JPH03237036A - アルミナパッケージ用薄板状硼けい酸ガラス - Google Patents

アルミナパッケージ用薄板状硼けい酸ガラス

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JPH03237036A
JPH03237036A JP2218083A JP21808390A JPH03237036A JP H03237036 A JPH03237036 A JP H03237036A JP 2218083 A JP2218083 A JP 2218083A JP 21808390 A JP21808390 A JP 21808390A JP H03237036 A JPH03237036 A JP H03237036A
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alumina
borosilicate glass
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alkali metal
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Hiroki Nagai
裕樹 永井
Shigeru Yamamoto
茂 山本
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Nippon Electric Glass Co Ltd
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Nippon Electric Glass Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野コ 本発明は、半導体素子や電気光学素子を封入するアルミ
ナパッケージに用いる薄板状ガラスに関シ、特にEFR
OMを封入するアルミナパッケージのキャップとして適
したアルミナパッケージ用薄板状ガラスに関するもので
ある。
[従来の技術] 紫外線でメモリを消去するEFROMのような半導体素
子やイメージセンサのような電気光学素子は、アルミナ
パッケージに収納される。このアルミナパッケージは光
を透過させるための窓を有し、板状硼けい酸ガラスで封
止されている。このアルミナパッケージの厚さは通常数
■であり、板状ガラスはI mm以上の厚みを有してい
る。
近年アルミナパッケージを配線板に実装する技術が高度
化するとともに、アルミナパッケージの小型化、薄型化
が図られている。それに伴ってこれに使用される板状ガ
ラスの厚みも薄くしなければならず、より具体的には0
゜7■以下にすることが要求されている。
ところで、アルミナパッケージに要求される高い信頼性
を満すためには、これに使用される板状ガラスは十分な
強度を有しなければならない。薄型化の要求に応えるた
めに板状ガラスの厚みを薄くすると強度が低下してしま
いアルミナパッヶジの信頼性を保証することができなく
なる。たとえばアルミナパッケージの信頼性試験として
、ヘリウムガスによって5kg”f/cJの圧力をアル
ミナパッケージに加えて気密性を確認する試験がある。
板状ガラスの厚みが0.7mm以下になるとヘリウム加
圧によりガラスの破損が生じゃすくなる。
そのためアルミナパッケージのキャップとして厚みが0
.7mm以下の板状ガラスを用いることは不適当である
。例えば特公平1−14185号にはEFROMパッケ
ージ用の紫外線透過アルミナ封着用ガラスが、また特開
昭62−65954号には固体撮像素子パッケージ用の
アルミナ封着ガラスが示されているが、これらのガラス
を厚さ0.7mm以下にしてアルミナパッケージのキャ
ップとして用いると、アルミナとの封着性は良好である
がヘリウム加圧試験で破損が生じパッケージの信頼性が
確保できない。
ところでガラスの強度を増加させる方法の一つとして化
学強化法が知られている。この方法はイオン交換処理と
呼ばれ、ガラス中にあるNa+イオンをそれらよりイオ
ン半径の大きいアルカリイオン、たとえばに+イオンに
