JP2011241141A - 強化ガラス基板及びその製造方法 - Google Patents

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Abstract

【課題】ガラスのイオン交換性能と耐失透性を両立させることによって、機械的強度の高いガラスを得ることを技術的課題とする。
【解決手段】本発明の強化ガラス基板は、表面に圧縮応力層を有する強化ガラス基板であって、ガラス組成として、質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ３〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜３．５％、Ｎａ２Ｏ ７〜２０％、Ｋ２Ｏ ０〜１５％を含有すると共に、表面粗さ（Ｒａ）１０Å以下の未研磨の表面を有し、オーバーフローダウンドロー法で成形されてなることを特徴とする。
【選択図】なし

Description

本発明は、強化ガラス基板に関するものであり、特に、携帯電話、デジタルカメラ、ＰＤＡ（携帯端末）、太陽電池のカバーガラス、あるいはタッチパネルディスプレイ基板に好適な強化ガラス基板に関するものである。
携帯電話、デジタルカメラ、ＰＤＡ、太陽電池、あるいはタッチパネルディスプレイといったデバイスは、広く使用されており、ますます普及する傾向にある。
従来、これらの用途ではディスプレイを保護するための保護部材としてアクリル等の樹脂基板が用いられていた。しかしアクリル樹脂基板はヤング率が低いため、ペンや人の指などでディスプレイの表示面が押された場合にたわみやすく、樹脂基板が内部のディスプレイに接触して表示不良が発生することがあった。またアクリル樹脂基板は表面に傷がつきやすく、視認性が悪化しやすいという問題もあった。これらの問題を解決するひとつの方法は保護部材としてガラス基板を用いることである。保護部材として使用されるガラス基板（カバーガラス）には、（１）高い機械的強度を有すること、（２）低密度で軽量であること、（３）安価で多量に供給できること、（４）泡品位に優れること、（５）可視域において高い光透過率を有すること、（６）ペンや指等で表面を押した際にたわみにくいように高いヤング率を有すること、が要求される。特に（１）の要件を満たさない場合は、保護部材としての用を足さなくなるため、従来よりイオン交換等で強化したガラス基板（所謂、強化ガラス基板）が用いられている（特許文献１、非特許文献１参照）。
特開２００６−８３０４５号公報
泉谷徹朗等、「新しいガラスとその物性」、初版、株式会社経営システム研究所、１９８４年８月２０日、ｐ．４５１−４９８
非特許文献１には、ガラス組成中のＡｌ２Ｏ３含有量を増加させていくと、ガラスのイオン交換性能が向上し、ガラス基板の機械的強度を向上できることが記載されている。
しかし、ガラス組成中のＡｌ２Ｏ３含有量を増加させていくと、ガラスの耐失透性が悪化し、成形中にガラスが失透しやすくなり、ガラス基板の製造効率、品位等が悪化する。またガラスの耐失透性が悪いと、ロール成形等の方法でしか成形できず、表面精度の高いガラス板を得ることができない。それ故、ガラス板の成形後、別途研磨工程を付加しなければならない。しかしながらガラス基板を研磨すると、ガラス基板の表面に微小な欠陥が発生しやすくなり、ガラス基板の機械的強度を維持し難くなる。
このような事情から、ガラスのイオン交換性能と耐失透性を両立することが困難であり、ガラス基板の機械的強度を顕著に向上させることが困難となっていた。また、デバイスの軽量化を図るため、タッチパネルディスプレイ等のデバイスに用いられるガラス基板は、年々薄肉化されてきている。薄板のガラス基板は破損しやすいことから、ガラス基板の機械的強度を向上させる技術は益々重要となってきている。
そこで、本発明は、ガラスのイオン交換性能と耐失透性を両立させることによって、機械的強度の高いガラス基板を得ることを技術的課題とする。
本発明者は、種々の検討を行った結果、ガラス中のＡｌ２Ｏ３含有量やＮａ２Ｏ含有量を適正な範囲に定めることで、高いイオン交換性能と、溶融性を確保できることを見いだした。また所定の未研磨の表面を有し、且つオーバーフローダウンドロー法で成形することで、強化ガラスが破壊し難くなることを見出し、本発明を提案するに至った。
即ち、本発明の強化ガラス基板は、表面に圧縮応力層を有する強化ガラス基板であって、ガラス組成として、質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ３〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜３．５％、Ｎａ２Ｏ ７〜２０％、Ｋ２Ｏ ０〜１５％を含有すると共に、表面粗さ（Ｒａ）１０Å以下の未研磨の表面を有し、オーバーフローダウンドロー法で成形されてなることを特徴とする。なお、特に断りのない限り、以下の説明において「％」は質量％を意味する。
また本発明の強化ガラス基板は、表面に圧縮応力層を有する強化ガラス基板であって、ガラス組成として、質量％でＳｉＯ２ ４０〜７０％、Ａｌ２Ｏ３ １２〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜３．５％、Ｎａ２Ｏ ７〜２０％、Ｋ２Ｏ ０〜１５％を含有すると共に、表面粗さ（Ｒａ）１０Å以下の未研磨の表面を有し、オーバーフローダウンドロー法で成形されてなることが好ましい。ここで、「内部の引っ張り応力」は次式によって計算される。
また本発明の強化ガラス基板は、化学的に強化されてなることが好ましい。
また本発明の強化ガラス基板は、内部の引っ張り応力が２００ＭＰａ以下であることが好ましい。
ガラス基板内部の引っ張り応力＝（圧縮応力値×応力深さ）／（板厚−応力深さ×２）
また本発明の強化ガラス基板は、表面の圧縮応力が３００ＭＰａ以上、且つ圧縮応力層の厚みが１０μｍ以上であることが好ましい。ここで、「表面の圧縮応力」および「圧縮応力層の厚み」は、表面応力計（株式会社東芝製ＦＳＭ−６０００）を用いて試料を観察した際に、観察される干渉縞の本数とその間隔から算出される。またガラス基板内部の引っ張り応力は次式によって計算される。
また本発明の強化ガラス基板は、未研磨の表面を有することを特徴とする。ここで「未研磨の表面」とはガラス基板の両面（いわゆる表面と裏面）が研磨されていないことを意味する。言い換えれば両面が火造り面であるということを意味し、これによって平均表面粗さ（Ｒａ）を小さくすることが可能となる。平均表面粗さ（Ｒａ）は、ＳＥＭＩ Ｄ７−９７「ＦＰＤガラス基板の表面粗さの測定方法」に準拠した方法により測定され、１０Å以下であり、好ましくは５Å以下、より好ましくは２Å以下にすべきである。なおガラス基板の端面部については、面取り等の研磨処理やエッチング処理がなされていてもよい。
また本発明の強化ガラス基板は、液相温度が１２００℃以下であることが好ましい。ここで、「液相温度」とは、ガラスを粉砕し、標準篩３０メッシュ（篩目開き５００μｍ）を通過し、５０メッシュ（篩目開き３００μｍ）に残るガラス粉末を白金ボートに入れ、温度勾配炉中に２４時間保持した後、結晶が析出する温度を指す。
また本発明の強化ガラス基板は、液相粘度が１０４．０ｄＰａ・ｓ以上であることが好ましい。ここで、「液相粘度」とは、液相温度におけるガラスの粘度を指す。なお、液相粘度が高く、液相温度が低いほど、ガラスの耐失透性が向上し、ガラス基板が成形しやすくなる。
また本発明の強化ガラス基板は、ディスプレイのカバーガラスとして用いられることが好ましい。
また本発明の強化ガラス基板は、太陽電池のカバーガラスとして用いられることが好ましい。
また本発明の強化ガラス基板の製造方法は、質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ３〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜３．５％、Ｎａ２Ｏ ７〜２０％、Ｋ２Ｏ ０〜１５％を含有するガラス組成となるように調合したガラス原料を溶融し、オーバーフローダウンドロー法で板状に成形した後、表面粗さ（Ｒａ）１０Å以下の未研磨の表面を有する状態とした上で、イオン交換処理を行ってガラス表面に圧縮応力層を形成することを特徴とする。
本発明の強化ガラス基板は、イオン交換性能の高いガラスにて作製される。また耐失透性に優れるガラスにて作製されるため、オーバーフローダウンドロー法を採用することによって、表面粗さの小さいガラス基板を得ることが可能である。それゆえ成形後の研磨が不要であり、研磨により生じる微小欠陥がない。よって機械的強度が高く、しかも研磨による製造コストの増加がないため、安価に生産することが可能である。
