100ml二氯甲烷中,并在氩气气氛中与2滴二甲基甲酰胺混合。逐滴加入7.783g(61.32mmol)乙二酰氯,并且在加入结束后,将混合物在室温下搅拌1h。将溶液浓缩,并将剩余物与大约10ml甲苯混合并浓缩。得到一种无色的固体,其直接进一步转化。
步骤4:N-乙基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
将0.109g(2.408mmol)乙胺溶于20ml二氧杂环己烷,并将0.934g(7.225mmol)N,N-二异丙基乙胺在氩气气氛下逐滴加入。加入0.500g(2.408mmol)前一步骤中的粗产物在大约40ml二氧杂环己烷中的溶液(轻微放热)。将混合物在室温下搅拌12h并随后浓缩。将剩余物与乙酸乙酯/水混合,并用乙酸乙酯萃取水相。有机相用硫酸镁干燥,随后浓缩并与乙醚一起搅拌。滤出固体。
产率:0.240g(理论值的46%),logP1)(HCOOH)0.64
1H NMR((CD3)2SO):1.13(t,3H),3.28(q,2H),7.56(m,1H),8.03(NH,1H),8.15(s,1H),8.21(m,1H),8.55(m,1H),8.90(s,1H),9.08(m,1H)
实施例B
步骤1:3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-甲酸乙酯
将3.765g(27.24mmol)碳酸钾、0.124g(0.649mmol)碘化铜、0.296g(2.595mmol)反-N,N′-二甲基-1,2-环己二胺和2.000g(12.97mmol)3-甲基吡唑-4-甲酸乙酯在氩气气氛下溶于5.0ml(51.90mmol)3-溴吡啶。将混合物加热至110℃并维持24h并随后冷却至室温。加入二氯甲烷并滤除固体。将滤液浓缩且使用硅胶层析法(环己烷/乙酸乙酯,4∶1)纯化剩余物。
产率:2.18g(理论值的73%),logP1)(HCOOH)1.83。包含13%区域异构体(regioisomer)(logP1)(HCOOH)1.63)。
1H NMR((CD3)2SO):1.31(t,3H),2.46(s,3H),4.27(q,2H),7.53(m,1H),8.26(m,1H),8.55(m,1H),8.96(s,1H),9.11(m,1H)
步骤2:3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-甲酸
将2.180g(9.427mmol)3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-甲酸乙酯(含有大约10%的区域异构体)溶于大约50ml二氧杂环己烷并与大约15ml水和2.011g 45%氢氧化钠水溶液混合。混合物在室温下搅拌12h。由于转化不完全,将反应混合物额外加热回流5h。将溶液冷却至室温并减压移除二氧杂环己烷。将剩余物与水混合并用乙酸乙酯萃取。将有机相弃去并用1N HCl在0℃下将水相pH调节为3并用乙酸乙酯萃取。用硫酸镁干燥有机相并浓缩。得到1.56g所需的酸。12h后,水相中沉淀出固体;用抽吸滤出并得到0.090g额外产物。
产率:1.65g(理论值的86%),logP1)(HCOOH)0.77。样品含有9%区域异构体(logP1)(HCOOH)0.53)。
1H NMR((CD3)2SO):2.45(s,3H),7.52(m,1H),8.23(m,1H),8.53(m,1H),8,91(s,1H),9.01(m,1H)
步骤3:3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-碳酰氯氢氯化物
首先将0.250g(1.23mmol)3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-甲酸加入到大约12ml二氯甲烷中,并在氩气气氛中与2滴二甲基甲酰胺混合。逐滴加入0.453g(3.56mmol)乙二酰氯,且在加入结束后,将混合物在室温下搅拌1h。将溶液浓缩,并将剩余物与大约10ml甲苯混合并浓缩。得到一种无色的固体,其直接进一步转化。
步骤4:3-甲基-1-(吡啶-3-基)-N-(2,2,2-三氟乙基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
在溶有0.313g(3.158mmol)2,2,2-三氟-1-氨基乙烷的20ml二氧杂环己烷溶液中,在氩气气氛下逐滴加入1.225g(9.475mmol)N,N-二异丙基乙胺。加入0.700g(3.158mmol)3-甲基-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-碳酰氯氢氯化物在大约40ml二氧杂环己烷中的溶液(轻微放热)。将此混合物在室温下搅拌12h并随后浓缩。将剩余物与二氯甲烷/水混合,并用二氯甲烷萃取水相。有机相用硫酸镁干燥,随后浓缩并与乙醚一起搅拌。滤出固体。
产率:0.370g(理论值的41%),logP1)(HCOOH)1.45
1H NMR((CD3)2SO):2.45(s,3H),4.05(m,2H),7.55(m,1H),8.14(m,1H),8.43(m,1H),8.55(m,1H),8.95(s,1H),9.00(m,1H)
实施例C
1-(吡啶-3-基)-N-(2,2,2-三氟乙基)-1H-吡唑-4-硫代甲酰胺