起き換えることによりガラスの表面に圧縮応力層を設は
強度を増加させるものである。例えばNa+イオンを含
有するガラスを溶融KNO3中に浸漬すると、ガラス中
のNa”イオンと溶融KN○、中のに+イオンの交換反
応が起こり、ガラス表面にイオン半径の大きいK“イオ
ンか侵入するためガラス表面に圧縮応力層か形成される
ガラスは引っ張り応力で破損するが1表面に形成された
圧縮応力層の応力値が高い程、引っ張り応力を緩和して
ガラスの強度を増加させる。
[発明の解決すべき課題] 従ってこのような化学強化を施した板状ガラスをアルミ
ナパッケージのキャップとして用いることか考えられる
。従来、化学強化用として用いられているガラスは、熱
膨張係数がアルミナのそれ(約70 X 10−’/’
C)と整合しておらず1アルミナとの封着に適さない。
例えば特開昭61−251541号及び特開平1−23
9036号には板状ガラスの強化に化学強化を用いるこ
とが記載されている。しかしながら、これらに示されて
いるガラスは熱膨張係数が高すぎるためアルミナとの封
着には適さない。すなわちガラスの熱膨張係数がアルミ
ナのそれより大きすぎると封着後にガラスに引っ張り応
力が発生して破損の原因となるからである。
したがって1本発明の目的はアルミナとの良好な封着が
可能で、且つアルミナパッケージの高信頼性を維持する
ことが可能なアルミナパッケージ用薄板状硼けい酸ガラ
スを提供することである。
また本発明の他の目的は、化学強化を容易に行うことが
出来るアルミナパッケージ用薄板状硼けい酸ガラスを提
供することである。
[課題解決のための手段] 本発明は、成分としてアルカリ金属酸化物を含むアルミ
ナパッケージ用薄板状硼けい酸ガラスにおいて、30〜
380°Cの温度範囲における熱膨張係数が50〜75
X10−7/℃であり、しかも該ガラスの表面において
、前記アルカリ金属酸化物の少なくとも一つの金属イオ
ンがそれよりイオン半径の大きな他のアルカリ金属イオ
ンによってイオン交換されており、これにより、200
kg・f / c m 2以上の表面圧縮応力を有して
いることを特徴とするアルミナパッケージ用薄板状硼け
い酸ガラスである。
また本発明のアルミナパッケージ用薄板状ガラスは、好
ましくは厚みが0.7mm以下であることを特徴とし、
さらに波長253.7nmの紫外線を厚さ1關で40%
以上透過することを特徴とする。
本発明のガラスの熱膨張係数を50〜75X 10−7
/℃に限定したのは、50X10−7/℃よりも小さい
とアルミナ側に大きな引っ張り応力が発生し。
アルミナの破損につながり、逆にガラスの熱膨張係数カ
フ 5 x 10−7/℃よりも大きいとガラス側に引
っ張り応力か発生し、ガラスが破損するからである。
しかし熱膨張係数が整合しているだけでは、ガラスの厚
みを0.7關以下にすると強度低下のためにヘリウム加
圧試験で破損が生じる。そこで50〜75xlO−7/
℃の熱膨張係数を有するガラスにイオン交換処理を施し
1表面に200 kg−f / cJ以上の圧縮応力層
を形成することで厚みが0.7+w以下でも十分な強度
を有するガラスが得られ、これをアルミナパッケージの
キャップに用いた場合高信頼性を維持することができる
さらに波長253.7nmにおける紫外線透過率が厚さ
1 +wで40%以上にすることによってEPROMを
封入するアルミナパッケージのキャップとして良好に使
用することが可能である。
また本発明者等は、化学強化の容易なガラスを検討した
。一般にガラス中のA11203が多くなると、イオン
交換が容易になって応力値の高い表面圧縮応力層を得や
すい。しかしながらAl2O3はガラスの溶融を著しく
困難にするため多量に含有することは好ましくない。 
そこで融剤として1Σ\ B2O3を加えたガラスとした。
アルカリ金属酸化物は熱膨張係数を調整するためにその
含有量を一定範囲におさえることが必要である。また、
アルカリ金属イオンのイオン交換処理を行いやすくする
ために、ガラス中に被交換イオンの量が多くなるように
、アルカリ金属酸化物である例えばNa、Oとに20あ
るいは(Li20+Na20)とに20の割合を制約す