本発明の強化ガラス基板は、携帯電話、デジタルカメラ、ＰＤＡ、太陽電池のカバーガラス、タッチパネルディスプレイ基板として好適である。尚、タッチパネルディスプレイは、携帯電話、デジタルカメラ、ＰＤＡ等に搭載されるものであり、モバイル用途のタッチパネルディスプレイでは、軽量化、薄型化、高強度化の要請が強く、薄型で機械的強度が高いガラス基板が要求されている。その点、本発明の強化ガラス基板は、板厚を薄くしても、実用上、十分な機械的強度を有するため、モバイル用途に好適である。
また本発明に係るガラスは、耐失透性に優れるため、オーバーフローダウンドロー法で成形可能である。そのため本発明に係るガラスを用いれば、表面粗さが小さく、機械的強度の高いガラス基板を安価に生産することが可能である。
また本発明の強化ガラスの製造方法は、イオン交換性能が高く、且つ耐失透性に優れるガラスを用いるものであるため、機械的強度が高い強化ガラス基板を安価に作製可能である。
本発明の強化ガラス基板は、その表面に圧縮応力層を有する。ガラス基板の表面に圧縮応力層を形成する方法には、物理強化法と化学強化法がある。本発明の強化ガラス基板は、化学強化法で圧縮応力層を形成することが好ましい。化学強化法は、ガラスの歪点以下の温度でイオン交換によりガラス基板の表面にイオン半径の大きいアルカリイオンを導入する方法である。化学強化法で圧縮応力層を形成すれば、ガラス基板の板厚が薄くても、良好に強化処理を施すことができ、所望の機械的強度を得ることができる。さらに、ガラス基板に圧縮応力層を形成した後にガラス基板を切断しても、風冷強化法等の物理強化法で強化されたガラス基板のように容易に破壊することがない。
イオン交換の条件は、特に限定されず、ガラスの粘度特性等を考慮して決定すればよい。特に、ＫＮＯ３溶融塩中のＫイオンをガラス基板中のＮａ成分とイオン交換すると、ガラス基板の表面に圧縮応力層を効率良く形成できるため好ましい。
本発明の強化ガラス基板において、ガラス組成を上記範囲に限定した理由を以下に説明する。
ＳｉＯ２は、ガラスのネットワークを形成する成分であり、その含有量は４０〜７１％、好ましくは４０〜７０％、４０〜６３％、４５〜６３％、５０〜５９％、特に５５〜５８．５％である。ＳｉＯ２の含有量が多くなり過ぎると、ガラスの溶融、成形が難しくなったり、熱膨張係数が小さくなり過ぎて、周辺材料と熱膨張係数が整合し難くなる。一方、ＳｉＯ２の含有量が少な過ぎると、ガラス化し難くなる。またガラスの熱膨張係数が大きくなり、ガラスの耐熱衝撃性が低下しやすくなる。
Ａｌ２Ｏ３はイオン交換性能を高める成分である。またガラスの歪点およびヤング率を高くする効果もあり、その含有量は３〜２１％である。Ａｌ２Ｏ３の含有量が多過ぎると、ガラスに失透結晶が析出しやすくなってオーバーフローダウンドロー法等による成形が困難になる。またガラスの熱膨張係数が小さくなり過ぎて周辺材料と熱膨張係数が整合し難くなったり、ガラスの高温粘性が高くなり溶融し難くなる。Ａｌ２Ｏ３の含有量が少な過ぎると、十分なイオン交換性能を発揮できない虞が生じる。上記観点から、Ａｌ２Ｏ３の好適な範囲は上限が２０％以下、１９％以下、１８％以下、１７％以下、１６．５％以下であることがより好ましい。また下限は、７．５％以上、８．５％以上、９％以上、１０％以上、１２％以上、１３％以上、１４％以上であることがより好ましい。
Ｌｉ２Ｏは、イオン交換成分であるとともに、ガラスの高温粘度を低下させて溶融性や成形性を向上させる成分である。さらにＬｉ２Ｏは、ガラスのヤング率を向上させる成分である。またＬｉ２Ｏはアルカリ金属酸化物の中では圧縮応力値を高める効果が高い。しかしＬｉ２Ｏの含有量が多くなり過ぎると液相粘度が低下してガラスが失透しやすくなる。またガラスの熱膨張係数が大きくなり過ぎて、ガラスの耐熱衝撃性が低下したり、周辺材料と熱膨張係数が整合し難くなったりする。さらに、低温粘性が低下しすぎて応力緩和が起こりやすくなると、かえって圧縮応力値が低くなる場合がある。従ってＬｉ２Ｏの含有量は０〜３．５％であり、さらに０〜２％、０〜１％、０〜０．５％、０〜０．１％であることが好ましく、実質的に含有しないこと、つまり０．０１％未満に抑えることが最も好ましい。
Ｎａ２Ｏは、イオン交換成分であるとともに、ガラスの高温粘度を低下させて溶融性や成形性を向上させる成分である。また、Ｎａ２Ｏは、ガラスの耐失透性を改善する成分でもある。Ｎａ２Ｏの含有量は７〜２０％であるが、より好適な含有量は、１０〜２０％、１０〜１９％、１２〜１９％、１２〜１７％、１３〜１７％、特に１４〜１７％である。Ｎａ２Ｏの含有量が多くなり過ぎると、ガラスの熱膨張係数が大きくなり過ぎて、ガラスの耐熱衝撃性が低下したり、周辺材料と熱膨張係数が整合し難くなる。また歪点が低下しすぎたり、ガラス組成のバランスを欠き、かえってガラスの耐失透性が悪化する傾向がある。一方、Ｎａ２Ｏの含有量が少ないと、溶融性が悪化したり、熱膨張係数が小さくなりすぎたり、イオン交換性能が悪化する。
Ｋ２Ｏは、イオン交換を促進する効果があり、アルカリ金属酸化物の中では圧縮応力層の深さを深くする効果が高い。またガラスの高温粘度を低下させて溶融性や成形性を高めたりする効果のある成分である。また、Ｋ２Ｏは、耐失透性を改善する成分でもある。Ｋ２Ｏの含有量は０〜１５％である。Ｋ２Ｏの含有量が多過ぎると、ガラスの熱膨張係数が大きくなり、ガラスの耐熱衝撃性が低下したり、周辺材料と熱膨張係数が整合し難くなる。さらに歪点が低下しすぎたり、ガラス組成のバランスを欠き、かえってガラスの耐失透性が悪化する傾向があるため、上限を１２％以下、１０％以下、８％以下、６％以下、５％以下、４％以下、３％以下、２％以下とすることが好ましい。
アルカリ金属酸化物Ｒ２Ｏ（ＲはＬｉ、Ｎａ、Ｋから選ばれる１種以上）の合量が多くなり過ぎると、ガラスが失透しやすくなることに加えて、ガラスの熱膨張係数が大きくなり過ぎて、ガラスの耐熱衝撃性が低下したり、周辺材料と熱膨張係数が整合し難くなる。また、アルカリ金属酸化物Ｒ２Ｏの合量が多くなり過ぎると、ガラスの歪点が低下し過ぎて、高い圧縮応力値が得られない場合がある。さらに液相温度付近の粘性が低下し、高い液相粘度を確保することが困難となる場合がある。それ故、Ｒ２Ｏの合量は２２％以下、２０％以下、特に１９％以下であることが好ましい。一方、Ｒ２Ｏの合量が少な過ぎると、ガラスのイオン交換性能や溶融性が悪化する場合がある。それ故、Ｒ２Ｏの合量は８％以上、１０％以上、１３％以上、特に１５％以上であることが好ましい。
また（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）／Ａｌ２Ｏ３の値を０．７〜２、好ましくは０．８〜１．６、より好ましくは０．９〜１．６、更に好ましくは１〜１．６、もっとも好ましくは１．２〜１．６の範囲に設定することが望ましい。この値が２より大きくなると、低温粘性が低下しすぎてイオン交換性能が低下したり、ヤング率が低下したり、熱膨張係数が高くなり耐熱衝撃性が低下しやすくなる。また組成のバランスを欠いて、失透しやすくなる。一方、０．７より小さくなると、溶融性や失透性が悪化しやすくなる。
またＫ２Ｏ／Ｎａ２Ｏの質量比の範囲は、０〜２であることが好ましい。Ｋ２Ｏ／Ｎａ２Ｏの質量比を変化させることで圧縮応力値の大きさと応力層の深さを変化させることが可能である。圧縮応力値を高く設定したい場合には、上記質量比が、０〜０．５、特に０〜０．３、０〜０．２となるように調整することが好ましい。一方、応力深さをより深くしたり、短時間で深い応力を形成したい場合には、上記質量比が、０．３〜２、特に０．５〜２、１〜２、１．２〜２、１．５〜２となるように調整することが好ましい。ここで上記質量比の上限を２に設定した理由は、２より大きくなるとガラスの組成のバランスを欠いて失透しやすくなるからである。
本発明の強化ガラス基板においては、ガラス組成として、上記の基本成分のみから構成されてもよいが、ガラスの特性を大きく損なわない範囲で他の成分を添加することもできる。
例えばアルカリ土類金属酸化物Ｒ’Ｏ（Ｒ’はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａから選ばれる１種以上）は、種々の目的で添加可能な成分である。しかし、アルカリ土類金属酸化物Ｒ’Ｏが多くなると、ガラスの密度や熱膨張係数が高くなったり、耐失透性が悪化したりすることに加えて、イオン交換性能が悪化する傾向がある。したがってアルカリ土類金属酸化物Ｒ’Ｏの合量は、好ましくは０〜９．９％、０〜８％、０〜６、０〜５％とすべきである。
ＭｇＯは、ガラスの高温粘度を低下させて溶融性や成形性を高めたり、歪点やヤング率を高める成分であり、アルカリ土類金属酸化物の中では、イオン交換性能を向上させる効果が高い。ＭｇＯの含有量は０〜６％が好ましい。しかし、ＭｇＯの含有量が多くなると、ガラスの密度、熱膨張係数が高くなったり、ガラスが失透しやすくなる。したがって、その含有量は、４％以下、３％以下、２％以下、１．５％以下が好ましい。
