JP4213077B2 - 情報記録媒体用ガラス基板およびその製造方法並びに情報記録媒体およびその製造方法 - Google Patents
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Description
ところで近年、上記ハードディスクなどの情報記録媒体の製造において、基板上に成膜する膜に新規な特性を付与するため、例えば垂直磁気記録方式の膜構造を得るために、基板を高温で熱処理する必要性が出てきた。代表的な基板材料であるアルミニウムは高温に晒すと変形してハードディスクに求められる高い平坦性が損なわれるという問題があるため、このような使用には適さない。一方ガラスの場合も、高温処理に対しても十分な平坦性が維持されるよう、高い耐熱性(高いガラス転移温度)が求められることになっている。
すなわち、高いガラス転移温度を有するガラスからなるガラス基板であっても、例えば、高温に加熱した状態から常温付近まで急冷すると割れが生じる場合がある。
また、ガラス基板としては加傷に対する強度が高く、製造工程において割れることのない信頼性の高い基板が求められている。
本発明は、上記課題を解決すべく、高耐熱性と、急激な温度変化に晒された時であっても割れることがない高耐熱衝撃性を有するとともに、加傷に対する強度が高い情報記録媒体用ガラス基板とその製造方法、および該ガラス基板を備えた磁気ディスクなどの情報記録媒体とその製造方法を提供することを目的とする。
(1) SiO2、Al2O3、ZrO2、CaO、BaO、Li2O及びNa2Oを必須成分とし、モル%表示で、
SiO2 50〜70%、
Al2O3 1〜10%、
ZrO2 0%を超え12%以下、
CaO 13〜24%、
BaO 0%を超え10%以下、
MgO 0〜10%、
SrO 0〜10%、
(ただし、CaO+BaO+MgO+SrO 13%を超え25%未満)
Li2O 1〜4%、
Na2O 0%を超え10%以下、
K2O 0〜5%、
TiO2 0〜10%、
を含むガラスからなることを特徴とする情報記録媒体用ガラス基板、
(2) B2O3を含まないガラスからなる上記(1)に記載の情報記録媒体用ガラス基板、
(3) 170℃に加熱した状態から20℃に保たれた水中に導入、浸漬して急冷したときに割れない耐熱衝撃性を有する上記(1)または(2)に記載の情報記録媒体用ガラス基板、
(4) ガラス転移温度が560℃以上であるガラスからなる上記(1)〜(3)のいずれか1項に記載の情報記録媒体用ガラス基板、
(5) 100〜300℃における平均線膨張係数が70×10−7/K以上であるガラスからなる上記(1)〜(4)のいずれか1項に記載の情報記録媒体用ガラス基板、
(6) 化学強化されている上記(1)〜(5)のいずれか1項に記載の情報記録媒体用ガラス基板、
(7) 垂直記録方式の情報記録媒体用である上記(1)〜(6)のいずれか1項に記載の情報記録媒体用ガラス基板、
(8) SiO2、Al2O3、ZrO2、CaO、BaO、Li2O及びNa2Oを必須成分とし、モル%表示で、
SiO2 50〜70%、
Al2O3 1〜10%、
ZrO2 0%を超え12%以下、
CaO 13〜24%、
BaO 0%を超え10%以下、
MgO 0〜10%、
SrO 0〜10%、
(ただし、CaO+BaO+MgO+SrO 13%を超え25%未満)
Li2O 1〜4%、
Na2O 0%を超え10%以下、
K2O 0〜5%、
TiO2 0〜10%、
を含む熔融ガラスを成形して板状ガラスを得る工程を含むことを特徴とする情報記録媒体用ガラス基板の製造方法、
(9) B2O3を含まないガラスを成形する上記(8)に記載の情報記録媒体用ガラス基板の製造方法、
(10) 上記(1)〜(7)のいずれか1項に記載の情報記録媒体用ガラス基板上に少なくとも情報記録層を有することを特徴とする情報記録媒体、および
(11) 上記(1)〜(7)のいずれか1項に記載の情報記録媒体用ガラス基板上に情報記録層を形成させる工程を含むことを特徴とする情報記録媒体の製造方法
を提供するものである。
I.情報記録媒体用ガラス基板
本発明の情報記録媒体用ガラス基板(以下、適宜「本発明のガラス基板」という)は、ハードディスクなどの磁気記録媒体、光磁気記録媒体、光ディスクなどの光記録媒体といった情報記録媒体のガラス基板として供される。
〔ガラス成分および組成〕
先ず、本発明のガラス基板を構成するガラス成分および組成について説明する。なお、以下、特記しない限り各成分の導入量や複数成分の合計量はモル%により表示するものとする。
本発明のガラス基板は、
SiO2、Al2O3、ZrO2、CaO、BaO、Li2O及びNa2Oを必須成分とし、モル%表示で、
SiO2 50〜70%、
Al2O3 1〜10%、
ZrO2 0%を超え12%以下、
CaO 2〜24%、
BaO 0%を超え15%以下、