ることでイオン交換処理を有効に実施できるようにした
すなわち本発明のアルミナパッケージ用薄板状ガラスの
組成は1重量百分率で5iO255〜64%、ANz0
,7〜20%、B20,11〜19%、Li200〜8
%、Na207〜20%。
K2O0〜4%、  ROO,5〜7%(ただしRはM
g、Ca、Sr、Baをあられす)からなり、実質的に
ZnOを含有しないことを特徴とし、より好ましくは(
L i20 + N a 20 ) / (L 120
+Na2O+に20)が0.7以上であることを特徴と
する。
各成分の含有量を上記のように限定した理由は以下のと
おりである。
SiO2はガラスの骨格を構成する成分であり。
その含有量は55〜64%である。55%より少ないと
熱膨張係数が大きくなりすぎるとともに耐候性が悪化し
、ヤケによるガラス表面の変質が起こりやすくなる。6
4%より多くなると熱膨張係数が小さくなりすぎるとと
もにガラスの溶融が困難になる。
八β203はイオン交換を促進するのに著しい効果があ
り、その含有量は7〜20%である。7%より少ないと
その効果がなく、20%より多くなるとガラスの溶融が
著しく困難になる。
8203は熱膨張係数を大きくすることなくガラスの溶
融を促進する融剤であり、その含有量は11〜19%で
ある。11%より少ないと融剤としての効果がなく、ガ
ラスの溶融が困難になる。
19%より多くなるとガラス溶融時にガラス表面からの
蒸発が多くなり、変質層を形成して均質なガラスが得難
くなるとともに耐候性が悪化する。
Li2Qは熱膨張係数を調整するとともにガラスの溶融
を著しく促進する。Li2OのLi+をNa+イオンお
よびに+イオンとイオン交換処理することで、ガラス表
面に圧縮応力層ができてガラスの強化を行うことができ
、その含有量は0〜8%である。8%より多いと、ガラ
ス溶融時にガラス表面からの蒸発が多くなり、均質なガ
ラスが得難く成型後のガラスの耐候性も悪化する。
Na20は熱膨張係数を調整するとともにガラスの溶融
を促進する。さらにNa20のNa+イオンをイオン交
換処理によりに+イオンと交換することでガラス表面に
圧縮応力層ができてガラスの強化を行うことができ、そ
の含有量は7〜20%である。7%より少ないと熱膨張
係数が小さくなりすぎるとともイオン交換処理による強
化が著しく困難になる。20%より多いと熱膨張係数が
大きくなりすぎる。
K2OはNa2Oと同様に熱膨張係数を調整するととも
にガラスの溶融を促進する。しかしながらに20はガラ
ス中のNa+イオンと溶融塩中のに+イオンとの交換を
阻害するので4%以下にする。さらにイオン交換反応が
効率良く行われるためには、Li20.Na20および
に20の割合に20/ (L i20+Na20+に2
0)が0.3未満すなわち(L i 20+Na20)
 / (L i 20+Na2O+に20)が0.7以
上であることが好ましい。
アルカリ土類金属酸化物RO(MgO,CaO8rOお
よびBad)は、ガラスの耐候性を向上させる成分であ
り、その含有量は0.5〜7%である。0.5%より少
ないと上記の効果がなく、7%より多いとイオン交換を
阻害する。
またZnOはイオン交換による表面応力値を低下させる
ため含有しない方が良い。
[実施例] 次に本発明を実施例に基づいて説明する。
次表は1本発明の実施例(試料NCL1〜8)及び比較
例(試料No、9〜12)の組成と特性を示すものであ
る。
以下余白 表に示したNo、 1〜12の各試料は1次のようにし
て調製した。
まず表に示す組成になるようにガラス原料を調製し、白
金坩堝を用いて1500℃で4時間溶融した。溶融後、
融液をカーボン板上に流し出し。
アニールして熱膨張係数の測定を行った。
また上記ガラス融液を20 X 10 Xo、35m1
1の薄板状に成形加工した後、KNO3中に浸漬して表
の化学処理条件でイオン交換することによってその表面
に圧縮応力層を形成した。その後1表面応力計(東芝硝
子株式会社製FSX−60)を用いて表面応力を測定し
た。その値を表に示す。
次にこれらの薄板状ガラス周縁にフリットガラスを塗布