ＣａＯは、ガラスの高温粘度を低下させて溶融性や成形性を高めたり、歪点やヤング率を高める成分であり、アルカリ土類金属酸化物の中では、イオン交換性能を向上させる効果が高い。ＣａＯの含有量は０〜６％が好ましい。しかし、ＣａＯの含有量が多くなると、ガラスの密度、熱膨張係数が高くなったり、ガラスが失透しやすくなったり、更にはイオン交換性能が悪化する場合がある。したがって、その含有量は、４％以下、３％以下が好ましい。
ＳｒＯ及びＢａＯは、ガラスの高温粘度を低下させて溶融性や成形性を向上させたり、歪点やヤング率を高める成分であり、その含有量は各々０〜３％であることが好ましい。ＳｒＯやＢａＯの含有量が多くなると、イオン交換性能が悪化する傾向がある。またガラスの密度、熱膨張係数が高くなったり、ガラスが失透しやすくなる。ＳｒＯの含有量は、２％以下、１．５％以下、１％以下、０．５％以下、０．２％以下、特に０．１％以下であることが好ましい。またＢａＯの含有量は、２．５％以下、２％以下、１％以下、０．８％以下、０．５％以下、０．２％以下、特に０．１％以下であることが好ましい。
またＺｎＯは、ガラスのイオン交換性能を高める成分であり、特に、圧縮応力値を高くする効果が大きい。またガラスの低温粘性を低下させずに高温粘性を低下させる効果を有する成分であり、その含有量を０〜８％とすることができる。しかし、ＺｎＯの含有量が多くなると、ガラスが分相したり、失透性が悪化したり、密度が高くなるため、その含有量は６％以下、４％以下、特に３％以下であることが好ましい。
本発明においては、ＳｒＯ＋ＢａＯの合量を０〜５％に制限することによって、より効果的にイオン交換性能を向上させることができる。つまりＳｒＯとＢａＯは、上述の通り、イオン交換反応を阻害する作用があるため、これらの成分を多く含むことは、機械的強度の高い強化ガラスを得る上で不利である。ＳｒＯ＋ＢａＯの好ましい範囲は０〜３％、０〜２．５％、０〜２％、０〜１％、０〜０．２％、特に０〜０．１％である。
またＲ’Ｏの合量をＲ２Ｏの合量で除した値が大きくなると、ガラスの耐失透性が悪化する傾向が現れる。それ故、質量分率でＲ’Ｏ／Ｒ２Ｏの値を０．５以下、０．４以下、０．３以下に規制することが好ましい。
またＳｎＯ２はイオン交換性能、特に圧縮応力値を向上させる効果があるため、その含有量は０．０１〜３％、０．０１〜１．５％、０．１〜１％含有することが好ましい。ＳｎＯ２の含有量が多くなるとＳｎＯ２に起因する失透が発生したり、ガラスが着色しやすくなる傾向がある。
またＺｒＯ２はイオン交換性能を顕著に向上させると共にガラスのヤング率や歪点を高くし、高温粘性を低下させる効果がある。またガラスの液相粘度付近の粘性を高める効果があるため、所定量含有させることで、イオン交換性能と液相粘度を同時に向上させることができる。ただし、その含有量が多くなりすぎると、耐失透性が極端に悪化する場合がある。そのため、０．００１〜１０％、０．１〜９％、０．５〜７％、１〜５％、２．５〜５％含有させることが好ましい。
またＢ２Ｏ３は、ガラスの液相温度、高温粘度および密度を低下させる効果を有するとともに、ガラスのイオン交換性能、特に圧縮応力値を向上させる効果のある成分であるため、上記成分と共に含有できるが、その含有量が多過ぎると、イオン交換によって表面にヤケが発生したり、ガラスの耐水性が悪化したり、液相粘度が低下する虞がある。また応力深さが低下する傾向にある。よってＢ２Ｏ３は、０〜６％、０〜４％、さらには０〜３％が好ましい。
またＴｉＯ２はイオン交換性能を向上させる効果がある成分である。またガラスの高温粘度を低下させる効果がある。しかしその含有量が多くなりすぎると、ガラスが着色したり、失透性が悪化したり、密度が高くなる。特にディスプレイのカバーガラスとして使用する場合、ＴｉＯ２の含有量が高くなると、溶融雰囲気や原料を変更した時、ガラスの透過率が変化しやすくなる。そのため紫外線硬化樹脂等の光を利用してガラス基板をデバイスに接着する工程において、紫外線照射条件が変動しやすくなり、安定生産が困難となる。そのため１０％以下、８％以下、６％以下、５％以下、４％以下、２％以下、０．７％以下、０．５％以下、０．１％以下、０．０１％以下となるようにすることが好ましい。
本発明においては、イオン交換性能向上の観点から、ＺｒＯ２とＴｉＯ２を上記範囲で含有させることが好ましいが、ＴｉＯ２源、ＺｒＯ２源として試薬を用いても良いし原料等に含まれる不純物から含有させても良い。
また耐失透性と高いイオン交換性能を両立する観点から、Ａｌ２Ｏ３＋ＺｒＯ２の含有量を以下のように定めることが好ましい。
Ａｌ２Ｏ３＋ＺｒＯ２の含有量は１２％超（好ましくは１２．００１％以上、１３％以上、１５％以上、１７％以上、１８％以上、１９％以上）であればガラスのイオン交換性能をより効果的に向上させることが可能であり、好ましい。しかしＡｌ２Ｏ３＋ＺｒＯ２の含有量が多くなりすぎると失透性が極端に悪化するため、２８％以下（好ましくは２５％以下、２３％以下、２２％以下、２１％以下）とすることが好ましい。
またＰ２Ｏ５は、ガラスのイオン交換性能を高める成分であり、特に、圧縮応力層の厚みを大きくする効果が大きいため、その含有量を０〜８％とすることができる。しかし、Ｐ２Ｏ５の含有量が多くなると、ガラスが分相したり、耐水性や耐失透性が低下しやすくするため、その含有量は５％以下、４％以下、３％以下、特に２％以下であることが好ましい。
また清澄剤としてＡｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｆ、ＳＯ３、Ｃｌの群から選択された一種または二種以上を０．００１〜３％含有させてもよい。ただし、Ａｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３は環境に対する配慮から、使用は極力控えるべきであり、各々の含有量を０．１％未満、さらには０．０１％未満に制限することが好ましく、実質的に含有しないことが望ましい。またＣｅＯ２は、ガラスの透過率を低下させる成分であるため、０．１％未満、好ましくは０．０１％未満に制限することが好ましい。またＦは、ガラスの低温粘性を低下させ、圧縮応力値の低下を招くおそれがあるため、０．１％未満、好ましくは０．０１％未満に制限することが好ましい。従って本発明において好ましい清澄剤は、ＳＯ３とＣｌであり、ＳＯ３とＣｌの１者又は両者を、０．００１〜３％、０．００１〜１％、０．０１〜０．５％、さらには０．０５〜０．４％含有させることが好ましい。
またＮｂ２Ｏ５やＬａ２Ｏ３等の希土類酸化物は、ガラスのヤング率を高める成分である。しかし、原料自体のコストが高く、また多量に含有させると耐失透性が悪化する。それ故、それらの含有量は、３％以下、２％以下、１％以下、０．５％以下、特に０．１％以下に制限することが望ましい。
尚、本発明において、Ｃｏ、Ｎｉ等のガラスを強く着色するような遷移金属元素は、ガラス基板の透過率を低下させるため好ましくない。特に、タッチパネルディスプレイ用途に用いる場合、遷移金属元素の含有量が多いと、タッチパネルディスプレイの視認性が損なわれる。具体的には０．５％以下、０．１％以下、特に０．０５％以下となるよう、原料あるいはカレットの使用量を調整することが望ましい。
また、Ｐｂ、Ｂｉ等の物質は環境に対する配慮から、使用は極力控えるべきであり、その含有量を０．１％未満に制限することが好ましい。
本発明の強化ガラス基板は、各成分の好適な含有範囲を適宜選択し、好ましいガラス組成範囲とすることができる。その具体例を以下に示す。
（１）質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ７．５〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜２％、Ｎａ２Ｏ １０〜１９％、Ｋ２Ｏ ０〜１５％、ＭｇＯ ０〜６％、ＣａＯ ０〜６％、ＳｒＯ ０〜３％、ＢａＯ ０〜３％、ＺｎＯ ０〜８％、ＳｎＯ２ ０．０１〜３％を含有するガラス組成。
（２）質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ７．５〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜２％、Ｎａ２Ｏ １０〜１９％、Ｋ２Ｏ ０〜１５％、ＭｇＯ ０〜６％、ＣａＯ ０〜６％、ＳｒＯ ０〜３％、ＢａＯ ０〜３％、ＺｎＯ ０〜８％、ＳｎＯ２ ０．０１〜３％、ＺｒＯ２ ０．００１〜１０％を含有するガラス組成。
（３）質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ８．５〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜１％、Ｎａ２Ｏ １０〜１９％、Ｋ２Ｏ ０〜１０％、ＭｇＯ ０〜６％、ＣａＯ ０〜６％、ＳｒＯ ０〜３％、ＢａＯ ０〜３％、ＺｎＯ ０〜８％、ＳｎＯ２ ０．０１〜３％を含有するガラス組成。
