ES2988069T3 - Tieniloxazolonas y análogos - Google Patents

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ES2988069T3
ES2988069T3 ES20838412T ES20838412T ES2988069T3 ES 2988069 T3 ES2988069 T3 ES 2988069T3 ES 20838412 T ES20838412 T ES 20838412T ES 20838412 T ES20838412 T ES 20838412T ES 2988069 T3 ES2988069 T3 ES 2988069T3
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ES20838412T
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Jeremy Dufour
Thomas Knobloch
Stephane Brunet
Sybille Lamprecht
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Bayer AG
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Bayer AG
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles

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Abstract

La presente divulgación se refiere a derivados de carboxamidas de tiofeno sustituidos, a su uso para controlar microorganismos fitopatógenos y a composiciones que los comprenden. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Tieniloxazolonas y análogos
CAMPO TÉCNICO
La presente invención se refiere a derivados de tiofenocarboxamida sustituidos, su uso para controlar microorganismos fitopatógenos y composiciones que los comprenden.
ANTECEDENTES
Aunque se han desarrollado numerosos agentes microbicidas hasta ahora, sigue existiendo la necesidad de desarrollar nuevos compuestos microbicidas con el fin de abordar los requisitos medioambientales y económicos cada vez mayores impuestos a los agentes y composiciones fitosanitarios de hoy en día. Esto incluye, por ejemplo, mejora del espectro de acción, perfil de seguridad, selectividad, tasa de aplicación, formación de residuos y capacidad de preparación favorable. También se puede desear tener nuevos compuestos para prevenir la aparición de resistencias.
La presente invención proporciona nuevos compuestos que tienen ventajas sobre compuestos y composiciones conocidos en al menos algunos de estos aspectos.
La solicitud no publicada PCT/EP2019 / 067824 da a conocer derivados de tiofenocarboxamida que son útiles para proteger las plantas de los ataques de microorganismos dañinos para las plantas. El documento WO2004/062361 describe compuestos que se dice que son eficaces para controlar enfermedades fúngicas. Ejercen su acción a través de un efecto directo sobre los microorganismos no deseados pero también gracias a un efecto inductor de resistencia en las plantas. El documento WO2004/062361 también sugiere que estos compuestos podrían ser útiles para controlar enfermedades bacterianas pero no proporciona ninguna evidencia de tal actividad. Los presentes inventores encontraron que estos compuestos eran poco eficaces contra Xanthomonas campestris pv. campestris en dosis bajas.
SÍNTESIS
La presente invención se refiere a compuestos de fórmula (I) tal como se enumeran en este documento, así como a sus isómeros, polimorfos, sales, N-óxidos y solvatos.
La presente invención se refiere a una composición que comprende al menos un compuesto de la fórmula (I) o como se define en el presente documento y al menos un portador apropiado en agricultura.
La presente invención se refiere a procesos para preparar compuestos de la fórmula (I) como se describe en el presente documento y sus intermedios.
La presente invención se refiere a un procedimiento para controlar microorganismos fitopatógenos que comprende la etapa de aplicación de al menos un compuesto de la fórmula (I) como se define en el presente documento o una composición como se define en el presente documento a las plantas, partes de plantas, semillas, frutas o al suelo en el que crecen las plantas.
DEFINICIONES
El término “alquilo”, como se usa en el presente documento, en el contexto de alquilo o alquilsulfonilo, alquilsulfinilo, alquiltio, alquilamino, por ejemplo, se ha entender preferentemente como alquilo ramificado y no ramificado, que significa por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, /so-propilo, n-butilo, /so-butilo, fer—butilo, secbutilo, pentilo, /so-pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo y decilo y sus isómeros.
El término “alquenilo”, como se usa en el presente documento, se ha entender preferentemente como alquenilo ramificado y no ramificado, por ejemplo, un grupo vinilo, propen-1-ilo, propen-2-ilo, but-1 -en-1 -ilo, but-1-en-2-ilo, but-2-en-1-ilo, but-2-en-2-ilo, but-1-en-3-ilo, 2-m etil-prop-2-en-1-ilo o 2 -m etil-p rop-1-en-1 -ilo.
El término “alquinilo”, como se usa en el presente documento, se ha entender preferentemente como ramificado y no ramificado alquinilo, por ejemplo, un grupo etinilo, prop-1-in-1-ilo, but-1-in-1-ilo, but-2-in-1 -ilo o but-3-in-1-ilo.
El término “halógeno” o “Hal”, como se usa en el presente documento, debe entenderse en el sentido de flúor, cloro, bromo o yodo.
El término “halo” o “halogeno” (por ejemplo, haloalquilo, “haloalquilo C<i>-C<a>” o “halogenalquilo C<i>-C<a>”) designa la presencia opcional de uno o más sustituyentes halógenos que pueden ser iguales o diferentes.
El término "haloalquilo", como se usa en el presente documento, debe entenderse que significa preferentemente alquilo ramificado y no ramificado, como se definió supra, en el que uno o más de los sustituyentes de hidrógeno se reemplaza de la misma manera o de manera diferente con halógeno. De preferencia particular, dicho haloalquilo es, por ejemplo, clorometilo, fluoropropilo, fluorometilo, difluorometilo, triclorometilo, 2,2,2—trifluoroetilo, pentafluoroetilo, bromobutilo, trifluorometilo, yodoetilo e isómeros de los mismos.
El término “haloalquenilo”, como se usa en el presente documento, se ha entender preferentemente como alquenilo ramificado y no ramificado, como se definió supra, en el que uno o más de los sustituyentes de hidrógeno se reemplazan de la misma manera o de manera diferente con halógeno.
El término “haloalquinilo”, como se usa en el presente documento, se ha entender preferentemente como ramificado y no ramificado alquinilo, como se definió supra, en el que uno o más de los sustituyentes de hidrógeno se reemplazan de la misma manera o de manera diferente con halógeno.
El término “alcoxi”, como se usa en el presente documento, se refiere a un grupo de la fórmula (alquil)-O-, en el que el término "alquilo" es como se define en el presente documento. Los ejemplos del alcoxi C<1>—C<8>incluyen, pero sin limitación, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, n-butoxi, 1-metilpropoxi, 2-metilpropoxi, 1,1-dimetiletoxi, n-pentoxi, 1-metilbutoxi, 2-metilbutoxi, 3-metilbutoxi, 2,2-dimetilpropoxi, 1-etilpropoxi, 1,1-dimetilpropoxi, 1,2-dimetilpropoxi, n-hexiloxi, 1-metilpentoxi, 2-metilpentoxi, 3-metilpentoxi, 4-metilpentoxi, 1.1- dimetilbutoxi, 1,2-dimetilbutoxi, 1,3-dimetilbutoxi, 2,2-dimetilbutoxi, 2,3-dimetilbutoxi, 3,3-dimetilbutoxi, 1 - etilbutoxi, 2-etilbutoxi, 1,1,2-trimetilpropoxi, 1,2,2-trimetilpropoxi, 1 -etil-1 -metilpropoxi y 1 -e til-2 -metilpropoxi.
El término “halogenalcoxi”, como se usa en el presente documento, se refiere a un grupo alcoxi como se definió más arriba, en el que uno o más átomos de hidrógeno se reemplazan con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes. Los ejemplos de halogenoalcoxi C<1>-C<8>incluyen, pero sin limitación, clorometoxi, bromometoxi, diclorometoxi, triclorometoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, clorofluorometoxi, diclorofluorometoxi, clorodifluorometoxi, 1-cloroetoxi, 1-bromoetoxi, 1-fluoroetoxi, 2 -fluoroetoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, 2,2-dicloro-2 - fluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi, pentafluoroetoxi y 1,1,1 -trifluoroprop-2-oxi.
El término “alquilsulfanilo”, como se usa en el presente documento, se refiere a un grupo saturado, lineal o ramificado de la fórmula (alquil)-S-, en el que el término "alquilo" es como se define en el presente documento. Los ejemplos de alquil C<1>-C<8>-sulfanilo incluyen, pero sin limitación, grupo metilsulfanilo, etilsulfanilo, propilsulfanilo, isopropilsulfanilo, butilsulfanilo, sec-butilsulfanilo, isobutilsulfanilo, fer—butilsulfanilo, pentilsulfanilo, isopentilsulfanilo, hexilsulfanilo.
El término “halogenoalquilsulfanilo”, como se usa en el presente documento, se refiere a un alquilsulfanilo como se definió más arriba, en el que uno o más átomos de hidrógeno se reemplazan con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes.
El término “alquilsulfinilo”, como se usa en el presente documento, se refiere a un grupo saturado, lineal o ramificado de la fórmula (alquil)-S(=O)-, en el que el término "alquilo" es como se define en el presente documento. Los ejemplos de alquil C<1>-C<8>-sulfinilo incluyen, pero sin limitación, radicales alquilsulfinilo saturados, de cadena lineal o ramificada que tiene 1 a 8, preferentemente 1 a 6 y, de mayor preferencia, 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo, (pero sin limitación) metilsulfinilo, etilsulfinilo, propilsulfinilo, 1-metiletilsulfinilo, butilsulfinilo, 1-metilpropilsulfinilo, 2-metilpropilsulfinilo, 1,1 -dimetiletilsulfinilo, pentilsulfinilo, 1-metilbutilsulfinilo, 2-metilbutilsulfinilo, 3-metilbutilsulfinilo, 2,2-dimetilpropilsulfinilo, 1-etilpropilsulfinilo, 1,1-dimetilpropilsulfinilo, 1,2-dimetilpropilsulfinilo, hexilsulfinilo, 1-metilpentilsulfinilo, 2-metilpentilsulfinilo, 3 -metilpentilsulfinilo, 4-metilpentilsulfinilo, 1,1-dimetilbutilsulfinilo, 1,2-dimetilbutilsulfinilo, 1,3-dimetilbutilsulfinilo, 2,2-dimetilbutilsulfinilo, 2,3-dimetilbutilsulfinilo, 3,3-dimetilbutilsulfinilo, 1-etilbutilsulfinilo, 2-etilbutilsulfinilo, 1,1,2-trimetilpropilsulfinilo, 1,2,2-trimetilpropilsulfinilo, 1 -etil-1 -metilpropilsulfinilo y 1-e til-2-metilpropilsulfinilo..
El término “halogenoalquilsulfinilo”, como se usa en el presente documento, se refiere a un alquilsulfinilo como se definió más arriba, en el que uno o más átomos de hidrógeno se reemplazan con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes.
El término “alquilsulfonilo” como se usa en el presente documento se refiere a un grupo saturado, lineal o ramificado de la fórmula (alquil)-S(=O)<2>- , en el que el término "alquilo" es como se define en el presente documento. Los ejemplos de alquil C<1>-C<8>-sulfonilo incluyen, pero sin limitación, metilsulfonilo, etilsulfonilo, propilsulfonilo, 1-metiletilsulfonilo, butilsulfonilo, 1-metilpropilsulfonilo, 2-metilpropilsulfonilo, 1,1-dimetiletilsulfonilo, pentilsulfonilo, 1-metilbutilsulfonilo, 2-metilbutilsulfonilo, 3-metilbutilsulfonilo, 2,2-dimetilpropilsulfonilo, 1-etilpropilsulfonilo, 1,1-dimetilpropilsulfonilo, 1,2-dimetilpropilsulfonilo, hexilsulfonilo, 1-metilpentilsulfonilo, 2-metilpentilsulfonilo, 3-metilpentilsulfonilo, 4-metilpentilsulfonilo, 1,1-dimetilbutilsulfonilo, 1.2- dimetilbutilsulfonilo, 1,3-dimetilbutilsulfonilo, 2,2-dimetilbutilsulfonilo, 2,3-dimetilbutilsulfonilo, 3,3-dimetilbutilsulfonilo, 1-etilbutilsulfonilo, 2-etilbutilsulfonilo, 1,1,2-trimetilpropilsulfonilo, 1,2,2-trimetilpropilsulfonilo, 1 -etil-1 -metilpropilsulfonilo y 1-etil-2-metilpropilsulfonilo.
El término “halogenoalquilsulfonilo”, como se usa en el presente documento, se refiere a un alquil C1-C8-sulfonilo como se definió más arriba, en el que uno o más átomos de hidrógeno se reemplazan con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes.
El término “alquilcarbonilo”, como se usa en el presente documento, se refiere a un grupo saturado, lineal o ramificado de la fórmula (alquil)-C(=O)-, en el que el término "alquilo” es como se define en el presente documento.
El término “halogenoalquilcarbonilo”, como se usa en el presente documento, se refiere a un alquilcarbonilo como se definió más arriba, en el que uno o más átomos de hidrógeno se reemplazan con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes.
El término “alcoxicarbonilo”, como se usa en el presente documento, se refiere a un grupo saturado, lineal o ramificado de la fórmula (alcoxi)-C(=O)-, en el que el término "alcoxi" es como se define en el presente documento.
El término “haloalcoxicarbonilo”, como se usa en el presente documento, se refiere a un alcoxicarbonilo como se definió más arriba, en el que uno o más átomos de hidrógeno se reemplazan con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes.
El término “cicloalquilo”, como se usa en el presente documento, se refiere a un anillo que contiene carbono monocíclico no aromático, que tiene de 3 a 8 átomos de carbono. Los ejemplos de cicloalquilo saturado incluyen, pero sin limitación, grupo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclononilo y ciclodecilo.
El término “heterociclilo”, como se usa en el presente documento, se refiere a heterociclos de cuatro, cinco o seis miembros, saturados o parcialmente insaturados que contienen uno a cuatro heteroátomos seleccionados, de modo independiente, del grupo de oxígeno, nitrógeno y azufre. Si el anillo contiene más de un átomo de oxígeno, no son directamente adyacentes.
El término “arilo”, como se usa en el presente documento, se refiere a heterociclos saturados o parcialmente insaturados de cuatro, cinco o seis miembros que contienen de uno a cuatro heteroátomos seleccionados independientemente del grupo de oxígeno, nitrógeno y azufre. Si el anillo contiene más de un átomo de oxígeno, no son directamente adyacentes. Los ejemplos de arilo incluyen, pero sin limitación, fenilo, azulenilo, naftilo y fluorenilo. Se entiende además que cuando dicho grupo arilo está sustituido con uno o más sustituyentes, dicho sustituyente o sustituyentes pueden estar en cualquier posición de dicho anillo o anillos arilo. En particular, en el caso de que el arilo sea un grupo fenilo, dicho sustituyente o sustituyentes pueden ocupar una o ambas posiciones orto, una o ambas posiciones meta, o la posición para, o cualquier combinación de estas posiciones. Esta definición también se aplica al arilo como parte de un sustituyente compuesto (por ejemplo, ariloxi).
El término “aralquilo”, como se usa en el presente documento, se refiere a un alquilo C1-C6 sustituido con un arilo como se define en el presente documento. El ejemplo de aralquilo incluye el grupo bencilo (-CH2-C6H5).
La expresión "heterociclo aromático de 5 a 14 miembros" o "heteroarilo" como se usa en este documento se refiere a un sistema de anillo aromático que comprende de 1 a 4 heteroátomos seleccionados independientemente del grupo que consiste en oxígeno, nitrógeno y azufre. Los heterociclos aromáticos incluyen heterociclos aromáticos monocíclicos de 5 o 6 miembros y heterociclos aromáticos policíclicos de 6 a 14 miembros (por ejemplo, bicíclicos o tricíclicos). El heterociclo aromático de 5 a 14 miembros se puede conectar al resto molecular de origen a través de cualquier átomo de carbono o nitrógeno contenido dentro del heterociclo.
Como se usa en este documento, el término "C1-C6", por ejemplo, en el contexto de la definición de "alquilo C1-C6" o "alcoxi C1-C6", debe entenderse como un grupo que tiene un número finito de átomos de carbono de 1 a 6, es decir, 1, 2, 3, 4, 5 o 6 átomos de carbono.
Como se usa en este documento, el término "C1-C8", por ejemplo, en el contexto de la definición de "alquilo C1-C8" o "alcoxi C1-C8", debe entenderse un grupo que tiene un número finito de átomos de carbono de 1 a 8, es decir, 1,2, 3, 4, 5, 6, 7 u 8 átomos de carbono.
El término "oxo" como se usa en este documento se refiere a un átomo de oxígeno que está unido a un átomo de carbono o un átomo de azufre mediante un doble enlace.
La expresión "grupo saliente" como se usa en este documento debe entenderse que significa un grupo que se desplaza de un compuesto en una sustitución o una reacción de eliminación, por ejemplo, un átomo de halógeno, un grupo trifluorometanosulfonato ("triflato"), alcoxi, metanosulfonato, p-toluenosulfonato, etc.
DESCRIPCIÓN DETALLADA
La presente invención se refiere a un compuesto de la fórmula (I):
en el que
R<1>, R<2>se seleccionan, de modo independiente entre sí, del grupo que consiste en halógeno, ciano, alquilo C<1>-C<6>, haloalquilo C<1>-C<6>;
R<3>se selecciona del grupo que consiste en halógeno, y alquilo C<1>-C<6>;
W, Y se seleccionan, de modo independiente entre sí, del grupo que consiste en oxígeno, azufre;
R<4>y R<5>se seleccionan, de modo independiente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C<1>-C<6>, aril—alquilo C<1>-C<6>o un carbociclo C<3>-C<6>, en el que los radicales cíclicos R<4>, R<5>pueden estar sustituidos con uno o más R<a>sustituyentes y en el que los radicales cíclicos R<4>, R<5>pueden estar sustituidos con uno o más R<b>sustituyentes; o R<4>y R<5>forman, junto con el átomo de carbono al que están unidos, un carbociclo C<3>-C<6>o un heterociclo de 3 a 6 miembros, en el que dicho carbociclo C<3>-C<6>y heterociclo de 3 a 6 miembros pueden estar sustituidos con uno o más R<b>sustituyentes, R<a>está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en nitro, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, sulfanilo, pentafluoro-X<6>-sulfanilo, formilo, carbamoílo, carbamato, cicloalquilo C<3>-C<7>, halogenocicloalquilo C<3>-C<7>que tiene 1 a 5 átomos de halógeno,alquil C<i>-C<8>-amino, di-alquil C<1>-C<8>-amino, alcoxi C<1>-C<8>, halogenoalcoxi C<1>-C<8>que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-sulfanilo, halogenoalquil C<1>-C<8>-sulfanilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-carbonilo, halogenoalquil C<1>-C<8>-carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-carbamoílo, di alquil C<1>-C<8>-carbamoílo, alcoxi C<1>-C<8>-carbonilo, halogenoalcoxi C<1>-C<8>-carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-carboniloxi, halogenoalquil C<1>-C<8>-carboniloxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-carbonilamino, halogenoalquil C<1>-C<8>-carbonilamino que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-sulfinilo, halogenoalquil C<1>-C<8>-sulfinilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-sulfonilo, halogenoalquil C<1>-C<8>-sulfonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquil C<1>-C<8>-sulfonilamino, halogenoalquil C<1>-C<8>-sulfonilamino que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; sulfamoílo; alquil C<1>-C<8>-sulfamoílo y di-alquil C<1>-C<8>-sulfamoílo, R<b>está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en átomo de halógeno, nitro, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, sulfanilo, pentafluoro-X<6>-sulfanilo, formilo, carbamoílo, carbamato, alquilo C<1>-C<8>, cicloalquilo C<3>-C<7>, halogenoalquilo C<1>-C<8>que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, halogenocicloalquilo C<3>-C<7>que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquenilo C<2>-C<8>, alquinilo C<2>-C<8>, alquil C<1>-C<8>-amino, di-alquil C<1>-C<8>-amino, alcoxi C<1>-C<8>, halogenoalcoxi C<1>-C<8>que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-sulfanilo, halogenoalquil C<1>-C<8>-sulfanilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-carbonilo, halogenoalquil C<1>-C<8>-carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-carbamoílo, di alquil C<1>-C<8>-carbamoílo, alcoxi C<1>-C<8>-carbonilo, halogenoalcoxi C<1>-C<8>-carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-carboniloxi, halogenoalquil C<1>-C<8>-carboniloxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-carbonilamino, halogenoalquil C<1>-C<8>-carbonilamino que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-sulfanilo, halogenoalquil C<1>-C<8>-sulfanilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-sulfinilo, halogenoalquil C<1>-C<8>-sulfinilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-sulfonilo, halogenoalquil C<1>-C<8>-sulfonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-sulfonilamino, halogenoalquil C<1>-C<8>-sulfonilamino que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, sulfamoilo, alquil C<1>-C<8>-sulfamoílo y di-alquil C<1>-C<8>-sulfamoílo;
siempre que, si R<1>es halógeno y R<2>es halógeno, R<3>se seleccione del grupo que consiste en halógeno, ciano, alquilo C<1>-C<6>o haloalquilo C<1>-C<6>.
siempre que, si R<1>y R<2>son idénticos y son bromo o cloro, W sea azufre o R<4>y R<5>no formen, junto con el átomo de carbono al que están unidos, a ciclopropilo.
Se prefiere si R<1>se selecciona del grupo que consiste en halógeno, grupo ciano.
De acuerdo con otra forma de realización preferida R<2>es halógeno.
También se prefieren los compuestos de la fórmula (I), en la que R<4>y R<5>forman, junto con el átomo de carbono al que están unidos, un carbociclo C<3>-C<6>.
En otra forma de realización preferida W es oxígeno.
También se prefieren compuestos de la fórmula (I), en el que Y es oxígeno.
En otra forma de realización preferida
R<1>se selecciona del grupo que consiste en halógeno, ciano;
R<2>es halógeno;
R<3>se selecciona del grupo que consiste en halógeno, alquilo C<1>-C<6>;
R<4>y R<5>forman, junto con el átomo de carbono al que están unidos, un carbociclo C<3>-C<6>;
W es oxígeno;
Y es oxígeno.
En otra forma de realización preferida
R<1>se selecciona del grupo que consiste en Cl, Br, ciano;
R<2>es Cl, Br;
R<3>se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CH<3>;
R<4>y R<5>forman, junto con el átomo de carbono al que están unidos, un carbociclo C<3>;
W es oxígeno;
Y es oxígeno.
En otra forma de realización, R<1>es halógeno, ciano, alquilo C<1>-C<6>o haloalquilo C<1>-C<6>. En otra forma de realización, R<1>es halógeno, ciano, alquilo C<1>-C<3>o haloalquilo C<1>-C<3>. En otra forma de realización, R1 es halógeno, ciano, metilo, trifluorometilo o difluorometilo. En otra forma de realización, R<1>es halógeno. En otra forma de realización, R<1>es ciano, trifluorometilo o difluorometilo.
En otra forma de realización, R<2>es halógeno, ciano, alquilo C<1>-C<6>o haloalquilo C<1>-C<6>. En otra forma de realización, R<2>es halógeno, ciano, alquilo C<1>-C<3>o haloalquilo C<1>-C<3>. En otra forma de realización, R2 es halógeno, ciano, metilo, trifluorometilo o difluorometilo. En otra forma de realización, R<2>es halógeno. En otra forma de realización, R<2>es ciano, trifluorometilo o difluorometilo.
En otra forma de realización, R<3>es halógeno.
En otra forma de realización, R<4>y R<5>se seleccionan, de modo independiente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C<1>-C<6>, aril—alquilo C<1>-C<6>o un carbociclo C<3>-C<6>, en el que los radicales cíclicos R<4>, R<5>pueden estar sustituidos con uno o más R<a>sustituyentes y en el que los radicales cíclicos R<4>, R<5>pueden estar sustituidos con uno o más R<b>sustituyentes. En otra forma de realización, R<4>y R<5>forman, junto con el átomo de carbono al que están unidos, un carbociclo C<3>-C<6>o un heterociclo de 3 a 6 miembros, en el que dicho carbociclo C<3>-C<6>y heterociclo de 3 a 6 miembros pueden estar sustituidos con uno o más R<b>sustituyentes. En otra forma de realización, R<4>y R<5>forman, junto con el átomo de carbono al que están unidos, un carbociclo C<3>-C<6>, en el que dicho carbociclo C<3>-C<6>pueden estar sustituidos con uno o más R<b>sustituyentes. En otra forma de realización, R<4>y R<5>forman, junto con el átomo de carbono al que están unidos, un ciclopropilo o ciclobutilo, en el que dicho ciclopropilo o ciclobutilo pueden estar sustituidos con uno o más sustituyentes de R<b>.
En otra forma de realización, W es oxígeno. En otra forma de realización, W es azufre. En otra forma de realización, Y es oxígeno. En otra forma de realización, Y es azufre.
También se prefieren los compuestos I.01 a I.26 revelados en la sección experimental.
No se incluyen en la presente los compuestos resultantes de combinaciones que van en contra de las leyes naturales y que, por lo tanto, el experto en la materia excluiría basándose en su conocimiento experto. Por ejemplo, se excluyen las estructuras de anillo que tienen tres o más átomos de oxígeno adyacentes.
Dependiendo de la naturaleza de los sustituyentes, el compuesto de la fórmula (I) puede estar presente en forma de diferentes estereoisómeros. Estos estereoisómeros son, por ejemplo, enantiómeros, diastereómeros, atropisómeros o isómeros geométricos. Por consiguiente, la invención abarca tanto estereoisómeros puros como cualquier mezcla de estos isómeros. Cuando un compuesto puede estar presente en dos o más formas de tautómero en equilibrio, se debe considerar que la referencia al compuesto por medio de una descripción tautomérica incluye todas las formas de tautómero.
Cualquiera de los compuestos de la presente invención también puede existir en una o más formas geométricas de isómeros dependiendo del número de dobles enlaces en el compuesto. Los isómeros geométricos por naturaleza de los sustituyentes alrededor de un doble enlace o un anillo pueden estar presentes en forma cis (= Z-) o trans (= E-). Por tanto, la invención se refiere igualmente a todos los isómeros geométricos y a todas las mezclas posibles, en todas las proporciones.
El compuesto de fórmula (I) puede estar adecuadamente en su forma libre, forma de sal, forma de N-óxido o forma de solvato (por ejemplo, hidrato).
Dependiendo de la naturaleza de los sustituyentes, el compuesto de fórmula (I) puede estar presente en forma de compuesto libre y/o una sal del mismo, tal como una sal agroquímicamente activa.
Las sales agroquímicamente activas incluyen sales de adición de ácidos de ácidos orgánicos e inorgánicos así como sales de bases habituales. Ejemplos de ácidos inorgánicos son ácidos halohídricos, tales como fluoruro de hidrógeno, cloruro de hidrógeno, bromuro de hidrógeno y yoduro de hidrógeno, ácido sulfúrico, ácido fosfórico y ácido nítrico y sales ácidas, tales como bisulfato de sodio y bisulfato de potasio. Los ácidos orgánicos útiles incluyen, por ejemplo, ácido fórmico, ácido carbónico y ácidos alcanoicos tales como ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido tricloroacético y ácido propiónico, y también ácido glicólico, ácido tiocianico, ácido láctico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido benzoico, ácido cinámico, ácido oxálico, ácidos grasos saturados o monoinsaturados o diinsaturados de 6 a 20 átomos de carbono, monoésteres alquilsulfúricos, ácidos alquilsulfónicos (ácidos sulfónicos con radicales alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilsulfónicos o ácidos arildisulfónicos (radicales aromáticos, como fenilo y naftilo, que llevan uno o dos grupos de ácido sulfónico), ácidos alquilfosfónicos (ácidos fosfónicos con radicales alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilfosfónicos o ácidos arildifosfónicos (radicales aromáticos, tales como fenilo y naftilo, que llevan uno o dos radicales de ácido fosfónico), donde los radicales alquilo y arilo pueden tener otros sustituyentes, por ejemplo, ácido p-toluenosulfónico, ácido salicílico, ácido p-aminosalicílico, ácido 2-fenoxibenzoico, ácido 2-acetoxibenzoico, etc.
Los solvatos de los compuestos de fórmula (I) o sus sales son composiciones estequiométricas de los compuestos con disolventes.
Los compuestos de fórmula (I) pueden existir en múltiples formas cristalinas y/o amorfas. Las formas cristalinas incluyen formas cristalinas no solvatadas, solvatos e hidratos.
La presente invención también se refiere a cualquier compuesto de fórmula (I) descrito en la tabla, así como a su uso en la protección de cultivos (es decir, para controlar hongos y/o bacterias fitopatógenos en plantas o partes de plantas).
Otro aspecto de la presente invención se refiere a una composición que comprende al menos un compuesto de la fórmula (I) de acuerdo con la invención y al menos un auxiliar agrícolamente apropiado.
Otro aspecto de la presente invención se refiere a un procedimiento para controlar enfermedades bacterianas y/o fúngicas que comprende la etapa de aplicación de al menos un compuesto de la fórmula (I) de acuerdo con la invención o una composición de acuerdo con la invención a las plantas, partes de plantas, semillas, frutas o al suelo en el que crecen las plantas.
Otro aspecto de la presente invención se refiere al uso de un compuesto de acuerdo con la invención o una composición de acuerdo con la invención para controlar enfermedades bacterianas y/o fúngicas en plantas o partes de plantas. De preferencia, se usan para controlar enfermedades fúngicas en plantas o partes de plantas.
Otro aspecto de la presente invención se refiere al uso de un compuesto de acuerdo con la invención o una composición de acuerdo con la invención para controlar nematodos en plantas o partes de plantas.
Otro aspecto de la presente invención se refiere al uso de un compuesto de acuerdo con la invención o una composición de acuerdo con la invención para controlar virus en plantas o partes de plantas.
De preferencia, el compuesto o composición de acuerdo con la invención se usa contra: Enfermedades causadas por patógenos del mildiú polvoroso, tales como especies de Podosphaera (por ejemplo, Podosphaera leucotricha), especies de Sphaerotheca (por ejemplo, Sphaerotheca fuliginea); enfermedades causadas por patógenos de la roya, tales como especies de Uromyces (por ejemplo, Uromyces appendiculatus); enfermedades causadas por patógenos del grupo de los oomicetos, como las especies de Peronospora (por ejemplo, Peronospora parasitica), especies de Phytophthora (por ejemplo, Phytophthora infestans), especies de Plasmopara (por ejemplo, Plasmopara viticola), especies de Pseudoperonospora (por ejemplo, Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonosporathensis) (por ejemplo, Pythium ultimum); enfermedades de la mancha foliar y enfermedades de la marchitez de las hojas causadas, por ejemplo, por especies de Alternaría (por ejemplo, Alternaria solani), especies de Cercospora (por ejemplo, Cercospora beticola), especies de Colletotrichum (por ejemplo, Colletotrichum lindemuthanium), especies de Venturia (por ejemplo, Venturia inaequalis); enfermedades causadas por patógenos bacterianos, por ejemplo, especies de Xanthomonas (por ejemplo, Xanthomonas campestris pv. campestris), especies de Pseudomonas (por ejemplo, Pseudomonas syringae pv. tomate), especies de Erwinia (por ejemplo, Erwinia amylovora), especies de Liberibacter (por ejemplo, Liberibacter Candidatus), especies de Ralstonia (por ejemplo, Ralstonia solanacearum).