し1図面に示すようにアルミナ基板に封着した。図中で
、1は薄板状ガラス、2はフリットガラス、3はアルミ
ナ基板を各々示す。これらの試料についてヘリウム加圧
試験及び熱シヨツク試験を行った。その結果を表に示す
さらに上記融液を形成加工して20X10X1間の板状
ガラスを作製し、これらの波長253.7nmにおける
紫外線透過率を測定した。その値も表に示す。
表から明らかなように1本発明の実施例であるNo、 
1〜8の各試料は、熱膨張係数が66.2〜74.3X
10−’/℃であるためアルミナとの封着性に優れてい
る。
またイオン交換により4550kg”f/c−以上の表
面圧縮応力層が形成された。このことからイオン交換処
理に適していることがわかる。
またヘリウム加圧試験、熱シヨツク試験ともに破損が起
こらず高い強度を示した。
さらにいずれも波長253.7nmで82%以上の高い
紫外線透過率を有していた。
一方イオン交換しなかった比較例であるN099の試料
及び50kg−f/c−の表面圧縮応力層が形成された
No、 10の試料は、いずれもヘリウム加圧試験で破
損が生じた。またNo、 11の試料は熱膨張係数が大
きすぎてアルミナのそれと整合しないため。
熱シヨツク試験で破損が生じた。さらにNo、 12の
試料はZnOを含有するために充分な表面圧縮重 4 5 力値が得られず、ヘリウム加圧試験で破損が生じた。
尚2表中の熱膨張係数は示差熱膨張計で30〜380℃
の温度範囲の平均熱膨張係数を測定したものである。
[発明の効果] 以上のように、本発明のアルミナパッケージ用薄板状ガ
ラスは、アルミナとの封着性に優れている上に、厚さ0
.7mm以下でも充分な強度を有しているので、半導体
素子や電気光学素子を封入する高密度実装用薄型アルミ
ナパッケージのキャップ用ガラスに適しており1特にE
PROM用薄型アルミナパッケージのキャップ用ガラス
として好適である。
【図面の簡単な説明】
図面は、薄板状ガラスをフリットガラスによって封着し
たアルミナ基板の断面図である。 1・・・薄板状ガラス、2・・・フリットガラス 3・
・手続補正書(自船 平成2年70月3 日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、成分としてアルカリ金属酸化物を含むアルミナパッ
    ケージ用薄板状硼けい酸ガラスにおいて、30〜380
    ℃の温度範囲における熱膨張係数が50〜75×10^
    −^7/℃であり、しかも該ガラスの表面において、前
    記アルカリ金属酸化物の少なくとも一つの金属イオンが
    それよりイオン半径の大きな他のアルカリ金属イオンに
    よってイオン交換されており、これにより、200kg
    ・f/cm^2以上の表面圧縮応力を有していることを
    特徴とするアルミナパッケージ用薄板状硼けい酸ガラス
    。 2、0.7mm以下の厚みを有することを特徴とする請
    求項第1項のアルミナパッケージ用薄板状硼けい酸ガラ
    ス。 3、波長253.7nmの紫外線に対する厚み1mmに
    おける紫外線透過率が40%以上であることを特徴とす
    る請求項第1項のアルミナパッケージ用薄板状硼けい酸
    ガラス。 4、重量比で、SiO_255〜64%、Al_2O_
    37〜20%、B_2O_311〜19%、Li_2O
    0〜8%、Na_2O7〜20%、K_2O0〜4%、
    およびRO0.5〜7%(ここで、RはMg、Ca、S
    r、およびBaを表す)からなり、実質的にZnOを含
    有しないことを特徴とする請求項第1項のアルミナパッ
    ケージ用薄板状硼けい酸ガラス。 5、上記Li_2O、Na_2OおよびK_2Oの重量
    比は、(Li_2O+Na_2O)/(LI_2O+N
    a_2O+K_2O)が0.7以上となるように調整さ
    れていることを特徴とする請求項第4項のアルミナパッ
    ケージ用薄板状硼けい酸ガラス。
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