将1-(吡啶-3-基)-N-(2,2,2-三氟乙基)-1H-吡唑-4-甲酰胺(100mg,0.37mmol)溶于甲苯(10ml)的溶液与4-甲氧基苯基二硫代膦酸酐(82mg,0.20mmol)混合。将反应混合物在100℃下搅拌整夜并随后冷却。加入碳酸氢钠溶液并用乙酸乙酯萃取混合物两次。用硫酸镁干燥合并的有机相并在减压下移除溶剂。通过硅胶层析法(环己烷,乙酸乙酯)纯化剩余物。
产率:4.800mg(理论值的4.5%),logP1)(HCOOH)1.97
1H NMR((CD3)2SO):4.70(m,2H),7.57(m,1H),8.22(m,1H),8.29(s,1H),8.59(m,1H),9.01(s,1H),9.08(m,1H)
下表列出了类似制备的或根据说明书中的概述说明制备的更多的本发明的化合物。
1)关于测定logP值的方法的说明(甲酸法)
表中列出的logP值根据EEC-Directive 79/831Annex V.A8通过HPLC(高效液相色谱)在反相柱(C18)上测定。温度55℃。
用于在酸性区域(pH 3.4)测定的洗脱液:
洗脱液A:乙腈+1ml甲酸/升。洗脱液B:水+0.9ml甲酸/升。
梯度:4.25分钟内从10%洗脱液A/90%洗脱液B至95%洗脱液A/5%洗脱液B。
使用无支链烷-2-酮(具有3至16个碳原子)进行校准,其logP值是已知的(logP值的测定基于两种连续烷酮之间线性内插获得的保留时间)。λ-最大值是根据UV光谱200nm至400nm的最大色谱信号测得的。
2)NMR谱的测定
NMR谱
a)使用装有流动探头(flow probe head)(体积60μl)的BrukerAvance 400测定。使用的溶剂为CD3CN或d6-DMSO,参照使用四甲基硅烷(0.00ppm)。
b)使用Bruker Avance II 600测定。溶剂使用CD3CN或d6-DMSO,参照使用四甲基硅烷(0.00ppm)。
信号的分裂如下表示:s(单峰),d(双峰),t(三重峰),q(四重峰),quin(五重峰),m(多重峰)。
生物实施例
实施例1:微小牛蜱(Boophilus microplus)试验(注射)
溶剂:二甲基亚砜
为制备适当的活性成分制剂,将10mg活性成分与0.5ml所述溶剂混合并用溶剂稀释至所需的浓度。将活性成分溶液注射进腹部(微小牛蜱);将动物转移至盘中并储存在气候控制的房间内。通过产下的受精卵数监测其活性。
7天后,以%测定效果。100%意味着没有任何蜱虫产下受精卵。
在本试验中,例如,以下由制备实施例制得的化合物在施用率为20μg/动物时效果为100%:9
实施例2:桃蚜试验(喷雾处理)
溶剂:78.0重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷芳基聚乙二醇醚
为制备适当的活性成分制剂,将1重量份的活性成分与上述用量的溶剂和乳化剂混合并使用含有乳化剂的水将浓液稀释至所需的浓度。
用所需浓度的活性成分制剂喷雾被所有阶段的桃蚜(Myzuspersicae)侵染的大白菜叶片(Brassicapekinensis)。
6天后,以%测定效果。100%意味着所有蚜虫被杀死;0%意味着没有蚜虫被杀死。
在本试验中,例如,以下由制备实施例制得的化合物在施用率为500g/ha时效果为80%:12
在本试验中,例如,以下由制备实施例制得的化合物在施用率为50g/ha时效果为90%:4、30、52、53、55
在本试验中,例如,以下由制备实施例制得的化合物在施用率为500g/ha时效果为100%:1、2、3、5、6、7、8、9、10、13、14、15、16、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、45、46、47、48、49、50、54、A-4
实施例3:辣根猿叶甲试验(喷雾处理)
溶剂:78.0重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷芳基聚乙二醇醚
为制备适当的活性成分制剂,将1重量份的活性成分与上述用量的溶剂和乳化剂混合并使用含有乳化剂的水将浓液稀释至所需的浓度。
用所需浓度的活性成分制剂喷雾大白菜叶片,变干后接种辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)的幼虫。
7天后,以%测定效果。100%意味着所有甲虫幼虫被杀死;0%意味着没有甲虫幼虫被杀死。
在本试验中,例如,以下由制备实施例制得的化合物在施用率为500g/ha时效果为100%:3

Claims (6)

1.式(I)的化合物
其中
G是CH,
R1是氢或C1-C6-烷基,
X是氧或硫,
R2是选自以下的基团:氢、C1-C6-烷基和C1-C6-卤代烷基,
以及
R3是选自以下的基团:氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、氰基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、二(C1-C6-烷氧基)-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基羰基-C1-C6-烷基、任选地在氮上被C1-C6-烷基-取代的C1-C6-烷氧基羰基氨基、任选被氰基-、C1-C6-卤代烷基-或C1-C6-烷氧基羰基-取代的C3-C6-环烷基、任选被C1-C6-烷基-取代的C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、任选苯并稠合的杂环基-C1-C6-烷基、任选地在芳基部分中被卤素-取代的芳氧基-C1-C6-烷基、任选被C1-C6-烷基-、C3-C6-环烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的杂芳基-C1-C6-烷基以及NR4R5,其中R4和R5各自独立地为选自以下的基团:氢和C1-C6-烷基羰基,