Según otro aspecto de la presente invención, el compuesto o composición según la invención se utiliza como activador de defensa vegetal. Un inductor de defensa vegetal de acuerdo con la invención es un compuesto o composición que estimula el sistema de defensa propio de las plantas.
Procesos para la preparación de compuestos de la fórmula (1)
La presente invención se refiere a procesos para la preparación de compuestos de la fórmula (I). Los compuestos de la fórmula (I) se pueden preparar por diversas rutas análogamente a procesos conocidos descritos en Helvetica Chimica Acta, 69(2), 374-388, 1986; Helvetica Chimica Acta, 70(4), 1001-1011, 1987; Chimia, 36(2), 78-81, 1982; Helvetica Chimica Acta, 71(8), 2071-2084, 1988; Heterocyclic Communications, 9(2), 129-134; 2003; WO2007080885; WO2007003536, Chemical Communications (Cambridge, Reino Unido), 55(39), 5547-5550; 2019; y otras referencias o por una o más de las siguientes rutas de síntesis descritas en el presente documento más abajo y en la parte experimental.
Rutas de síntesis generales en los compuestos de la fórmula (I)
A menos que se indique otra cosa, a continuación, R1, R2, R3, R4, R5, W, Y tienen el mismo significado que el dado con anterioridad para los compuestos de la fórmula (I).
Proceso A
Los compuestos de la fórmula (I) como se definen en el presente documento se pueden preparar por medio de un proceso A a partir de un compuesto de la fórmula (IIa), en la que R6 es hidrógeno o una de sus sales por una reacción de ciclación como se ilustra en el siguiente esquema de reacción:
(IIa) (I)
Proceso A
El Proceso A se puede llevar a cabo como se describe en Journal of Heterocyclic Chemistry, 25(1), 209-215; 1988; WO 2007003536.
El Proceso A se puede llevar a cabo, de ser apropiado, en presencia de un ácido de Bransted apropiado, ácido de Lewis u otro agente de condensación, de ser apropiado, en presencia de un aglutinante de ácido apropiado y de ser apropiado en presencia de un disolvente.
Los ácidos de Lewis apropiados para llevar a cabo el proceso A pueden ser ácidos de Lewis inorgánicos y orgánicos que son habituales para tales reacciones. Se da preferencia al uso de haluros de metal, tales como cloruro de aluminio (III), cloruro de hierro (III), cloruro de zinc (II), tetracloruro de titanio, trifluoruro de boro; triflatos, tales como triflato de escandio (III), triflato de bismuto (III) o triflato de iterbio (III) y también yodo.
Los ácidos de Bransted apropiados para llevar a cabo el proceso A pueden ser ácidos de Bransted inorgánicos y orgánicos que son habituales para tales reacciones. Se da preferencia al uso de haluros de hidrógeno, tales como cloruro de hidrógeno o bromuro de hidrógeno; ácidos sulfónicos tales como ácido p-toluenosulfónico, ácido canforsulfónico, ácido metanosulfónico o ácido trifluorometanosulfónico y también ácido polifosfórico, ácido fosfórico, ácido sulfúrico, bisulfito de potasio, ácido trifluoroacético o ácido acético.
Otros agentes de condensación apropiados para llevar a cabo el proceso A se pueden seleccionar en la lista no limitada que consiste en formador de haluro de ácido, tales como fosgeno, tribromuro de fósforo, tricloruro de fósforo, pentacloruro de fósforo, óxido de tricloruro de fósforo, cloruro de oxalilo o cloruro de tionilo; formador de anhídrido, tales como cloroformiato de etilo, cloroformiato de metilo, cloroformiato de isopropilo, cloroformiato de isobutilo o cloruro de metanosulfonilo; anhídridos, tales como anhídrido trifluoroacético o anhídrido acético; carbodiimidas, tales como N,N'-diciclohexilcarbodiimida (DCC), clorhidrato de N -(3 -dimetilaminopropil)-N'-etilcarbodiimida (EDC) u otros agentes de condensación habituales, tales como pentóxido de fósforo, ácido polifosfórico, cloruro de ácido bis(2-oxo-3-oxazolidinil)fosfínico, hexafluorofosfato 3 - óxido de 1-[bis(dimetilamino)metilen]-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]piridinio (HATU), tetrafluoroborato de 2 -(1H -benzotriazol-1-il)-1,1,3,3-tetrametilaminio (TBTU), hexafluorofosfato de (1-ciano-2-etoxi-2-oxoetilidenaminooxi)dimetilamino-morfolino-carbenio, N,N'-carbonil-diimidazol, 2-etoxi-N-etoxicarbonil-1,2-dihidroquinolina (EEDQ), trifenilfosfina/tetracloro-metano, cloruro de 4-(4,6-dimetoxi[1,3,5]-triazin-2-il)-4 - metilmorfolinio hidratado, cloruro de bis(2-oxo-3-oxazolidinil)fosfínico (BOP-Cl), hexafluorofosfato de bromo-tripirrolidinofosfonio (PyBroP), cloruro de 2-cloro-1,3-dimetilimidazolinio (DMC) o anhídrido propanfosfónico (T3P).
Los aglutinantes de ácido apropiados para llevar a cabo el proceso A de acuerdo con la invención son en cada caso todas bases inorgánicas y orgánicas que son habituales para tales reacciones. Se da preferencia a carbonatos de metal alcalino, tales como carbonato de cesio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, bicarbonato de potasio, bicarbonato de sodio, acetatos de metales alcalinotérreos, tales como acetato de sodio, acetato de potasio, acetato de calcio y también aminas terciarias, tales como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, N-metilpiperidina, N,N-dimetilpiridin-4-amina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclo-noneno (DBN) o diazabicicloundeceno (DBU) o bases aromáticas tales como piridina.
Los disolventes apropiados para llevar a cabo el proceso A no están limitados en particular. Son habitualmente disolventes orgánicos inertes siempre y cuando no se esté disolviendo el compuesto para reaccionar con él o exhiban cualquier interacción particular. Se da preferencia al uso de hidrocarburos opcionalmente halogenados, alifáticos, alicíclicos o aromáticos, tales como éter de petróleo, pentano, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno, decalina, ISOPARTM E o ISOPARTM G, clorobenceno, diclorobenceno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, 1,2-dicloroetano o tricloroetano; éteres, tales como éter dietílico, éter diisopropílico, éter metil ter-butílico, éter metil ter-amílico, dioxano, tetrahidrofurano, 2-metiltetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano o anisol; nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo, n - o /so-butironitrilo o benzonitrilo; amidas, tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona o triamida hexametilfosfórica; ureas, tales como 1,3-dimetil-3,4,5,6-tetrahidro-2(1H)-pirimidinona; ésteres, tales como acetato de metilo o acetato de etilo, sulfóxidos, tales como dimetilsulfóxido o sulfonas, tales como sulfolano; y una de sus mezclas.
El Proceso A se puede llevar a cabo en una atmósfera inerte. Cuando se lleva a cabo el proceso A, de 0,01 a 5% en moles de ácido o agente de condensación apropiados se pueden emplear por mol de compuesto de la fórmula (IIa) y de 0,01 a 5 moles de aglutinante de ácido por mol de compuesto de la fórmula (IIa). También es posible emplear los componentes de reacción en otras relaciones. La elaboración se lleva a cabo por procedimientos conocidos.
Los compuestos de la fórmula (IIa), en la que R6 representa hidrógeno, se pueden preparar a partir de compuestos de la fórmula (IIb), en la que R6 representa alquilo C1-C6, por procesos bien conocidos tales como hidrolisis. Los ejemplos de reactivos de hidrólisis incluyen hidróxido de litio, hidróxido de potasio, hidróxido de sodio, hidróxido de trimetilestaño. La hidrólisis se puede llevar a cabo como se describe en el documento WO2008157844; W02006002099; WO20050256107; Angewandte Chemie, International Edition (2005), 44(9), 1378-1382.
Proceso B
Los compuestos de la fórmula (IIc), en la que R6 representa hidrógeno o alquilo C1-C6 se pueden preparar por medio de un proceso B que comprende la etapa de hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (III) o una de sus sales con un compuesto de la fórmula (IV) o una de sus sales como se ilustra por medio del siguiente esquema de reacción:
Proceso B
en el que U1 es halógeno, hidroxi o alcoxi C1-C6.
Cuando U1 representa hidroxi, el proceso B se lleva a cabo ventajosamente en presencia de un agente de condensación. Los agentes de condensación apropiados se pueden seleccionar en la lista no limitada que consiste en formador de haluro de ácido, tales como fosgeno, tribromuro de fósforo, tricloruro de fósforo, pentacloruro de fósforo, óxido de tricloruro de fósforo, cloruro de oxalilo o cloruro de tionilo; formador de anhídrido, tales como cloroformiato de etilo, cloroformiato de metilo, cloroformiato de isopropilo, cloroformiato de isobutilo o cloruro de metanosulfonilo; carbodiimidas, tales como N,N'-diciclohexilcarbodiimida (DCC), clorhidrato de N-(3-dimetilaminopropil)-N'-etilcarbodiimida (EDC) u otros agentes de condensación habituales, tales como pentóxido de fósforo, ácido polifosfórico, cloruro de bis(2-oxo-3-oxazolidinil)fosfínico, hexafluorofosfato 3-óxido de 1-[bis(dimetilamino)metilen]-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]piridinio (HATU), tetrafluoroborao de 2-(1H-benzotriazol-1-il)-1,1,3,3-tetrametilaminio (TBTU), hexafluorofosfato de (1-ciano-2-etoxi-2-oxoetilidenaminooxi)dimetilamino-morfolino-carbenio, N,N'-carbonil-diimidazol, 2 -e tox i-N -etoxicarbonil-1,2-dihidroquinolina (EEDQ), trifenilfosfina/tetracloro-metano, cloruro de 4-(4,6-dimetoxi[1,3,5]-triazin-2-il)-4-metilmorfolinio hidratado, cloruro de bis(2-oxo-3-oxazolidinil)fosfínico (b Op-CI), hexafluorofosfato de bromo-tripirrolidinofosfonio (PyBroP), cloruro de 2-cloro-1,3-dimetilimidazolinio (DMC), anhídrido propanfosfónico (T3P) y 3-(dietoxifosforiloxi)-1,2,3-benzotriazin-4(3H)-ona (DEPBT).
Cuando U1 representa halógeno, el proceso B se lleva a cabo ventajosamente en presencia de un aglutinante de ácido. Los aglutinantes de ácido apropiados para llevar a cabo el proceso B son en cada caso todas bases inorgánicas y orgánicas que son habituales para tales reacciones. Se da preferencia a carbonatos de metal alcalino, tales como carbonato de cesio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, bicarbonato de potasio, bicarbonato de sodio, acetatos de metales alcalinotérreos, tales como acetato de sodio, acetato de potasio, acetato de calcio y también aminas terciarias, tales como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, N-metilpiperidina, N,N-dimetilpiridin-4-amina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclo-noneno (DBN) o diazabicicloundeceno (DBU) o bases aromáticas tales como piridina.
Cuando U1 representa alcoxi C1-C6, el proceso B se puede llevar a cabo con un exceso del componente amina, opcionalmente en presencia de un ácido de Lewis tales como trimetilaluminio.
De ser apropiado, el proceso B se puede llevar a cabo en presencia de una base y de ser apropiado, en presencia de un disolvente, preferentemente en condiciones anhidras.
Los disolventes apropiados para llevar a cabo el proceso B no están limitados en particular. Son habitualmente disolventes orgánicos inertes siempre y cuando no se esté disolviendo el compuesto para reaccionar con él o exhiban cualquier interacción particular. Se da preferencia al uso de hidrocarburos opcionalmente halogenados, alifáticos, alicíclicos o aromáticos, tales como éter de petróleo, pentano, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno, decalina, ISOPARTM E o ISOPARTM G, clorobenceno, diclorobenceno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, 1,2-dicloroetano o tricloroetano; éteres, tales como éter dietílico, éter diisopropílico, éter metil ter-butílico, éter metil ter-amílico, dioxano, tetrahidrofurano, 2-metiltetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano o anisol; nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo, n - o /so-butironitrilo o benzonitrilo; amidas, tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona o triamida hexametilfosfórica; ureas, tales como 1,3-dimetil-3,4,5,6-tetrahidro-2(1H)-pirimidinona; ésteres, tales como acetato de metilo o acetato de etilo, sulfóxidos, tales como dimetilsulfóxido o sulfonas, tales como sulfolano; y una de sus mezclas.
Proceso B se puede llevar a cabo en una atmósfera inerte tales como atmósfera de argón o de nitrógeno. Cuando se lleva a cabo el proceso B, 1 mol o un exceso de compuesto de la fórmula (IV) y de 1 a 5 moles de base se pueden emplear por mol de compuesto de la fórmula (III). También es posible emplear los componentes de reacción en otras relaciones. La elaboración se lleva a cabo por procedimientos conocidos.
Los compuestos de la fórmula (IV) son asequibles en comercios o se pueden preparar por procesos bien conocidos.
Los compuestos de la fórmula (IIIa), en la que U1 representa hidroxi son asequibles en comercios, se pueden preparar de compuestos de la fórmula (IIIb), en la que U1 representa alcoxi C1-C6 por procesos bien conocidos tales como hidrólisis básica o se pueden preparar por procesos conocidos(Be/lste/n J. Org. Chem.2007,3,No. 23)
Los compuestos de la fórmula (IIIc), en laque U1 representa halógeno son asequibles en comercios o se pueden preparar de compuestos de la fórmula (IIIa), en la que U1 representa hidroxi por procesos bien conocidos.
Los compuestos de la fórmula (IIIb), en la que U1 representa alcoxi C1-C6 se pueden preparar de compuestos de la fórmula (IIIa), en la que U1 representa hidroxi por procesos bien conocidos.
Proceso C
Los compuestos de la fórmula (IId), en la que R6 representa hidrógeno o alquilo C1-C6, se pueden preparar por medio de un proceso C a partir de un compuesto de la fórmula (IIc), en la que R6 representa hidrógeno o alquilo C1-C6 realizando una reacción de tionación como se ilustra en el siguiente esquema de reacción:
(IIc) (IId)
Proceso C
Proceso C de acuerdo con la invención se lleva a cabo en presencia de un agente de tionación.
Los agentes de tionación apropiados para llevar a cabo el proceso C de acuerdo con la invención pueden ser azufre (S), áido sulfhídrico (H<2>S), sulfuro de sodio (Na<2>S), hidrosulfuro de sodio (NaHS), trisulfuro de boro (B<2>S<3>), sulfuro de bis(dietilaluminio) ((AlEt<2>)<2>S), sulfuro de amonio ((NH^S), pentasulfuro de fósforo (P<2>S<5>), reactivo de Lawesson (2,4-disulfuro de 2,4-bis(4-metoxifenil)-1,2,3,4-ditiadifosfetano) o un reactivo de tionación soportado por polímero tal como se describió en el Journal of the Chemical Society, Perkin 1 (2001), 358, opcionalmente en presencia de una cantidad catalítica o estequiométrica o en exceso, cantidad de una base tales como una base inorgánica y orgánica. Se da preferencia al uso de carbonatos de metal alcalino, tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio, bicarbonato de potasio, bicarbonato de sodio; bases aromáticas heterocíclicas, tales como piridina, picolina, lutidina, colidina; y también aminas terciarias, tales como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, N,N-dimetilpiridin-4-amina o N-metilpiperidina.
Los disolventes apropiados para llevar a cabo el proceso C de acuerdo con la invención pueden ser disolventes orgánicos inertes habituales. Se da preferencia al uso de hidrocarburos opcionalmente halogenados alifáticos, alicíclicos o aromáticos, tales como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno o decalina, clorobenceno, diclorobenceno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, dicloroetano o tricloroetano, éteres, tales como éter dietílico, éter diisopropílico, éter metil t-butílico, éter metil t-amílico, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano o 1,2-dietoxietano, nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo, n - o /-butironitrilo o benzonitrilo, disolventes sulfurosos, tales como sulfolano o disulfuro de carbono.
Cuando se lleva a cabo el proceso C de acuerdo con la invención, 1 mol o un exceso del equivalente de azufre del agente de tionación y de 1 a 3 moles de la base se pueden emplear por mol del reactivo de amida (IIc). También es posible emplear los componentes de reacción en otras relaciones. La elaboración se lleva a cabo por procedimientos conocidos.
Intermedios para la preparación de compuestos de la fórmula (1)
La presente descripción se refiere a intermedios para la preparación de compuestos de la fórmula (I).
Ellos no son parte de la invención reivindicada.
Se proporcionan compuestos de la fórmula (II):
en la que
R<1>, R<2>se seleccionan, de modo independiente entre sí, del grupo que consiste en halógeno, ciano, alquilo C<1>-C<a>, haloalquilo C<1>-C<6>;
R<3>se selecciona del grupo que consiste en halógeno, y alquilo C<1>-C<a>;
W se selecciona, de modo independiente, del grupo que consiste en oxígeno, azufre;
R<4>y R<5>se seleccionan, de modo independiente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C<1>-C<6>, aril-alquilo C<1>-C<6>o un carbociclo C<3>-C<6>, en el que los radicales cíclicos R<4>, R<5>pueden estar sustituidos con uno o más R<a>sustituyentes y en el que los radicales cíclicos R<4>, R<5>pueden estar sustituidos con uno o más R<b>sustituyentes; o R<4>y R<5>forman, junto con el átomo de carbono al que están unidos, un carbociclo C<3>-C<6>o un heterociclo de 3 a 6 miembros, en el que dicho carbociclo C<3>-C<6>y heterociclo de 3 a 6 miembros pueden estar sustituidos con uno o más R<b>sustituyentes, R<a>está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en nitro, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, sulfanilo, pentafluoro-X<6>-sulfanilo, formilo, carbamoílo, carbamato, cicloalquilo C<3>-C<7>, halogenocicloalquilo C<3>-C<7>que tiene 1 a 5 átomos de halógeno,alquil C<1>-C<8>-amino, di-alquil C<i>-C<8>-amino, alcoxi C<1>-C<8>, halogenoalcoxi C<1>-C<8>que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<i>-C<8>-sulfanilo, halogenoalquil C<1>-C<8>-sulfanilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-carbonilo, halogenoalquil C<1>-C<8>-carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-carbamoílo, di-alquil C<1>-C<8>-carbamoílo, alcoxi C<1>-C<8>-carbonilo, halogenoalcoxi C<1>-C<8>-carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-carboniloxi, halogenoalquil C<1>-C<8>-carboniloxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-carbonilamino, halogenoalquil C<1>-C<8>-carbonilamino que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-sulfinilo, halogenoalquil C<1>-C<8>-sulfinilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-sulfonilo, halogenoalquil C<1>-C<8>-sulfonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquil C<1>-C<8>-sulfonilamino, halogenoalquil C<1>-C<8>-sulfonilamino que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; sulfamoílo; alquil C<1>-C<8>-sulfamoílo y di-alquil C<1>-C<8>-sulfamoílo, R<b>está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en átomo de halógeno, nitro, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, sulfanilo, pentafluoro-X<6>-sulfanilo, formilo, carbamoílo, carbamato, alquilo C<1>-C<8>, cicloalquilo C<3>-C<7>, halogenoalquilo C<1>-C<8>que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, halogenocicloalquilo C<3>-C<7>que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquenilo C<2>-C<8>, alquinilo C<2>-C<8>, alquil C<1>-C<8>-amino, di-alquil C<1>-C<8>-amino, alcoxi C<1>-C<8>, halogenoalcoxi C<1>-C<8>que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-sulfanilo, halogenoalquil C<1>-C<8>-sulfanilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-carbonilo, halogenoalquil C<1>-C<8>-carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-carbamoílo, di-alquil C<1>-C<8>-carbamoílo, alcoxi C<1>-C<8>-carbonilo, halogenoalcoxi C<1>-C<8>-carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-carboniloxi, halogenoalquil C<1>-C<8>-carboniloxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-carbonilamino, halogenoalquil C<1>-C<8>-carbonilamino que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-sulfanilo, halogenoalquil C<1>-C<8>-sulfanilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-sulfinilo, halogenoalquil C<1>-C<8>-sulfinilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-sulfonilo, halogenoalquil C<1>-C<8>-sulfonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C<1>-C<8>-sulfonilamino, halogenoalquil C<1>-C<8>-sulfonilamino que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, sulfamoilo, alquil C<1>-C<8>-sulfamoílo y di-alquil C<1>-C<8>-sulfamoílo;
R<6>se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C<1>-C<6>;
siempre que, si R<1>es halógeno y R<2>es halógeno, R<3>se selecciona del grupo que consiste en halógeno, ciano, alquilo C<1>-C<6>o haloalquilo C<1>-C<6>.
siempre que, si R<1>y R<2>son idénticos y son bromo o cloro,
W sea azufre o R<4>y R<5>no formen, junto con el átomo de carbono al que están unidos, a ciclopropilo.
Composiciones y formulaciones
La presente invención se refiere además a una composición, en particular a una composición para controlar microorganismos no deseados, que comprende uno o más compuestos de fórmula (I). La composición es preferentemente una composición fungicida.
La composición comprende típicamente uno o más compuestos de fórmula (I) y uno o más portadores aceptables, en particular uno o más portadores agrícolas aceptables.
Un portador es una sustancia sólida o líquida, natural o sintética, orgánica o inorgánica que generalmente es inerte. El portador generalmente mejora la aplicación de los compuestos, por ejemplo, a plantas, partes de plantas o semillas. Los ejemplos de portadores sólidos adecuados incluyen, pero no se limitan a sales de amonio, harinas de roca natural, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, atapulgita, montmorillonita y tierra de diatomeas, y harinas de roca sintética, como sílice finamente dividida, alúmina y silicatos. Ejemplos de portadores sólidos típicamente útiles para preparar gránulos incluyen, pero no se limitan a rocas naturales trituradas y fraccionadas como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, gránulos sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y gránulos de material orgánico como papel, aserrín, cáscaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco. Los ejemplos de portadores líquidos adecuados incluyen, pero no se limitan a agua, disolventes orgánicos y combinaciones de los mismos. Los ejemplos de disolventes adecuados incluyen líquidos químicos orgánicos polares y apolares, por ejemplo, de las clases de hidrocarburos aromáticos y no aromáticos (tales como ciclohexano, parafinas, alquilbencenos, xileno, tolueno, alquilnaftalenos, aromáticos clorados o hidrocarburos alifáticos clorados, tales como clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno), alcoholes y polioles (que opcionalmente también pueden estar sustituidos, eterificados y/o esterificados, tales como butanol o glicol), cetonas (tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona), ésteres (incluyendo grasas y aceites) y (poli)éteres, aminas sustituidas y no sustituidas, amidas (como dimetilformamida), lactamas (como N-alquilpirrolidonas) y lactonas, sulfonas y sulfóxidos (tales como dimetilsulfóxido). El portador también puede ser un extendedor gaseoso licuado, es decir, líquido que es gaseoso a temperatura estándar y a presión estándar, por ejemplo, propulsores de aerosoles tales como halohidrocarburos, butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono. La cantidad de portador vaía típicamente del 1 al 99,99%, preferentemente del 5 al 99,9%, más preferentemente del 10 al 99,5% y lo más preferentemente del 20 al 99% en peso de la composición.
La composición puede comprender además uno o más auxiliares aceptables que son habituales para formular composiciones (por ejemplo, composiciones agroquímicas), tales como uno o más tensioactivos.
El tensioactivo puede ser un tensioactivo iónico (catiónico o aniónico) o no iónico, tal como emulsionantes iónicos o no iónicos, formadores de espuma, dispersantes, agentes humectantes y cualquier mezcla de los mismos. Ejemplos de tensioactivos adecuados incluyen, pero no se limitan a, sales de ácido poliacrílico, sales de ácido lignosulfónico, sales de ácido fenolsulfónico o ácido naftalenosulfónico, policondensados de etileno y/o óxido de propileno con alcoholes grasos, ácidos grasos o aminas grasas (polioxietileno ésteres de ácido, éteres de polioxietileno alcoholes grasos, por ejemplo, éteres de alquilarilpoliglicol), fenoles sustituidos (preferentemente alquilfenoles o arilfenoles), sales de ésteres sulfosuccínicos, derivados de taurina (preferentemente tauratos de alquilo), ésteres fosfóricos de alcoholes polietoxilados o fenoles, ésteres grasos de polioles y derivados de compuestos que contienen sulfatos, sulfonatos, fosfatos (por ejemplo, sulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de arilo) e hidrolizados de proteínas, licores residuales de lignosulfito y metilcelulosa. Se usa típicamente un tensioactivo cuando el compuesto de fórmula (I) y/o el portador es insoluble en agua y la aplicación se realiza con agua. Entonces, la cantidad de tensioactivos varía típicamente del 5 al 40% en peso de la composición.
Otros ejemplos de auxiliares habituales para formular composiciones agroquímicas incluyen repelentes de agua, secantes, aglutinantes (adhesivos, pegajosos, fijadores, como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos en forma de polvos, gránulos o látex, como goma arábiga, alcohol polivinílico y acetato de polivinilo, fosfolípidos naturales como cefalinas y lecitinas y fosfolípidos sintéticos, polivinilpirrolidona, acetato de polivinilo, alcohol polivinílico y tilosa), espesantes, estabilizadores (por ejemplo, estabilizadores del frío, conservantes, antioxidantes, estabilizadores de luz u otros agentes que mejoran los agentes químicos y/o estabilidad física), tintes o pigmentos (como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio y azul de Prusia; tintes orgánicos, por ejemplo, tintes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálica), antiespumantes (por ejemplo, antiespumante de silicona y estearato de magnesio), conservantes (por ejemplo, diclorofeno y alcohol bencílico hemiformal), espesantes secundarios (derivados de celulosa, derivados del ácido acrílico, xantano, arcillas modificadas y sílice finamente dividida), adhesivos, giberelinas y auxiliares de procesamiento, aceites minerales y vegetales, perfumes, ceras, nutrientes (incluidos oligoelementos, como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y zinc), coloides protectores, sustancias tixotrópicas, penetrantes, secuestrantes y formadores de complejos.
La elección de los auxiliares está relacionada con el modo de aplicación pretendido del compuesto de fórmula (I) y/o con las propiedades físicas. Además, los auxiliares pueden elegirse para impartir propiedades particulares (propiedades técnicas, físicas y/o biológicas) a las composiciones o formas de uso preparadas a partir de las mismas. La elección de auxiliares puede permitir personalizar las composiciones a necesidades específicas.
La composición puede presentarse en cualquier forma habitual, como soluciones (por ejemplo, soluciones acuosas), emulsiones, polvos humectables, suspensiones a base de agua y aceite, polvos, polvos, pastas, polvos solubles, gránulos solubles, gránulos para voleo, concentrados en suspoemulsión, productos naturales o sintéticos impregnados con el compuesto de la invención, fertilizantes y también microencapsulaciones en sustancias poliméricas. El compuesto de fórmula (I) puede estar presente en forma suspendida, emulsionada o disuelta.
La composición se puede proporcionar al usuario final como una formulación lista para usar, es decir, las composiciones se pueden aplicar directamente a las plantas o semillas mediante un dispositivo adecuado, como un dispositivo de pulverización o espolvoreo. Alternativamente, la composición se puede proporcionar al usuario final en forma de concentrados que deben diluirse, preferentemente con agua, antes de su uso.
La composición se puede preparar de formas convencionales, por ejemplo, mezclando el compuesto de fórmula (I) con uno o más auxiliares adecuados, como los descritos en este documento anteriormente.
La composición contiene generalmente del 0,01 al 99% en peso, del 0,05 al 98% en peso, preferentemente del 0,1 al 95% en peso, más preferentemente del 0,5 al 90% en peso, lo más preferentemente del 1 al 80% en peso de la compuesto de fórmula (I).
El (los) compuesto(s) y las composiciones que lo(s) comprenden se pueden mezclar con otros ingredientes activos como fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas, insecticidas, herbicidas, fertilizantes, reguladores del crecimiento, protectores o semioquímicos. Esto puede permitir ampliar el espectro de actividad o prevenir el desarrollo de resistencias. En el Pesticide Manual, 17a edición, se describen ejemplos de fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas y bactericidas conocidos.
Los ingredientes activos especificados en este documento por su nombre común se conocen y se describen, por ejemplo, en The Pesticide Manual (16a edición del British Crop Protection Council) o se pueden buscar en Internet (por ejemplo, www.alanwood.net/pesticides).
Cuando un compuesto (A) o un compuesto (B) puede estar presente en forma tautomérica, dicho compuesto se entiende en el presente documento anteriormente y en el presente documento también incluye, en su caso, las formas tautoméricas correspondientes, incluso cuando estas no se mencionan específicamente en cada caso.