（４）質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ８．５〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜１％、Ｎａ２Ｏ １０〜１９％、Ｋ２Ｏ ０〜１０％、ＭｇＯ ０〜６％、ＣａＯ ０〜６％、ＳｒＯ ０〜３％、ＢａＯ ０〜３％、ＺｎＯ ０〜８％、ＳｎＯ２ ０．０１〜３％、ＺｒＯ２ ０．００１〜１０％を含有するガラス組成。
（５）質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ９〜１９％、Ｂ２Ｏ３ ０〜６％、Ｌｉ２Ｏ ０〜２％、Ｎａ２Ｏ １０〜１９％、Ｋ２Ｏ ０〜１５％、ＭｇＯ ０〜６％、ＣａＯ ０〜６％、ＳｒＯ ０〜３％、ＢａＯ ０〜３％、ＺｎＯ ０〜６％、ＺｒＯ２ ０．００１〜１０％、ＳｎＯ２ ０．１〜１％であり、実質的にＡｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３を含有しないガラス組成。
（６）質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ９〜１８％、Ｂ２Ｏ３ ０〜４％、Ｌｉ２Ｏ ０〜２％、Ｎａ２Ｏ １１〜１７％、Ｋ２Ｏ ０〜６％、ＭｇＯ ０〜６％、ＣａＯ ０〜６％、ＳｒＯ ０〜３％、ＢａＯ ０〜３％、ＺｎＯ ０〜６％、ＳｎＯ２ ０．１〜１％、ＺｒＯ２ ０．００１〜１０％であり、実質的にＡｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３を含有しないガラス組成。
（７）質量％でＳｉＯ２ ４０〜６３％、Ａｌ２Ｏ３ ９〜１７．５％、Ｂ２Ｏ３ ０〜３％、Ｌｉ２Ｏ ０〜０．１％、Ｎａ２Ｏ １０〜１７％、Ｋ２Ｏ ０〜７％、ＭｇＯ ０〜５％、ＣａＯ ０〜４％、ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜３％、ＳｎＯ２ ０．０１〜２％であり、実質的にＡｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３を含有せず、質量分率で（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）／Ａｌ２Ｏ３の値が０．９〜１．６、Ｋ２Ｏ／Ｎａ２Ｏ ０〜０．４であるガラス組成。
（８）質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ３〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜２％、Ｎａ２Ｏ １０〜２０％、Ｋ２Ｏ ０〜９％、ＭｇＯ ０〜５％、ＴｉＯ２ ０〜０．５％、ＳｎＯ２ ０．０１〜３％を含有するガラス組成。
（９）質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ８〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜２％、Ｎａ２Ｏ １０〜２０％、Ｋ２Ｏ ０〜９％、ＭｇＯ ０〜５％、ＴｉＯ２ ０〜０．５％、ＳｎＯ２ ０．０１〜３％を含有し、実質的にＡｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３を含有しないことを特徴とするガラス組成。
（１０）質量％でＳｉＯ２ ４０〜６５％、Ａｌ２Ｏ３ ８．５〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜１％、Ｎａ２Ｏ １０〜２０％、Ｋ２Ｏ ０〜９％、ＭｇＯ ０〜５％、ＴｉＯ２ ０〜０．５％、ＳｎＯ２ ０．０１〜３％を含有し、質量分率で（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）／Ａｌ２Ｏ３の値が０．７〜２であって、実質的にＡｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３及びＦを含有しないことを特徴とするガラス組成。
（１１）質量％でＳｉＯ２ ４０〜６５％、Ａｌ２Ｏ３ ８．５〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜１％、Ｎａ２Ｏ １０〜２０％、Ｋ２Ｏ ０〜９％、ＭｇＯ ０〜５％、ＴｉＯ２ ０〜０．５％、ＳｎＯ２ ０．０１〜３％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜８％を含有し、質量分率で（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）／Ａｌ２Ｏ３の値が０．９〜１．７であって、実質的にＡｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３及びＦを含有しないことを特徴とするガラス組成。
（１２）質量％でＳｉＯ２ ４０〜６３％、Ａｌ２Ｏ３ ９〜１９％、Ｂ２Ｏ３ ０〜３％、Ｌｉ２Ｏ ０〜１％、Ｎａ２Ｏ １０〜２０％、Ｋ２Ｏ ０〜９％、ＭｇＯ ０〜５％、ＴｉＯ２ ０〜０．１％、ＳｎＯ２ ０．０１〜３％、ＺｒＯ２ ０．００１〜１０％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜８％を含有し、質量分率で（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）／Ａｌ２Ｏ３の値が１．２〜１．６であって、実質的にＡｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３及びＦを含有しないことを特徴とするガラス組成。
（１３）質量％でＳｉＯ２ ４０〜６３％、Ａｌ２Ｏ３ ９〜１７．５％、Ｂ２Ｏ３ ０〜３％、Ｌｉ２Ｏ ０〜１％、Ｎａ２Ｏ １０〜２０％、Ｋ２Ｏ ０〜９％、ＭｇＯ ０〜５％、ＴｉＯ２ ０〜０．１％、ＳｎＯ２ ０．０１〜３％、ＺｒＯ２ ０．１〜８％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜８％を含有し、質量分率で（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）／Ａｌ２Ｏ３の値が１．２〜１．６であって、実質的にＡｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３及びＦを含有しないことを特徴とするガラス組成。
（１４）質量％でＳｉＯ２ ４０〜５９％、Ａｌ２Ｏ３ １０〜１５％、Ｂ２Ｏ３ ０〜３％、Ｌｉ２Ｏ ０〜０．１％、Ｎａ２Ｏ １０〜２０％、Ｋ２Ｏ ０〜７％、ＭｇＯ ０〜５％、ＴｉＯ２ ０〜０．１％、ＳｎＯ２ ０．０１〜３％、ＺｒＯ２ １〜８％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜８％を含有し、質量分率で（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）／Ａｌ２Ｏ３の値が１．２〜１．６であって、実質的にＡｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３及びＦを含有しないことを特徴とするガラス組成。
本発明の強化ガラス基板は、上記ガラス組成を有するとともに、ガラス基板の表面に圧縮応力層を有している。表面の圧縮応力層の圧縮応力は、３００ＭＰａ以上が好ましく、６００ＭＰａ以上がより好ましく、８００ＭＰａ以上がより好ましく、１０００ＭＰａ以上がより好ましく、１２００ＭＰａ以上が更に好ましく、１３００ＭＰａ以上が更に好ましい。圧縮応力が大きくなるにつれて、ガラス基板の機械的強度が高くなる。一方、ガラス基板表面に極端に大きな圧縮応力が形成されると、基板表面にマイクロクラックが発生し、かえってガラスの強度が低下する虞がある。また、ガラス基板に内在する引っ張り応力が極端に高くなる恐れがあるため、２５００ＭＰａ以下とするのが好ましい。なお圧縮応力を大きくするには、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２の含有量を増加させたり、ＳｒＯ、ＢａＯの含有量を低減すればよい。またイオン交換に要する時間を短くしたり、イオン交換溶液の温度を下げればよい。
