JPS6021830A - アルミナ封着用紫外線透過ガラス - Google Patents

アルミナ封着用紫外線透過ガラス

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JPS6021830A
JPS6021830A JP12996683A JP12996683A JPS6021830A JP S6021830 A JPS6021830 A JP S6021830A JP 12996683 A JP12996683 A JP 12996683A JP 12996683 A JP12996683 A JP 12996683A JP S6021830 A JPS6021830 A JP S6021830A
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JP
Japan
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glass
alumina
ultraviolet
thermal expansion
sealing
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JP12996683A
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Shigeru Yamamoto
茂 山本
Chiyomaro Hirata
千代麿 平田
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Nippon Electric Glass Co Ltd
Original Assignee
Nippon Electric Glass Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C03C3/091Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、紫外線透過率の高いアルミナ封着用ガラス組
成物に関し、特にIP−ROM用アルミナセラミックパ
ッケージにおいて、紫外線透過用窓として用いるガラス
組成物に関する。
KP−ROMとは、Erasable Program
able −Read OnlyMemoryの略語で
、紫外線照射によりプログラムのメモリーの消去が可能
である読み出し専用記憶半導体のことであり、これ鵠、
の支持体としてアルミナセラミニクパッケージが用いら
れ、これには紫外線照射用の窓が取りつけられている。
この窓に用いられるガラスは、紫外線透過率が高いこと
が必要であると共に、窓ガラスとアルミナパッケージと
を直接封着により気密封止する必要があるために、ガラ
スとアルミナの封着性が良好であること、特にガラスの
熱膨張係数がアルミナの熱膨張係数とマツチすることが
必要である。
すなわち、EP−ROM用アルミナパッケージに用いら
れる窓ガラスの具体的な、必要特性は、紫外線透過率が
波長211z3.76mの紫外線に対してガラス肉厚I
IIII11で60%以上の透過率を有すること、そし
て、熱膨張係数が80〜880℃の温度範囲で50〜5
8 X 10− ’/’Cを有することである。この必
要とされる熱膨張係数について更に説明すれば、アル′
ミナと封着する際、ガラスとアルミナの固着する温度か
ら室温に至るガラスとアルミナの収縮の差が200〜1
000p戸の範囲内で、ガラス側に圧縮応力がかかれば
気密性に優れ、高い強度を有する安全なコンブレッジ■
ンシールが可能である。
いま、アルミナの熱膨張係数は65〜70 、x 1o
−)tfであるから、上記のようなコンブレッジタンシ
ールを得るためには、ガラスの熱膨張係数は50〜58
×10fCであることが必要である。この範囲より熱膨
張係数が大きいとガラスにかかる圧縮応力が小さくなり
、ついには応力が逆転し、ガラスに引張応力が生じるた
め、気密性が保たれなくなり、かつ強度が低下し、熱@
撃等によりガラスにクラックが発生しやすくなる。熱膨
張係数が小さいとガラスとアルミナとの収縮差が100
0 ppmを越えるため、アルミナ及びガラスのそれぞ
れに著しく大きな応力が加わり、熱衝撃等により、ガラ
スあるいはアルミナにクラックが発生しやすくなる。
従来、紫外線透過ガラスとして石英ガラスがある。これ
は肉厚1 mmで波長958.7nm の紫外線透過率
は約90%・と非常に高いが、熱膨張係数が約5 X 
10− ’7cと小さいため、アルミナ封着には適さな
い。また米国コーニング社製造の711i9741ガラ
スがある。このガラスは肉厚1 mmで波長253.7
6Inの紫外線透過率は80%以上あるが、熱膨張係数
が87〜39 X 10−7Gと小さいためにアルミナ
封着用としては適さない。
従来よりガラスに不純物として混入する鉄分がガラスの
紫外線吸収を増大させることが知られている。これはF
e’+が紫外域に大きな吸収をもっためである。したが
って、ガラスの紫外線吸収を減少させ、透過率を増大さ
せるためには不純物である鉄分を減少させること、およ
び、ガラスを還元状態にすることにより′fP03′F
を減少させ、Fe2+にしてやることが必要である。ガ
ラスを還元状態にすることは、ガラスバッチ中に還元剤
を加えることにより達成される。還元剤としては、カー
ボン粉末、金属アルミニウム、酒石酸、ロッセル塩、蔗
糖などを用いることができる。かかる不純物の鉄分は、
FegO,重量含有率換算にして50 ppm以下にす
る必要がある。
ガラスによる紫外線の吸収は、不純物としてのFe3+
の吸収のみで 生じるのではなく、ガラス成分の影響を
強く受けることがわかった。石英ガラスが非常に高い紫
外線透過率を有するのはFe”不純物が少ないことにも
よるが、ガラス成分が810、単一であることによる。
一般にガラス成分と′してアルカリ金属酸化物やアルカ
リ土類金属酸化物を加えると紫外域に吸収が生じてくる
。いま、アルミナ封着用ガラスとして、50〜58 X
I cr)cの熱膨張係数をもつようにガラス組成を検
討していくと、6〜14重量含有率に相当するアルカリ
での鉄分を50 ppm以下に抑え、かつ、還元剤を加
えて溶融しても、十分な紫外線透過率を有するガラスを
得ることは難しい。
本発明者等は、アルカリ金属酸化物(R,O)、アルカ
リ土類金属酸化物(RO) による紫外線吸収を抑える
ことを検別した結果、Al、O,及びBo3がこの紫外
線吸収を抑える作用があることを見い出した。アルカリ
金属酸化物を含むガラスにおいて、Al、O,及びB、
0.の含有率を高めていくことによって、紫外線吸収が
減少し、紫外線透過率が増大することが判明した。Al
、Osは、また化学的耐久性を高めるが、含有量が多く
なりすぎると溶融性が悪化する。B2O3は融剤となり
ガラスの溶融を助けるが、含有量が多くなりすぎると、
ガラスの耐水性が悪くなり、また、ガラス溶融時にガラ
ス表面からの揮発量が増大し、ガラスの不拘、質化をま
ねく。本発明者等は、このような検討の結果から次のよ
うな内容の本発明に到達した。
本発明は、アルミナセラミックと安全にコンプレッショ
ンシールが可能であるように80〜380°Cの温度範
囲で50〜58 X 1 o−’7cの熱膨張係数を有
し、不純物としてのF+3IO8重量含有率が50 p
pm以下であり、かつ肉厚1mn!で波長253.7 
nmの紫外線の透過率が60%以上であることを特徴と
し、下記成分、すなわち、重量%で、s:to、60〜
70、Al、0.4〜8、B、0.18〜25、R10
6〜11゜ROO〜4、F、O〜3からなり、ただしR
,OはL:L!O+ Nano +に、Oであり、RO
はMgO,0aO1SrO。
BaO、ZnOであるアルミナ封着用紫外線透過ガラス
である。
上記本発明のガラスのより好ましい組成範囲は、重量%
で、Sin、 61〜67、A1fOs5〜8、B、0
゜20〜25、R,07〜10、ROO〜2、F、 O
N2%である。
次に、本発明のガラスの組成限定理由について説明する
5iO1が70%より少ないときは、ガラスの溶解性が
悪化し、熱膨張係数が小さくなりすぎ、60%より少な
いときは、紫外線透過率が減少し、ガラスの化学的耐久
性が悪化する。A140gが8% よなる。R,Oのア
ルカリ金属酸化物が11%より多いときは、熱膨張係数
が大きくなりすぎると共に、紫外線透過率が減少し、一
方6%より少ないときは熱膨張係数が小さくなりすぎ、
溶解性が悪くなる。ROのアルカリ土類金属酸化物は、
ガラスの溶解性及び化学的耐久性を向上させる効果があ
るが、4%より多いときは、紫外線透過率が減少する。
F2は、ガラスの溶解性及び泡切れに効果があるが、3
%より多いときはガラスが乳濁化し、有害な弗素の揮発
量が上昇する。
下表に、本発明のガラスの実施例を示す。
上記実施例のガラス試料は、次のように調製した。
実施例のガラス組成になるように 調合したバッチを白
金ルツボに入れ、電気炉で4時間溶融した。溶融の際、
還元剤として金属アルミニウムを0.1重量%添加した
。溶融後カーボン板上に流し出して板状試料を得た。こ
の板状試料を小片に切り出し、研磨により肉厚1 mm
の紫外線透過率測定用とした。また板状試料を火炎加工
により長さ50 mm X径8.5mmの棒状サンプル
を作製し、これを熱膨張係数測定用とした。
以上、説明した本発明のガラスは、紫外線透過率が高く
、また、アルミナセラミックとの171で接着性に優れ
、気密性及び強度が向上するコンブレッジ迎ンシールを
することができ、IP−ROM半導体における紫外線透
過用窓として特に適している。
特許出願人 日本電気硝子株式会社 代表者 長 崎 準 − 手続補正書(方式) 昭和58年11月 8日 1、 事件の表示 昭和58年特許願第129966号 2、発明の名称 アルミナ封着用紫外線透過ガラス 3 補正をする者 事件との関係 特許出願人 4、補正命令の日付