Ejemplos de fungicidas que podrían mezclarse con el (los) compuesto (s) de fórmula (I) y la composición de la invención son:
1) Inhibidores de la biosíntesis de ergosterol, por ejemplo, (1.001) ciproconazol, (1.002) difenoconazol, (1.003) epoxiconazol, (1.004) fenhexamida, (1.005) fenpropidina, (1.006) fenpropimorf, (1.007) fenpirazamina, (1.008) fluquinconazol, (1.009) flutriafol, (1.010) imazalilo, (1.011) sulfato de imazalilo, (1.012) ipconazol, (1.013) metconazol, (1.014) miclobutanilo, (1.015) paclobutrazol, (1.016) procloraz, (1.017) propiconazol, (1.018) protioconazol, (1.019) pirisoxazol, (1.020) espiroxamina, (1.021) tebuconazol, (1.022) tetraconazol, (1.023) triadimenol, (1.024) tridemorf, (1.025) triticonazol, (1.026) (1R,2S,5S)-5-(4-clorobencil)-2-(clorometil)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)ciclopentanol, (1.027) (1S,2R,5R)-5-(4-clorobencil)-2-(clorometil)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)ciclopentanol, (1.028) (2R)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1R)-2,2-diclorociclopropil]—1—(1H—1,2,4—triazol—1—il)butan—2—ol, (1.029) (2R)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1s)-2,2-diclorociclopropil]—1—(1H—1,2,4—triazol—1—il)butan—2—ol, (1.030) (2R)-2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]—1—(1H—1,2,4—triazol—1—il)propan—2—ol, (1.031) (2S)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1R)-2,2-diclorociclopropil]—1—(1H—1,2,4—triazol—1—il)butan—2—ol, (1.032) (2S)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1s)-2,2-diclorociclopropil]—1—(1H—1,2,4—triazol—1—il)butan—2—ol, (1.033) (2S)-2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]—1—(1H—1,2,4—triazol—1—il)propan—2—ol, (1.034) (R H 3-(4-cloro-2-fluoro fen il)-5-(2 ,4-difluorofenil)—1,2—oxazol—4—il](piridin—3—il)metanol, (1.035) (s)-[3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)—1,2—oxazol—4—il](piridin—3—il)metanol, (1.036) [3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)metanol, (1.037) 1-({(2R,4S)-2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-4-metil-1,3-dioxolan-2-il}metil)-1H-1,2,4-triazol, (1.038) 1-({(2S,4s)-2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-4-m etil-1,3-dioxolan-2-il}metil)-1H-1,2,4-triazol, (1.039) tiocianato de 1-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-ilo, (1.040) tiocianato de 1-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-ilo, (1.041) tiocianato de 1-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-ilo, (1.042) 2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.043) 2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)—5—hidroxi—2,6,6—trimetilheptan—4—il]—2,4—dihidro—3H—1,2,4—triazol—3—tiona, (1.044) 2 -[(2R,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.045) 2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.046) 2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1,047) 2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2.4 - dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.048) 2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.049) 2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.050) 2-[1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.051) 2 -[2 -c lo ro-4-(2 ,4 -diclorofenoxi)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1.052) 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1H-1.2.4- triazol-1-il)butan-2-ol, (1.053) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.054) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)pentan-2-ol, (1.055) mefentrifluconazol, (1.056) 2-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.057) 2-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.058) 2-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.059) 5-(4-clorobencil)-2-(clorometil)-2-metil-1-(1H-1.2.4- triazol-1-ilmetil)ciclopentanol, (1.060) 5-(allilsulfanil)-1-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (1.061) 5-(allilsulfanil)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (1.062) 5-(allilsulfanil)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (1.063) N '-(2,5-dimetil-4-{[3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.064) N '-(2,5-dimetil-4-{[3-(2,2,2-trifluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.065) N '-(2,5-dimetil-4-{[3-(2,2,3,3-tetrafluoropropoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.066) N '-(2,5-dim etil-4-{[3-(pentafluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.067) N '-(2,5-dimetil-4-{3-[(1,1,2,2-tetrafluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.068) N '-(2,5-dimetil-4-{3-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.069) N '-(2,5-dimetil-4-{3-[(2,2,3,3-tetrafluoropropil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.070) N '-(2 ,5-d im etil-4-{3-[(pentafluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.071) N'-(2,5-dimetil-4-fenoxifenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.072) N'-(4-{[3-(difluorometoxi)fenil]sulfanil}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.073) N'-(4-{3-[(difluorometil)sulfanil]fenoxi}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.074) N '-[5-brom o-6-(2,3-d ihidro-1H-inden-2-iloxi)-2-m etilp irid in-3-il]-N -etil-N -metilimidoformamida, (1.075) N '-{4-[(4,5-dicloro-1,3-tiazol-2-il)oxi]-2,5-dim etilfenil}-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.076) N'—(5-brom o-6-[(1R)-1-(3,5-difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (l.077) N '-{5-brom o-6-[(1s)-1-(3,5-difluorofenil)etoxi]-2-metilpirid in-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.078) N '-{5-bromo-6-[(cis-4-isopropilciclohexil)oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.079) N '-{5-brom o-6-[(trans-4-isopropilddohexil)oxi]-2-m etilp iridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.080) N'—(5-brom o-6-[1-(3,5-difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.081) ipfentrifluconazol, (1.082) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1.083) 2-[6-(4-bromofenoxi)-2-(trifluorometil)-3-piridil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1.084) 2-[6-(4-dorofenoxi)-2-(trifluorometil)-3-piridil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1.085) 3-[2-(1-dorocidopropil)-3-(3-doro-2-fluoro-fenil)-2-hidroxi-propil]im idazol-4-carbonitrilo, (1.086) 4-[[6-[rac-(2R)-2-(2,4-difluorofenil)-1,1-difluoro-2-hidroxi-3-(5-tioxo-4H-1,2,4-triazol-1-il)propil]-3-piridil]oxi]benzonitrilo, (1.087) N-isopropil-N '-[5-metoxi-2-metil-4-(2,2,2-trifluoro-1-hidroxi-1-feniletil)fenil]-N-metilimidoformamida, (1.088) N '-{5-brom o-2-m etil-6-[(1-propoxipropan-2-il)oxi]pirid in-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.089) 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-2-hidroxi-3-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propanoato de metilo.
2) Inhibidores de la cadena respiratoria en el complejo I o II, por ejemplo, (2.001) benzovindiflupir, (2.002) bixafeno, (2.003) boscalida, (2.004) carboxina, (2.005) fluopiram, (2.006) flutolanilo, (2.007) fluxapiroxad, (2.008) furametpir, (2.009) isofetamida, (2.010) isopirazam (enantiómero antiepimérico 1R,4S,9S), (2.011) isopirazam (enantiómero antiepimérico 1S,4R,9R), (2.012) isopirazam (racemato antiepimérico 1RS,4SR,9SR), (2.013) isopirazam (mezcla de racemato sinepimérico 1RS,4SR,9RS y racemato antiepimérico 1RS,4SR,9SR), (2.014) isopirazam (enantiómero sinepimérico 1R,4S,9R), (2.015) isopirazam (enantiómero sinepimérico 1s ,4R,9S), (2.016) isopirazam (racemato sinepimérico 1RS,4SR,9RS), (2.017) penflufeno, (2,018) pentiopirad, (2,019) pidiflumetofeno, (2.020) piraziflumida, (2.021) sedaxano, (2.022) 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.023) 1,3-dimetil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.024) 1,3-dimetil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.025) 1 —metil—3—(trifluorometil)—N—[2'—(trifluorometil)bifenil—2—il]— 1H-pirazol-4-carboxamida, (2.026) 2—fluoro—6—(trifluorometil)—N—(1,1,3—trimetil—2,3—dihidro—1H—inden—4— il)benzamida, (2.027) 3—(difluorometil)—1—metil—N—(1,1,3—trimetil—2,3—dihidro—1H—inden—4—il)—1H—pirazol—4— carboxamida, (2.028) inpirfluxam, (2.029) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.030) fluindapir, (2.031) 3-(difluorometil)-N-[(3R)-7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.032) 3-(difluorometil)-N-[(3S)-7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.033) 5,8-difluoro-N—[2—(2—fluoro—4—{[4—(trifluorometil)piridin—2—il]oxi}fenil)etil]quinazolin—4—amina, (2.034) N-(2-ciclopentil-5-fluorobencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.035) N -(2 -te rbutil-5-metilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.036) N -(2-ter-butilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.037) N -(5-cloro-2-etilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.038) isoflucipram, (2.039) N-[(1R,4S)-9-(diclorometilene)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.040) N-[(1S,4R)-9-(diclorometilen)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.041) N -[1 -(2,4-diclorofenil)-1-metoxipropan-2-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.042) N -[2 -cloro-6-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.043) N-[3-cloro-2-fluoro-6-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.044) N-[5-cloro-2-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.045) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-N-[5-metil-2-(trifluorometil)bencil]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.046) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-fluoro-6-isopropilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.047) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropil-5-metilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.048) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carbotioamida, (2.049) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.050) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(5-fluoro-2-isopropilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.051) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-4,5-dimetilbencil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.052) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-fluorobencil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.053) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-metilbencil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.054) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-fluorobencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.055) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-metilbencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.056) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropilbencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.057) pirapropoína, (2.058) N-[rac-(1S,2S)-2-(2,4-diclorofenil)ciclobutil]-2-(trifluorometil)nicotinamida, (2.059) N-[(1S,2s)-2-(2,4-diclorofenil)ciclobutil]-2-(trifluorometil)nicotinamida, (2.060) flubeneteram.
3) Inhibidores de la cadena respiratoria en el complejo. III, por ejemplo, (3.001) ametoctradina, (3.002) amisulbrom, (3.003) azoxistrobina, (3.004) coumetoxistrobina, (3.005) coumoxistrobina, (3.006) ciazofamida, (3.007) dimoxistrobina, (3.008) enoxastrobina, (3.009) famoxadona, (3.010) fenamidona, (3.011) flufenoxistrobina, (3.012) fluoxastrobina, (3.013) kresoxim-metilo, (3.014) metominostrobina, (3.015) orisastrobina, (3.016) picoxistrobina, (3.017) piraclostrobina, (3.018) pirametostrobina, (3.019) piraoxistrobina, (3.020) trifloxistrobina, (3.021) (2E )-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E )-1-fluoro-2-fenilvinil]oxi}fenil)etiliden]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxNmino)-N-metilacetamida, (3.022) (2<e>,3Z)-5-{[1 -(4 -dorofenil)-1H-pirazol-3-il]oxi}-2-(metoxiimino)-N,3-dimetilpent-3-enamida, (3.023) (2R )-2-{2-[(2 ,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida, (3.024) (2S)-2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida, (3.025) fenpicoxamida, (3.026) mandestrobina, (3.027) N -(3-etil-3 ,5,5-trimetilciclohexil)-3-formamido-2-hidroxibenzamida, (3.028) (2E,3Z)-5-{[1-(4-cloro-2-fluorofenil)-1H-pirazol-3-il]oxi}-2-(metoxiimino)-N,3-dimetilpent-3-enamida, (3.029) {5-[3-(2,4-dimetilfenil)-1H-pirazol-1-il]-2-metilbencil}carbamato de metilo, (3.030) metiltetraprol, (3.031) florilpicoxamida.
4) Inhibidores de la mitosis y división celular, por ejemplo, (4.001) carbendazim, (4.002) dietofencarb, (4.003) etaboxam, (4.004) fluopicolida, (4.005) pencicurona, (4.006) tiabendazol, (4.007) tiofanato-metilo, (4.008) zoxamida, (4.009) piridaclometilo, (4.010) 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluorofenil)-6-metilpiridazina, (4.011) 3-cloro-5-(6-cloropiridin-3-il)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)piridazina, (4.012) 4-(2-brom o-4-fluorofenil)-N-(2,6-difluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.013) 4-(2-brom o-4-fluorofenil)-N -(2-bromo-6-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.014) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-bromofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.015) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-cloro-6-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.016) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-clorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.017) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.018) 4 -(2 -c lo ro-4 -fluorofenil)-N-(2,6-difluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.019) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N -(2-cloro-6-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.020) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2-clorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.021) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2-fluorofenil)-1,3-dim etil-1H-pirazol-5-amina, (4.022) 4-(4-clorofenil)-5-(2,6-difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, (4.023) N -(2-brom o-6-fluorofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.024) N-(2-bromofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.025) N -(4-cloro-2,6-difluorofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.026) fluopimomida.
5) Compuestos capaces de tener una acción multisitio, por ejemplo, (5.001) mezcla de Burdeos, (5.002) captafol, (5.003) captan, (5.004) clorotalonilo, (5.005) hidróxido de cobre, (5.006) naftenato de cobre, (5.007) óxido de cobre, (5.008) oxicloruro de cobre, (5.009) sulfato de cobre (2+), (5.010) ditianona, (5.011) dodina, (5.012) folpet, (5.013) mancozeb, (5.014) maneb, (5.015) metiram, (5.016) metiram zinc, (5.017) oxina-cobre, (5.018) propineb, (5.019) azufre y preparaciones de azufre que incluyen polisulfuro de calcio, (5.020) tiram, (5.021) zineb, (5.022) ziram, (5.023) 6-etil-5,7-dioxo-6,7-dihidro-5H-pirrolo[3',4':5,6][1,4]ditiino[2,3-c][1,2]tiazol-3-carbonitrilo.
6) Compuestos capaces de inducir una defensa del huésped, por ejemplo, (6.001) acibenzolar-S-metilo, (6.002) isotianilo, (6.003) probenazol, (6.004) tiadinilo.
7) Inhibidores de la biosíntesis de aminoácidos y/o proteínas, por ejemplo, (7.001) ciprodinilo, (7.002) kasugamicina, (7.003) clorhidrato de kasugamicina hidratado, (7.004) oxitetraciclina, (7.005) pirimetanilo, (7.006) 3-(5-fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolina.
8) Inhibidores de la producción de ATP, por ejemplo, (8.001) siltiofam.
9) Inhibidores de la síntesis de la pared celular, por ejemplo, (9.001) bentiavalicarb, (9.002) dimetomorf, (9.003) flumorf, (9.004) iprovalicarb, (9.005) mandipropamida, (9.006) pirimorf, (9.007) valifenalato, (9.008) (2E )-3-(4-ter-butilfenil)-3-(2-cloropirid in-4-il)-1-(m orfolin-4-il)prop-2-en-1-ona, (9.009) (2Z)-3-(4-ter-butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1-(m orfolin-4-il)prop-2-en-1-ona.
10) Inhibidores de la síntesis de lípidos y membranas, por ejemplo, (10.001) propamocarb, (10.002) clorhidrato de propamocarb, (10.003) tolclofos-metilo.
11) Inhibidores de la biosíntesis de melanina, por ejemplo, (11.001) triciclazol, (11.002) tolprocarb.
12) Inhibidores de la síntesis de ácidos nucleicos., por ejemplo, (12.001) benalaxilo, (12.002) benalaxil-M (kiralaxilo), (12.003) metalaxilo, (12.004) metalaxil-M (mefenoxam).
13) Inhibidores de la transducción de señales, por ejemplo, (13.001) fludioxonilo, (13.002) iprodiona, (13.003) procimidona, (13.004) proquinazida, (13.005) quinoxifeno, (13.006) vinclozolina.
14) Compuestos capaces de actuar como desacopladores, por ejemplo, (14.001) fluazinam, (14.002) meptildinocap.
15) Otros fungicidas seleccionados del grupo que consiste en (15.001) ácido abscísico, (15.002) bentiazol, (15.003) betoxazina, (15.004) capsimicina, (15.005) carvona, (15.006) quinometionato, (15.007) cufraneb, (15.008) ciflufenamida, (15.009) cimoxanilo, (15.010) ciprosulfamida, (15.011) flutianilo, (15.012) fosetilaluminio, (15.013) fosetil-calcio, (15.014) fosetil-sodio, (15.015) isotiocianato de metilo, (15.016) metrafenona, (15.017) mildiomicina, (15.018) natamicina, (15.019) dimetilditiocarbamato de níquel, (15.020) nitrotalisopropilo, (15.021) oxamocarb, (15.022) oxatiapiprolina, (15.023) oxifentiína, (15.024) pentaclorofenol y sales, (15.025) ácido fosforoso y sus sales, (15.026) propamocarb-fosetilato, (15.027) piriofenona (clazafenona), (15.028) tebufloquina, (15.029) tecloftalam, (15.030) tolnifanida, (15.031) 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-difluorofenil)-4.5 - d ih idro-1,2-oxazoi-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-m etil-3-(trifluorom etil)-1H-pirazol-1-il]etanona, (15.032) 1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dih idro-1,2-oxazol-3-ilj-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-N)-2-[5-metil-3-(trifluorometN)-1H-pirazol-1-N]etanona, (15.033) 2-(6-bencilpiridin-2-il)quinazolina, (15.034) dipimetitrona, (15.035) 2-[3 ,5-b is(difluorom etil)-1H-pirazol-1-ilj-1-[4-(4-{5-[2-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-N}-1,3-tiazol-2-N)piperidin-1-N]etanona, (15.036) 2-[3 ,5 -bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-doro-6-(prop-2-in-1-Noxi)fenN]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-iljetanona, (15.037) 2-[3,5-bis(difluorom etil)-1H-pirazol-1-ilj-1-[4-(4-{5-[2-fluoro-6-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-N}-1,3-tiazol-2-N)piperidin-1-N]etanona, (15.038) 2-[6-(3-fluoro-4-metoxifenN)-5-metilpiridin-2-N]quinazolina, (15.039) metanosulfonato de 2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-N]acetil}piperidin-4-N)-1,3-tiazol-4-N]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenilo, (15.040) metanosulfonato de 2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}-3-dorofenil, (15.041) ipflufenoquina, (15.042) 2-{2-fluoro-6-[(8-fluoro-2-metilquinolin-3-il)oxi]fenil}propan-2-ol, (15.043) fluoxapiprolina, (15.044) metanosulfonato de 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-iljacetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}fenilo, (15.045) 2-fenilfenol y sales, (15.046) 3-(4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolina, (15.047) quinofumelina, (15.048) 4-amino-5-fluoropirim idin-2-ol (forma tautomérica: 4-amino-5-fluoropirimidin-2(1H)-ona), (15.049) ácido 4 -oxo-4 -[(2 -feniletil)amino]butanoico, (15.050) 5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-tiol, (15.051) 5 -c lo ro -N -fen il-N -(p rop -2 -in -1 - il)tiofen-2-sulfonohidrazida, (15.052) 5-fluoro-2-[(4-fluorobencil)oxi]pirimidin-4-amina, (15.053) 5-fluoro-2 - [(4-metilbencil)oxi]pirimidin-4-amina, (15.054) 9-fluoro-2,2-dim etil-5-(quinolin-3-il)-2,3-dihidro-1,4-benzoxazepina, (15.055) {6-[({[(Z)-(1-metil-1H-tetrazol-5-il)(fenil)metilenejamino}oxi)metiljpiridin-2-il}carbamato de but-3-in-1-ilo, (15.056) (2Z)-3-amino-2-ciano-3-fenilacrilato de etilo, (15.057) ácido fenazin-1-carboxílico, (15.058) 3,4,5-trihidroxibenzoatp de propilo, (15.059) quinolin-8-ol, (15.060) sulfato de quinolin-8-ol (2:1), (15.061) {6-[({[(1-metil-1H-tetrazol-5-il)(fenil)metilenjamino}oxi)metiljpiridin-2-il}carbamato de ter-butilo, (15.062) 5-fluoro-4-im ino-3-metil-1-[(4-metilfenil)sulfonilj-3,4-dihidropirimidin-2(1H)-ona, (15.063) aminopirifeno, (15.064) (N-[2-cloro-4-(2-fluorofenoxi)-5-m etilfen ilj-N -etil-N -metilimidoformamida), (15.065) (N'-(2-doro-5-metil-4-fenoxifenil)-N-etil-N-metilim idoformamida), (15.066) (2-{2-[(7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il)oxi]-6-fluorofenil}propan-2-ol), (15.067) (5-brom o-1-(5,6-dimetilpiridin-3-il)-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolina), (15.068) (3-(4,4-difluoro-5,5-dimetil-4,5-dihidrotieno[2,3-c]piridin-7-il)quinolina), (15.069) (1-(4,5-dimetil-1H-bencim idazol-1-il)-4,4-difluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolina), (15.070) 8-fluoro-3-(5-fluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolona, (15.071) 8-fluoro-3-(5-fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolona, (15.072) 3 - (4,4-difluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)-8-fluoroquinolina, (15.073) (N -m etil-N -fen il-4 -[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]benzamida), (15.074) {4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil}carbamato de metilo, (15.075) (N-{4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-iljbencil}ciclopropanecarboxamida), (15.076) N-metil-4-(5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]benzamida, (15.077) N -[(E )-metoxiiminometil]-4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]benzamida, (15.078) N-[(Z)-metoxiiminometilj-4 - [5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]benzamida, (15.079) N-[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]ciclopropanecarboxamida, (15.080) N-(2-fluorofenil)-4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-iljbenzamida, (15.081) 2,2-difluoro-N-metil-2-[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]acetamida, (15.082) N-allil-N-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il)feniljmetiljacetamida, (15.083) N -[(E )-N -metoxi-C-metil-carbonimidoilj-4-(5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-iljbenzamida, (15.084) N -[(Z )-N -metoxi-C-metil-carbonimidoilj-4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]benzamida, (15.085) N -a llil-N -[[4 -[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-iljfeniljmetiljpropanamida, (15.086) 4,4-dimetil-1-[[4-[5-(trifluorometil)-1.2.4- oxadiazol-3-iljfeniljmetiljpirrolidin-2-ona, (15.087) N-metil-4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-iijbencenocarbotioamida, (15.088) 5-metil-1-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-iljfeniljmetiljpirrolidin-2-ona, (15.089) N-((2,3-difluoro-4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-iljfeniljmetilj-3,3,3-trifluoropropanamida, (15.090) 1-metoxi-1-metil-3-[[4-[5-(trifluorometil}-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metil]urea, (15.091) 1,1-dietil-3-[[4-[5-(trifluorometil}-1,2,4-oxadiazol-3-iljfeniljmetiljurea, (15.092) N -[[4 -[5 -(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-iljfeniljmetiljpropanamida, (15.093) N-metoxi-N-[[4-[5-(trifluorometil)-1.2.4- oxadiazol-3-iljfeniljmetiljciclopropancarboxamida, (15.094) 1-metoxi-3-metil-1-[[4-[5-(trifluorometil)-1.2.4- oxadiazol-3-iljfeniljmetil]urea, (15.095) N-metoxi-N-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenN]-metil)ciclopropanecarboxamida, (15.096) N,2-dimetoxi-N-[[4-[5-(trifluorometil}-1,2,4-oxadiazol-3-iljfeniljmetiljpropanamida, (15.097) N-etil-2-metil-N-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il)feniljmetiljpropanamida, (15.098) 1-metoxi-3-metil-1-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-iljfeniljmetiljurea, (15.099) 1,3-dimetoxi-1-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-iljfeniljmetiljurea, (15.100) 3 -e til-1 -metoxi-1-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-iljfeniljmetiljurea, (15.101) 1-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-iljfeniljmetiljpiperidin-2-ona, (15.102) 4,4-dimetil-2-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-iljfeniljmetiljisooxazolidin-3-ona, (15.103) 5,5-dimetil-2-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-iljfeniljmetiljisoxazolidin-3-ona, (15.104) 3,3-dimetil-1-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-iljfeniljmetiljpiperidin-2-ona, (15.105) 1-[[3-fluoro-4-(5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-iljfeniljmetiljazepan-2-ona, (15.106) 4,4-dimetil-2-[[4-(5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-iljfeniljmetiljisoxazolidin-3-ona, (15.107) 5.5- dimetil-2-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-iljfeniljmetiljisoxazolidin-3-ona, (15.108) 1 -{4 -[5 -(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-iljbencil}-1H-pirazol-4-carboxilato de etilo, (15.109) N ,N-d im etil-1-{4-[5(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]bencil}-1H-1,2,4-triazol-3-amina, (15.110) N -{2,3-difluoro-4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]bencil}butanamida, (15.111) N-(1-metilciclopropil)-4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]benzamida, (15.112) N-(2,4-difluorofenil)-4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]benzamida, (15.113) 1-(5,6-dimetilpiridin-3-il)-4,4-difluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolina, (15.114) 1-(6-(difluorometil)-5-metil-piridin-3-il)-4,4-difluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolina, (15.115) 1 -(5 -(fluorometil)-6-metil-piridin-3-il)-4,4-difluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolina, (15.116) 1 -(6 -(difluorometil)-5-metoxi-piridin-3-il)-4,4-difluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolina, (15.117) dimetilcarbamato de 4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenilo, (15.118) N-{4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil}propanamida, (15.119) metanosulfonato de 3-[2-(1-([5-m etil-3-(trifluorom etil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-1,5-dihidro-2,4-benzodioxepin-6-ilo, (15.120) metanosulfonato de 9-fluoro-3-[2-(1-{[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-1,5-dihidro-2,4-benzodioxepin-6-ilo, (15.121) metanosulfonato de 3 -[2 -(1 -{[3 ,5 -bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-1,5-dihidro-2,4-benzodioxepin-6-ilo, (15.122) metanosulfonato de 3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-9-fluoro-1,5-dihidro-2,4-benzodioxepin-6-ilo, (15.123) 1-(6,7-dimetilpirazolo[1,5-a]piridin-3-il)-4,4-difluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolina, (15.124) 8-fluoro-N-(4,4,4-trifluoro-2-m etil-1-fenilbutan-2-il)quinoline-3-carboxamida, (15.125) 8-fluoro-N-[(2S)-4,4,4-trifluoro-2-metil-1-fenilbutan-2-il]quinoline-3-carboxamida, (15.126) N-(2,4-dimetil-1-fenilpentan-2-il)-8-fluoroquinoline-3-carboxamida y (15,127) N -[(2S)-2,4-dimetil-1-fenilpentan-2-il]-8-fluoroquinoline-3-carboxamida.
Todos los compañeros de mezcla nombrados de las clases (1) a (15) pueden, si sus grupos funcionales lo permiten, formar opcionalmente sales con bases o ácidos adecuados.
Otro aspecto de la presente invención se refiere a una o más de las siguientes combinaciones de compuestos:
(1.01) (1,001), (I.01) (1,002), (I.01) (1,003), (I.01) (1,004), (I.01) (1,005), (I.01) (1,006), (I.01) (1.007) , (I.01) (1,008), (I.01) (1,009), (I.01) (1,010), (I.01) (1,011), (I.01) (1,012), (I.01) (1,013), (I.01) (1,014), (I.01) (1,015), (I.01) (1,016), (I.01) (1,017), (I.01) (1,018), (I.01) (1,019), (I.01) (1,020), (1.01) (1,021), (I.01) (1,022), (I.01) (1,023), (I.01) (1,024), (I.01) (1,025), (I.01) (1,026), (I.01) (1,027), (I.01) (1,028), (I.01) (1,029), (I.01) (1,030), (I.01) (1,031), (I.01) (1,032), (I.01) (1,033), (I.01) (1,034), (I.01) (1,035), (I.01) (1,036), (I.01) (1,037), (I.01) (1,038), (I.01) (1,039), (I.01) (1,040), (1.01) (1,041), (I.01) (1,042), (I.01) (1,043), (I.01) (1,044), (I.01) (1,045), (I.01) (1,046), (I.01) (1,047), (I.01) (1,048), (I.01) (1,049), (I.01) (1,050), (I.01) (1,051), (I.01) (1,052), (I.01) (1,053), (I.01) (1,054), (I.01) (1,055), (I.01) (1,056), (I.01) (1,057), (I.01) (1,058), (I.01) (1,059), (I.01) (1,060), (1.01) (1,061), (I.01) (1,062), (I.01) (1,063), (I.01) (1,064), (I.01) (1,065), (I.01) (1,066), (I.01) (1,067), (I.01) (1,068), (I.01) (1,069), (I.01) (1,070), (I.01) (1,071), (I.01) (1,072), (I.01) (1,073), (I.01) (1,074), (I.01) (1,075), (I.01) (1,076), (I.01) (1,077), (I.01) (1,078), (I.01) (1,079), (I.01) (1,080), (1.01) (1,081), (I.01) (1,082), (I.01) (1,083), (I.01) (1,084), (I.01) (1,085), (I.01) (1,086), (I.01) (1,087), (I.01) (1,088), (I.01) (1,089), (I.01) (2,001), (I.01) (2,002), (I.01) (2,003), (I.01) (2,004), (I.01) (2,005), (I.01) (2,006), (I.01) (2,007), (I.01) (2,008), (I.01) (2,009), (I.01) (2,010), (I.01) (2,011), (1.01) (2,012), (I.01) (2,013), (I.01) (2,014), (I.01) (2,015), (I.01) (2,016), (I.01) (2,017), (I.01) (2.018) , (I.01) (2,019), (I.01) (2,020), (I.01) (2,021), (I.01) (2,022), (I.01) (2,023), (I.01) (2,024), (I.01) (2,025), (I.01) (2,026), (I.01) (2,027), (I.01) (2,028), (I.01) (2,029), (I.01) (2,030), (I.01) (2,031), (1.01) (2,032), (I.01) (2,033), (I.01) (2,034), (I.01) (2,035), (I.01) (2,036), (I.01) (2,037), (I.01) (2,038), (I.01) (2,039), (I.01) (2,040), (I.01) (2,041), (I.01) (2,042), (I.01) (2,043), (I.01) (2,044), (I.01) (2,045), (I.01) (2,046), (I.01) (2,047), (I.01) (2,048), (I.01) (2,049), (I.01) (2,050), (I.01) (2,051), (1.01) (2,052), (I.01) (2,053), (I.01) (2,054), (I.01) (2,055), (I.01) (2,056), (I.01) (2,057), (I.01) (2,058), (I.01) (2,059), (I.01) (2,060), (I.01) (3,001), (I.01) (3,002), (I.01) (3,003), (I.01) (3,004), (I.01) (3,005), (I.01) (3,006), (I.01) (3,007), (I.01) (3,008), (I.01) (3,009), (I.01) (3,010), (I.01) (3,011), (1.01) (3,012), (I.01) (3,013), (I.01) (3,014), (I.01) (3,015), (I.01) (3,016), (I.01) (3,017), (I.01) (3.018) , (I.01) (3,019), (I.01) (3,020), (I.01) (3,021), (I.01) (3,022), (I.01) (3,023), (I.01) (3,024), (I.01) (3,025), (I.01) (3,026), (I.01) (3,027), (I.01) (3,028), (I.01) (3,029), (I.01) (3,030), (I.01) (3,031), (1.01) (4,001), (I.01) (4,002), (I.01) (4,003), (I.01) (4,004), (I.01) (4,005), (I.01) (4,006), (I.01) (4.007) , (I.01) (4,008), (I.01) (4,009), (I.01) (4,010), (I.01) (4,011), (I.01) (4,012), (I.01) (4,013), (I.01) (4,014), (I.01) (4,015), (I.01) (4,016), (I.01) (4,017), (I.01) (4,018), (I.01) (4,019), (I.01) (4,020), (1.01) (4,021), (I.01) (4,022), (I.01) (4,023), (I.01) (4,024), (I.01) (4,025), (I.01) (4,026), (I.01) (5.001) , (I.01) (5,002), (I.01) (5,003), (I.01) (5,004), (I.01) (5,005), (I.01) (5,006), (I.01) (5,007), (I.01) (5,008), (I.01) (5,009), (I.01) (5,010), (I.01) (5,011), (I.01) (5,012), (I.01) (5,013), (I.01) (5,014), (1.01) (5,015), (I.01) (5,016), (I.01) (5,017), (I.01) (5,018), (I.01) (5,019), (I.01) (5,020), (I.01) (5,021), (I.01) (5,022), (I.01) (5,023), (I.01) (6,001), (I.01) (6,002), (I.01) (6,003), (I.01) (6,004), (I.01) (7,001), (I.01) (7,002), (I.01) (7,003), (I.01) (7,004), (I.01) (7,005), (I.01) (7,006), (I.01) (8,001), (1.01) (9,001), (I.01) (9,002), (I.01) (9,003), (I.01) (9,004), (I.01) (9,005), (I.01) (9,006), (I.01) (9.007) , (I.01) (9,008), (I.01) (9,009), (I.01) (10,001), (I.01) (10,002), (I.01) (10,003), (I.01) (11,001), (1.01) (11,002), (I.01) (12,001), (I.01) (12,002), (I.01) (12,003), (I.01) (12,004), (I.01) (13,001), (I.01) (13,002), (I.01) (13,003), (I.01) (13,004), (I.01) (13,005), (I.01) (13,006), (I.01) (14,001), (I.01) (14,002), (I.01) (15.001), (I.01) (15.002), (I.01) (15.003), (I.01) (15.004), (I.01) (15.005), (I.01) (15.006), (I 01) (15.007), (I .01) (15.008), (I01) (15.009), (I.01) (15.010), (I01) (15.011), (I 01) (15.012), (I 01) (15.013), (I .01) (15.014), (I .01) (15.015), (I.01) (15.016), (I01) (15.017), (I 01) (15.018), (I 01) (15.019), (I .01) (15.020), (I .01) (15.021), (I.01) (15.022), (I01) (15.023), (I 01) (15.024), (I 01) (15.025), (I .01) (15.026), (I .01) (15.027), (I.01) (15.028), (I01) (15.029), (I 01) (15.030), (I 01) (15.031), (I .01) (15.032), (I .01) (15.033), (I.01) (15.034), (I01) (15.035), (I 01) (15.036), (I 01) (15.037), (I .01) (15.038), (I .01) (15.039), (I.01) (15.040), (I01) (15.041), (I 01) (15.042), (I 01) (15.043), (I .01) (15.044), (I .01) (15.045), (I.01) (15.046), (I01) (15.047), (I 01) (15.048), (I 01) (15.049), (I .01) (15,050), (I .01) (15,051), (I.01) (15,052), (I01) (15,053), (I 01) (15,054), (I 01) (15,055), (I .01) (15,056), (I .01) (15,057), (I.01) (15,058), (I01) (15,059), (I 01) (15,060), (I 01) (15,061), (I .01) (15,062). (I .01) (15,063). (I.01) (15,064). (I01) (15,065), (I 01) 15,066), (I 01) (15,067), (I.01 (15,068), (I.01 ) (15,069) (I.01 ) (15,070) (I01 (15,071), (I .01) (15,072), (I.01) (15,073), (I.01) (15,074), (I.01) (15,075), (I.01) (15,076), (I.01), (I.01) (15,077), (I.01) (15,078), (I01) (15,079), (I.01 ) r- (15. 080), (I.01 ) (15,081 ), (I.01 ) (15,082), (I.01 (15,083), (I 01) (15,084), (I 01) (15,085), (I01) (15,086), (I01) (15,087), (I .01) (15,088), (I01) (15,089), (I 01) (15,090), (I 01) (15,091), (I.01) (15,092), (I01) (15,093), (I .01) (15,094), (I01) (15,095), (I 01) (15,096), (I 01) (15,097), (I01) (15,098), (I01) (15,099), (I .01) (15,100), (I01) (15,101), (I 01) (15,102), (I 01) (15,103), (I01) (15,104), (I01) (15,105), (I .01) (15,106), (I01) (15,107), (I 01) (15,108), (I 01) (15,109), (I01) (15,110), (I01) (15,111), (I 01) (15,112), (I01) (15,113), (I.01) (15,114), (I.01) (15,115), (I.01) (15,116), (I.01) (15,117), (I 01) (15,118), (I.01) (15,119), (I.01) (15,120), (I 01) (15,121), (I01) (15,122), (I01) (15,123), (I .01) (15,124), (I01) (15,125), (I 01) (15,126), (I.01) (15,127).