表面の圧縮応力層の厚みは、１０μｍ以上、１５μｍ以上、２０μｍ以上、３０μｍ以上とするのが好ましい。表面の圧縮応力層の厚みが大きい程、ガラス基板に深い傷がついても、ガラス基板が割れにくくなる。一方、ガラス基板が切断しにくくなったり、内部の引っ張り応力が極端に高くなって破損する虞れがあるため、表面の圧縮応力層の厚みは５００μｍ以下、１００μｍ以下、８０μｍ以下、６０μｍ以下とするのが好ましい。なお圧縮応力層の厚みを大きくするには、Ｋ２Ｏ、Ｐ２Ｏ５、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２の含有量を増加させたり、ＳｒＯ、ＢａＯの含有量を低減すればよい。またイオン交換に要する時間を長くしたり、イオン交換溶液の温度を高めればよい。
またガラス基板内部の引っ張り応力は、２００ＭＰａ以下（好ましくは１５０ＭＰａ以下、より好ましくは１００ＭＰａ以下、更に好ましくは５０ＭＰａ以下）である。この値が小さくなるほどガラス基板内部の欠陥によってガラスが破損にいたる恐れが少なくなるが、極端に小さくなると、ガラス基板表面の圧縮応力値の低下や、応力深さが低下するため、１ＭＰａ以上、１０ＭＰａ以上、１５ＭＰａ以上であることが好ましい。
本発明の強化ガラス基板は、板厚が３．０ｍｍ、１．５ｍｍ以下、０．７ｍｍ以下、０．５ｍｍ以下、特に０．３ｍｍ以下であることが好ましい。ガラス基板の板厚が薄い程、ガラス基板を軽量化することできる。また、本発明の強化ガラス基板は、板厚を薄くしても、ガラス基板が破壊しにくい利点を有している。なおガラスの成形をオーバーフローダウンドロー法で行う場合、ガラスの薄肉化や平滑化を、研磨することなく達成できるため有利である。
本発明の強化ガラス基板は、未研磨の表面を有し、未研磨の表面の平均表面粗さ（Ｒａ）は１０Å以下であり、好ましくは５Å以下、より好ましくは４Å以下、さらに好ましくは３Å以下、最も好ましくは２Å以下である。尚、表面の平均表面粗さ（Ｒａ）はＳＥＭＩ Ｄ７−９７「ＦＰＤガラス基板の表面粗さの測定方法」に準拠した方法により測定すればよい。ガラスの理論強度は本来非常に高いが、理論強度よりも遥かに低い応力でも破壊に至ることが多い。これはガラス基板の表面にグリフィスフローと呼ばれる小さな欠陥がガラスの成形後の工程、例えば研磨工程等で生じるからである。それ故、強化ガラス基板の表面を未研磨とすれば、本来のガラス基板の機械的強度が損なわれ、ガラス基板が破壊し難くなる。また、ガラス基板の表面を未研磨とすれば、ガラス基板の製造工程で研磨工程を省略できるため、ガラス基板の製造コストを下げることができる。本発明の強化ガラス基板において、ガラス基板の両面全体を未研磨とすれば、ガラス基板が更に破壊し難くなる。また、本発明の強化ガラス基板において、ガラス基板の切断面から破壊に至る事態を防止するため、ガラス基板の切断面に面取り加工やエッチング処理等を行ってもよい。なお、未研磨の表面を得るためには、ガラスの成形をオーバーフローダウンドロー法で行えばよい。
本発明の強化ガラス基板は、ガラスの液相温度が１２００℃以下、１０５０℃以下、１０３０℃以下、１０１０以下、１０００℃以下、９５０℃以下、９００℃以下であることが好ましく、８７０℃以下が特に好ましい。液相温度を低下させるには、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｂ２Ｏ３の含有量を増加したり、Ａｌ２Ｏ３、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２の含有量を低減すればよい。
本発明の強化ガラス基板は、ガラスの液相粘度が、１０４．０ｄＰａ・ｓ以上、１０４．３ｄＰａ・ｓ以上、１０４．５ｄＰａ・ｓ以上、１０５．０ｄＰａ・ｓ以上、１０５．４ｄＰａ・ｓ以上、１０５．８ｄＰａ．ｓ以上、１０６．０ｄＰａ・ｓ以上、１０６．２ｄＰａ・ｓ以上が好ましい。液相粘度を上昇させるには、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏの含有量を増加したり、Ａｌ２Ｏ３、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２の含有量を低減すればよい。
尚、液相粘度が高く、液相温度が低いほど、ガラスの耐失透性は優れるとともに、ガラス基板の成形性に優れている。そしてガラスの液相温度が１２００℃以下で、ガラスの液相粘度は、１０４．０ｄＰａ・ｓ以上であれば、オーバーフローダウンドロー法で成形可能である。
本発明の強化ガラス基板は、ガラスの密度が２．８ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、２．７ｇ／ｃｍ３以下がより好ましく、２．６ｇ／ｃｍ３以下が更に好ましい。ガラスの密度が小さい程、ガラス基板の軽量化を図ることができる。ここで、「密度」とは、周知のアルキメデス法で測定した値を指す。尚、ガラスの密度を低下させるには、ＳｉＯ２、Ｐ２Ｏ５、Ｂ２Ｏ３の含有量を増加させたり、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２の含有量を低減すればよい。
本発明の強化ガラス基板は、３０〜３８０℃の温度範囲におけるガラスの熱膨張係数が７０〜１１０×１０−７／℃であることが好ましく、７５〜１１０×１０−７／℃であることがより好ましく、８０〜１１０×１０−７／℃であることが更に好ましく、８５〜１１０×１０−７／℃であることが特に好ましい。ガラスの熱膨張係数を上記範囲とすれば、金属、有機系接着剤等の部材と熱膨張係数が整合しやすくなり、金属、有機系接着剤等の部材の剥離を防止することができる。ここで、「熱膨張係数」とは、ディラトメーターを用いて、３０〜３８０℃の温度範囲における平均熱膨張係数を測定した値を指す。なお熱膨張係数を上昇させるには、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物の含有量を増加さればよく、逆に低下させるには、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物の含有量を低減すればよい。
本発明の強化ガラス基板は、歪点が５００℃以上であることが好ましく、５４０℃以上がより好ましく、５５０℃以上がさらに好ましく、５６０℃以上が最も好ましい。ガラスの歪点が高いほどガラスの耐熱性が優れることなり、強化ガラス基板に熱処理を施したとしても、強化層が消失しがたくなる。またガラスの歪点が高いとイオン交換中に応力緩和が起こりにくくなるため高い圧縮応力値を得ることが可能になる。ガラスの歪点を高くするためにはアルカリ金属酸化物の含有量を低減させたり、アルカリ土類金属酸化物、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、Ｐ２Ｏ５の含有量を増加させればよい。
本発明の強化ガラス基板は、ガラスの高温粘度１０２．５ｄＰａ・ｓに相当する温度が１６５０℃以下、１５００℃以下、１４５０℃以下、１４３０℃以下、１４２０℃以下、１４００℃以下であることが好ましい。ガラスの高温粘度１０２．５ｄＰａ・ｓに相当する温度は、ガラスの溶融温度に相当しており、ガラスの高温粘度１０２．５ｄＰａ・ｓに相当する温度が低いほど、低温でガラスを溶融することができる。従ってガラスの高温粘度１０２．５ｄＰａ・ｓに相当する温度が低い程、溶融窯等のガラスの製造設備への負担が小さくなる共に、ガラス基板の泡品位を向上させることができる。そのためガラスの高温粘度１０２．５ｄＰａ・ｓに相当する温度が低い程、ガラス基板を安価に製造することができる。なお１０２．５ｄＰａ・ｓに相当する温度を低下させるには、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、ＺｎＯ、Ｂ２Ｏ３、ＴｉＯ２の含有量を増加させたり、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３の含有量を低減すればよい。
本発明の強化ガラス基板は、ヤング率が７０ＧＰａ以上、好ましくは７３ＧＰａ以上、より好ましくは７５ＧＰａ以上が望ましい。そのためディスプレイのカバーガラスとして使用する場合、ヤング率が高いほど、カバーガラスの表面をペンや指で押した際の変形量が小さくなるため、内部のディスプレイに与えるダメージが低減する。