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1) アルミナセラミックスと安全にコンブレッジ、
    ンシールが可能であるように、30〜380℃の温度範
    囲で50〜58 X 10−’/6Cの熱膨張係数を有
    し、不純物としてのFelOs重量含有率がs o p
    pm以下であり、かつ肉厚1mmで波長253.7−の
    紫外線の透過率が60%以上であることを特徴とし、下
    記成分、すなわち、重量%で5in160〜70、Al
    、0゜4〜8、Boom 18〜25、−06〜11S
    ROθ〜4、F、O〜3からなり、ただしRIOはLi
    、O+Na、O+に、Oであり、ROは、MgO1O&
    01SrO、BaO、ZnOであるアルミナ封着用紫外
    線透過ガラス。 (2)重量%で840161〜67、A’L、(1,5
    〜8、RIO1211〜25s Rgo 7〜In、R
    OO〜2、F□ 0〜2からなる特許請求の範囲第1項
    に記載のアルミナ封着用紫外線透過ガラス。 (8)紫外線照射によりメモリー消去を行う xp−R
    OM半導体を支持するアルミナパッケージにおいて、紫
    外線透過窓に用いる特許請求の範囲第1項に記載のアル
    ミナ封着用紫外線透過ガラス。
JP12996683A 1983-07-15 1983-07-15 アルミナ封着用紫外線透過ガラス Granted JPS6021830A (ja)

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