En estas combinaciones, el primer componente es un compuesto de la fórmula (I) como se define en la tabla 1 (por ejemplo, I.01) y el segundo componente es un fungicida seleccionado en los grupos 1 a 15 como se define en el presente documento. Por ejemplo, la combinación (I.01) (1,001) corresponde a una combinación que comprende en compuesto I.01 en la tabla 1 y ciproconazol (1,001).
En algunas otras formas de realización, las combinaciones de compuestos corresponden a las combinaciones antes descritas, en el que el compuesto (I.01) se reemplaza con uno cualquiera de los compuestos mencionados en la tabla 1.
Los compuestos de fórmula (I) y el fungicida seleccionado de los grupos (1) a (15), pueden estar presentes en una relación en peso que varía de 100:1 a 1:100 (compuesto de fórmula (I): fungicida seleccionado de grupos (1) a (15)), o de 50:1 a 1:50, o de 20:1 a 1:20. Otros ejemplos de rangos de proporción de peso incluyen 95:1 a 1:95, 90:1 a 1:90, 85:1 a 1:85, 80:1 a 1:80, 75:1 a 1:75, 70:1 a 1:70, 65:1 a 1:65, 60:1 a 1:60, 55:1 a 1:55, 45:1 a 1:45, 40:1 a 1:40, 35:1 a 1:35, 30:1 a 1:30, 25:1 a 1:25, 15:1 a 1:15, 10:1 a 1:10, 5:1 a 1: 5, 4:1 a 1:4, 3:1 a 1: 3, 2:1 a 1: 2.
Se puede añadir a las combinaciones de compuestos otro fungicida elegido en los grupos 1 a 15 como se define en el presente documento.
Los compuestos de fórmula (I) y las composiciones que los comprenden pueden combinarse con uno o más agentes de control biológico.
Ejemplos de agentes de control biológico que pueden combinarse con los compuestos de fórmula (I) y composiciones que los comprenden son:
(A) Agentes antibacterianos seleccionados del grupo de:
(A1) bacterias, tales como (A1.1)Bacillus subtilis,en particular cepa QST713/AQ713 (disponible como Se Re NADE OPTI o SEREnA d E As o de Bayer CropScience LP, US, que tiene el número de acceso NRRL B21661 y se describe en la patente US N.° 6,060,051); (A1.2)Bacillus amyloliquefaciens,en particular cepa D747 (disponible como Double Nickel™ de Certis, US, que tiene el número de acceso FERM BP-8234 y se revela en la patente US N.° 7,094,592); (A1.3)Bacillus pumilus,en particular cepa BU F-33 (que tiene el número de acceso NRRL 50185); (A1.4)Bacillus subtilis var. amyloliquefacienscepa FZB24 (disponible como Taegro® de Novozymes, Estados Unidos); (A1.5) una cepa de Paenibacillus sp. que tiene el número de acceso NRRL B-50972 o el número de acceso NRRL B-67129 y se describe en la publicación de patente internacional N.° WO 2016/154297; y
(A2) hongos tales como (A2.1)Aureobasidium pullulans,en particular blastosporas de cepa DSM14940; (A2.2)blastosporas de Aureobasidium pullulansde cepa DSM 14941; (A2.3)Aureobasidium pullulans,en particular mezclas de blastosporas de cepas DSM14940 y DSM14941;
(B) fungicidas seleccionados del grupo de:
(B1) bacterias, por ejemplo, (B1.1)Bacillus subtilis,en particular cepa QST713/AQ713 (disponible como Se Re NADE OPTI o SERENADE ASO de Bayer CropScience LP, US, que tiene el número de acceso NRRL B21661y se describe en la patente US N.° 6,060,051); (B1.2)Bacillus pumilus,en particular cepa QST2808 (disponible como SONATA® de Bayer CropScience LP, US, que tiene el número de acceso NRRL B-30087 y se describe en la patente US N.° 6,245,551); (B1.3)Bacillus pumilus,en particularcepaGB34 (disponible como Yield Shield® de Bayer AG, DE); (B1.4)Bacillus pumilus,en particular cepa BU F-33 (que tiene el número de acceso NRRL 50185); (B1.5)Bacillus amyloliquefaciens,en particular cepa D747 (disponible como Double Nickel™ de Certis, US, que tiene el número de acceso FERM BP-8234 y se revela en la patente US N.° 7,094,592); (B1.6)Bacillus subtilisY1336 (disponible como BIOBAC® WP de Bion-Tech, Taiwán, registrado como un fungicida biológico en Taiwán bajo los números de inscripción 4764, 5454, 5096 y 5277); (B1.7)Bacillus amyloliquefacienscepa MBI 600 (disponible como SUBTI<l>E<x>de BASF SE); (B1.8)Bacillus subtiliscepa GB03 (disponible como Kodiak® de Bayer AG, DE); (B1.9)Bacillus subtilis var. amyloliquefacienscepa FZB24 (disponible de Novozymes Biologicals Inc., Salem, Virginia o Syngenta Crop Protection, LLC, Greensboro, North Carolina como el fungicida TAEGRO® o TAEGRO® ECO (número de registro EPA 70127 5); (B1.10)Bacillus micoydes,aislado J (disponible como BmJ TGAI o WG de Certis USA); (B1.11)Bacillus licheniformis,en particular cepa SB3086 (disponible como EcoGuard TM Biofungicide y Green Releaf de Novozymes); (B1.12) una cepa de Paenibacillus sp. que tiene el número de acceso NRRL B-50972 o el número de acceso NRRL B-67129 y se describe en la publicación de patente internacional N.° WO 2016/154297.
En algunas formas de realización, el agente de control biológico es una cepa de Bacillus subtilis o Bacillus amyloliquefaciens que produce un compuesto de tipo fengicina o plipastatina, un compuesto de tipo iturina, y/o un compuesto de tipo surfactina. Para antecedentes, ver el siguiente artículo de reseña: Ongena, M., et al.,“BacillusLipopeptides: Versatile Weapons for Plant Disease Biocontrol”, Trends in Microbiology, Vol 16, No. 3, March 2008, pp. 115-125.Cepas de Bacillus capaces de producir lipopéptidos incluyen Bacillus subtilisQST713 (disponible como SERENADE OPTI o S<e>R<e>NADE ASO de Bayer CropScience LP, US, que tiene el número de acceso NRRL B21661y se describe en la patente US N.° 6,060,051),Bacillus amyloliquefacienscepa D747 (disponible como Double Nickel™ de Certis, US, que tiene el número de acceso F<e>R<m>B<p>- 8234 y se revela en la patente US N.° 7,094,592);Bacillus subtilisMBI600 (disponible como SUBTILEX® de Becker Underwood, US, número de reg. EPA71840-8);Bacillus subtilisY1336 (disponible como BIOBAC® WP de Bion-Tech, Taiwán, registrado como un fungicida biológico en Taiwán bajo los números de inscripción 4764, 5454, 5096 y 5277);Bacillus amyloliquefaciens,en particular cepa FZB42 (disponible como RHIZOVITAL® de ABiTEP, DE); yBacillus subtilisvar.amyloliquefaciensFZB24 (disponible de Novozymes Biologicals Inc., Salem, Virginia o Syngenta Crop Protection, LLC, Greensboro, North Carolina como el fungicida TAEGRO® o TAEGRO® ECO (número de registro EPA 70127-5); y
(B2) hongos, por ejemplo: (B2.1)Coniothyrium minitans,en particular cepa CON/M/91-8 (número de acceso DSM-9660; por ejemplo, Contans ® de Bayer); (B2.2)Metschnikowia fructicola,en particular cepa NRRL Y -30752 (por ejemplo, Shemer®); (B2.3)Microsphaeropsis ochracea(por ejemplo, Microx® de Prophyta); (B2.5)Trichoderma spp.,incluyendoTrichoderma atroviride,cepa SC1 descrita en la solicitud internacional N.° PCT/IT2008/000196); (B2.6)Trichoderma harzianum rifaicepa KRL-AG2 (también conocida como cepa T-22, /ATCC 208479, por ejemplo, PLANTSHIELD T-22G, Rootshield® y TurfShield de BioWorks, Estados Unidos); (B2.14)Gliocladium roseum,cepa 321U de W.F. Stoneman Company LLC; (B2.35)Talaromyces flavus,cepa V117b; (B2.36)Trichoderma asperellum,cepa ICC 012 de Isagro; (B2.37)Trichoderma asperellum,cepa SKT-1 (por ejemplo, ECO-HOPE® de Kumiai Chemical Industry); (B2.38)Trichoderma atroviride,cepa C<n>CM I-1237 (por ejemplo, Esquive® WP de Agrauxine, FR); (B2.39)Trichoderma atroviride,cepa número V08/002387; (B2.40)Trichoderma atroviride,cepa NMI número V08/002388; (B2.41)Trichoderma atroviride,cepa NMI número V08/002389; (B2.42)Trichoderma atroviride,cepa NMI número V08/002390; (B2.43)Trichoderma atroviride,cepa LC52 (por ejemplo, Tenet por Agrimm Technologies Limited); (B2.44)Trichoderma atroviride,cepa ATCC 20476 (IMI 206040); (B2.45)Trichoderma atroviride,cepa T11 (IMI352941/ CECT20498); (B2.46)Trichoderma harmatum;(B2.47)Trichoderma harzianum;(B2.48)Trichoderma harzianum rifai T39(por ejemplo, Trichodex® de Makhteshim, Estados Unidos); (B2.49)Trichoderma harzianum,en particular, cepa K<d>(por ejemplo, Trichoplus de Biological Control Products, SA (adquirido por Becker Underwood)); (B2.50)Trichoderma harzianum,cepa ITEM 908 (por ejemplo, Trianum-P de Koppert); (B2.51)Trichoderma harzianum,cepa TH35 (por ejemplo, Root-Pro por Micontrol); (B2.52)Trichoderma virens(también conocido comoGliocladium virens),en particular cepa GL-21 (por ejemplo, SoilGard 12G por Certis, Estados Unidos); (B2.53)Trichoderma viride,cepa TV1(por ejemplo, Trianum-P por Koppert); (B2.54)Ampelomyces quisqualis,en particular cepa AQ 10 (por ejemplo, AQ 10® por IntrachemBio Italia); (B2.56)Aureobasidium pullulans,en particular blastosporas de cepa DSM14940; (B2.57)Aureobasidium pullulans,en particular blastosporas de cepa DSM 14941; (B2.58)Aureobasidium pullulans,en particular mezclas de blastosporas de cepas DSM14940 y DSM 14941 (por ejemplo, Botector® por bio-ferm, CH); (B2.64)Cladosporium cladosporioides,cepa H39 (por Stichting Dienst Landbouwkundig Onderzoek); (B2.69)Gliocladium catenulatum(sinónimo:Clonostachis rosea f. catenulate)cepa J1446 (por ejemplo, Prestop ® por AgBio Inc. y también, por ejemplo, Primastop® por Kemira Agro Oi); (B2.70)Lecanicillium lecanii(anteriormente conocido comoVerticillium lecanii) conidios de cepaKV01 (por ejemplo, Vertalec® por Koppert/Arista); (B2.71)Penicillium vermiculatum;(B2.72)Pichia anomala,cepa WRL-076 (NRRL Y-30842); (B2.75)Trichoderma atroviride,cepa SKT-1 (FERM P-16510); (B2.76)Trichoderma atroviride,cepa SKT-2 (FERM P-16511); (B2.77)Trichoderma atroviride,cepa SKT-3 (FERM P-17021); (B2.78)Trichoderma gamsii(antesT. viride),cepa ICC080 (IMI CC 392151 CABI, por ejemplo, BioDerma por AGROBIOSOL DE MEXiCo , S.A. DE C.V.); (B2.79)Trichoderma harzianum,cepa DB 103 (e.g., T-Gro 7456 por Dagutat Biolab); (B2.80)Trichoderma polisporum,cepa IMI 206039 (por ejemplo, Binab TF WP por BINAB Bio-Innovation AB, Suecia); (B2.81)Trichoderma stromaticum(por ejemplo, Tricovab por Ceplac, Brasil); (B2.83)Ulocladium oudemansii,en particular cepa HRU3 (por ejemplo, Botri-Zen® por Botry-Zen Ltd, nZ); (B2.84)Verticillium albo-atrum(antesV. dahliae),cepa WCS850 (CBS 276.92; por ejemplo, Dutch Trig por Tree Care Innovations); (B2.86)Verticillium chlamidosporium;(B2.87) mezclas deTrichoderma asperellum cepaICC 012y Trichoderma gamsii cepaICC 080 (producto conocido como, por ejemplo, BIO-TAM™ de Bayer CropScience LP, Estados Unidos).
Otros ejemplos de agentes de control biológicos que se pueden combinar con los compuestos de la fórmula (I) y las composiciones que los comprenden son:
bacterias seleccionadas del grupo que consiste enBacillus cereus,en particularB. cereus cepaCNCM I-1562 yBacillus firmus,cepa I-1582 (número de acceso CNCM I-1582),Bacillus subtilis cepaOST 30002 (número de acceso NRRL B-50421),Bacillus thuringiensis,en particularB. thuringiensissubespecieisraelensis(serotipo H-14), cepa AM65-52 (número de acceso ATCC 1276),B. thuringiensis subsp. aizawai,en particular cepa ABTS-1857 (SD-1372),B. thuringiensis subsp. kurstakicepa HD-1,B. thuringiensis subsp. tenebrioniscepa NB 176 (SD-5428),Pasteuria penetrans, Pasteuria spp.(nematodo Rotilenchulus reniformis)-PR3 (número de acceso ATCC SD-5834),Streptomyces microflavuscepa AQ6121 (= QRD 31.013, NRRL B-50550) yStreptomyces galbuscepa AQ 6047 (número de acceso NRRL 30232);
hongos y levaduras seleccionados del grupo que consiste enBeauveria bassiana,en particular cepa ATCC 74040,Lecanicillium spp.,en particular cepa HRO LEC 12,Metarhizium anisopliae,en particular cepa F52 (DSM3884 o ATCC 90448),Paecilomyces fumosoroseus(ahora:Isaria fumosorosea),en particular cepa IFPC 200613 o cepa Apopka 97 (número de acceso ATCC 20874) yPaecilomyces lilacinus,en particular Plilacinuscepa 251 (AGAL 89/030550);
virus seleccionados del grupo que consiste en virus de la granulosisAdoxophyes orana(tortrix de la fruta de verano) (GV), virus de la granulosis de Cydia pomonella (polilla de la manzana) (GV), virus de la poliedrosis nuclear Helicoverpa armigera (gusano de la cápsula del algodón) (NPV), Spodoptera exigua (gusano cogollero de la remolacha) mNPV, Spodoptera frugiperda (gusano cogollero) mNP y Spodoptera littoralis (gusano africano de la hoja del algodón) VPN.
bacterias y hongos que se pueden añadir como 'inoculantes' a plantas o partes de plantas u órganos de plantas y que, en virtud de sus propiedades particulares, promueven el crecimiento de las plantas y la salud de las plantas. Ejemplos son:Agrobacterium spp., Azorhizobium caulinodans, Azospirillum spp., Azotobacter spp., Bradyrhizobium spp., Burkholderia spp.,en particularBurkholderia cepacia(antes conocida comoPseudomonas cepacia), Gigaspora spp.,oGigaspora monosporum, Glomus spp., Laccaria spp., Lactobacillus buchneri, Paraglomus spp., Pisolithus tinctorus, Pseudomonas spp., Rhizobium spp.,en particularRhizobium trifolii, Rhizopogon spp., Scleroderma spp., Suillus spp.,yStreptomyces spp.
extractos de plantas y productos formados por microorganismos, incluyendo proteínas y metabolitos secundarios que se pueden usar como agentes de control biológicos tales comoAllium sativum, Artemisia absinthium,azadiractina, Biokeeper WP,Cassia nigricans, Celastrus angulatus, Chenopodium anthelminticum,quitina, Armour-Zen,Dryopteris filix-mas, Equisetum arvense,Fortune Aza, Fungastop, Heads Up (extracto de saponinade Chenopodium quinoa), Piretro/Piretrinas, Quassia amara, Quercus, Quillaja,Regalia, "Requiem ™ Insecticide", rotenona, ryania/rianodina,Symphytum officinale, Tanacetum vulgare,timol, Triact 70, TriCon,Tropaeulum majus, Urtica dioica,Veratrina,Viscum album,extracto deBrassicaceae,en particular colza de semillas oleaginosas en polvo o mostaza en polvo.
Ejemplos de insecticidas, acaricidas y nematicidas, respectivamente, que se pueden mezclar con los compuestos de la fórmula (I) y las composiciones que los comprenden son:
(1) inhibidores de la acetilcolinesterasa (AChE), tales como, por ejemplo, carbamatos, por ejemplo, alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarilo, carbofurano, carbosulfano, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomilo, metolcarb, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, trimetacarb, XMC y xililcarb; u organofosfatos, por ejemplo, acefato, azametifos, azinfos-etilo, azinfos-metilo, cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifosmetilo, coumafos, cianofos, demeton-S-metilo, diazinona, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, famfur, fenamifos, fenitrotiona, fentiona, fostiazato, heptenofos, imiciafos, isofenfos, O-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropilo, isoxationa, malationa, mecarbam, metamidofos, metidationa, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemetona-metilo, paration-metilo, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, foxim, pirimifos-metilo, profenofos, propetamfos, protiofos, piraclofos, piridafentiona, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometona, triazofos, triclorfon y vamidotiona.
(2) bloqueadores del canal de cloruro regulado por GABA, tales como, por ejemplo, ciclodieno-organocloros, por ejemplo, clordano y endosulfano o fenilpirazoles (fiproles), por ejemplo, etiprol y fipronilo.
(3) moduladores del canal de sodio, tales como, por ejemplo, piretroides, por ejemplo, acrinatrina, aletrina, d -cis-trans aletrina, d-trans aletrina, bifentrina, bioaletrina, isómero de s-ciclopentenilo de bioaletrina, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, teta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina [isómero (1R)-trans], deltametrina, empentrina [isómero (EZ)-(1R)], esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, kadetrina, momfluorotrina, permetrina, fenotrina [isómero (1R)-trans], praletrina, piretrinas (piretro), resmetrina, silafluofeno, teflutrina, tetrametrina, tetrametrina [(1R)- isomer)], tralometrina y transflutrina o DDT o metoxiclor.
(4) moduladores competitivos del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR), tales como, por ejemplo, neonicotinoides, por ejemplo, acetamiprida, clotianidina, dinotefurano, imidacloprida, nitenpiram, tiacloprid y tiametoxam o nicotina o sulfoxaflor o flupiradifurona.
(5) Moduladores alostéricos del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR), tales como, por ejemplo, espinosinas, por ejemplo, spinetoram y spinosad.
(6) Moduladores alostéricos del canal de cloruro regulado por glutamato (GluCl), tales como, por ejemplo, avermectinas/milbemicinas, por ejemplo, abamectina, benzoato de emamectina, lepimectina y milbemectina.
(7) Imitadores de hormonas juveniles, tales como, por ejemplo, análogos de hormonas juveniles, por ejemplo, hidropreno, kinopreno y metopreno o fenoxicarb o piriproxifeno.
(8) Inhibidores diversos no específicos (sitios múltiples), tales como, por ejemplo, haluros de alquilo, por ejemplo, bromuro de metilo y otros haluros de alquilo; o cloropicrina o fluoruro de sulfurilo o generadores de bórax o emético tártaro o isocianato de metilo, por ejemplo, diazomet y metam.
(9) Moduladores de órganos cordotonales, tales como, por ejemplo, pimetrozina o flonicamid.
(10) Inhibidores del crecimiento de ácaros, tales como, por ejemplo, clofentezina, hexitiazox y diflovidazina o etoxazol.
(11) Disruptores microbianos de la membrana intestinal de los insectos, tales como, por ejemplo, Bacillus thuringiensis subespecie israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subespecie aizawai, Bacillus thuringiensis subespecie kurstaki, Bacillus thuringiensis subespecie tenebrionis y proteínas vegetales B.t.: CrylAb, CrylAc, CrylFa, Cry1A.105, Cry2Ab, Vip3A, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34Ab1/35Ab1.
(12) Inhibidores de la ATP sintasa mitocondrial, tales como disruptores de ATP tales como, por ejemplo, diafentiurona o compuestos organoestánnicos, por ejemplo, azociclotina, cihexatina y óxido de fenbutatina o propargita o tetradifona.
(13) Desacopladores de la fosforilación oxidativa a través de la ruptura del gradiente de protones como, por ejemplo, clorfenapir, DNOC y sulfluramida.
(14) Bloqueantes nicotínicos de los canales del receptor de acetilcolina, tales como, por ejemplo, bensultap, clorhidrato de cartap, tiocilam y tiosultap-sodio.
(15) Inhibidores de la biosíntesis de quitina, tipo 0, tales como, por ejemplo, bistriflurona, clorfluazurona, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona, teflubenzuron y triflumurona.
(16) Inhibidores de la biosíntesis de quitina, tipo 1, por ejemplo, buprofezina.
(17) Disruptores de la muda (en particular para Diptera, es decir, dípteros) tales como, por ejemplo, ciromazina.
(18) Agonistas del receptor de ecdisona, tales como, por ejemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida y tebufenozida.
(19) Agonistas del receptor de octopamina, como, por ejemplo, amitraz.
(20) Inhibidores del transporte de electrones del complejo III mitocondrial, tales como, por ejemplo, hidrametilnona o acequinocilo o fluacripirim.
(21) Inhibidores del transporte de electrones del complejo I mitocondrial, tales como, por ejemplo, del grupo de los acaricidas METI, por ejemplo, fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirad y tolfenpirad o rotenona (Derris).
(22) Bloqueadores de los canales de sodio dependientes del voltaje, tales como, por ejemplo, indoxacarb o metaflumizona.
(23) Inhibidores de acetil CoA carboxilasa, tales como, por ejemplo, derivados del ácido tetrónico y tetrámico, por ejemplo, espirodiclofeno, espiromesifeno y espirotetramato.
(24) Inhibidores del transporte de electrones del complejo IV mitocondrial, tales como, por ejemplo, fosfinas, por ejemplo, fosfuro de aluminio, fosfuro de calcio, fosfina y fosfuro o cianuros de zinc, por ejemplo, cianuro de calcio, cianuro de potasio y cianuro de sodio.
(25) Inhibidores del transporte de electrones del complejo II mitocondrial, tales como, por ejemplo, derivados de beta-cetonitrilo, por ejemplo, cienopirafeno y ciflumetofeno y carboxanilidas, tales como, por ejemplo, pirflubumida.
(26) Moduladores del receptor de rianodina, tales como, por ejemplo, diamidas, por ejemplo, clorantraniliprol, ciantraniliprol y flubendiamida,
otros compuestos activos tales como, por ejemplo, Afidopiropeno, Afoxolaner, Azadiractina, Benclotiaz, Benzoximato, Bifenazato, Broflanilida, Bromopropilato, Quinometionato, Cloropraletrina, Criolita, Ciclaniliprol, Cicloxaprida, Cihalodiamida, Dicloromezotiaz, Dicofol, epsilon-Metoflutrina, epsilon-Momflutrina, Flometoquina, Fluazaindolizina, Fluensulfona, Flufenerim, Flufenoxistrobina, Flufiprol, Fluhexafon, Fluopiram, Fluralaner, Fluxametamida, Fufenozida, Guadipir, Heptaflutrina, Imidaclotiz, Iprodiona, kappa-Bifentrina, kappa-Teflutrina, Lotilaner, Meperflutrina, Paichongding, Piridalilo, Pirifluquinazona, Piriminostrobina, Espirobudiclofeno, Tetrametilflutrina, Tetraniliprol, Tetraclorantraniliprol, Tigolaner, Tioxazafeno, Tiofluoximato, Triflumezopirim y yodometano; también preparaciones a base deBacillus firmus(I-1582, BioNeem, Votivo) y también los siguientes compuestos: 1 —[2-fluoro—4—metil—5—[(2,2,2—trifluoroetil)sulfinil]fenil}—3—(trifluorometil)— 1H-1,2,4-triazol-5-amina (conocida del documento WO 2006/043635) (CAS 885026—50—6), { r —[(2E)—3—(4— clorofenil)prop—2—en—1—il]—5—fluorospiro[indol—3,4'—piperidin]—1(2H)—il}(2—cloropiridin—4—il)metanona (conocida del documento WO 2003/106457) (CAS 637360-23-7), 2—cloro—N—[2—{1—[(2E)—3—(4— clorofenil)prop—2—en—1—il]piperidin—4—il}—4—(trifluorometil)fenil]isonicotinamida (conocida del documento WO 2006/003494) (CAS 872999-66-1), 3-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-4-hidroxi-8-metoxi-1,8-diazaespiro[4.5] dec-3-en-2-ona (conocida del documento WO 2010052161) (CAS 1225292-17-0), 3—(4—cloro—2,6— dimetilfenil)-8-metoxi-2-oxo-1,8-diazaespiro[4.5]dec-3-en-4-il etil carbonato (conocido del documento EP2647626) (CAS 1440516-42-6), 4-(but-2-in-1-iloxi)-6-(3,5-dimetilpiperidin-1-il)-5-fluoropirim idina (conocida del documento WO 2004/099160) (CAS 792914-58-0), PF1364 (conocida del documento JP2010/018586) (CAS 1204776-60-2), N—[(2E)—1—[(6—cloropiridin—3—il)metil]piridin—2(1H)—iliden]—2,2,2— trifluoroacetamida (conocida del documento WO 2012/029672) (CAS 1363400-41-2), (3E)—3—[1—[(6—cloro—3— piridil)metil]—2—piridiliden]—1,1,1 —trifluoro—propan—2—ona (conocida del documento WO 2013/144213) (CAS 1461743-15-6), W—[3—(bencilcarbamoil)—4—clorofenil]—1—metil—3—(pentafluoroetil)—4—(trifluorometil)—1H— pirazol—5—carboxamida (conocida del documento WO 2010/051926) (CAS 1226889—14—0), 5—bromo—4—cloro— W—[4—cloro—2—metil—6—(metilcarbamoil)fenil]—2—(3—cloro—2—piridil)pirazol—3—carboxamida (conocida del documento CN103232431) (CAS 1449220—44—3), 4—[5—(3,5—diclorofenil)—4,5—dihidro—5—(trifluorometil)—3— isoxazolil]—2—metil—W—(cis—1—oxido—3—tietanil)—benzamida, 4—[5—(3,5—diclorofenil)—4,5—dihidro—5— (trifluorometil)—3—isoxazolil]—2—metil—W—(frans—1—oxido—3—tietanil)—benzamida y 4—[(5S)—5—(3,5—diclorofenil)— 4,5—dihidro—5—(trifluorometil)—3—isoxazolil]—2—metil—W—(cis—1—oxido—3—tietanil)benzamida (conocida del documento WO 2013/050317 A1) (CAS 1332628—83—7), A/—[3—cloro—1—(3—piridinil)—1H—pirazol—4—il]—W—etil— 3—[(3,3,3—trifluoropropil)sulfinil]—propanamida, (+)—W—[3—cloro—1—(3—piridinil)—1H—pirazol—4—il]—W—etil—3—[(3,3, 3—trifluoropropil)sulfinil]—propanamida y (—)—W—[3—cloro—1—(3—piridinil)—1H—pirazol—4—il]—W—etil—3—[(3,3,3— trifluoropropil)sulfinil]—propanamida (conocida del documento WO 2013/162715 A2, w O 2013/162716 A2, US 2014/0213448 A1) (CAS 1477923—37—7), 5—[[(2E)—3—cloro—2—propen—1—il]amino]—1—[2,6—dicloro—4— (trifluorometil)fenil]—4—[(trifluorometil)sulfinil]—1H—pirazol—3—carbonitrilo (conocido del CN 101337937 A) (CAS 1105672—77—2), 3—bromo—W—[4—cloro—2—metil—6—[(metilamino)tioxometil]fenil]—1—(3—cloro—2—piridinil)—1H— pirazol—5—carboxamida, (Liudaibenjiaxuanan, conocida del documento CN 103109816 A) (CAS 1232543—85— 9); W—[4—cloro—2—[[(1,1—dimetiletil)amino]carbonil]—6—metilfenil]—1—(3—cloro—2—piridinil)—3—(fluorometoxi)—1H— Pirazol—5—carboxamida (conocida del documento WO 2012/034403 A1) (cAs 1268277—22—0), W—[2—(5— amino—1,3,4—tiadiazol—2—il)—4—cloro—6—metilfenil]—3—bromo—1—(3—cloro—2—piridinil)—1H—pirazol—5— carboxamida (conocida del documento WO 2011/085575 A1) (Ca s 1233882—22—8), 4—[3—[2,6—dicloro—4—[(3, 3—dicloro—2—propen—1—il)oxi]fenoxi]propoxi]—2—metoxi—6—(trifluorometil)—pirimidina (conocida del documento CN 101337940 A) (CAS 1108184-52-6); (2E)— y 2(Z)—2—[2—(4—cianofenil)—1—[3—(trifluorometil)fenil]etiliden]— W—[4—(difluorometoxi)fenil]—hidrazinecarboxamida (conocida del documento CN 101715774 A) (Ca s 1232543— 85—9); éster de ácido 3—(2,2—dicloroetenil)—2,2—dimetil—4—(1H—bencimidazol—2—il)fenil—ciclopropancarboxílico (conocido del documento CN 103524422 A) (CAS 1542271—46—4); éster metílico del ácido (4aS)—7—cloro—2, 5—dihidro—2—[[(metoxicarbonil)[4—[(trifluorometil)tio]fenil]amino]carbonil]—indeno[1,2—e][1,3,4]oxadiazin—4a(3H) —carboxílico (conocido del documento CN 102391261 A) (CAS 1370358—69—2); 6—deox¡—3—O—etil—2,4—di—O— metil—, 1—[W—[4—[1—[4—(1,1,2,2,2—pentafluoroetoxi)fenil]—1H—1,2,4—triazol—3—il]fenil]carbamato]—a—L— mannopiranosa (conocida del documento US 2014/0275503 A1) (CAS 1181213—14—8); 8—(2— ciclopropilmetoxi—4—trifluorometil—fenoxi)—3—(6—trifluorometil—piridazin—3—il)—3—aza—biciclo[3.2.1]octano (CAS 1253850—56—4), (8—anfi)—8—(2—ciclopropilmetoxi—4—trifluorometil—fenoxi)—3—(6—trifluorometil—piridazin—3—il)— 3—aza—biciclo[3.2.1 ]octano (CAS 933798—27—7), (8—sin)—8—(2—ciclopropilmetoxi—4—trifluorometil—fenoxi)—3— (6—trifluorometil—piridazin—3—il)—3—aza—biciclo[3.2.1]octano (conocido del documento WO 2007040280 A1, WO 2007040282 A1) (CAS 934001—66—8), N—[3—cloro—1—(3—piridinil)—1H—pirazol—4—il]—N—etil—3—[(3,3,3— trifluoropropil)tio]—propanamida (conocida del documento WO 2015/058021 A1, WO 2015/058028 A1) (CAS 1477919-27-9) y N-[4-(am¡not¡oxomet¡l)-2-met¡l-6-[(met¡lam¡no)carbon¡l]fen¡l]-3-bromo-1-(3-cloro-2-p¡r¡d¡n¡l)-1H-p¡razol-5-carboxam¡da (conocida del documento CN 103265527 A) (CAS 1452877-50-7), 5-(1, 3 - dioxan-2-il)-4-[[4-(trifluorometil)fenil]metoxi]-pirimidina (conocida del documento WO 2013/115391 A1) (CAS 1449021-97-9), 3-(4-cloro-2,6-d¡met¡lfen¡l)-4-h¡drox¡-8-metox¡-1-met¡l-1,8-d¡azaesp¡ro[4.5]dec-3-en-2-ona (conoc¡da del documento WO 2010/066780 A1, WO 2011/151146 A1) (CAS 1229023-34-0), 3 -(4 -cloro-2,6-d¡met¡lfen¡l)-8-metox¡-1-met¡l-1,8-d¡azaesp¡ro[4.5]decano-2,4-d¡ona (conoc¡da del documento WO 2014/187846 A1) (CAS 1638765-58-8), éster etíl¡co del ác¡do 3-(4-cloro-2,6-d¡met¡lfen¡l)-8-metox¡-1-met¡l-2-oxo-1,8-d¡azaesp¡ro[4.5]dec-3-en-4-¡l-carbón¡co (conoc¡do del documento WO 2010/066780 A1, WO 2011151146 A1) (CAS 1229023-00-0), N-[1-[(6-cloro-3-p¡r¡d¡n¡l)met¡l]-2(1H)-p¡r¡d¡n¡l¡den]-2,2,2-tr¡fluoro-acetam¡da (conoc¡da del documento DE 3639877 A1, WO 2012029672 A1) (CAS 1363400-41-2), [N(E)]-N-[1-[(6-cloro-3-p¡r¡d¡n¡l)met¡l]-2(1H)-p¡r¡d¡n¡l¡den]-2,2,2-tr¡fluoro-acetam¡da, (conoc¡da del documento WO 2016005276 A1) (CAS 1689566-03-7), [N(Z)]-N-[1-[(6-cloro-3-p¡r¡d¡n¡l)met¡l]-2(1H)-p¡r¡d¡n¡l¡den]-2,2,2-tr¡fluoro-acetam¡da, (CAS 1702305-40-5), 3-ena0>-3-[2-propox¡-4-(tr¡fluoromet¡l)fenox¡]-9-[[5-(tr¡fluoromet¡l)-2-p¡r¡d¡n¡l]ox¡]-9-azab¡c¡clo[3.3.1]nonano (conoc¡do del documento WO 2011/105506 A1, WO 2016/133011 A1) (CAS 1332838-17-1).