また本発明に係るガラスは、質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ３〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜３．５％、Ｎａ２Ｏ ７〜２０％、Ｋ２Ｏ ０〜１５％を含有することを特徴とし、好ましくは質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ７．５〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜２％、Ｎａ２Ｏ １０〜１９％、Ｋ２Ｏ ０〜１５％、ＭｇＯ ０〜６％、ＣａＯ ０〜６％、ＳｒＯ ０〜３％、ＢａＯ ０〜３％、ＺｎＯ ０〜８％、ＳｎＯ２ ０．０１〜３％を含有することを特徴とし、より好ましくは質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ８．５〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜１％、Ｎａ２Ｏ １０〜１９％、Ｋ２Ｏ ０〜１０％、ＭｇＯ ０〜６％、ＣａＯ ０〜６％、ＳｒＯ ０〜３％、ＢａＯ ０〜３％、ＺｎＯ ０〜８％、ＳｎＯ２ ０．０１〜３％、ＺｒＯ２ ０．００１〜１０％を含有することを特徴とする。本発明に係るガラスにおいて、ガラス組成を上記範囲に限定した理由および好ましい範囲は、既述の強化ガラス基板と同様であるため、ここではその記載を省略する。さらに、本発明に係るガラスは、当然のことながら、既述の強化ガラス基板の特性、効果を併有することができる。
本発明に係るガラスは、各構成成分を上記範囲に規制しているため、イオン交換性能が良好であり、容易に表面の圧縮応力を６００ＭＰａ以上、且つ圧縮応力層の厚みを１０μｍ以上とすることができる。
本発明に係るガラスは、上記組成範囲内のガラス組成となるように調合したガラス原料を連続溶融炉に投入し、ガラス原料を１５００〜１６００℃で加熱溶融し、清澄した後、成形装置に供給した上で溶融ガラスを板状に成形し、徐冷することにより製造することができる。
ガラスを板状に成形するには、オーバーフローダウンドロー法を採用することが好ましく、本発明の強化ガラス基板はオーバーフローダウンドロー法で成形されてなる。オーバーフローダウンドロー法でガラス基板を成形すれば、未研磨で表面品位が良好なガラス基板を製造することができる。その理由は、オーバーフローダウンドロー法の場合、ガラス基板の表面となるべき面は桶状耐火物に接触せず、自由表面の状態で成形されることにより、無研磨で表面品位が良好なガラス基板を成形できるからである。ここで、オーバーフローダウンドロー法は、溶融状態のガラスを耐熱性の桶状構造物の両側から溢れさせて、溢れた溶融ガラスを桶状構造物の下端で合流させながら、下方に延伸成形してガラス基板を製造する方法である。桶状構造物の構造や材質は、ガラス基板の寸法や表面精度を所望の状態とし、ガラス基板に使用できる品位を実現できるものであれば、特に限定されない。また、下方への延伸成形を行うためにガラス基板に対してどのような方法で力を印加するものであってもよい。例えば、充分に大きい幅を有する耐熱性ロールをガラス基板に接触させた状態で回転させて延伸する方法を採用してもよいし、複数の対になった耐熱性ロールをガラス基板の端面近傍のみに接触させて延伸する方法を採用してもよい。本発明に係るガラスは、耐失透性が優れるとともに、成形に適した粘度特性を有しているため、オーバーフローダウンドロー法による成形を精度よく実行することができる。なお、液相温度が１２００℃以下、液相粘度が１０４．０ｄＰａ・ｓ以上であれば、オーバーフローダウンドロー法でガラス基板を製造することができる。
尚、本発明では対象外となるが、高い表面品位が要求されない場合には、オーバーフローダウンドロー法以外の方法を採用することができる。例えば、ダウンドロー法（スロットダウン法、リドロー法等）、フロート法、ロールアウト法、プレス法等の様々な成形方法を採用することができる。例えばプレス法でガラスを成形すれば、小型のガラス基板を効率良く製造することができる。
本発明の強化ガラス基板を製造するには、まず上記ガラスを用意する。次いで強化処理を施す。ガラス基板を所定サイズに切断するのは、強化処理の前でもよいが、強化処理後に行う方が製造コストを低減できるため好ましい。強化処理は、イオン交換処理にて行うことが望ましい。イオン交換処理は、例えば４００〜５５０℃の硝酸カリウム溶液中にガラス板を１〜８時間浸漬することによって行うことができる。イオン交換条件は、ガラスの粘度特性や、用途、板厚、ガラス内部の引っ張り応力等を考慮して最適な条件を選択すればよい。
以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
表１〜４は、本発明の実施例（試料Ｎｏ．１〜２６）のガラス組成と特性を示すものである。尚、表中の「未」の表示は、未測定を意味している。
表１〜４の各試料は次のようにして作製した。まず、表中のガラス組成となるように、ガラス原料を調合し、白金ポットを用いて１５８０℃で８時間溶融した。その後、溶融ガラスをカーボン板の上に流し出して板状に成形した。得られたガラス基板について、種々の特性を評価した。
密度は、周知のアルキメデス法によって測定した。
歪点Ｐｓ、徐冷点Ｔａは、ＡＳＴＭ Ｃ３３６の方法に基づいて測定した。
軟化点Ｔｓは、ＡＳＴＭ Ｃ３３８の方法に基づいて測定を行った。
ガラスの粘度１０４．０ｄＰａ・ｓ、１０３．０ｄＰａ・ｓ、１０２．５ｄＰａ・ｓに相当する温度は、白金球引き上げ法で測定した。
ヤング率は、曲げ共振法により測定した。
熱膨張係数αは、ディラトメーターを用いて、３０〜３８０℃の温度範囲における平均熱膨張係数を測定した。
液相温度ＴＬは、ガラスを粉砕し、標準篩３０メッシュ（篩目開き５００μｍ）を通過し、５０メッシュ（篩目開き３００μｍ）に残るガラス粉末を白金ボートに入れ、温度勾配炉中に２４時間保持して、結晶の析出する温度を測定したものである。
液相粘度ｌｏｇηＴＬは、液相温度における各ガラスの粘度を示す。
その結果、得られたガラス基板は、密度が２．５９ｇ／ｃｍ３以下、熱膨張係数が８３〜１００×１０−７／℃、強化ガラス素材として好適であった。また液相粘度が１０５．１ｄＰａ・ｓ以上と高くオーバーフローダウンドロー成形が可能であり、しかも１０２．５ｄＰａ・ｓにおける温度が１６１２℃以下と低いので、生産性が高く安価に大量のガラス基板を供給できるものと考えられる。なお、未強化ガラス基板と強化ガラス基板は、ガラス基板の表層において微視的にガラス組成が異なっているものの、ガラス基板全体としてガラス組成が実質的に相違していない。したがって、密度、粘度などの特性値については未強化ガラス基板と強化ガラス基板は、上記特性が実質的に相違していない。続いて試料Ｎｏ．１〜２６の各ガラス基板の両表面に光学研磨を施した後、イオン交換処理を行った。試料Ｎｏ．１〜８、１３〜１５、２４及び２５については、４３０℃のＫＮＯ３溶融塩中に各試料を４時間、試料Ｎｏ．９〜１２、１６〜２３及び２６については４６０℃のＫＮＯ３溶融塩中に各試料を４時間浸漬することで行った。処理を終えた各試料は表面を洗浄した後、表面応力計（株式会社東芝製ＦＳＭ−６０００）を用いて観察される干渉縞の本数とその間隔から表面の圧縮応力値と圧縮応力層の厚みを算出した。算出に当たり、試料の屈折率は１．５３、光学弾性定数は２８［（ｎｍ／ｃｍ）／ＭＰａ］とした。
その結果、本発明の実施例である試料Ｎｏ．１〜２６の各ガラス基板は、その表面に５００ＭＰａ以上の圧縮応力が発生しており、且つその厚みは１４μｍ以上と深かった。また、板厚１ｍｍの基板において内部の引っ張り応力は４３ＭＰａ以下と低かった。
また本発明の実施例である試料Ｎｏ．１５のガラス試料を使用し、ガラス基板の厚みやイオン交換条件を変えることによって、内部応力の異なるガラス試験片を作製し、内部応力による破損の状態を評価した。
評価方法は、以下のとおりである。
試料Ｎｏ．１５のガラスから、板厚０．５ｍｍと板厚０．７ｍｍのガラス板をそれぞれ作製し、各ガラス板を３５ｍｍ×３５ｍｍの大きさに切りだした。こうして得られた各ガラス基板について、４６０℃−６時間、４６０℃−８時間、４９０℃−６時間の各条件でイオン交換を行った後に圧縮応力を測定し、その結果を表５に示した。尚、圧縮応力は、上記と同様の方法で測定し、その圧縮応力値から上記式に基づいて内部応力（ガラス基板内部の引っ張り応力）を計算で求めた。
表５の各ガラス基板について、その表面に傷が形成され、その傷が内部応力層まで達した時に、ガラス基板が破損するかどうかを調べるため、ホイールチップ材質がダイヤモンドであるスクライブマシンを使用し、エアー圧０．３ＭＰａ、ホイールチップ刃角度１２５°、ホイールチップ研磨グレードＤ５２１に設定し、ホイールチップをガラス基板の表面にたたきつけて破壊した。
表６は、ガラス基板を破壊した後の破片の数を示したものである。また参考のため、イオン交換を行わず、内部応力が０のガラス基板の破片の数も示した。表６から明らかなように、内部応力が５０〜９４ＭＰａであれば、内部応力が０のガラス基板と同程度の破片の数となることが理解できる。
尚、上記実施例では、本発明の説明の便宜上、ガラスを溶融し、流し出しによる成形を行った後、イオン交換処理前に光学研磨を行った。工業的規模で生産する場合には、オーバーフローダウンドロー法等でガラス基板を作製し、ガラス基板の両表面が未研磨の状態でイオン交換処理することが望ましい。