以及式(I)的化合物的盐;
其中
杂环基选自2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2,3-二氢-1-苯并呋喃-2-基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异噁唑烷基、4-异噁唑烷基、5-异噁唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1,2,4-噁二唑烷-3-基、1,2,4-噁二唑烷-5-基、1,2,4-噻二唑烷-3-基、1,2,4-噻二唑烷-5-基、1,2,4-三唑烷-3-基、1,3,4-噁二唑烷-2-基、1,3,4-噻二唑烷-2-基、1,3,4-三唑烷-2-基、2,3-二氢呋喃-2-基、2,3-二氢呋喃-3-基、2,4-二氢呋喃-2-基、2,3-二氢噻吩-2-基、2,3-二氢噻吩-3-基、2,4-二氢噻吩-2-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-异噁唑啉-3-基、3-异噁唑啉-3-基、4-异噁唑啉-3-基、2-异噁唑啉-4-基、3-异噁唑啉-4-基、4-异噁唑啉-4-基、2-异噁唑啉-5-基、3-异噁唑啉-5-基、4-异噁唑啉-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑啉-3-基、4-异噻唑啉-3-基、2-异噻唑啉-4-基、3-异噻唑啉-4-基、4-异噻唑啉-4-基、2-异噻唑啉-5-基、3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2,3-二氢吡唑-1-基、2,3-二氢-吡唑-2-基、2,3-二氢吡唑-3-基、2,3-二氢吡唑-4-基、2,3-二氢吡唑-5-基、3,4-二氢吡唑-1-基、3,4-二氢吡唑-3-基、3,4-二氢吡唑-4-基、3,4-二氢吡唑-5-基、4,5-二氢吡唑-1-基、4,5-二氢吡唑-3-基、4,5-二氢吡唑-4-基、4,5-二氢吡唑-5-基、2,3-二氢噁唑-2-基、2,3-二氢噁唑-3-基、2,3-二氢噁唑-4-基、2,3-二氢噁唑-5-基、3,4-二氢噁唑-2-基、3,4-二氢噁唑-3-基、3,4-二氢噁唑-4-基、3,4-二氢噁唑-5-基、3,4-二氢噁唑-2-基、3,4-二氢噁唑-3-基、3,4-二氢噁唑-4-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1,3-二噁烷-5-基、1,4-二噁烷-2-基、1,3-二氧戊环-2-基、1,3-二氧戊环-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻吩基、3-六氢哒嗪基、4-六氢哒嗪基、2-六氢嘧啶基、4-六氢嘧啶基、5-六氢嘧啶基、2-哌嗪基,1,3,5-六氢三嗪-2-基和1,2,4-六氢三嗪-3-基;
芳基选自苯基、萘基、蒽基、菲基,且
杂芳基选自呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、噁唑基、异噁唑、噻唑基、异噻唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,5-噁二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,3,5-三嗪基、苯并呋喃基、苯并异呋喃基、苯并噻吩基、苯并异噻吩基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、苯并咪唑基、2,1,3-苯并噁二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、酞嗪基、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、苯并三嗪基、嘌呤基、蝶啶基和中氮茚基。
2.权利要求1的式(I)的化合物,其中杂芳基为1,3-噁唑-4-基。
3.制备权利要求1或2的式(I)的化合物的方法,其特征在于
将式(II)的化合物
其中
G和R1分别如权利要求1或2所定义
与式(III)的化合物
其中
R2和R3分别如权利要求1或2所定义
任选地在一种适当的稀释剂和任选地在一种碱的存在下反应,且以这种方法得到的其中X是氧的式(I)的化合物通过与一种硫化剂反应转化为其中X是硫的式(I)的化合物。
4.一种组合物,其特征在于含有至少一种权利要求1或2的式(I)的化合物和常规填充剂和/或表面活性剂。
5.一种防治害虫的非治疗目的的方法,其特征在于使权利要求1或2的式(I)的化合物或权利要求4的组合物作用于害虫和/或其生境。
6.权利要求1或2的式(I)的化合物或权利要求4的组合物用于防治害虫的非治疗目的的用途。
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