Ejemplos de protectores que podrían mezclarse con los compuestos de fórmula (I) y compos¡c¡ones que los comprenden son, por ejemplo, benoxacor, cloqu¡ntocet (-mex¡lo), c¡ometr¡n¡l, c¡frosulfam¡da, d¡clorm¡da, fenclorazol (-et¡lo), fenclor¡m, flurazol, fluxofen¡m, fur¡lazol, ¡soxad¡feno (-et¡lo), mefenp¡r (-d¡et¡lo), anhídr¡do naftál¡co, oxabetr¡n¡lo, 2-metox¡-N-({4-[(met¡lcarbamo¡l)-am¡no]fen¡l}sulfon¡l)benzam¡da (CAS 129531-12-0), 4 - (d¡cloroacet¡l)-1-oxa-4-azaesp¡ro[4.5]decano (CAS 71526-07-3), 2,2,5-tr¡met¡l-3-(d¡cloroacet¡l)-1,3-oxazol¡d¡na (CAS 52836- 31-4).
Ejemplos de herb¡c¡das que podrían mezclarse con los compuestos de fórmula (I) y compos¡c¡ones que los comprenden son:
Acetoclor, ac¡fluorfeno, ac¡fluorfeno-sod¡o, aclon¡feno, alaclor, al¡doclor, alox¡d¡m, alox¡d¡m-sod¡o, ametr¡na, am¡carbazona, am¡doclor, am¡dosulfurona, ác¡do 4-am¡no-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-m et¡lfen¡l)-5-fluorop¡r¡d¡n-2-carboxíl¡co, am¡noc¡clop¡raclor, am¡noc¡clop¡raclor-potas¡o, am¡noc¡clop¡rachlor-met¡lo, am¡nop¡ral¡da, am¡trol, sulfamato de amon¡o, an¡lofos, asulam, atraz¡na, azafen¡d¡na, az¡msulfurona, beflubutam¡da, benazol¡na, benazol¡na-et¡lo, benflural¡na, benfuresato, bensulfurona, bensulfurona-met¡lo, bensul¡de, bentazona, benzob¡c¡clona, benzofenap, b¡c¡clop¡rona, b¡fenox, b¡lanafos, b¡lanafos-sod¡o, b¡sp¡r¡bac, b¡sp¡r¡bac-sod¡o, bromac¡lo, bromobut¡de, bromofenox¡m, bromox¡n¡lo, but¡rato de bromox¡n¡lo, -potas¡o, -heptanoato y -octanoato, busox¡nona, butaclor, butafenac¡lo, butam¡fos, butenaclor, butral¡na, butrox¡d¡m, but¡lato, cafenstrol, carbetam¡da, carfentrazona, carfentrazona-et¡lo, clorambeno, clorbromurona, clorfenac, clorfenac-sod¡o, clorfenprop, clorflurenol, clorflurenol-met¡lo, clor¡dazona, clor¡murona, clor¡muronaet¡lo, cloroftal¡m, clorotolurona, clortal-d¡met¡lo, clorsulfurona, c¡n¡dona, c¡n¡dona-et¡lo, c¡nmet¡l¡na, c¡nosulfurona, clac¡fos, cletod¡m, clod¡nafop, clod¡nafop-proparg¡lo, clomazona, clomeprop, clop¡ral¡da, cloransulam, cloransulam-met¡lo, cum¡lurona, c¡anam¡da, c¡anaz¡na, c¡cloato, c¡clop¡r¡morato, c¡closulfamurona, c¡clox¡d¡m, c¡halofop, c¡halofop-but¡lo, c¡praz¡na, 2,4-D, 2,4-D-butot¡lo, -but¡lo, -d¡met¡lamon¡o, -d¡olam¡na, -et¡lo, -2-et¡lhex¡lo, -¡sobut¡lo, -¡sooct¡lo, -¡soprop¡lamon¡o, -potas¡o, -tr¡¡sopropanolamon¡o y -trolam¡na, 2 ,4-DB, 2,4-DB-but¡lo, -d¡met¡lamon¡o, -¡sooct¡lo, -potas¡o y -sod¡o, da¡murona (d¡mrona), dalapona, dazomet, n -decanol, desmed¡fam, detos¡l-p¡razolato (DTP), d¡camba, d¡cloben¡lo, 2-(2,4-d¡clorobenc¡l)-4,4-d¡met¡l-1,2-oxazol¡d¡n-3-ona, 2-(2,5-d¡clorobenc¡l)-4,4-d¡met¡l-1,2-oxazol¡d¡n-3-ona, d¡clorprop, d¡clorprop-P, d¡clofop, d¡clofop-met¡lo, d¡clofop-P-met¡lo, d¡closulam, d¡fenzoquat, d¡flufen¡cano, d¡flufenzop¡r, d¡flufenzop¡r-sod¡o, d¡mefurona, d¡mep¡perato, d¡metaclor, d¡metametr¡na, d¡metenam¡da, d¡metenam¡da-P, d¡metrasulfurona, d¡n¡tram¡na, d¡noterb, d¡fenam¡da, d¡quat, d¡bromuro de d¡quat, d¡t¡op¡r, d¡urona, DNOC, endotal, EPTC, esprocarb, etalflural¡na, etametsulfurona, etametsulfurona-met¡lo, et¡oz¡na, etofumesato, etox¡feno, etox¡fenoet¡lo, etox¡sulfurona, etobenzan¡da, F-9600, F-5231, es dec¡r, N-{2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoroprop¡l)-5-oxo-4,5-d¡h¡dro-1H-tetrazol-1-¡l]fen¡l}etanosulfonam¡da, F-7967, es dec¡r, 3-[7-cloro-5-fluoro-2-(tr¡fluoromet¡l)-1H-benc¡m¡dazol-4-¡l]-1-met¡l-6-(tr¡fluoromet¡l)p¡r¡m¡d¡n-2,4(1H,3H)-d¡ona, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-et¡lo, fenoxaprop-P-et¡lo, fenoxasulfona, fenqu¡notr¡ona, fentrazam¡da, flamprop, flamprop-M-¡soprop¡lo, flamprop-M-met¡lo, flazasulfurona, florasulam, fluaz¡fop, fluaz¡fop-P, fluaz¡fop-but¡lo, fluaz¡fop-P-but¡lo, flucarbazona, flucarbazona-sod¡o, flucetosulfurona, flucloral¡na, flufenacet, flufenp¡r, flufenp¡r-et¡lo, flumetsulam, flum¡clorac, flum¡clorac-pent¡lo, flum¡oxaz¡na, fluometurona, flurenol, flurenol-but¡lo, -d¡met¡lamon¡o y -met¡lo, fluorogl¡cofeno, fluorogl¡cofeno-et¡lo, flupropanato, flup¡rsulfurona, flup¡rsulfuronamet¡l-sod¡o, flur¡dona, fluroclor¡dona, flurox¡p¡r, flurox¡p¡r-mept¡lo, flurtamona, flut¡acet, flut¡acet-met¡lo, fomesafeno, fomesafeno-sod¡o, foramsulfurona, fosam¡na, glufos¡nato, glufos¡nato-amon¡o, glufos¡nato-P-sod¡o, glufos¡nato-P-amon¡o, glufos¡nato-P-sod¡o, gl¡fosato, gl¡fosato-amon¡o, -¡soprop¡lamon¡o, -d¡amon¡o, -d¡met¡lamon¡o, -potas¡o, -sod¡o y -tr¡mes¡o, H-9201, es dec¡r, O-(2,4-d¡met¡l-6-n¡trofen¡l) O-et¡l ¡soprop¡lfosforam¡dot¡oato, halaux¡feno, halaux¡feno-met¡lo, halosafeno, halosulfurona, halosulfurona-met¡lo, halox¡fop, halox¡fop-P, halox¡fop-etox¡et¡lo, halox¡fop-P-etox¡et¡lo, halox¡fop-met¡lo, halox¡fop-P-met¡lo, hexaz¡nona, HW-02, es dec¡r, 1-(d¡metox¡fosfor¡l) et¡l-(2,4-d¡clorofenox¡)acetato, ¡mazametabenz, ¡mazametabenz-met¡lo, ¡mazamox, ¡mazamox-amon¡o, ¡mazap¡c, ¡mazap¡c-amon¡o, ¡mazap¡r, ¡mazap¡r-¡soprop¡lamon¡o, ¡mazaqu¡na, ¡mazaqu¡na-amon¡o, ¡mazetap¡r, ¡mazetap¡r-¡mon¡o, ¡mazosulfurona, ¡ndanofan, ¡ndaz¡flam, yodosulfurona, yodosulfurona-met¡l-sod¡o, ¡ox¡n¡lo, ¡ox¡n¡l-octanoato, -potas¡o y -sod¡o, ipfencarbazona, isoproturona, isourona, isoxabeno, isoxaflutol, karbutilato, KUH-043, es decir, 3 -({[5-(difluorometil)-1-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4-il]metil}sulfonil)-5,5-dimetil-4,5-dihidro-1,2-oxazol, ketospiradox, lactofeno, lenacilo, linurona, MCPA, MCpA-butotilo, -dimetilamonio, -2-etilhexilo, -isopropilamonio, -potasio y -sodio, MCPB, MCPB-metilo, -etilo y -sodio, mecoprop, mecoprop-sodio y -butotilo, mecoprop-P, mecoprop-P-butotilo, -dimetilamonio, -2-etilhexilo y -potasio, mefenacet, mefluidide, mesosulfurona, mesosulfurona-metilo, mesotriona, metabenztiazurona, metam, metamifop, metamitrona, metazaclor, metazosulfurona, metabenztiazurona, metiopirsulfurona, metiozolina, isotiocianato de metilo, metobromurona, metolaclor, S-metolaclor, metosulam, metoxurona, metribuzina, metsulfurona, metsulfuronametilo, molinat, monolinurona, monosulfurona, éster de monosulfurona, MT-5950, es decir, N -(3 -c loro-4-isopropilfenil)-2-metilpentan amida, NGGC-011, napropamida, NC-310, es decir, [5-(benciloxi)-1-metil-1H-pirazol-4-il](2,4-diclorofenil)metanona, neburona, nicosulfurona, ácido nonanoico (ácido pelargónico), norflurazona, ácido oleico (ácidos grasos), orbencarb, ortosulfamurona, orizalina, oxadiargilo, oxadiazona, oxasulfurona, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paraquat, dicloruro de paraquat, pebulato, pendimetalina, penoxsulam, pentaclorofenol, pentoxazona, petoxamida, aceites de petróleo, fenmedifam, picloram, picolinafeno, pinoxadeno, piperofos, pretilaclor, primisulfurona, primisulfurona-metilo, prodiamina, profoxidim, prometona, prometrina, propaclor, propanilo, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazona, propoxicarbazona-sodio, propirisulfurona, propizamida, prosulfocarb, prosulfurona, piraclonilo, piraflufeno, piraflufen-etilo, pirasulfotol, pirazolinato (pirazolato), pirazosulfurona, pirazosulfurona-etilo, pirazoxifeno, piribambenz, piribambenz-isopropilo, piribambenz-propilo, piribenzoxim, piributicarb, piridafol, piridato, piriftalida, piriminobac, piriminobac-metilo, pirimisulfano, piritiobac, piritiobac-sodio, piroxasulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop, quizalofop-etilo, quizalofop-P, quizalofop-P-etilo, quizalofop-P-tefurilo, rimsulfurona, saflufenacilo, setoxidim, sidurona, simazina, simetrina, SL-261, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometurona, sulfometurona-metilo, sulfosulfurona, SYN-523, SYP-249, es decir, 1 -e tox i-3-m etil-1-oxobut-3-en-2-il 5-[2-cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]-2-nitrobenzoato, SYP-300, es decir, 1-[7-fluoro-3-oxo-4-(prop-2-in-1-il)-3,4-dih idro-2H-1,4-benzoxazin-6-il]-3-propil-2-tioxoim idazolidin-4,5-diona, 2,3,6-TBA, TCA (ácido tricloroacético), TCA-sodio, tebutiurona, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacilo, terbucarb, terbumetona, terbutilazina, terbutrina, tenilclor, tiazopir, tiencarbazona, tiencarbazona-metilo, tifensulfurona, tifensulfurona-metilo, tiobencarb, tiafenacilo, tolpiralato, topramezona, tralcoxidim, triafamona, tri-alato, triasulfurona, triaziflam, tribenurona, tribenurona-metilo, triclopir, trietazina, trifloxisulfurona, trifloxisulfurona-sodio, trifludimoxazina, trifluralina, triflusulfurona, triflusulfurona-metilo, tritosulfurona, sulfato de urea, vernolato, XDE-848, ZJ-0862, es decir, 3,4-dicloro-N-{2-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)oxi]bencil}anilina y los siguientes compuestos:
Los ejemplos de reguladores del crecimiento de plantas son:
Acibenzolar, acibenzolar-S-metilo, ácido 5-aminolevulínico, ancimidol, 6-bencilaminopurina, Brassinolida, catequina, cloruro de clormequat, cloprop, ciclanilida, ácido 3-(cicloprop-1-enil)propiónico, daminozida, dazomet, n-decanol, dikegulac, dikegulac-sodio, endotal, endotal-dipotasio, -disodio y -mono(N,N-dimetilalquilamonio), etefona, flumetralina, flurenol, flurenol-butilo, flurprimidol, forclorfenurona, ácido gibberélico, inabenfide, ácido indol-3-acético (IAA), ácido 4-indol-3-ilbutírico, isoprotiolano, probenazol, ácido jasmónico, hidrazida maleica, cloruro de mepiquat, 1-metilciclopropeno, jasmonato de metilo, 2 -(1 -naftil)acetamida, ácido 1-naftilacético, ácido 2-naftiloxiacético, mezcla de nitrofenolato, paclobutrazol, N -(2 -feniletil)-beta-alanina, ácido N-fenilftalámico, prohexadiona, prohexadiona-calcio, prohidrojasmona, ácido salicílico, estrigolactona, tecnaceno, tidiazurona, triacontanol, trinexapac, trinexapac-etilo, tsitodef, uniconazol, uniconazol-P.
Procedimientos y usos
Los compuestos de fórmula (I) y las composiciones que los comprenden tienen una potente actividad microbicida. Se pueden utilizar para controlar microorganismos no deseados, como hongos y bacterias no deseados. Pueden ser particularmente útiles en la protección de cultivos (controlan microorganismos que causan enfermedades de las plantas) o para proteger materiales (por ejemplo, materiales industriales, madera, artículos de almacenamiento) como se describe con más detalles a continuación. Más específicamente, los compuestos de fórmula (I) y las composiciones que los comprenden pueden usarse para proteger semillas, semillas en germinación, plántulas emergidas, plantas, partes de plantas, frutos, productos de cosecha y/o el suelo en el que crecen las plantas de microorganismos no deseados.
El control o controlar, como se usa en este documento, abarca el tratamiento protector, curativo y erradicador de microorganismos no deseados. Los microorganismos no deseados pueden ser bacterias patógenas, virus patógenos, oomicetos patógenos u hongos patógenos, más específicamente bacterias fitopatógenas, virus fitopatógenos, oomicetos fitopatógenos u hongos fitopatógenos. Como se detalla a continuación en el presente documento, estos microorganismos fitopatógenos son los agentes causantes de un amplio espectro de enfermedades de las plantas.
Más específicamente, los compuestos de fórmula (I) y las composiciones que los comprenden se pueden usar como fungicidas. Para el propósito de la especificación, el término "fungicida" se refiere a un compuesto o composición que se puede usar en la protección de cultivos para el control de hongos no deseados, tales como Plasmodiophoromycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes y Deuteromycetes y/o para el control de Oomycetes, más preferentemente para el control de Basidiomycetes (que causa enfermedades de la roya).
La presente invención también se refiere a un procedimiento para controlar microorganismos no deseados, tales como hongos fitopatógenos, oomicetos y bacterias, que comprende la etapa de aplicar al menos un compuesto de fórmula (I) o al menos una composición que lo comprende a los microorganismos y/o sus hábitat (a las plantas, partes de plantas, semillas, frutos o al suelo en el que crecen las plantas).
Normalmente, cuando el compuesto y la composición de la invención se utilizan en procedimientos curativos o protectores para controlar hongos fitopatógenos y/u oomicetos fitopatógenos, se aplica una cantidad eficaz y compatible con las plantas a las plantas, partes de plantas, frutos, semillas o el suelo o sustratos en los que crecen las plantas. Los sustratos adecuados que se pueden usar para cultivar plantas incluyen sustratos de base inorgánica, tales como lana mineral, en particular lana de roca, perlita, arena o grava; sustratos orgánicos, como turba, corteza de pino o aserrín; y sustratos a base de petróleo tales como espumas poliméricas o perlas de plástico. Cantidad efectiva y compatible con las plantas significa cantidad suficiente para controlar o destruir los hongos presentes o susceptibles de aparecer en la tierra de cultivo y que no conlleva ningún síntoma apreciable de fitotoxicidad para dichos cultivos. Dicha cantidad puede variar dentro de un amplio rango dependiendo del hongo a controlar, el tipo de cultivo, la etapa de crecimiento del cultivo, las condiciones climáticas y el respectivo compuesto o composición de la invención utilizados. Esta cantidad puede determinarse mediante ensayos de campo sistemáticos que estén dentro de las capacidades de un experto en la técnica.
Plantas y partes de plantas
Los compuestos de fórmula (I) y las composiciones que los comprenden pueden aplicarse a cualquier planta o parte de la planta.
Plantas significa todas las plantas y poblaciones de plantas, como plantas silvestres o plantas de cultivo deseadas y no deseadas (incluidas las plantas de cultivo de origen natural). Las plantas de cultivo pueden ser plantas que se pueden obtener mediante procedimientos convencionales de mejora y optimización o mediante procedimientos biotecnológicos y de ingeniería genética o combinaciones de estos procedimientos, incluidas las plantas modificadas genéticamente (OMG o plantas transgénicas) y los cultivares de plantas que son protegibles y no protegibles por los derechos de obtentor.
Se entiende por partes de plantas todas las partes y órganos de las plantas por encima y por debajo del suelo, como brotes, hojas, flores y raíces, entre los que se incluyen hojas, agujas, tallos, tallos, flores, cuerpos frutales, frutos y semillas, también raíces, tubérculos y rizomas. Las partes de la planta también incluyen material cosechado y material de propagación vegetativo y generativo, por ejemplo esquejes, tubérculos, rizomas, injertos y semillas.
Las plantas que se pueden tratar de acuerdo con los procedimientos de la invención incluyen las siguientes: algodón, lino, uva, fruta, vegetales, tales comoRosaceae sp.(por ejemplo, frutas de pepita tales como manzanas y peras, pero también frutas de carozo tales como damascos, cerezas, almendras y duraznos, y frutos rojos tales como frutillas),Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp.(por ejemplo, árboles y plantaciones de bananas),Rubiaceae sp.(por ejemplo, café),Theaceae sp., Sterculiceae sp.,Rutaceae sp.(por ejemplo, limones, naranjas y pomelos);Solanaceae sp.(por ejemplo, tomates),Liliaceae sp., Asteraceae sp.(por ejemplo, lechuga),Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp.(por ejemplo, pepino),Alliaceae sp.(por ejemplo, puerro, cebolla),Papilionaceae sp.(por ejemplo, guisantes); plantas de cultivo mayores tales comoGramineae sp.(por ejemplo, maíz, césped, cereales tales como trigo, centeno, arroz, cebada, mijo y triticale),Asteraceae sp.(por ejemplo, girasol),Brassicaceae sp.(por ejemplo, repollo blanco, repollo rojo, brócoli, coliflor, repollitos de Bruselas, pak choi, kohlrabi, rábanos y colza oleaginosa, mostaza, rábano picante y berro),Fabacae sp.(por ejemplo, frijoles, maníes),Papilionaceae sp.(por ejemplo, porotos de soja),Solanaceae sp.(por ejemplo, papas),Chenopodiaceae sp.(por ejemplo, remolacha, remolacha forrajera, cardo suizo, betabel); plantas útiles y plantas ornamentales para jardines y zonas boscosas; y variedades genéticamente modificadas de cada una de estas plantas.
En algunas formas de realización preferidas, las especies de plantas silvestres y los cultivares de plantas, o los obtenidos mediante procedimientos de reproducción biológica convencionales, tales como cruzamiento o fusión de protoplastos, y también partes de los mismos, se tratan de acuerdo con los procedimientos de la invención.
En algunas otras formas de realización preferidas, las plantas transgénicas y los cultivares de plantas obtenidos mediante procedimientos de ingeniería genética, si es apropiado en combinación con procedimientos convencionales (organismos modificados genéticamente), y partes de los mismos se tratan de acuerdo con los procedimientos de la invención. Más preferentemente, las plantas de los cultivares de plantas que están disponibles comercialmente o están en uso se tratan de acuerdo con la invención. Se entiende por cultivares de plantas a las plantas que tienen nuevas propiedades ("rasgos") y han sido obtenidas por mejoramiento convencional, por mutagénesis o por técnicas de ADN recombinante. Pueden ser cultivares, variedades, bio o genotipos.
Los procedimientos de acuerdo con la invención pueden usarse en el tratamiento de organismos genéticamente modificados (OGM), p. plantas o semillas. Las plantas genéticamente modificadas (o plantas transgénicas) son plantas de las que se ha integrado de forma estable un gen heterólogo en el genoma. La expresión "gen heterólogo" significa esencialmente un gen que se proporciona o ensambla fuera de la planta y cuando se introduce en el genoma nuclear, cloroplástico o mitocondrial le da a la planta transformada propiedades agronómicas o de otro tipo nuevas o mejoradas al expresar una proteína o polipéptido de interés o por regular a la baja o silenciar otros genes que están presentes en la planta (usando, por ejemplo, tecnología antisentido, tecnología de cosupresión, interferencia de ARN -tecnología ARNi - o tecnología microARN - miARN). Un gen heterólogo que se encuentra en el genoma también se llama transgén. Un transgén que se define por su ubicación particular en el genoma de la planta se denomina transformación o evento transgénico.
Las plantas y los cultivares de plantas que pueden tratarse mediante los procedimientos descritos anteriormente incluyen todas las plantas que tienen material genético que imparte rasgos útiles y particularmente ventajosos a estas plantas (ya sea que se obtengan mediante reproducción y/o medios biotecnológicos).
Las plantas y cultivares de plantas que pueden tratarse mediante los procedimientos descritos con anterioridad incluyen plantas y cultivares de plantas que son resistentes contra uno o más estreses bióticos, es decir, dichas plantas muestran una mejor defensa contra plagas animales y microbianas, tales como contra nematodos, insectos, ácaros, hongos, bacterias, virus y/o viroides fitopatógenos.
Las plantas y los cultivares de plantas que pueden tratarse mediante los procedimientos descritos con anterioridad incluyen aquellas plantas que son resistentes a uno o más estreses abióticos. Las condiciones de estrés abiótico pueden incluir, por ejemplo, sequía, exposición a temperaturas frías, exposición al calor, estrés osmótico, inundaciones, aumento de la salinidad del suelo, aumento de la exposición a minerales, exposición al ozono, alta exposición a la luz, disponibilidad limitada de nutrientes nitrogenados, disponibilidad limitada de nutrientes de fósforo, evitación de la sombra.
Las plantas y los cultivares de plantas que pueden tratarse mediante los procedimientos descritos con anterioridad incluyen aquellas plantas caracterizadas por características de rendimiento mejoradas. El aumento del rendimiento en dichas plantas puede ser el resultado, por ejemplo, de la fisiología, el crecimiento y el desarrollo mejorados de la planta, como la eficiencia en el uso del agua, la eficiencia en la retención de agua, el uso mejorado del nitrógeno, la asimilación mejorada del carbono, la fotosíntesis mejorada, la eficiencia de la germinación aumentada y la maduración acelerada. Además, el rendimiento puede verse afectado por la arquitectura mejorada de la planta (en condiciones de estrés y sin estrés), que incluyen, pero sin limitación, la floración temprana, el control de la floración para la producción de semillas híbridas, el vigor de la plántula, el tamaño de la planta, el número y distancia de los entrenudos, el crecimiento de las raíces, tamaño de la semilla, tamaño del fruto, tamaño de la vaina, número de vaina o mazorca, número de semillas por vaina u mazorca, masa de semillas, relleno mejorado de semillas, dispersión reducida de semillas, dehiscencia reducida de la vaina y resistencia al acame. Otros rasgos de rendimiento incluyen la composición de la semilla, como el contenido y composición de carbohidratos, por ejemplo, algodón o almidón, contenido de proteínas, contenido y composición de aceite, valor nutricional, reducción de compuestos antinutricionales, procesabilidad mejorada y mejor estabilidad de almacenamiento.
Las plantas y cultivares de plantas que pueden tratarse mediante los procedimientos descritos con anterioridad incluyen plantas y cultivares de plantas que son plantas híbridas que ya expresan la característica de heterosis o vigor híbrido que da como resultado un rendimiento, vigor, salud y resistencia generalmente más altos frente a estreses bióticos y abióticos.
Las plantas y los cultivares de plantas (obtenidos por procedimientos de biotecnología vegetal tales como ingeniería genética) que pueden ser tratados por los procedimientos descritos con anterioridad incluyen plantas y cultivares de plantas que son plantas tolerantes a herbicidas, es decir, plantas que se vuelven tolerantes a uno o más herbicidas dados. Tales plantas pueden obtenerse mediante transformación genética o mediante selección de plantas que contienen una mutación que imparte tal tolerancia a herbicidas.
Las plantas y cultivares de plantas (obtenidos por procedimientos de biotecnología vegetal tales como ingeniería genética) que pueden ser tratados por los procedimientos descritos con anterioridad incluyen plantas y cultivares de plantas que son plantas transgénicas resistentes a insectos, es decir, plantas que se vuelven resistentes al ataque de ciertos insectos diana. Estas plantas se pueden obtener mediante transformación genética o mediante selección de plantas que contienen una mutación que imparte tal resistencia a los insectos.