本発明の強化ガラス基板は、携帯電話、デジタルカメラ、ＰＤＡ、太陽電池等のカバーガラス、あるいはタッチパネルディスプレイ基板として好適である。また、本発明の強化ガラス基板は、これらの用途以外にも、高い機械的強度が要求される用途、例えば窓ガラス、磁気ディスク用基板、フラットパネルディスプレイ用基板、固体撮像素子用カバーガラス、食器などへの応用が期待できる。
即ち、本発明の強化ガラス基板は、表面に圧縮応力層を有する強化ガラス基板であって、ガラス組成として、質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ３〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜２％、Ｎａ２Ｏ ７〜２０％、Ｋ２Ｏ ０〜１５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜９．９％を含有すると共に、表面粗さ（Ｒａ）１０Å以下の未研磨の表面を有し、オーバーフローダウンドロー法で成形されてなることを特徴とする。なお、特に断りのない限り、以下の説明において「％」は質量％を意味する。
また本発明の強化ガラス基板は、表面に圧縮応力層を有する強化ガラス基板であって、ガラス組成として、質量％でＳｉＯ２ ４０〜７０％、Ａｌ２Ｏ３ １２〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜２％、Ｎａ２Ｏ ７〜２０％、Ｋ２Ｏ ０〜１５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜９．９％を含有すると共に、表面粗さ（Ｒａ）１０Å以下の未研磨の表面を有し、オーバーフローダウンドロー法で成形されてなることが好ましい。ここで、「内部の引っ張り応力」は次式によって計算される。
また本発明の強化ガラス基板は、表面の圧縮応力が５００ＭＰａ以上であることが好ましく、更に圧縮応力層の厚みが１０μｍ以上であることが好ましい。ここで、「表面の圧縮応力」および「圧縮応力層の厚み」は、表面応力計（株式会社東芝製ＦＳＭ−６０００）を用いて試料を観察した際に、観察される干渉縞の本数とその間隔から算出される。またガラス基板内部の引っ張り応力は次式によって計算される。
また本発明の強化ガラス基板は、Ｎａ ２ Ｏの含有量が１０〜２０質量％であることが好ましい。
また本発明の強化ガラス基板の製造方法は、質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ３〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜２％、Ｎａ２Ｏ ７〜２０％、Ｋ２Ｏ ０〜１５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜９．９％を含有するガラス組成となるように調合したガラス原料を溶融し、オーバーフローダウンドロー法で板状に成形した後、表面粗さ（Ｒａ）１０Å以下の未研磨の表面を有する状態とした上で、イオン交換処理を行ってガラス表面に圧縮応力層を形成することを特徴とする。
Ｌｉ２Ｏは、イオン交換成分であるとともに、ガラスの高温粘度を低下させて溶融性や成形性を向上させる成分である。さらにＬｉ２Ｏは、ガラスのヤング率を向上させる成分である。またＬｉ２Ｏはアルカリ金属酸化物の中では圧縮応力値を高める効果が高い。しかしＬｉ２Ｏの含有量が多くなり過ぎると液相粘度が低下してガラスが失透しやすくなる。またガラスの熱膨張係数が大きくなり過ぎて、ガラスの耐熱衝撃性が低下したり、周辺材料と熱膨張係数が整合し難くなったりする。さらに、低温粘性が低下しすぎて応力緩和が起こりやすくなると、かえって圧縮応力値が低くなる場合がある。従ってＬｉ２Ｏの含有量は０〜２％であり、さらに０〜１％、０〜０．５％、０〜０．１％であることが好ましく、実質的に含有しないこと、つまり０．０１％未満に抑えることが最も好ましい。
例えばアルカリ土類金属酸化物Ｒ’Ｏ（Ｒ’はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａから選ばれる１種以上）は、種々の目的で添加可能な成分である。しかし、アルカリ土類金属酸化物Ｒ’Ｏが多くなると、ガラスの密度や熱膨張係数が高くなったり、耐失透性が悪化したりすることに加えて、イオン交換性能が悪化する傾向がある。したがってアルカリ土類金属酸化物Ｒ’Ｏの合量は、０〜９．９％であり、好ましくは０〜８％、０〜６、０〜５％である。
（１）質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ７．５〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜２％、Ｎａ２Ｏ １０〜１９％、Ｋ２Ｏ ０〜１５％、ＭｇＯ ０〜６％、ＣａＯ ０〜６％、ＳｒＯ ０〜３％、ＢａＯ ０〜３％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜９．９％、ＺｎＯ ０〜８％、ＳｎＯ２ ０．０１〜３％を含有するガラス組成。
（２）質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ７．５〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜２％、Ｎａ２Ｏ １０〜１９％、Ｋ２Ｏ ０〜１５％、ＭｇＯ ０〜６％、ＣａＯ ０〜６％、ＳｒＯ ０〜３％、ＢａＯ ０〜３％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜９．９％、ＺｎＯ ０〜８％、ＳｎＯ２ ０．０１〜３％、ＺｒＯ２ ０．００１〜１０％を含有するガラス組成。
（３）質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ８．５〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜１％、Ｎａ２Ｏ １０〜１９％、Ｋ２Ｏ ０〜１０％、ＭｇＯ ０〜６％、ＣａＯ ０〜６％、ＳｒＯ ０〜３％、ＢａＯ ０〜３％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜９．９％、ＺｎＯ ０〜８％、ＳｎＯ２ ０．０１〜３％を含有するガラス組成。
（４）質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ８．５〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜１％、Ｎａ２Ｏ １０〜１９％、Ｋ２Ｏ ０〜１０％、ＭｇＯ ０〜６％、ＣａＯ ０〜６％、ＳｒＯ ０〜３％、ＢａＯ ０〜３％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜９．９％、ＺｎＯ ０〜８％、ＳｎＯ２ ０．０１〜３％、ＺｒＯ２ ０．００１〜１０％を含有するガラス組成。
（５）質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ９〜１９％、Ｂ２Ｏ３ ０〜６％、Ｌｉ２Ｏ ０〜２％、Ｎａ２Ｏ １０〜１９％、Ｋ２Ｏ ０〜１５％、ＭｇＯ ０〜６％、ＣａＯ ０〜６％、ＳｒＯ ０〜３％、ＢａＯ ０〜３％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜９．９％、ＺｎＯ ０〜６％、ＺｒＯ２ ０．００１〜１０％、ＳｎＯ２ ０．１〜１％であり、実質的にＡｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３を含有しないガラス組成。
（６）質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ９〜１８％、Ｂ２Ｏ３ ０〜４％、Ｌｉ２Ｏ ０〜２％、Ｎａ２Ｏ １１〜１７％、Ｋ２Ｏ ０〜６％、ＭｇＯ ０〜６％、ＣａＯ ０〜６％、ＳｒＯ ０〜３％、ＢａＯ ０〜３％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜９．９％、ＺｎＯ ０〜６％、ＳｎＯ２ ０．１〜１％、ＺｒＯ２ ０．００１〜１０％であり、実質的にＡｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３を含有しないガラス組成。
（７）質量％でＳｉＯ２ ４０〜６３％、Ａｌ２Ｏ３ ９〜１７．５％、Ｂ２Ｏ３ ０〜３％、Ｌｉ２Ｏ ０〜０．１％、Ｎａ２Ｏ １０〜１７％、Ｋ２Ｏ ０〜７％、ＭｇＯ ０〜５％、ＣａＯ ０〜４％、ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜３％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜９．９％、ＳｎＯ２ ０．０１〜２％であり、実質的にＡｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３を含有せず、質量分率で（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）／Ａｌ２Ｏ３の値が０．９〜１．６、Ｋ２Ｏ／Ｎａ２Ｏ ０〜０．４であるガラス組成。
（８）質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ３〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜２％、Ｎａ２Ｏ １０〜２０％、Ｋ２Ｏ ０〜９％、ＭｇＯ ０〜５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜９．９％、ＴｉＯ２ ０〜０．５％、ＳｎＯ２ ０．０１〜３％を含有するガラス組成。
（９）質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ８〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜２％、Ｎａ２Ｏ １０〜２０％、Ｋ２Ｏ ０〜９％、ＭｇＯ ０〜５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜９．９％、ＴｉＯ２ ０〜０．５％、ＳｎＯ２ ０．０１〜３％を含有し、実質的にＡｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３を含有しないことを特徴とするガラス組成。
（１０）質量％でＳｉＯ２ ４０〜６５％、Ａｌ２Ｏ３ ８．５〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜１％、Ｎａ２Ｏ １０〜２０％、Ｋ２Ｏ ０〜９％、ＭｇＯ ０〜５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜９．９％、ＴｉＯ２ ０〜０．５％、ＳｎＯ２ ０．０１〜３％を含有し、質量分率で（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）／Ａｌ２Ｏ３の値が０．７〜２であって、実質的にＡｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３及びＦを含有しないことを特徴とするガラス組成。
本発明の強化ガラス基板は、上記ガラス組成を有するとともに、ガラス基板の表面に圧縮応力層を有している。表面の圧縮応力層の圧縮応力は、５００ＭＰａ以上が好ましく、６００ＭＰａ以上がより好ましく、８００ＭＰａ以上がより好ましく、１０００ＭＰａ以上がより好ましく、１２００ＭＰａ以上が更に好ましく、１３００ＭＰａ以上が更に好ましい。圧縮応力が大きくなるにつれて、ガラス基板の機械的強度が高くなる。一方、ガラス基板表面に極端に大きな圧縮応力が形成されると、基板表面にマイクロクラックが発生し、かえってガラスの強度が低下する虞がある。また、ガラス基板に内在する引っ張り応力が極端に高くなる恐れがあるため、２５００ＭＰａ以下とするのが好ましい。なお圧縮応力を大きくするには、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２の含有量を増加させたり、ＳｒＯ、ＢａＯの含有量を低減すればよい。またイオン交換に要する時間を短くしたり、イオン交換溶液の温度を下げればよい。
また本発明に係るガラスは、質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ３〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜２％、Ｎａ２Ｏ ７〜２０％、Ｋ２Ｏ ０〜１５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜９．９％を含有することを特徴とし、好ましくは質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ７．５〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜２％、Ｎａ２Ｏ １０〜１９％、Ｋ２Ｏ ０〜１５％、ＭｇＯ ０〜６％、ＣａＯ ０〜６％、ＳｒＯ ０〜３％、ＢａＯ ０〜３％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜９．９％、ＺｎＯ ０〜８％、ＳｎＯ２ ０．０１〜３％を含有することを特徴とし、より好ましくは質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ８．５〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜１％、Ｎａ２Ｏ １０〜１９％、Ｋ２Ｏ ０〜１０％、ＭｇＯ ０〜６％、ＣａＯ ０〜６％、ＳｒＯ ０〜３％、ＢａＯ ０〜３％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜９．９％、ＺｎＯ ０〜８％、ＳｎＯ２ ０．０１〜３％、ＺｒＯ２ ０．００１〜１０％を含有することを特徴とする。本発明に係るガラスにおいて、ガラス組成を上記範囲に限定した理由および好ましい範囲は、既述の強化ガラス基板と同様であるため、ここではその記載を省略する。さらに、本発明に係るガラスは、当然のことながら、既述の強化ガラス基板の特性、効果を併有することができる。

Claims (10)

  1. 表面に圧縮応力層を有する強化ガラス基板であって、ガラス組成として、質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ３〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜３．５％、Ｎａ２Ｏ ７〜２０％、Ｋ２Ｏ ０〜１５％を含有すると共に、表面粗さ（Ｒａ）１０Å以下の未研磨の表面を有し、オーバーフローダウンドロー法で成形されてなることを特徴とする強化ガラス基板。
  2. 表面に圧縮応力層を有する強化ガラス基板であって、ガラス組成として、質量％でＳｉＯ２ ４０〜７０％、Ａｌ２Ｏ３ １２〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜３．５％、Ｎａ２Ｏ ７〜２０％、Ｋ２Ｏ ０〜１５％を含有すると共に、表面粗さ（Ｒａ）１０Å以下の未研磨の表面を有し、オーバーフローダウンドロー法で成形されてなることを特徴とする請求項１記載の強化ガラス基板。
  3. 化学的に強化されてなることを特徴とする請求項１又は２に記載の強化ガラス基板。
  4. 内部の引っ張り応力が２００ＭＰａ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の強化ガラス基板。
  5. 表面の圧縮応力が３００ＭＰａ以上、且つ圧縮応力層の厚みが１０μｍ以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の強化ガラス基板。
  6. 液相温度が１２００℃以下のガラスからなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の強化ガラス基板。
  7. 液相粘度が１０４．０ｄＰａ・ｓ以上のガラスからなることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の強化ガラス基板。
  8. ディスプレイのカバーガラスとして用いられることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の強化ガラス基板。
  9. 太陽電池のカバーガラスとして用いられること特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の強化ガラス基板。
  10. 質量％でＳｉＯ２ ４０〜７１％、Ａｌ２Ｏ３ ３〜２１％、Ｌｉ２Ｏ ０〜３．５％、Ｎａ２Ｏ ７〜２０％、Ｋ２Ｏ ０〜１５％を含有するガラス組成となるように調合したガラス原料を溶融し、オーバーフローダウンドロー法で板状に成形した後、表面粗さ（Ｒａ）１０Å以下の未研磨の表面を有する状態とした上で、イオン交換処理を行ってガラス表面に圧縮応力層を形成することを特徴とする強化ガラス基板の製造方法。
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