Las plantas y cultivares de plantas (obtenidos por procedimientos de biotecnología vegetal tales como ingeniería genética) que pueden ser tratados por los procedimientos descritos con anterioridad incluyen plantas y cultivares de plantas que son tolerantes a estreses abióticos. Tales plantas se pueden obtener mediante transformación genética o mediante selección de plantas que contienen una mutación que imparte tal resistencia al estrés.
Las plantas y los cultivares de plantas (obtenidos por procedimientos de biotecnología vegetal como la ingeniería genética) que pueden ser tratados por los procedimientos descritos con anterioridad incluyen plantas y cultivares de plantas que muestran una cantidad, calidad y/o estabilidad de almacenamiento alterada del producto cosechado y/o propiedades alteradas de ingredientes específicos del producto cosechado.
Las plantas y los cultivares de plantas (obtenidos mediante procedimientos de biotecnología vegetal tales como ingeniería genética) que pueden ser tratados mediante los procedimientos descritos con anterioridad incluyen plantas y cultivares de plantas, tales como plantas de algodón, con características de fibra alteradas. Dichas plantas pueden obtenerse mediante transformación genética o mediante selección de plantas que contienen una mutación que imparte tales características de fibra alteradas.
Las plantas y cultivares de plantas (obtenidos por procedimientos de biotecnología vegetal tales como ingeniería genética) que pueden ser tratados por los procedimientos descritos con anterioridad incluyen plantas y cultivares de plantas, tales como colza o plantas de Brassica relacionadas, con características de perfil de aceite alterado. Dichas plantas pueden obtenerse mediante transformación genética o mediante selección de plantas que contienen una mutación que imparte tales características de perfil de aceite alterado.
Las plantas y cultivares de plantas (obtenidos por procedimientos de biotecnología vegetal tales como ingeniería genética) que pueden ser tratados por los procedimientos descritos con anterioridad incluyen plantas y cultivares de plantas, tales como colza o plantas relacionadas de Brassica, con características de rotura de semillas alteradas. Tales plantas pueden obtenerse mediante transformación genética o mediante selección de plantas que contienen una mutación que imparte tales características de rotura de semillas alteradas e incluyen plantas tales como plantas de colza con rotura de semillas retardada o reducida.
Las plantas y cultivares de plantas (obtenidos por procedimientos de biotecnología vegetal tales como ingeniería genética) que pueden ser tratados por los procedimientos descritos con anterioridad incluyen plantas y cultivares de plantas, tales como plantas de tabaco, con patrones de modificación de proteínas postraduccionales alterados.
Patógenos y enfermedades
Los procedimientos descritos anteriormente pueden usarse para controlar microorganismos, en particular microorganismos fitopatógenos tales como hongos fitopatógenos, que causan enfermedades tales como:
enfermedades causadas por patógenos del mildiú polvoriento, tales como especies de Blumeria (por ejemplo, Blumeria graminis), especies de Podosphaera (por ejemplo, Podosphaera leucotricha), especies de Sphaerotheca (por ejemplo, Sphaerotheca fuliginea), especies de Uncinula (por ejemplo, Uncinula necator);
enfermedades causadas por patógenos de la roya, como las especies de Gymnosporangium (por ejemplo, Gymnosporangium sabinae), especies de Hemileia (por ejemplo, Hemileia vastatrix), especies de Phakopsora (por ejemplo, Phakopsora pachyrhizi o Phakopsora meibomiae), especies de Puccinia (por ejemplo, Puccinia recondita o Pumisccinia graminif Especies de Uromyces (por ejemplo, Uromyces appendiculatus);
enfermedades causadas por patógenos del grupo de los Oomycetes, tales como especies de Albugo (por ejemplo, Albugo candida), especies de Bremia (por ejemplo, Bremia lactucae), especies de Peronospora (por ejemplo, Peronospora pisi o P brassicae), especies de Phytophthora (por ejemplo, Phytophthora infestans), Plasmopara especies (por ejemplo, Plasmopara vitícola), especies de Pseudoperonospora (por ejemplo, Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cubensis), especies de Pythium (por ejemplo, Pythium ultimum);
enfermedades de la mancha del eaf y enfermedades de la marchitez de las hojas causadas, por ejemplo, por especies de Alternaria (por ejemplo, Alternaria solani), especies de Cercospora (por ejemplo, Cercospora beticola), especies de Cladiosporium (por ejemplo, Cladiosporium cucumerinum), especies de Cochliobolus (por ejemplo, Cochliobolus sativus (forma conidial: Drechslera, syn: Helminthosporium) o Cochliobolus miyabeanus), especies de Colletotrichum (por ejemplo, Colletotrichum lindemuthanium), especies de Cycloconium (por ejemplo, Cycloconium oleaginum), especies de Diaporthe (por ejemplo, Diaporthe citri), especies de Elsinoe (por ejemplo, Elsinoe fawcettii), especies de Gloeosporium (por ejemplo, Gloeticoloreosporium) (por ejemplo, Glomerella cingulate), especies de Guignardia (por ejemplo, Guignardia bidwelli), especies de Leptosphaeria (por ejemplo, Leptosphaeria maculans), especies de Magnaporthe (por ejemplo, Magnaporthe grisea), especies de Microdochium (por ejemplo, Microdochium nivale), especies de Mycosphaerella (por ejemplo, Mycosphaerella graminicola), especies de Phaeosphaeria (por ejemplo, Phaeosphaeria nodorum), especies de Pyrenophora (por ejemplo, Pyrenophora teres o Pyrenophora tritici repentis), especies de Ramularia (por ejemplo, Ramularia collo-cygni o Ramularia areola), especies de Rhynchosporium (por ejemplo, Rhynchosporium secalis), especies de Septoria (por ejemplo, Septoria apii o Septoria lycopersici), especies de Stagonospora (por ejemplo, especies de Stagonospora nodorum), especies de Typhula (por ejemplo, Typhula incarnate), especies de Venturia (por ejemplo, Venturia inaequalis),
enfermedades de raíces y tallos causadas, por ejemplo, por especies de Corticium (por ejemplo, Corticium graminearum), especies de Fusarium (por ejemplo, Fusarium oxysporum), especies de Gaeumannomyces (por ejemplo, Gaeumannomyces graminis), especies de Plasmodiophora (por ejemplo, Plasmodiophora brassicae), especies de Rhizoctonia (por ejemplo, Rhizoctonia). solani), especies de Sarocladium (por ejemplo, Sarocladium oryzae), especies de Sclerotium (por ejemplo, Sclerotium oryzae), especies de Tapesia (por ejemplo, Tapesia acuformis), especies de Thielaviopsis (por ejemplo, Thielaviopsis basicola);
enfermedades de las espigas y de las panículas (incluidas las mazorcas de maíz) causadas, por ejemplo, por especies de Alternaria, (por ejemplo, Alternaria spp.), especies de Aspergillus (por ejemplo, Aspergillus flavus), especies de Cladosporium (por ejemplo, Cladosporium cladosporioides, especies de Claviceps (por ejemplo, Claviceps purpurea), especies de Fusarium, (por ejemplo, Fusarium culmorum), especies de Gibberella (por ejemplo, Gibberella zeae), especies de Monographella, (por ejemplo, Monographella nivalis), especies de Stagnospora, (por ejemplo, Stagnospora nodorum);
enfermedades causadas por hongos del carbón, por ejemplo, especies de Sphacelotheca (por ejemplo, Sphacelotheca reiliana), especies de Tilletia (por ejemplo, Tilletia caries o Tilletia controversa), especies de Urocystis (por ejemplo, Urocystis occulta), especies de Ustilago (por ejemplo, Ustilago nuda);
enfermedades causadas por hongos del carbón, por ejemplo, especies de Sphacelotheca (por ejemplo, Sphacelotheca reiliana), especies de Tilletia (por ejemplo, Tilletia caries o Tilletia controversa), especies de Urocystis (por ejemplo, Urocystis occulta), especies de Ustilago (por ejemplo, Ustilago nuda);
pudrición del fruto causada, por ejemplo, por especies de Aspergillus (por ejemplo, Aspergillus flavus), especies de Botrytis (por ejemplo, Botrytis cinerea), especies de Penicillium (por ejemplo, Penicillium expansum o Penicillium purpurogenum), especies de Rhizopus (por ejemplo, Rhizopus stolonifer), especies de Sclerotinia (por ejemplo, Sclerotinia sclerotinia), Especies de Verticilium (por ejemplo, Verticilium alboatrum);
enfermedades de podredumbre y marchitez transmitidas por semillas y suelo, y también enfermedades de plántulas, causadas, por ejemplo, por especies de Alternaria (por ejemplo, Alternaria brassicicola), especies de Aphanomyces (por ejemplo, Aphanomyces euteiches), especies de Ascochyta (por ejemplo, Ascochyta lentis), especies de Aspergillus (por ejemplo, Aspergillus flavus), especies de Cladosporium (por ejemplo, Cladosporium herbarum), especies de Cochliobolus (por ejemplo, Cochliobolus sativus (forma conidial: Drechslera, Bipolaris Syn: Helminthosporium)), especies de Colletotrichum (por ejemplo, Colletotrichum coccodes), especies de Fusbemorarium (por ejemplo, (por ejemplo, Gibberella zeae), especies de Macrophomina (por ejemplo, Macrophomina phaseolina), especies de Microdochium (por ejemplo, Microdochium nivale), especies de Monographella (por ejemplo, Monographella nivalis), especies de Penicillium (por ejemplo, Penicillium expansum), especies de Phoma (por ejemplo, Phoma lingam), especies de Phomopsis (por ejemplo, Phomopsis sojae), especies de Phytophthora (por ejemplo, Phytophthora cactorum), especies de Pyrenophora (por ejemplo, Pyrenophora graminea), especies de Pyricularia (por ejemplo, Pyricularia oryzae), especies de Pythium (por ejemplo, Pythium ultimum), especies de Rhizoctonia (por ejemplo, Rhizoctonia solani), especies de Rhizopus (por ejemplo, Rhizopus oryzae), especies de Sclerotium (por ejemplo, Sclerotium rolfsii), especies de Septoria (por ejemplo, Septoria nodorum), especies de Typhula (por ejemplo, Typhula incarnate), especies de Verticillium (por ejemplo, Verticillium dahlia );
cánceres, agallas y escoba de bruja causados, por ejemplo, por especies de Nectria (por ejemplo, Nectria galligena);
enfermedades del marchitamiento causadas, por ejemplo, por especies de Monilinia (por ejemplo, Monilinia laxa);
deformaciones de hojas, flores y frutos causadas, por ejemplo, por especies de Exobasidium (por ejemplo, Exobasidium vexans), especies de Taphrina (por ejemplo, Taphrina deformans);
enfermedades degenerativas en plantas leñosas, causadas, por ejemplo, por especies de Esca (por ejemplo, Phaeomoniella chlamydospora, Phaeoacremonium aleophilum o Fomitiporia mediterranea), especies de Ganoderma (por ejemplo, Ganoderma boninense);
enfermedades de las flores y semillas causadas, por ejemplo, por especies de Botrytis (por ejemplo, Botrytis cinerea);
enfermedades de los tubérculos de plantas causadas, por ejemplo, por especies de Rhizoctonia (por ejemplo, Rhizoctonia solani), especies de Helminthosporium (por ejemplo, Helminthosporium solani);
enfermedades causadas por patógenos bacterianos, por ejemplo, especies de Xanthomonas (por ejemplo, Xanthomonas campestris pv. Oryzae), especies de Pseudomonas (por ejemplo, Pseudomonas syringae pv. Lachrymans), especies de Erwinia (por ejemplo, Erwinia amylovora).
Tratamiento de semillas
El procedimiento para controlar microorganismos no deseados puede usarse para proteger semillas de microorganismos fitopatógenos, tales como hongos.
El término "semilla(s)", como se usa en este documento, incluye semilla inactiva, semilla cebada, semilla pregerminada y semilla con raíces y hojas emergidas.
Así, la presente invención también se refiere a un procedimiento para proteger semillas y/o cultivos de microorganismos no deseados, como bacterias u hongos, que comprende la etapa de tratar las semillas con uno o más compuestos de fórmula (I) o una composición que los comprenda.. El tratamiento de semillas con el (los) compuesto(s) de la fórmula (I) o una composición que los comprenda no solo protege las semillas de microorganismos fitopatógenos, sino también las plantas en germinación, las plántulas emergidas y las plantas después de la emergencia.
El tratamiento de semillas puede realizarse antes de la siembra, en el momento de la siembra o poco tiempo después.
Cuando el tratamiento de semillas se realiza antes de la siembra (por ejemplo, las llamadas aplicaciones sobre semillas), el tratamiento de semillas se puede realizar de la siguiente manera: las semillas se pueden colocar en un mezclador con la cantidad deseada de compuesto(s) de fórmula (I) o una composición que lo comprende (como tal o después de dilución), las semillas y el compuesto(s) de fórmula (I) o la composición que los comprende se mezclan hasta que se logra una distribución homogénea sobre las semillas. Si es apropiado, las semillas se pueden secar.
La invención también se refiere a semillas tratadas con uno o más compuestos de la fórmula (I) o una composición que los comprende. Como se dijo anteriormente, el uso de semillas tratadas permite no solo proteger las semillas antes y después de la siembra de microorganismos no deseados, como hongos fitopatógenos, sino que también permite proteger las plantas en germinación y plántulas jóvenes que emergen de dichas semillas tratadas. Una gran parte del daño a las plantas de cultivo causado por organismos nocivos es provocado por la infección de las semillas antes de la siembra o después de la germinación de la planta. Esta fase es particularmente crítica ya que las raíces y los brotes de la planta en crecimiento son particularmente sensibles e incluso un daño pequeño puede resultar en la muerte de la planta.
Por lo tanto, la presente invención también se refiere a un procedimiento para proteger semillas, plantas en germinación y plántulas emergidas, más generalmente a un procedimiento para proteger cultivos de microorganismos fitopatógenos, que comprende el paso de usar semillas tratadas por uno o más compuestos de la fórmula (I) o una composición que lo comprende.
Preferiblemente, la semilla se trata en un estado en el que sea suficientemente estable para que no se produzca ningún daño durante el tratamiento. En general, las semillas se pueden tratar en cualquier momento entre la cosecha y poco después de la siembra. Se acostumbra utilizar semillas que han sido separadas de la planta y liberadas de mazorcas, cáscaras, tallos, pelajes, pelos o pulpa de los frutos. Por ejemplo, es posible utilizar semillas que hayan sido recolectadas, limpiadas y secadas hasta un contenido de humedad inferior al 15% en peso. Alternativamente, también es posible utilizar semillas que, después del secado, por ejemplo, se hayan tratado con agua y luego se hayan secado nuevamente, o semillas justo después de la imprimación, o semillas almacenadas en condiciones de imprimación o semillas pregerminadas, o semillas sembradas en semillero, cintas o papel.
La cantidad de compuesto(s) de la fórmula (I) o composición que los comprende aplicada a la semilla es típicamente tal que la germinación de la semilla no se altera o que la planta resultante no se daña. Esto debe garantizarse especialmente en caso de que los ingredientes activos presenten efectos fitotóxicos a determinadas tasas de aplicación. Los fenotipos intrínsecos de las plantas transgénicas también deben tenerse en cuenta al determinar la cantidad de compuesto(s) de la fórmula (I) o composición que comprende el mismo que se aplicará a la semilla para lograr una protección óptima de la semilla y la germinación de la planta con una cantidad mínima de compuesto(s) de la fórmula (I) o composición que los comprende.
Como se indicó anteriormente, los compuestos de fórmula (I) se pueden aplicar, como tales, directamente a las semillas, es decir, sin el uso de ningún otro componente y sin haber sido diluidos, o una composición que comprende los compuestos de fórmula (I). Preferiblemente, las composiciones se aplican a la semilla en cualquier forma adecuada. Ejemplos de formulaciones adecuadas incluyen soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, lechadas o combinadas con otras composiciones de revestimiento para semillas, tales como materiales formadores de películas, materiales granuladores, polvos de hierro fino u otros metales, gránulos, material de revestimiento para semillas inactivadas y también formulaciones ULV. Las formulaciones pueden ser formulaciones listas para usar o pueden ser concentrados que necesitan diluirse antes de su uso.
Estas formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo, mezclando el ingrediente activo o una mezcla del mismo con aditivos habituales, por ejemplo, diluyentes y diluyentes habituales, colorantes, agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes, antiespumantes, conservantes, espesantes secundarios, adhesivos, giberelinas, y también agua.
Estas formulaciones se preparan de manera conocida mezclando los principios activos o combinaciones de principios activos con los aditivos habituales, por ejemplo, diluyentes y disolventes habituales, colorantes, humectantes, dispersantes, emulsionantes, antiespumantes, conservantes, espesantes secundarios, adhesivos, giberelinas y también agua.
Los tintes útiles que pueden estar presentes en las formulaciones de aderezo para semillas son todos los tintes que son habituales para tales fines. Es posible utilizar pigmentos, que son poco solubles en agua, o tintes, que son solubles en agua. Los ejemplos incluyen los tintes conocidos con los nombres de Rhodamine B, C.I. Pigment Red 112 and C.I. Solvent Red 1. Los agentes humectantes útiles que pueden estar presentes en las formulaciones de aderezo para semillas son todas sustancias que promueven la humectación y que se usan convencionalmente para la formulación de ingredientes agroquímicos activos. Se pueden utilizar con preferencia los naftalenosulfonatos de alquilo, tales como naftalenosulfonatos de diisopropilo o diisobutilo. Los dispersantes y/o emulsionantes útiles que pueden estar presentes en las formulaciones de aderezos para semillas son todos dispersantes no iónicos, aniónicos y catiónicos usados convencionalmente para la formulación de ingredientes agroquímicos activos. Se pueden utilizar preferentemente dispersantes no iónicos o aniónicos o mezclas de dispersantes no iónicos o aniónicos. Los dispersantes no iónicos útiles incluyen especialmente polímeros de bloques de óxido de etileno/óxido de propileno, éteres de alquilfenol poliglicol y tristeririlfenol poliglicol éter, y los derivados fosfatados o sulfatados de los mismos. Los dispersantes aniónicos adecuados son especialmente lignosulfonatos, sales de ácido poliacrílico y condensados de arilsulfonato/formaldehído. Los antiespumantes que pueden estar presentes en las formulaciones de aderezos para semillas son todas sustancias inhibidoras de espuma utilizadas convencionalmente para la formulación de ingredientes agroquímicos activos. Se pueden utilizar preferentemente antiespumantes de silicona y estearato de magnesio. Los conservantes que pueden estar presentes en las formulaciones de aderezo para semillas son todas sustancias utilizables para tales fines en composiciones agroquímicas. Los ejemplos incluyen diclorofeno y alcohol bencílico hemiformal. Los espesantes secundarios que pueden estar presentes en las formulaciones de aderezo para semillas son todas sustancias utilizables para tales fines en composiciones agroquímicas. Los ejemplos preferidos incluyen derivados de celulosa, derivados de ácido acrílico, xantano, arcillas modificadas y sílice finamente dividida. Los adhesivos que pueden estar presentes en las formulaciones de abono de semillas son todos aglutinantes habituales que se pueden utilizar en productos de abono de semillas. Los ejemplos preferidos incluyen polivinilpirrolidona, acetato de polivinilo, alcohol polivinílico y tilosa.
Los compuestos de fórmula (I) y las composiciones que los comprenden son adecuados para proteger semillas de cualquier variedad vegetal que se utilice en agricultura, invernaderos, bosques u horticultura. Más particularmente, la semilla es la de cereales (tales como trigo, cebada, centeno, mijo, triticale y avena), colza, maíz, algodón, soja, arroz, papas, girasol, frijoles, café, guisantes, remolacha (por ejemplo, remolacha azucarera y forrajera), maní, hortalizas (como tomate, pepino, cebolla y lechuga), césped y plantas ornamentales. De particular importancia es el tratamiento de las semillas de trigo, soja, colza, maíz y arroz.
Los compuestos de fórmula (I) o las composiciones que los comprenden pueden usarse para tratar semillas transgénicas, en particular semillas de plantas capaces de expresar una proteína que actúa contra plagas, daño herbicida o estrés abiótico, aumentando así el efecto protector. También pueden producirse efectos sinérgicos en interacción con las sustancias formadas por expresión.
Nematodos
En el presente contexto, el término “nematodos” comprende todas las especies del filo Nematoda y aquí en particular especies que actúan como parásitos en plantas y hongos (por ejemplo, especies del orden Aphelenchida, Meloidogyne, Tylenchida y otros) o incluso en humanos y animales (por ejemplo, especies de los órdenes Trichinellida, Tylenchida, Rhabditina y Spirurida) y que causan daños en o sobre estos organismos vivos y también otros helmintos parásitos.
Un nematicida en protección de cultivos, como se describe en la presente, es capaz de controlar nematodos.
La expresión “control de nematodos” significa matar los nematodos o prevenir o impedir su desarrollo o su crecimiento o prevenir o impedir su penetración o su absorción en el tejido vegetal.
Aquí, la eficacia de los compuestos se determina comparando las mortalidades, formación de agallas, formación de quistes, densidad de nematodos por volumen de suelo, densidad de nematodos por raíz, cantidad de huevos de nematodos por volumen de suelo, movilidad de los nematodos entre una planta o parte de planta tratada con el compuesto de la fórmula (I) o el suelo tratado y una planta o parte de planta no tratada o el suelo no tratado (100%). Con preferencia, la reducción lograda es del 25-50% en comparación con una planta no tratada, parte de planta o suelo no tratado, en particular preferentemente, 51 - 79% y con preferencia muy particular, la muerte completa o la prevención completa del desarrollo y el crecimiento de los nematodos por reducción del 80 al 100%. El control de nematodos como se describe en la presente también comprende el control de la proliferación de los nematodos (desarrollo de quistes y/o huevos). Los compuestos de la fórmula (I) también se pueden usar para mantener sanos las plantas o los animales y se pueden emplear de forma curativa, preventiva o sistémica para el control de nematodos.
El experto en la técnica conoce procedimientos para determinar mortalidades, formación de agallas, formación de quistes, densidad de nematodos por volumen de suelo, densidad de nematodos por raíz, cantidad de huevos de nematodos por volumen de suelo, movilidad de los nematodos.
El uso de un compuesto de la fórmula (I) puede mantener sana a la planta y también comprende una reducción del daño causado por nematodos y un incremento del rendimiento de la cosecha.
En el presente contexto, el término “nematodos” se refiere a nematodos de plantas que comprenden todos los nematodos que dañan las plantas. Los nematodos de plantas comprenden nematodos fitoparásitos y nematodos del suelo. Los nematodos fitoparásitos incluyen ectoparásitos tales como Xiphinema spp., Longidorus spp. y Trichodorus spp.; semiparásitos tales como Tylenchulus spp.; endoparásitos migratorios tales como Pratylenchus spp., Radopholus spp. y Scutellonema spp.; parásitos no migratorios tales como Heterodera spp., Globodera spp. y Meloidogyne spp., y también endoparásitos de tallos y hojas tales como Ditylenchus spp., Aphelenchoides spp. e Hirschmaniella spp. Los nematodos del suelo parásitos que dañan particularmente las raíces son, por ejemplo, nematodos formadores de quistes del género Heterodera o Globodera, y/o nematodos de agallas de raíces del género Meloidogyne. Las especies dañinas de estos géneros son, por ejemplo, Meloidogyne incognita, Heterodera glycines (nematodo de quistes de porotos de soja), Globodera pallida y Globodera rostochiensis (nematodo de quistes de patata amarilla), estando controladas estas especies de manera efectiva por los compuestos descritos en el presente texto. Sin embargo, el uso de los compuestos descritos en el presente texto no está restringido en absoluto por estos géneros, pero se extiende de la misma manera a otros nematodos.
Los nematodos de plantas incluyen, por ejemplo, Aglenchus agricola, Anguina tritici, Aphelenchoides arachidis, Aphelenchoides fragaria, y los endoparásitos de tallos y hojas Aphelenchoides spp., Belonolaimus gracilis, Belonolaimus longicaudatus, Belonolaimus nortoni, Bursaphelenchus cocophilus, Bursaphelenchus eremus, Bursaphelenchus xylophilus y Bursaphelenchus spp., Cacopaurus pestis, Criconemella curvata, Criconemella onoensis, Criconemella ornata, Criconemella rusium, Criconemella xenoplax (= Mesocriconema xenoplax) y Criconemella spp.,
Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense, Criconemoides ornatum y Criconemoides spp., Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Ditylenchus myceliophagus y también los endoparásitos de tallos y hojas Ditylenchus spp., Dolichodorus heterocephalus, Globodera pallida (= Heterodera pallida), Globodera rostochiensis (nematodo de quistes de la patata amarilla), Globodera solanacearum, Globodera tabacum, Globodera virginia y los parásitos formadores de quistes no migratorios Globodera spp., Helicotylenchus digonicus, Helicotylenchus dihystera, Helicotylenchus erythrine, Helicotylenchus multicinctus, Helicotylenchus nannus, Helicotylenchus pseudorobustus y Helicotylenchus spp., Hemicriconemoides, Hemicycliophora arenaria, Hemicycliophora nudata, Hemicycliophora parvana, Heterodera avenae, Heterodera cruciferae, Heterodera glycines (nematodos de quistes de porotos de soja), Heterodera oryzae, Heterodera schachtii, Heterodera zeae y los parásitos formadores de quistes no migratorios Heterodera spp., Hirschmaniella gracilis, Hirschmaniella oryzae, Hirschmaniella spinicaudata y los endoparásitos de tallos y hojas Hirschmaniella spp., Hoplolaimus aegyptii, Hoplolaimus californicus, Hoplolaimus columbus, Hoplolaimus galeatus, Hoplolaimus indicus, Hoplolaimus magnistylus, Hoplolaimus pararobustus, Longidorus africanus, Longidorus breviannulatus, Longidorus elongatus, Longidorus laevicapitatus, Longidorus vineacola y los ectoparásitos Longidorus spp., Meloidogyne acronea, Meloidogyne africana, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne arenaria thamesi, Meloidogyne artiella, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne coffeicola, Meloidogyne ethiopica, Meloidogyne exigua, Meloidogyne fallax, Meloidogyne graminicola, Meloidogyne graminis, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne incognita acrita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne kikuyensis, Meloidogyne minor, Meloidogyne naasi, Meloidogyne paranaensis, Meloidogyne thamesi y los parásitos no migratorios Meloidogyne spp., Meloinema spp., Nacobbus aberrans, Neotylenchus vigissi, Paraphelenchus pseudoparietinus, Paratrichodorus allius, Paratrichodorus lobatus, Paratrichodorus minor, Paratrichodorus nanus, Paratrichodorus porosus, Paratrichodorus teres y Paratrichodorus spp., Paratylenchus hamatus, Paratylenchus minutus, Paratylenchus projectus y Paratylenchus spp., Pratylenchus agilis, Pratylenchus alleni, Pratylenchus andinus, Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus cerealis, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus crenatus, Pratylenchus delattrei, Pratylenchus giibbicaudatus, Pratylenchus goodeyi, Pratylenchus hamatus, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus loosi, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus teres, Pratylenchus thornei, Pratylenchus vulnus, Pratylenchus zeae y los endoparásitos migratorios Pratylenchus spp., Pseudohalenchus minutus, Psilenchus magnidens, Psilenchus tumidus, Punctodera chalcoensis, Quinisulcius acutus, Radopholus citrophilus, Radopholus similis, los endoparásitos migratorios Radopholus spp., Rotylenchulus borealis, Rotylenchulus parvus, Rotylenchulus reniformis y Rotylenchulus spp., Rotylenchus laurentinus, Rotylenchus macrodoratus, Rotylenchus robustus, Rotylenchus uniformis y Rotylenchus spp., Scutellonema brachyurum, Scutellonema bradys, Scutellonema clathricaudatum y los endoparásitos migratorios Scutellonema spp., Subanguina radiciola, Tetylenchus nicotianae, Trichodorus cylindricus, Trichodorus minor, Trichodorus primitivus, Trichodorus proximus, Trichodorus similis, Trichodorus sparsus y los ectoparásitos Trichodorus spp., Tylenchorhynchus agri, Tylenchorhynchus brassicae, Tylenchorhynchus clarus, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus digitatus, Tylenchorhynchus ebriensis, Tylenchorhynchus maximus, Tylenchorhynchus nudus, Tylenchorhynchus vulgaris y Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus semipenetrans y los semiparásitos Tylenchulus spp., Xiphinema americanum, Xiphinema brevicolle, Xiphinema dimorphicaudatum, Xiphinema index y los ectoparásitos Xiphinema spp.
Los nematodos para cuyo control se puede usar un compuesto de la fórmula (I) incluyen nematodos del género Meloidogyne tales como el nematodo de nudos de la raíz del sur (Meloidogyne incognita), el nematodo de nudos de la raíz javanés (Meloidogyne javanica), el nematodo de nudos de la raíz del norte (Meloidogyne hapla) y el nematodo de nudos de la raíz de maní (Meloidogyne arenaria); nematodos del género Ditylenchus tales como el nematodo de la raíz de patata (Ditylenchus destructor) y gusanos redondos de tallos y bulbos (Ditylenchus dipsaci); nematodos del género Pratylenchus tales como el nematodo de lesión de la raíz de marzorca (Pratylenchus penetrans), el nematodo de lesión de la raíz de crisantemo (Pratylenchus fallax), el nematodo de la raíz de café (Pratylenchus coffeae), el nematodo de la raíz de té (Pratylenchus loosi) y el nematodo de lesión de la raíz de nogal (Pratylenchus vulnus); nematodos del género Globodera tales como el nematodo de quistes de patata amarilla (Globodera rostochiensis) y el nematodo de quistes de patata blanca (Globodera pallida); nematodos del género Heterodera tales como nematodo de quistes de poroto de soja (Heterodera glycines) y gusano redondo de quistes de nabo (Heterodera schachtii); nematodos del género Aphelenchoides tales como el nematodo de la punta de arroz blanco (Aphelenchoides besseyi), el nematodo de crisantemo (Aphelenchoides ritzemabosi) y el nematodo de frutilla (Aphelenchoides fragariae); nematodos del género Aphelenchus tales como el nematodo fungívoro (Aphelenchus avenae); nematodos del género Radopholus, tales como el nematodo excavador (Radopholus similis); nematodos del género Tylenchulus tales como el nematodo de raíz de citrus (Tylenchulus semipenetrans); nematodos del género Rotylenchulus tales como el nematodo reniforme (Rotylenchulus reniformis); nematodos arborícolas tales como el nematodo de madera de pino (Bursaphelenchus xylophilus) y el nematodo de anillos rojos (Bursaphelenchus cocophilus), y similares.
Las plantas para la protección de las que se puede usar un compuesto de la fórmula (I) incluyen plantas tales como cereales (por ejemplo, arroz, cebada, trigo, centeno, avena, maíz y similares), porotos (poroto de soja, poroto aduki, habas, guisantes, maníes, y similares), árboles frutales/frutas (manzanas, especies de cítricos, peras, uvas, duraznos, albaricoques japoneses, cerezas, nueves, almendras, bananas, frutillas, y similares), especies vegetales (repollo, tomate, espinacas, brócoli, lechuga, cebolla, cebolleta, pimiento, y similares), cultivos de raíz (zanahoria, papa, camote, rábano, raíz de loto, nabo, y similares), planta para materias primas industriales (algodón, cáñamo, morera de papel, mitsumata, colza, remolacha, lúpulo, caña de azúcar, remolacha azucarera, oliva, caucho, palmeras, café, tabaco, té, y similares), cucurbitáceas (calabaza, pepino, sandía, melón, y similares), plantas de pradera (pasto azul, sorgo, pasto Timothy, trébol, alfalfa, y similares), céspedes (pasto mascarena, bentgrass, y similares), especias, etc. (lavanda, romero, tomillo, el perejil, pimienta, jengibre, y similares) y flores (crisantemo, rosa, orquídea, y similares).
Los compuestos de la fórmula (I) son apropiados en particular para controlar nematodos del café, en particular Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus coffeae, Meloidogyne exigua, Meloidogyne incognita, Meloidogyne coffeicola, Helicotylenchus spp. y también Meloidogyne paranaensis, Rotylenchus spp., Xiphinema spp., Tylenchorhynchus spp. y Scutellonema spp.
Los compuestos de la fórmula (I) son particularmente apropiados para controlar nematodos de la patata, en particular Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus coffeae, Ditylenchus dipsaci y de Pratylenchus alleni, Pratylenchus andinus, Pratylenchus cerealis, Pratylenchus crenatus, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus loosi, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus teres, Pratylenchus thornei, Pratylenchus vulnus, Belonolaimus longicaudatus, Trichodorus cylindricus, Trichodorus primitivus, Trichodorus proximus, Trichodorus similis, Trichodorus sparsus, Paratrichodorus minor, Paratrichodorus allius, Paratrichodorus nanus, Paratrichodorus teres, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne fallax, Meloidogyne hapla, Meloidogyne thamesi, Meloidogyne incognita, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne javanica, Nacobbus aberrans, Globodera rostochiensis, Globodera pallida, Ditylenchus destructor, Radopholus similis, Rotylenchulus reniformis, Neotylenchus vigissi, Paraphelenchus pseudoparietinus, Aphelenchoides fragariae y Meloinema spp.
Los compuestos de la fórmula (I) son particularmente apropiados para controlar nematodos de tomates, en particular Meloidogyne arenaria, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, Meloidogyne incognita, Pratylenchus penetrans y también Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus vulnus, Paratrichodorus minor, Meloidogyne exigua, Nacobbus aberrans, Globodera solanacearum, Dolichodorus heterocephalus y Rotylenchulus reniformis.
Los compuestos de la fórmula (I) son particularmente apropiados para controlar nematodos de plantas de pepino, en particular Meloidogyne arenaria, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, Meloidogyne incognita, Rotylenchulus reniformis y Pratylenchus thornei.
Los compuestos de la fórmula (I) son particularmente apropiados para controlar nematodos de algodón, en particular Belonolaimus longicaudatus, Meloidogyne incognita, Hoplolaimus columbus, Hoplolaimus galeatus y Rotylenchulus reniformis.
Los compuestos de la fórmula (I) son particularmente apropiados para controlar nematodos del maíz, en particular Belonolaimus longicaudatus, Paratrichodorus minor y también Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus delattrei, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus zeae (Belonolaimus gracilis), Belonolaimus nortoni, Longidorus breviannulatus, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne arenaria thamesi, Meloidogyne graminis, Meloidogyne incognita, Meloidogyne incognita acrita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne naasi, Heterodera avenae, Heterodera oryzae, Heterodera zeae, Punctodera chalcoensis, Ditylenchus dipsaci, Hoplolaimus aegyptii, Hoplolaimus magnistylus, Hoplolaimus galeatus, Hoplolaimus indicus, Helicotylenchus digonicus, Helicotylenchus dihystera, Helicotylenchus pseudorobustus, Xiphinema americanum, Dolichodorus heterocephalus, Criconemella ornata, Criconemella onoensis, Radopholus similis, Rotylenchulus borealis, Rotylenchulus parvus, Tylenchorhynchus agri, Tylenchorhynchus clarus, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus maximus, Tylenchorhynchus nudus, Tylenchorhynchus vulgaris, Quinisulcius acutus, Paratylenchus minutus, Hemicycliophora parvana, Aglenchus agricola, Anguina tritici, Aphelenchoides arachidis, Scutellonema brachyurum y Subanguina radiciola.
Los compuestos de la fórmula (I) son particularmente apropiados para controlar nematodos de porotos de soja, en particular Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus scribneri, Belonolaimus longicaudatus, Heterodera glycines, Hoplolaimus columbus y también Pratylenchus coffeae, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus crenatus, Pratylenchus alleni, Pratylenchus agilis, Pratylenchus zeae, Pratylenchus vulnus, (Belonolaimus gracilis), Meloidogyne arenaria, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne hapla, Hoplolaimus columbus, Hoplolaimus galeatus y Rotylenchulus reniformis.
Los compuestos de la fórmula (I) son particularmente apropiados para controlar nematodos del tabaco, en particular Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica y también Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus crenatus, Pratylenchus thornei, Pratylenchus vulnus, Pratylenchus zeae, Longidorus elongatu, Paratrichodorus lobatus, Trichodorus spp., Meloidogyne arenaria, Meloidogyne hapla, Globodera tabacum, Globodera solanacearum, Globodera virginiae, Ditylenchus dipsaci, Rotylenchus spp., Helicotylenchus spp., Xiphinema americanum, Criconemella spp., Rotylenchulus reniformis, Tylenchorhynchus claytoni, Paratylenchus spp. y Tetylenchus nicotianae.
Los compuestos de la fórmula (I) son particularmente apropiados para controlar nematodos de cítricos, en particular Pratylenchus coffeae y también Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus vulnus, Belonolaimus longicaudatus, Paratrichodorus minor, Paratrichodorus porosus, Trichodorus, Meloidogyne incognita, Meloidogyne incognita acrita, Meloidogyne javanica, Rotylenchus macrodoratus, Xiphinema americanum, Xiphinema brevicolle, Xiphinema index, Criconemella spp., Hemicriconemoides, Radopholus similis y Radopholus citrophilus, Hemicycliophora arenaria, Hemicycliophora nudata y Tylenchulus semipenetrans.
Los compuestos de la fórmula (I) son particularmente apropiados para controlar nematodos de bananas, en particular Pratylenchus coffeae, Radopholus similis y también Pratylenchus giibbicaudatus, Pratylenchus loosi, Meloidogyne spp., Helicotylenchus multicinctus, Helicotylenchus dihystera y Rotylenchulus spp.
Los compuestos de la fórmula (I) son particularmente apropiados para controlar nematodos de la piña, en particular Pratylenchus zeae, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus goodeyi., Meloidogyne spp., Rotylenchulus reniformis y también Longidorus elongatus, Longidorus laevicapitatus, Trichodorus primitivus, Trichodorus minor, Heterodera spp., Ditylenchus myceliophagus, Hoplolaimus californicus, Hoplolaimus pararobustus, Hoplolaimus indicus, Helicotylenchus dihystera, Helicotylenchus nannus, Helicotylenchus multicinctus, Helicotylenchus erythrine, Xiphinema dimorphicaudatum, Radopholus similis, Tylenchorhynchus digitatus, Tylenchorhynchus ebriensis, Paratylenchus minutus, Scutellonema clathricaudatum, Scutellonema bradys, Psilenchus tumidus, Psilenchus magnidens, Pseudohalenchus minutus, Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense y Criconemoides ornatum.
Los compuestos de la fórmula (I) son particularmente apropiados para controlar nematodos de la uva, en particular Pratylenchus vulnus, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Xiphinema americanum, Xiphinema index y también Pratylenchus pratensis, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus thornei y Tylenchulus semipenetrans.
Los compuestos de la fórmula (I) son particularmente apropiados para controlar nematodos en cultivos arbóreos -fru tas pomáceas, en particular Pratylenchus penetrans y también Pratylenchus vulnus, Longidorus elongatus, Meloidogyne incognita y Meloidogyne hapla.
Los compuestos de la fórmula (I) son particularmente apropiados para controlar nematodos en cultivos arbóreos - frutas de carozo, en particular Pratylenchus penetrans, Pratylenchus vulnus, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, Meloidogyne incognita, Criconemella xenoplax y de Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus zeae, Belonolaimus longicaudatus, Helicotylenchus dihystera, Xiphinema americanum, Criconemella curvata, Tylenchorhynchus claytoni, Paratylenchus hamatus, Paratylenchus projectus, Scutellonema brachyurum y Hoplolaimus galeatus.
Los compuestos de la fórmula (I) son particularmente apropiados para controlar nematodos en cultivos arbóreos, caña de azúcar y arroz, en particular Trichodorus spp., Criconemella spp. y también Pratylenchus spp., Paratrichodorus spp., Meloidogyne spp., Helicotylenchus spp., Tylenchorhynchus spp., Aphelenchoides spp., Heterodera spp, Xiphinema spp. y Cacopaurus pestis.
Aplicación
El compuesto de la fórmula (I) se puede aplicar como tal, o por ejemplo en forma de soluciones listas para usar, emulsiones, suspensiones a base de agua o aceite, polvos, polvos humectables, pastas, polvos solubles, polvos, gránulos solubles, gránulos para voleo, concentrados en suspoemulsión, productos naturales impregnados con el compuesto de fórmula (I), sustancias sintéticas impregnadas con el compuesto de fórmula (I), fertilizantes o microencapsulaciones en sustancias poliméricas.
La aplicación se realiza de manera habitual, por ejemplo, mediante riego, pulverización, atomización, esparcimiento, espolvoreado, espumado, esparcimiento y similares. También es posible desplegar el compuesto de fórmula (I) por el procedimiento de volumen ultra bajo, mediante un sistema de riego por goteo o aplicación por empapado, para aplicarlo en surcos o inyectarlo en el tallo o tronco del suelo. Además, es posible aplicar el compuesto de fórmula (I) por medio de un sellador para heridas, pintura u otro apósito para heridas.
La cantidad eficaz y compatible con las plantas del compuesto de la fórmula (I) que se aplica a las plantas, partes de plantas, frutos, semillas o suelo dependerá de varios factores, tales como el compuesto/composición empleado, el sujeto del tratamiento (planta, parte de la planta, fruto, semilla o suelo), el tipo de tratamiento (espolvorear, rociar, abonar las semillas), el propósito del tratamiento (curativo y protector), el tipo de microorganismos, la etapa de desarrollo de los microorganismos, la sensibilidad de los microorganismos, la etapa de crecimiento del cultivo y las condiciones ambientales.
Cuando el compuesto de fórmula (I) se usa como fungicida, las tasas de aplicación pueden variar dentro de un rango relativamente amplio, dependiendo del tipo de aplicación. Para el tratamiento de partes de plantas, como hojas, la dosis de aplicación puede variar de 0,1 a 10000 g/ha, preferentemente de 10 a 1000 g/ha, más preferentemente de 50 a 300 g/ha (en el caso de aplicación por riego o goteo, incluso es posible reducir la tasa de aplicación, especialmente cuando se utilizan sustratos inertes como lana de roca o perlita). Para el tratamiento de semillas, la tasa de aplicación puede variar de 0,1 a 200 g por 100 kg de semillas, preferentemente de 1 a 150 g por 100 kg de semillas, más preferentemente de 2,5 a 25 g por 100 kg de semillas, incluso más preferentemente de 2,5 a 12,5 g por 100 kg de semillas. Para el tratamiento del suelo, la tasa de aplicación puede oscilar entre 0,1 y 10000 g/ha, preferentemente entre 1 y 5000 g/ha.
Estas tasas de aplicación son simplemente ejemplos y no pretenden limitar el alcance de la presente invención.
Protección de materiales
El compuesto y la composición de la invención también se pueden utilizar en la protección de materiales, especialmente para la protección de materiales industriales contra el ataque y la destrucción por microorganismos no deseados.
Además, el compuesto y la composición de la invención pueden usarse como composiciones antiincrustantes, solos o en combinación con otros ingredientes activos.
Se entiende que materiales industriales en el presente contexto significa materiales inanimados que se han preparado para su uso en la industria. Por ejemplo, los materiales industriales que deben protegerse de la alteración o destrucción microbiana pueden ser adhesivos, colas, papel, papel tapiz y cartón/cartulina, textiles, alfombras, cuero, madera, fibras y tejidos, pinturas y artículos de plástico, lubricantes refrigerantes y otros materiales que pueden ser infectados o destruidos por microorganismos. Las partes de plantas de producción y edificios, por ejemplo, circuitos de agua de refrigeración, sistemas de refrigeración y calefacción y unidades de ventilación y aire acondicionado, que pueden verse perjudicadas por la proliferación de microorganismos también pueden mencionarse dentro del alcance de los materiales por proteger. Los materiales industriales dentro del alcance de la presente invención incluyen preferentemente adhesivos, aprestos, papel y cartón, cuero, madera, pinturas, lubricantes refrigerantes y fluidos de transferencia de calor, más preferentemente madera.
El compuesto y la composición de la invención pueden prevenir efectos adversos, como pudrición, descomposición, decoloración, decoloración o formación de moho.
En el caso del tratamiento de la madera, el compuesto y la composición de la invención también se pueden usar contra enfermedades fúngicas que pueden crecer sobre o dentro de la madera.
Madera significa todos los tipos de especies de madera y todos los tipos de trabajo de esta madera destinados a la construcción, por ejemplo, madera maciza, madera de alta densidad, madera laminada y madera contrachapada. Además, el compuesto y la composición de la invención pueden usarse para proteger objetos que entran en contacto con agua salada o agua salobre, especialmente cascos, pantallas, redes, edificios, amarres y sistemas de señalización, contra incrustaciones.
El compuesto y la composición de la invención también se pueden emplear para proteger artículos almacenados. Se entiende por bienes de almacenamiento las sustancias naturales de origen vegetal o animal o sus productos procesados que son de origen natural y para los que se desea una protección a largo plazo. Los productos de almacenamiento de origen vegetal, por ejemplo plantas o partes de plantas, como tallos, hojas, tubérculos, semillas, frutas, granos, pueden protegerse recién cosechados o después de su procesamiento mediante (pre)secado, humectación, trituración, trituración, prensado o tostado. Los bienes de almacenamiento también incluyen madera, tanto sin procesar, como madera de construcción, postes y barreras eléctricas, o en forma de productos terminados, como muebles. Los artículos de almacenamiento de origen animal son, por ejemplo, pieles, cueros, pieles y pelos. El compuesto y la composición de la invención pueden prevenir efectos adversos, como pudrición, descomposición, decoloración, decoloración o formación de moho.
Los microorganismos capaces de degradar o alterar materiales industriales incluyen, por ejemplo, bacterias, hongos, levaduras, algas y organismos limosos. El compuesto y la composición de la invención actúan preferentemente contra hongos, especialmente mohos, hongos decolorantes y destructores de la madera (Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes y Zygomycetes), y contra organismos limosos y algas. Los ejemplos incluyen microorganismos de los siguientes géneros: Alternaria, como Alternaria tenuis; Aspergillus, como Aspergillus niger; Chaetomium, como Chaetomium globosum; Coniophora, como Coniophora puetana; Lentinus, como Lentinus tigrinus; Penicillium, como Penicillium glaucum; Polyporus, como Polyporus versicolor; Aureobasidium, como Aureobasidium pullulans; Esclerophoma, tal como Sclerophoma pityophila; Trichoderma, como Trichoderma viride; Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. y Tyromyces spp., Cladosporium spp., Paecilomyces spp. Mucor spp., Escherichia, como Escherichia coli; Pseudomonas, como Pseudomonas aeruginosa; Staphylococcus, como Staphylococcus aureus, Candida spp. y Saccharomyces spp., como Saccharomyces cerevisae.
EJEMPLOS
Síntesis de compuestos de la fórmula (I)
Ejemplo de preparación 1: Preparación de 5 -(4 ,5 -d ib ro m o -3 -fluo ro -2 -tien il)-6 -tia -4 -azaespiro[2,4]hept-4-en-7-ona (compuesto I.03)
Etapa 1: Preparación de 1—{[(4,5-dibromo-3-fluoro-2-tienil)carbonil]amino}ciclopropancarboxilato de metilo
En un vial de base redonda de 100 mL bajo atmósfera inerte, una solución de 733 mg (4,33 mmol) de cloruro de 2-cloro-1,3-dimetilimidazolidinio disuelto en 4,3 mL de diclorometano se añadió a una solución de 1,0 g (3,33 mmol) de ácido 4,5-dibromo-3-fluorotiofen-2-carboxílico y 2,50 mL (14,3 mmol) de N,N-diisopropiletilamina disuelta en 35 mL de diclorometano. Después de 15 min de agitación, se añadió 1,0 g (6,66 mmol) de mclorhidrato de 1-aminociclopropancarboxilato de etilo (1:1) y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 72 horas. Se añadió agua y la mezcla de reacción resultante se extrajo dos veces con diclorometano. Las capas orgánicas combinadas se filtraron a través de un cartucho Chem Elut™ y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice (gradiente de diclorometano/acetato de etilo) para obtener 1,24 g (100% de pureza, 93% de rendimiento) del compuesto del título en forma de un sólido blanco. LogP = 2,77. (M+H) = 400.
Etapa 2: Preparación de 1—([(4,5-dibromo-3-fluoro-2-tienil)carbonotioil]amino}ciclopropancarboxilato de metilo
A una solución de 265 mg (0,65 mmol) de 1—([(4,5-dibromo-3-fluoro-2-tienil)carbonil]amino}ciclopropancarboxilato de metilo en 5 mL de 1,2-dimetoxietano se añadió 267 mg (0,66 mmol) de reactivo de Lawesson. La mezcla de reacción se agitó a 50 °C durante 42 horas. La mezcla de reacción resultante se diluyó con diclorometano y se filtró a través de un cartucho de alúmina básica Chromabond® y se concentró a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice (gradiente de n-heptano/acetato de etilo) para obtener 158 mg (100% de pureza, 57% de rendimiento) del compuesto del título en forma de un sólido amarillo. LogP = 3,91. (M+H) = 416.
Etapa 3: Preparación de ácido 1-{[(4,5-dibromo-3-fluoro-2-tienil)carbonotioil]amino}ciclopropancarboxílico
A una solución de 271 mg (0,47 mmol) de 1-{[(4,5-dibromo-3-fluoro-2-tienil)carbonotioil]amino}ciclopropancarboxilato de metilo en 7 mL de 1,2-dicloroetano se añadió 203 mg (0,47 mmol) de hidróxido de trimetilestaño. La mezcla de reacción se agitó a 60 °C durante 18 horas. La mezcla de reacción resultante se concentró a presión reducida, disuelto en acetato de acetilo y se lavó tres veces con una solución acuosa 1,0 M de ácido clorhídrico. Las capas orgánicas combinadas se filtraron a través de un cartucho Chem Elut™y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía preparativa líquida de alto rendimiento (gradiente de acetonitrilo/solución acuosa de ácido fórmico (1%)) para obtener 135 mg (100% de pureza, 54% de rendimiento) del compuesto del título en forma de un sólido amarillo. LogP = 2,95. (M+H) = 402.
Etapa 4: Preparación de 5-(4,5-dibromo-3-fluoro-2-tienil)-6-tia-4-azaespiro[2,4]hept-4-en-7-ona (compuesto I.03)
A una solución de 70 mg (0,17 mmol) de ácido 1-{[(4,5-dibromo-3-fluoro-2-tienil)carbonotioil]amino}ciclopropancarboxílico en 2 mL de diclorometano se añadió 43 mg (0,22 mmol) de clorhidrato de 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodiimida. La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 18 horas. Se añadió agua y la mezcla de reacción resultante se extrajo dos veces con diclorometano. Las capas orgánicas combinadas se filtraron a través de un cartucho Chem Elut™ y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice (gradiente de n-heptano/acetato de etilo) para obtener 51 mg (94% de pureza, 72% de rendimiento) del compuesto del título en forma de un sólido rosa claro. LogP = 5,08. (M+H) = 384.
Ejemplo de preparación 2 : Preparación de 3 -b rom o-4-m e til-5 -(7 -oxo-6 -oxa-4 -azaesp iro [2 ,4 ]hep t-4 -en -5 -il)tio fen -2 -ca rbon itrilo (compuesto I.06)
Etapa 1: Preparación de ácido 4-bromo-5-ciano-3-metiltiofen-2-carboxílico
A una solución de 150 mg (0,86 mmol) de 4-bromo-5-ciano-3-metiltiofen-2-carboxilato de metilo en 3,9 mL de tetrahidrofurano se añadió gota a gota 0,7 mL de una solución acuosa 1,1 M de hidróxido de litio (0,7 mmol). La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 1 hora. La mezcla de reacción resultante se acidificó cuidadosamente con una solución acuosa 1,0 M de ácido clorhídrico a 0 °C y se extrajo con acetato de etilo. Las capas orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtraron y se concentraron a presión reducida para obtener 142 mg (97% de pureza, 97% de rendimiento) del compuesto del título en forma de un sólido blanco. LogP = 2,05. (M+H) = 246.
Etapa 2: Preparación de 1-{[(4-bromo-5-ciano-3-metil-2-tienil)carbonil]amino}ciclopropancarboxilato de metilo
Una solución de 1,34 g (7,92 mmol) de cloruro de 2-cloro-1,3-dimetilimidazolidinio disuelto en 7,9 mL de diclorometano se añadió a una solución de 1,50 mg (6,09 mmol) de 4-bromo-5-ciano-3-m etiltiofen-2-carboxílico y 4,57 mL (26,2 mmol) de A/,W-diisopropiletilamina disuelta en 50 mL de diclorometano. Después de 15 min de agitación, 1,85 g (12,1 mmol) de clorhidrato de 1-aminociclopropancarboxilato de metilo (1:1) se añadió y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 72 horas. Se añadió agua y la mezcla de reacción resultante se extrajo dos veces con diclorometano. La mezcla de reacción resultante se concentró a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice (gradiente de diclorometano/acetato de etilo) para obtener 1,55 g (96% de pureza, 71% de rendimiento) del compuesto del título en forma de un sólido blanco. LogP = 2,31. (M+H) = 343.
Etapa 3: Preparación de ácido 1-{[(4-bromo-5-ciano-3-metil-2-tienil)carbonil]amino}ciclopropancarboxílico
A una solución de 400 mg (1,16 mmol) de 1-{[(4-brom o-5-ciano-3-m etil-2tienil)carbonil]amino}cidopropancarboxilato de metilo en 8,0 mL de tetrahidrofurano se añadió gota a gota 1,5 mL de una solución acuosa 1,0 M de hidróxido de litio (0,7 mmol). La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas. La mezcla de reacción resultante se acidificó cuidadosamente a pH 1 con una solución acuosa 1,0 M de ácido clorhídrico a 0 °C y se extrajo tres veces con acetato de etilo. Las capas orgánicas combinadas se filtraron a través de un cartucho Chem Elut™ y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía preparativa líquida de alto rendimiento (gradiente de acetonitrilo/solución acuosa de ácido fórmico (1%)) para obtener 301 mg (92% de pureza, 72% de rendimiento) del compuesto del título en forma de un sólido blanco. LogP = 1,88. (M+H) = 329.
Etapa 3bis: Preparación alternativa de ácido 1—([(4-brom o-5-ciano-3-m etil-2-tienil)carbonil]amino}ciclopropancarboxílico
En un primer matraz de base redonda, a una solución de 120 mg (0,48 mmol) de ácido 4-brom o-5-ciano-3-metiltiofen-2-carboxílico en 4 mL de diclorometano seco, se añadieron, a temperatura ambiente, 47 pL (0,53 mmol) de cloruro de oxalilo y una gota de A/,W-dimetilformamida. Después de 45 minutos de agitación a temperatura ambiente, la mezcla de reacción se concentró a presión reducida y se disolvió en 2 mL de 1,4-dioxano seco para obtener una solución de cloruro de acilo. En un segundo matraz de base redonda, a una solución de 134 mg (0,97 mmol) de clorhidrato de ácido 1-aminociclopropancarboxílico (1:1) en 1 mL de agua, se añadió 1,46 mLde una solución acuosa 1,0 M de hidróxido de sodio (1,46 mmol). La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 30 minutos y luego se añadió lentamente a la solución previamente preparada de cloruro de acilo a 0 °C. La mezcla de reacción resultante se agitó a temperatura ambiente durante 24 horas, se diluyó con agua, se acidificó cuidadosamente a pH 1 con una solución acuosa 1,0 M de ácido clorhídrico a 0 °C y se extrajo con acetato de etilo. Las capas orgánicas combinadas se filtraron a través de un cartucho Chem Elut™ y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía preparativa líquida de alto rendimiento (gradiente de acetonitrilo/solución acuosa de ácido fórmico (1%)) para obtener 65 mg (100% de pureza, 41% de rendimiento) del compuesto del título en forma de un sólido blanco. LogP = 1,84. (M+H) = 329.
Etapa 4: Preparación 3-bromo-4-m etil-5-(7-oxo-6-oxa-4-azaespiro[2,4]hept-4-en-5-il)tiofen-2-carbonitrilo (compuesto I.06)
En un vial de base redonda de 100 mL bajo atmósfera inerte, una solución de 80 mg (0,47 mmol) de cloruro de 2-cloro-1,3-dimetilimidazolidinio disuelto en 0,47 mL de diclorometano se añadió a una solución de 1,0 g (3,33 mmol) de ácido 1-{[(4-bromo-5-ciano-3-metil-2-tienil)carbonil]amino}ciclopropancarboxílico y 0,19 mL (1,09 mmol) de W,W-diisopropiletilamina disuelta en 4 mL de diclorometano. La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 18 horas. Se añadió agua y la mezcla de reacción resultante se extrajo dos veces con diclorometano. Las capas orgánicas combinadas se filtraron a través de un cartucho Chem Elut™ y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice (gradiente de n-heptano/acetato de etilo) para obtener 87 mg (100% de pureza, 77% de rendimiento) del compuesto del título en forma de un sólido blanco. LogP = 3,37. (M+H) = 311.
Compuestos de ejemplo
Los compuestos de ejemplo como se muestran en la tabla 1 se prepararon análogamente a los ejemplos proporcionados con anterioridad y/o de acuerdo con la descripción general de los procesos revelados en la presente.
La siguiente tabla 1 ilustra de una manera no limitativa ejemplos de compuestos de acuerdo con la fórmula (I).
Tabla 1:
En la tabla anterior, la medición de valores LogP se llevó a cabo de acuerdo con la directiva EEC 79/831 Anexo V.A8 por HPLC (cromatografía líquida de alto rendimiento) en columnas de fase inversa con los siguientes procedimientos:
[a] El valor LogP se determinó por medición de LC-UV, en un rango ácido, con 0,1% de ácido fórmico en agua y acetonitrilo como eluyente (gradiente lineal del 10% de acetonitrilo al 95% de acetonitrilo).
[b] El valor LogP se determinó por medición de LC-UV, en un rango neutro, con solución 0,001 molar de acetato de amonio en agua y acetonitrilo como eluyente (gradiente lineal del 10% de acetonitrilo al 95% de acetonitrilo).
[c] El valor LogP se determinó por medición de LC-UV, en un rango ácido, con 0,1% de ácido fosfórico y acetonitrilo como eluyente (gradiente lineal del 10% de acetonitrilo al 95% de acetonitrilo).
Si más de un valor LogP está disponible dentro del mismo procedimiento, todos los valores se brindan y se separan por “+”.
La calibración se realizó con alcan-2-onas de cadena lineal (con 3 a 16 átomos de carbono) con valores LogP conocidos (la medición de valores LogP usando tiempos de retención con interpolación lineal entre alcanonas sucesivas). Los valores máximos Lambda se determinaron usando espectros UV de 200 nm a 400 nm y los valores pico de las señales cromatográficas.
Listas de picos de RMN
La Tabla A proporciona los datos de RMN (1H) de algunos compuestos revelados en la tabla anterior.
Los datos de RMN de 1H de ejemplos seleccionados están escritos en forma de listas de picos de RMN de 1H. El valor de 8 en ppm y la intensidad de las señales se enumeran para cada pico de señal entre paréntesis. Entre los pares de valor de 8 -intensidad de señal hay puntos y comas como delimitadores.
La lista de picos de un ejemplo tiene, por ende, la forma:
81 (intensidadi); 82 (intensidad2);........ ; 8i (intensidadi);....... ; 8n (intensidadn)
La intensidad de señales agudas se correlaciona con la altura de las señales en un ejemplo impreso de un espectro de RMN en cm y muestra las relaciones actuales de intensidades de señales. De señales amplias, se pueden mostrar varios picos o el medio de la señal y su intensidad relativa en comparación con la señal más intensa en el espectro.
Para calibrar el desplazamiento químico para espectros de 1H, se utiliza tetrametilsilano y/o el desplazamiento químico del disolvente utilizado, especialmente en el caso de espectros medidos en DMSO. Por lo tanto, en las listas de picos de RMN, el pico de tetrametilsilano puede aparecer, pero no necesariamente.
La lista de picos de RMN d e 1H son similares a impresiones clásicas de RMN d e 1H y, por ende, contienen usualmente todos los picos que se enumeran en la interpretación clásica de RMN.
Adicionalmente, pueden mostrar como señales de disolventes de impresiones clásicas de RMN de 1H, estereoisómeros de los compuestos objeto que también son objeto de la invención, y/o picos de impurezas.
Para mostrar señales compuestas en el rango delta de solventes y/o agua, los picos habituales de solventes, por ejemplo, los picos de DMSO en DMSO-D6 y el pico de agua se muestran en nuestras listas de picos de RMN de 1H y generalmente tienen un promedio de Alta intensidad.
Los picos de estereoisómeros de los compuestos objeto y/o picos de impurezas tienen usualmente en promedio una menor intensidad que los picos de compuestos objeto (por ejemplo, con una pureza > 90%).
Tales estereoisómeros y/o impurezas pueden ser típicos del proceso de preparación específico. Por ende, sus picos pueden ayudar a reconocer la reproducción de nuestro proceso de preparación por medio de “huellas de subproductos”.
Un experto, quien calcula los picos de los compuestos objeto con procedimientos conocidos (MestreC, ACD-simulation, pero también con valores esperados evaluados empíricamente) puede aislar los picos de los compuestos objeto de ser necesario opcionalmente usando filtros adicionales de intensidad. Este aislamiento será similar a la recolección relevante de picos en la interpretación clásica de RMN de 1H.
Otros detalles de la descripción de datos de RMN con listas de picos se hallan en la publicación “Citation of RMN Peaklist Data within Patent Applications” del Número de la Base de Datos de la Descripción de Búsqueda 564025.
Tabla A : listas de picos de RMN
68 3);
I.10: RMN de 1H (499,9 MHz, CDCI3):
8= 7,2644 (1,2); 4,2425 (2,3); 4,2333 (2,3); 2,6108 (16,0); 2,5546 (2,4); 2,3741 (0,6); 2,3649 (0,8); 2,3604 (0,9); 2,3512 (0,9); 2,3468 (0,8); 2,3375 (0,7); 2,3331 (0,4); 1,1360 (7,8); 1,1223 (7,8); 1,0501 (0,9); 1,0364 (0,9); 1,0167 (1,0); 1,0079 (7,9); 1,0032 (1,7); 0,9942 (7,8); -0,0002 (1,2)
I.11: RMN de 1H (300,2 MHz, CDCI3):
8= 7,2985 (1,6); 2,5884 (16,0); 2,5570 (0,8); 1,9390 (0,9); 1,9351 (0,6); 1,9184 (2,1); 1,9052 (3,5); 1,8943 (2,2); 1,8870 (1,0); 1,8509 (1,0); 1,8436 (2,1); 1,8327 (3,5); 1,8195 (2,2); 1,8028 (0,6); 1,7990 (0,9); 1,2896 (0,6); 0,0355 (2,0)
I.12: RMN de 1H (300,2 MHz, CDCI3):
8= 7,2985 (3,3); 2,5985 (0,4); 2,5956 (0,5); 2,5880 (16,0); 1,9424 (0,8); 1,9379 (0,6); 1,9219 (2,1); 1,9087 (3,4); 1,8978 (2,1); 1,8893 (0,9); 1,8539 (0,9); 1,8454 (2,0); 1,8344 (3,5); 1,8212 (2,1); 1,8052 (0,6); 1,8007 (0,8); 1,5899 (0,8); 1,2914 (0,7); 0,0368 (4,3)
I.13: RMN de 1H (300,2 MHz, CDCI3):
8= 7,2987 (8,5); 2,6895 (0,8); 2,6652 (2,4); 2,6537 (7,2); 2,6513 (6,4); 2,6400 (9,6); 2,6326 (4,9); 2,6271 (16,0); 2,6202 (10,6); 2,6127 (13,9); 2,6040 (8,0); 2,6005 (7,5); 2,5978 (6,9); 2,5926 (8,0); 2,5870 (7,0); 2,5817 (5,9); 2,5727 (2,5); 2,5679 (1,2); 2,5484 (1,8); 2,5433 (1,1); 2,3561 (0,3); 2,3316 (0,7); 2,3176 (3,2); 2,3156 (3,0); 2,3067 (1,0); 2,3038 (1,1); 2,2924 (8,7); 2,2874 (6,5); 2,2783 (1,8); 2,2653 (10,7); 2,2609 (7,3); 2,2469 (2,0); 2,2387 (5,6); 2,2333 (4,4); 2,2258 (1,1); 2,2131 (1,6); 2,2065 (1,5); 2,1934 (0,4); 1,6331 (7,8); 1,4095 (0,5); 1,3867 (0,5); 1,3667 (0,5); 1,3422 (0,3); 1,3181 (0,5); 1,2869 (1,1); 0,9132 (0,4); 0,1036 (0,5); 0,0433 (0,4); 0,0325 (9,9); 0,0216 (0,4)
I.14: RMN de 1H (300,2 MHz, CDCI3):
8= 7,2986 (23,6); 3,7382 (0,3); 3,5094 (0,4); 3,3524 (0,5); 3,3279 (0,4); 2,4425 (3,0); 2,1341 (2,9); 2,1232 (3,0); 2,1171 (5,3); 2,1030 (10,2); 2,0908 (5,3); 2,0402 (1,3); 2,0380 (1,3); 1,9873 (5,2); 1,9752 (10,2); 1,9614 (5,4); 1,9549 (3,3); 1,9441 (3,0); 1,5840 (16,0); 1,3707 (0,6); 1,3378 (0,4); 1,3219 (0,9); 1,2922 (1,7); 0,9192 (0,7); 0,8962 (0,4); 0,1073 (2,2); 0,0482 (0,7); 0,0374 (23,4); 0,0265 (1,1)
I.15: RMN de 1H (499,9 MHz, d6-DMSO):
8= 3,5693 (0,7); 3,3138 (48,4); 2,6317 (0,4); 2,5665 (0,3); 2,4980 (51,2); 2,4387 (45,3); 2,3548 (0,6); 2,3339 (0,6); 2,3065 (0,4); 2,2891 (0,3); 2,2755 (0,4); 2,1279 (15,3); 2,1196 (14,8); 2,0799 (0,7); 1,9824 (0,4); 1,8840 (16,0); 1,8755 (13,6); 1,8375 (0,5); 1,7253 (0,4); 1,2956 (0,7); 1,2337 (2,6); 0,8540 (0,7)
I.16: RMN de 1H (400,1 MHz, CDCI3):
8= 7,2674 (14,3); 7,2563 (2,3); 4,1785 (0,4); 4,0021 (2,8); 1,6824 (3,4); 1,6698 (3,5); 1,6424 (1,2); 1,6077 (16,0); 1,5678 (3,6); 1,5212 (597,2); 1,3938 (1,0); 1,3560 (3,8); 1,2858 (1,8); 1,2553 (3,0); 0,9172 (0,4); 0,8982 (1,4); 0,8812 (2,6); 0,8639 (1,4); 0,0721 (0,6); -0,0002 (15,4)
I.17: RMN de 1H (600,2 MHz, d6-DMSO):
8= 3,3215 (16,0); 2,5340 (2,2); 2,5316 (1,6); 2,5230 (3,0); 2,5200 (4,0); 2,5168 (4,1); 2,5134 (10,1); 2,5106 (12,0); 2,5076 (16,0); 2,5044 (13,6); 2,4988 (8,0); 2,4920 (2,7); 2,4879 (9,3); 2,4738 (8,5); 2,4719 (9,0) 2,4619 (2,0); 2,4587 (6,6); 2,4545 (4,5); 2,4531 (4,6); 2,4383 (2,5); 2,1235 (0,6); 2,1190 (0,5); 2,1151 (1,7) 2,1091 (2,2); 2,1047 (3,1); 2,1001 (3,6); 2,0956 (5,3); 2,0896 (5,8); 2,0852 (2,9); 2,0819 (7,3); 2,0745 (3,3) 2,0682 (4,0); 2,0635 (2,4); 2,0542 (1,3); 2,0491 (0,8)
I.18: RMN de 1H (600,2 MHz, CDCI3):
8= 7,2611 (3,2); 1,5512 (0,3); 1,5389 (16,0); 1,4347 (0,4); 1,4274 (0,5); 1,4151 (1,3); 1,4126 (0,6); 1,4008 (0,4); 1,3772 (0,4); 1,3332 (0,5); 1,3103 (0,5); 1,2938 (1,3); 1,2845 (0,5); 1,2543 (0,8); 0,8431 (0,4); -0,0002 (3,7)
I.19: RMN de 1H (400,1 MHz, CDCI3):
8= 7,2599 (21,2); 2,6081 (1,2); 2,5870 (2,7); 2,5664 (2,5); 2,5436 (16,0); 2,5137 (0,5); 2,2590 (0,5); 2,2509 (1,0); 2,2428 (0,8); 2,2363 (0,9); 2,2301 (1,4); 2,2200 (1,1); 2,2108 (1,0); 2,2024 (0,6); 2,1970 (0,6); 2,1913 (0,4); 1,5423 (42,4); 1,2536 (0,6); -0,0002 (25,8)
74
DATOS BIOLOGICOS
El Ejemplo A descrito más abajo muestra la inducción de expresión génica de defensa en Arabidopsis thaliana por compuestos de acuerdo con la fórmula (I), específicamente la estimulación de la vía de ácido salicílico. En consecuencia, estos compuestos podrían inducir defensas del huésped y proteger así a plantas contra un amplio rango de patógenos, incluyendo bacterias y hongos.
Los Ejemplos B y C descritos más abajo muestran la inactividad directa de ensayo de células in vitro de compuestos de acuerdo con la fórmula (I) contra diversos patógenos, incluyendo bacterias y hongos, ilustrando así el modo de acción de compuestos de acuerdo con la fórmula (I) como inductores de la defensa del huésped en plantas.
Los Ejemplos D, E, F y G descritos más abajo muestran la actividad in vivo de compuestos enplantade acuerdo con la fórmula (I) por estimulación de la defensa de las plantas contra diversos patógenos que infectan plantas, incluyendo bacterias y hongos.
Los Ejemplos H, I y J descritos más abajo muestran la actividad in vivo enplantade un compuesto comparativo, CMP1, preparado de acuerdo con la enseñanza del documento WO2004/062361 y de compuestos de acuerdo con la presente invención. El compuesto comparativo CMP1 difiere estructuralmente de los compuestos de la invención en que el R3 es hidrógeno mientras que, al mismo tiempo, R1 y R2 son halógeno (bromo). Una comparación de la actividad de CMP1 con aquella de los compuestos de la presente invención muestra que este compuesto de la técnica anterior es claramente menos activo y, así, no proporciona el efecto técnico beneficioso de los compuestos de la invención.
Ejemplo A: Inducción de la expresión de genes de defensa en Arabidopsis thaliana
Las plantas indicadoras de Arabidopsis thaliana que contienen la secuencia codificante de una proteína verde fluorescente (GFP) ligada a la secuencia promotora sensible al salicilato del gen PR1 (proteína I relacionada con la patogénesis) (AT2G14610) se cultivaron durante cinco días y luego se rociaron con compuestos. El tercer día después de la pulverización, se evaluó la fluorescencia de la planta con un instrumento MacroFluo de Leica Microsystems (Wetzlar, Alemania). Las fluorescencias se cuantificaron con el software de análisis de imágenes y automatización de microscopia Meta-Morph (Molecular Devices, Sunnyvale, California, Estados Unidos).
La fluorescencia de fondo en las hojas tratadas de forma simulada se fijó en 1,00. El tratamiento con ácido salicílico (300 ppm) dio como resultado un valor de fluorescencia relativo de 2,70, lo que demuestra la validez del sistema de prueba.
En esta prueba, los siguientes compuestos de acuerdo con la invención mostraron un valor de fluorescencia relativo al menos superior a 2 a una concentración de 300 ppm de compuesto: I.01; I.02;I.03; I.04; I.06; I.07; I.08; I.09; I.12; I.15; I.16; I.17.
En esta prueba, los siguientes compuestos de acuerdo con la invención mostraron un valor de fluorescencia relativo al menos superior a 2 a una concentración de 75 ppm de compuesto: I.02; I.06; I.07; I.08; I.09; I.11; I.16; I.17.
El salicilato es una hormona de defensa importante contra los patógenos vegetales. Todos los compuestos descritos anteriormente estimulan la ruta del ácido salicílico y, por lo tanto, podrían proteger a las plantas contra una amplia gama de patógenos.
Ejemplo B: prueba de células in v itro de Colletotrichum lindemutianum
Disolvente: DMSO
Medio de cultivo: 14,6 g de D-glucosa anhidra (VWR), 7,1 g de peptona micológica (Oxoid), 1,4 g de extracto de levadura granulado (Merck), QSP 1 litro
Inóculo: suspensión de esporas
Los fungicidas se solubilizaron en DMSO y la solución se utilizó para preparar el rango de concentraciones requerido. La concentración final de DMSO usada en el ensayo fue < 1%.
Se preparó una suspensión de esporas de C. lindemuthianum y se diluyó hasta la densidad de esporas deseada.
Se evaluó la capacidad de los fungicidas para inhibir la germinación de esporas y el crecimiento de micelio en un ensayo de cultivo líquido. Los compuestos se agregaron en la concentración deseada al medio de cultivo con esporas. Después de 6 días de incubación, se determinó la toxicidad fúngica de los compuestos mediante medición espectrométrica del crecimiento del micelio. La inhibición del crecimiento de hongos se determinó comparando los valores de absorbancia en los pocillos que contenían los fungicidas con la absorbancia en los pocillos de control sin fungicidas.
En esta prueba, los siguientes compuestos según la invención no mostraron actividad directa (eficacia menor o igual al 30%) a una concentración de 20 ppm de ingrediente activo: I.02; I.03; I.04; I.05; I.06; I.07; I.08; I.09; I.11; I.12; I.13; I.14; I.15; I.16; I.17; I.19; I.20; I.21; I.22; I.23; I.24; I.25.
Ejemplo C: Xanthomonas campestris pv. prueba celular in v itro campestris
Disolvente: DMSO
Medio de cultivo: medio de caldo LB (Luria Broth Miller) Sigma
Inóculo: suspensión de bacterias
Los compuestos se solubilizaron en DMSO y la solución se usó para preparar el intervalo requerido de concentraciones. La concentración final de DMSO utilizada en el ensayo fue < 1%.
El inóculo se preparó a partir de un precultivo de bacterias cultivadas en medio líquido y se diluyó hasta la densidad óptica (DO) deseada.
Se evaluó la capacidad de los compuestos para inhibir el crecimiento de bacterias en un ensayo de cultivo líquido. Los compuestos se añadieron en las concentraciones deseadas al medio de cultivo que contenía la suspensión de bacterias. Después de 24 h de incubación, se determinó la eficacia de los compuestos mediante medición espectrométrica del crecimiento de bacterias. La inhibición se determinó comparando los valores de absorbancia en los pocillos que contenían los compuestos con la absorbancia en los pocillos de control sin ingredientes activos.
En esta prueba, los siguientes compuestos según la invención no mostraron actividad directa (eficacia menor o igual al 30%) a una concentración de 20 ppm de ingrediente activo: I.01; I.02; I.03; I.04; I.05; I.06; I.07; I.08; I.09; I.11; I.12; I.13; I.14; I.15; I.16; I.17; I.19; I.20; I.21; I.22; I.23; I.24; I.25.
Ejemplo D: Ensayo preventivo in vivo en Colletotrichum lindemuthianum (Antracnosis en frijo l) Los ingredientes activos probados se prepararon mediante homogeneización en una mezcla de acetona/dimetilsulfóxido/Tween®, y luego se diluyeron con agua para obtener la concentración de material activo deseada.
Las plantas jóvenes de frijol se trataron pulverizando el ingrediente activo preparado como se describió anteriormente. Las plantas de control se trataron solo con una solución acuosa de acetona/dimetilsulfóxido/Tween®.
Después de 72 horas, las plantas se contaminaron rociando las hojas con una suspensión acuosa de esporas de Colletotrichum lindemuthianum. Las plantas de frijol contaminadas se incubaron durante 24 horas a 20 °C y al 100% de humedad relativa y luego durante 5 días a 20 °C y al 90% de humedad relativa.
La prueba se evaluó 6 días después de la inoculación. 0% significa una eficacia que corresponde a la de las plantas de control, mientras que una eficacia del 100% significa que no se observó ninguna enfermedad. En este ensayo los siguientes compuestos según la invención mostraron una eficacia entre el 70% y el 79% a una concentración de 500 ppm de ingrediente activo: I.26.
En esta prueba, los siguientes compuestos de acuerdo con la invención mostraron eficacia entre el 80% y el 89% a una concentración de 500 ppm de ingrediente activo: I.07; I.12.
En esta prueba, los siguientes compuestos de acuerdo con la invención mostraron eficacia entre el 90% y el 100% a una concentración de 500 ppm de ingrediente activo: I.06; I.08; I.09; I.11; I.13.
En esta prueba, los siguientes compuestos de acuerdo con la invención mostraron eficacia entre el 70% y el 79% a una concentración de 31 ppm de ingrediente activo: I.09; I.25.
En esta prueba, los siguientes compuestos de acuerdo con la invención mostraron eficacia entre el 80% y el 89% a una concentración de 31 ppm de ingrediente activo: I.22.
Ejemplo E: ensayo preventivo in vivo en Peronospora parasítica (mildiú velloso de crucífera)
Los ingredientes activos probados se prepararon mediante homogeneización en una mezcla de acetona/dimetilsulfóxido/Tween®, y luego se diluyeron con agua para obtener la concentración de material activo deseada.
Las plantas jóvenes de col se trataron pulverizando el ingrediente activo preparado como se describió anteriormente. Las plantas de control se trataron solo con una solución acuosa de acetona/dimetilsulfóxido/Tween®.
Después de 72 horas, las plantas se contaminaron rociando las hojas con una suspensión acuosa de esporas de Peronospora parasitica. Las plantas de col contaminadas se incubaron durante 5 días a 20 °C y al 100% de humedad relativa.
La prueba se evaluó 5 días después de la inoculación. 0% significa una eficacia que corresponde a la de las plantas de control, mientras que una eficacia del 100% significa que no se observó ninguna enfermedad. En esta prueba, los siguientes compuestos de acuerdo con la invención mostraron eficacia entre el 80% y el 89% a una concentración de 125 ppm de ingrediente activo: I.01; I.20; I.24.
En esta prueba, los siguientes compuestos de acuerdo con la invención mostraron eficacia entre el 90% y el 100% a una concentración de 125 ppm de ingrediente activo: I.05; I.06; I.07; I.08; I.09; I.11; I.12; I.13; I.16; I.17; I.19; I.21; I.22; I.26.
Ejemplo F: ensayo preventivo in vivo sobre Xanthomonas campestris pv. campestris (podredumbre negra de la col)
Los ingredientes activos probados se prepararon mediante homogeneización en una mezcla de acetona/dimetilsulfóxido/Tween®, y luego se diluyeron con agua para obtener la concentración de material activo deseada.
Las plantas jóvenes de col se trataron pulverizando el ingrediente activo preparado como se describió anteriormente. Las plantas de control se trataron solo con una solución acuosa de acetona/dimetilsulfóxido/Tween®.
Después de 72 horas, las plantas se contaminaron rociando las hojas con una suspensión acuosa de bacterias de Xanthomonas campestris pv. campestris. Las plantas de col contaminadas se incubaron durante 8 o 10 días a 27 °C con una humedad relativa del 95%.
La prueba se evaluó 8 o 10 días después de la inoculación. 0% significa una eficacia que corresponde a la de las plantas de control, mientras que una eficacia del 100% significa que no se observó ninguna enfermedad. En esta prueba, los siguientes compuestos de acuerdo con la invención mostraron eficacia entre el 70% y el 79% a una concentración de 31 ppm de ingrediente activo: I.03; I.09; I.11; I.12; I.26.
En esta prueba, los siguientes compuestos de acuerdo con la invención mostraron eficacia entre el 80% y el 89% a una concentración de 31 ppm de ingrediente activo: I.01; I.08.
En esta prueba, los siguientes compuestos de acuerdo con la invención mostraron eficacia entre el 90% y el 100% a una concentración de 31 ppm de ingrediente activo: I.06; I.13.
En esta prueba, los siguientes compuestos de acuerdo con la invención mostraron eficacia entre el 70% y el 79% a una concentración de 125 ppm de ingrediente activo: I.03; I.08; I.15.
En esta prueba, los siguientes compuestos de acuerdo con la invención mostraron eficacia entre el 80% y el 89% a una concentración de 125 ppm de ingrediente activo: I.02; I.13.
En esta prueba, los siguientes compuestos de acuerdo con la invención mostraron eficacia entre el 90% y el 100% a una concentración de 125 ppm de ingrediente activo: I.06; I.11; I.12.
Ejemplo G: ensayo preventivo in vivo en Uromyces appendiculatus (roya del frijo l)
Los ingredientes activos probados se prepararon mediante homogeneización en una mezcla de acetona/dimetilsulfóxido/Tween®, y luego se diluyeron con agua para obtener la concentración de material activo deseada.
Las plantas jóvenes de frijol se trataron pulverizando el ingrediente activo preparado como se describió anteriormente. Las plantas de control se trataron solo con una solución acuosa de acetona/dimetilsulfóxido/Tween®.
Después de 72 horas, las plantas se contaminaron rociando las hojas con una suspensión acuosa de esporas de Uromyces appendiculatus. Las plantas de frijol contaminadas se incubaron durante 24 horas a 20 °C y 100% de humedad relativa y luego durante 9 días a 20 ° C y 70-80% de humedad relativa.
La prueba se evaluó 10 días después de la inoculación. 0% significa una eficacia que corresponde a la de las plantas de control, mientras que una eficacia del 100% significa que no se observó ninguna enfermedad.
En esta prueba, los siguientes compuestos de acuerdo con la invención mostraron eficacia entre el 70% y el 79% a una concentración de 500 ppm de ingrediente activo: I.02.
En esta prueba, los siguientes compuestos de acuerdo con la invención mostraron eficacia entre el 80% y el 89% a una concentración de 500 ppm de ingrediente activo: I.15.
En esta prueba, los siguientes compuestos de acuerdo con la invención mostraron eficacia entre el 90% y el 100% a una concentración de 500 ppm de ingrediente activo: I.01; I.04; I.05; I.06; I.07; I.08; I.09; I.11; I.12; I.13; I.26.
En esta prueba, los siguientes compuestos de acuerdo con la invención mostraron eficacia entre el 70% y el 79% a una concentración de 31 ppm de ingrediente activo: I.06; I.23.
En esta prueba, los siguientes compuestos de acuerdo con la invención mostraron eficacia entre el 80% y el 89% a una concentración de 31 ppm de ingrediente activo: I.11; I.20.
En esta prueba, los siguientes compuestos de acuerdo con la invención mostraron eficacia entre el 90% y el 100% a una concentración de 31 ppm de ingrediente activo: I.08; I.09; I.16; I.19; I.21; I.22; I.25.
En esta prueba, los siguientes compuestos de acuerdo con la invención mostraron eficacia entre el 70% y el 79% a una concentración de 125 ppm de ingrediente activo: I.06; I.20.
En esta prueba, los siguientes compuestos de acuerdo con la invención mostraron eficacia entre el 90% y el 100% a una concentración de 125 ppm de ingrediente activo: I.08; I.09; I.11; I.12; I.13; I.16; I.17; I.19; I.21; I.22; I.24; I.25.
Ejemplo H: ejemplos comparativos
El Compuesto CMP1 se ensayó en una prueba preventiva in vivo enXanthomonas campestris pv. campestris(podredumbre negra en repollo) en las mismas condiciones como se describe en Ejemplo F.
El Compuesto CMP1 se preparó de acuerdo con la enseñanza del documento WO 2004/062361.
Los resultados son como se muestran en la tabla de abajo.
*media aritmética de 4 pruebas ;Los compuestos de la fórmula (I) de la presente invención en la tabla de abajo se mostraron para exhibir una mejor eficacia que el compuesto estructuralmente relacionado CMP1. ;; ;;; Los compuestos de la fórmula (I) de la presente invención se mostraron para exhibir una mejor eficacia que el compuesto estructuralmente relacionado CMP1 cuando se ensayó a una concentración de 125 ppm. ;Más específicamente, a una concentración de 125 ppm, se muestra que los compuestos I.03; I.08; I.15 exhibían una eficacia de entre el 70% y el 79%, los compuestos I.02; I.13 exhibían una eficacia de entre el 80% y el 89% y los compuestos I.06; I.11; I.12 exhibían una eficacia de entre el 90% y el 100% mientras que CMP1 exhibía una eficacia inferior al 40% a la misma concentración. ;Los compuestos de la fórmula (I) de la presente invención se mostraron para exhibir una mejor eficacia que el compuesto estructuralmente relacionado CMP1 cuando se ensayó a una concentración de 31 ppm. ;Más específicamente, a una concentración de 31 ppm, se mostró que los compuestos I.03; I.09; I.11; I.12; I.26 exhibían una eficacia de entre el 70% y 79%, los compuestos I.01; I.08 exhibían una eficacia de entre el 80% y el 89% y los compuestos I.06; I.13 exhibían una eficacia de entre el 90% y 100% mientras que CMP1 exhibía una eficacia inferior al 40% a la misma concentración. ;Ejemplo I: ejemplos comparativos ;El Compuesto CMP1 se ensayó en una prueba preventiva in vivo enUromyces appendiculatus(óxido de frijol) en las mismas condiciones como se describe en Ejemplo G. ;El Compuesto CMP1 se preparó de acuerdo con la enseñanza del documento WO 2004/062361. ;Los resultados son como se muestran en la tabla de abajo. ;;; ;; *media aritmética de 3 pruebas
Los compuestos de la fórmula (I) de la presente invención en la tabla de abajo se mostraron para exhibir una mejor eficacia que el compuesto estructuralmente relacionado CMP1.
Los compuestos de la fórmula (I) de la presente invención se mostraron para exhibir una mejor eficacia que el compuesto estructuralmente relacionado CMP1 cuando se ensayó a una concentración de 125 ppm.
Más específicamente, a una concentración de 125 ppm, se muestra que los compuestos I.06; I.20 exhibían una eficacia de entre el 70% y 79% y compuestos I.08; I.09; I.11; I.12; I.13; I.16; I.17; I.19; I.21; I.22; I.24; I.25 exhibían una eficacia de entre el 90% y 100% mientras que se mostró que CMP1 exhibía una eficacia de 42% a la misma concentración.
Los compuestos de la fórmula (I) de la presente invención se mostraron para exhibir una mejor eficacia que el compuesto estructuralmente relacionado CMP1 cuando se ensayó a una concentración de 31 ppm.
Más específicamente, a una concentración de 31 ppm, se mostró que los compuestos I.06; I.23 exhibían una eficacia de entre el 70% y 79%, compuestos I.11; I.20 exhibían una eficacia de entre el 80% y 89% y compuestos I.08; I.09; I.16; I.19; I.21; I.22; I.25 exhibían una eficacia de entre el 90% y 100% mientras que CMP1 exhibía una eficacia inferior al 40% a la misma concentración.
Ejemplo J: ejemplos comparativos
El Compuesto CMP1 se ensayó en una prueba preventiva in vivo enColletotrichum lindemutianum(antracnosis en frijoles) en las mismas condiciones como se describe en Ejemplo D.
El Compuesto CMP1 se preparó de acuerdo con la enseñanza del documento WO 2004/062361.
Los resultados son como se muestran en la tabla de abajo.
Los compuestos de la fórmula (I) de la presente invención en la tabla de abajo se mostraron para exhibir una mejor eficacia que el compuesto estructuralmente relacionado CMP1.
Los compuestos de la fórmula (I) de la presente invención se mostraron para exhibir una mejor eficacia que el compuesto estructuralmente relacionado CMP1 cuando se ensayó a una concentración de 31 ppm.
Más específicamente, a una concentración de 31 ppm, se mostró que los compuestos I.09; I.25 exhibían una eficacia de entre el 70% y 79% y compuesto I.22 exhibían una eficacia de entre el 90% y 100% mientras que CMP1 exhibía una eficacia inferior al 20% a la misma concentración.

Claims (9)

  1. REIVINDICACIONES 1. Compuesto de la fórmula (I):
    o una sal, N-óxido o solvato del mismo, en el que R1, R2 se seleccionan, de modo independiente entre sí, del grupo que consiste en halógeno, ciano, alquilo C i-C6, haloalquilo C1-C6; R3 se selecciona del grupo que consiste en halógeno, y alquilo C1-C6; W, Y se seleccionan, de modo independiente entre sí, del grupo que consiste en oxígeno, azufre; R4 y R5 se seleccionan, de modo independiente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6, aril-alquilo C1-C6 o un carbociclo C3-C6, en el que los radicales cíclicos R4, R5 pueden estar sustituidos con uno o más Ra sustituyentes y en el que los radicales cíclicos R4, R5 pueden estar sustituidos con uno o más Rb sustituyentes; o R4 y R5 forman, junto con el átomo de carbono al que están unidos, un carbociclo C3-C6 o un heterociclo de 3 a 6 miembros, en el que dicho carbociclo C3-C6 y heterociclo de 3 a 6 miembros pueden estar sustituidos con uno o más Rb sustituyentes, Ra está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en nitro, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, sulfanilo, pentafluoro-X6-sulfanilo, formilo, carbamoílo, carbamato, cicloalquilo C3-C7, halogenocicloalquilo C3-C7 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C1-C8-amino, di-alquil C1-C8-amino, alcoxi C1-C8, halogenoalcoxi C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C1-C8-sulfanilo, halogenoalquil C1-C8-sulfanilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C1-C8-carbonilo, halogenoalquil C1-C8-carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C1-C8-carbamoílo, di-alquil C1-C8-carbamoílo, alcoxi C1-C8-carbonilo, halogenoalcoxi C1-C8-carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C1-C8-carboniloxi, halogenoalquil C1-C8-carboniloxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C1-C8-carbonilamino, halogenoalquil C1-C8-carbonilamino que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C1-C8-sulfinilo, halogenoalquil C1-C8-sulfinilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C1-C8-sulfonilo, halogenoalquil C1-C8-sulfonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquil C1-C8-sulfonilamino, halogenoalquil C1-C8-sulfonilamino que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; sulfamoílo; alquil C1-C8-sulfamoílo y di-alquil C1-C8-sulfamoílo, Rb está seleccionado, de modo independiente, del grupo que consiste en átomo de halógeno, nitro, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, sulfanilo, pentafluoro-X6-sulfanilo, formilo, carbamoílo, carbamato, alquilo C1-C8, cicloalquilo C3-C7, halogenoalquilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, halogenocicloalquilo C3-C7 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquenilo C2-C8, alquinilo C2-C8, alquil C1-C8-amino, di-alquil C1-C8-amino, alcoxi C1-C8, halogenoalcoxi C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C1-C8-sulfanilo, halogenoalquil C1-C8-sulfanilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C1-C8-carbonilo, halogenoalquil C1-C8-carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C1-C8-carbamoílo, di-alquil C1-C8-carbamoílo, alcoxi C1-C8-carbonilo, halogenoalcoxi C1-C8-carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C1-C8-carboniloxi, halogenoalquil C1-C8-carboniloxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C1-C8-carbonilamino, halogenoalquil C1-C8-carbonilamino que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C1-C8-sulfanilo, halogenoalquil C1-C8-sulfanilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C1-C8-sulfinilo, halogenoalquil C1-C8-sulfinilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C1-C8-sulfonilo, halogenoalquil C1-C8-sulfonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, alquil C1-C8-sulfonilamino, halogenoalquil C1-C8-sulfonilamino que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, sulfamoilo, alquil C1-C8-sulfamoílo y di-alquil C1-C8-sulfamoílo; siempre que, si R1 es halógeno y R2 es halógeno, R3 se selecciona del grupo que consiste en halógeno, ciano, alquilo C1-C6 o haloalquilo C1-C6. siempre que, si R1 y R2 son idénticos y son bromo o cloro, W sea azufre o R4 y R5 no formen, junto con el átomo de carbono al que están unidos, un ciclopropilo.
  2. 2. Compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en el que R1 se selecciona del grupo que consiste en halógeno, ciano.
  3. 3. Compuesto de acuerdo con la reivindicación 1o 2, en el que R2 es halógeno.
  4. 4. Compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que R4 y R5 forman, junto con el átomo de carbono al que están unidos, un carbociclo C3-C6.
  5. 5. Compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que W es oxígeno.
  6. 6. Compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que Y es oxígeno.
  7. 7. Una composición que comprende al menos un compuesto de la fórmula (I) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 y al menos un auxiliar agrícolamente apropiado.
  8. 8. Un procedimiento para controlar bacterias y/o enfermedades fúngicas en plantas que comprende la etapa de aplicación de al menos un compuesto de la fórmula (I) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 o una composición de acuerdo con la reivindicación 7 a las plantas, partes de plantas, semillas, frutas o al suelo en el que crecen las plantas.
  9. 9. Uso de un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 o una composición de acuerdo con la reivindicación 7 para controlar enfermedades bacterianas y/o fúngicas en plantas o partes de plantas.
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