MgO 0〜10%、
SrO 0〜15%、
(ただし、CaO+BaO+MgO+SrO 10%を超え25%未満)
Li2O 0%を超え6%以下、
Na2O 0%を超え10%以下、
K2O 0〜5%、
TiO2 0〜10%、
を含むガラスからなることを特徴とする。
一般に、Li2Oはガラス転移温度を低下させる成分であるため、情報記録媒体用ガラス基板を構成するガラスとして単に耐熱性の向上と熱膨張係数の増加のみを目的とする場合には、Li2Oを導入するメリットは少なく、過剰導入により耐熱性が大幅に低下する恐れが強いため、導入することが好ましくないと考えられる成分である。しかしながら、本発明者等は、驚くべきことにLi2Oを少量導入したガラスは、Li2Oを含まないガラスに比べて高い耐熱衝撃性が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
上記効果を得る上で、Li2Oは0%よりも多く、好ましくは0.5%以上、より好ましくは1%以上導入する。一方、過剰導入によりガラス転移温度が著しく低下し、耐熱性が損なわれるため、その導入量を6%以下、好ましくは4%以下にする。
したがって、清澄効果を重視する場合は、清澄剤としてSb2O3を外割りで0〜1重量%、より好ましくは0.1〜1重量%添加することが好ましい。Sb2O3の使用は後述する熔融ガラスをプレス成形して基板ブランクを作製する方法において好適に使用される。
一方、後述するフロート法を利用して基板ブランクを作製する場合、酸化性の強いSb2O3、As2O3の添加は避けるべきである。その場合には清澄剤として、フッ化物、塩化物、SO3、CeO2、SnO2、H2Oなどを使用すればよいが、フッ化物、塩化物は揮発性が強く、均質なガラスを得るにはあまり適当ではない。またSO3も環境影響上好ましくないため、フッ化物、塩化物、SO3は敢えて添加する必要はない。
なお、本発明のガラス基板を構成する上記ガラスは、周知の高温熔融法によりガラス原料を加熱、熔解し、清澄、均質化した熔融ガラスを冷却して得られるものである。
次に本発明のガラス基板を構成するガラスの特性および本発明のガラス基板の特性について説明する。
上述したように、本発明のガラス基板を構成するガラスはLi2Oを必須成分とする上述の特定組成を有し、このガラスからなる情報記録媒体用ガラス基板は高い耐熱衝撃性を有する。具体的には、基板形状に加工したガラス(化学強化されていてもよいし、化学強化されていない状態でもよい)を170℃に加熱した状態から、20℃に保たれた水中に導入、浸漬して急冷したときに割れない耐熱衝撃性を備えている。
この耐熱性の指標はガラス転移温度により定量的に示される。本発明のガラス基板においてガラス転移温度は560℃以上であることが好ましく、580℃以上であることがより好ましく、600以上であることがさらに好ましい。ガラス転移温度に上限はないが、基板材料として要求される他の性質が損なわれないようにするために800℃以下を目安に設定すればよい。
剛性率は30GPa以上であることが好ましく、30〜35GPaであることがより好ましい。ポアソン比は0.22〜0.25であることが好ましい。さらに、上記ヤング率と比重から算出される比弾性率(比弾性率=ヤング率/比重)が26×106Nm/kg以上、好ましくは26×106〜32×106Nm/kgであることが好ましい。
本発明のガラス基板の製造方法は、上記ガラス組成を有する熔融ガラスを成形して板状ガラスを得る工程を含むことを特徴とする。
熔融ガラスを成形して板状ガラスを得る方法としては、プレス成形法、フロート法、ダウンドロー法などが挙げられる。
プレス成形法は、熔融ガラスをプレス成形型中でプレスして、基板の寸法に機械加工による取り代を加えた寸法のディスク状ブランク(板状ガラス)を得るものである。
フロート法は、ガラスより比重の重い熔融金属が入っているフロートバスの上で、熔融ガラスを浮かべながら流して薄板ガラスを製造する方法であり、得られた薄板ガラスを円盤状に加工してディスク状ブランク(板状ガラス)を得るものである。この方法では、熔融ガラスの下面は表面が完全に水平な熔融金属に接しており、熔融ガラスの上面にはガラスの自重により均一に負荷が課されるため、上面および下面が平滑な板状ガラスを得ることができる。
ダウンドロー法は、熔融ガラスを例えば断面がくさび状の成形体に沿って流下させ、成形体の下端部で合流させた後、引き抜いて得たシート状のガラスをディスク状に加工してディスク状ブランク(板状ガラス)を得るものである。
上記の3つの方法で得られたディスク状ブランク(板状ガラス)は、通常、芯抜き加工、内外周面加工、主表面の研削、研磨加工を施すことにより基板に仕上げられる。
化学強化は、公知の方法で行うことができ、NaイオンまたはKイオンを含む熔融塩にガラス基板を浸漬し、ガラス基板表面の、より原子半径が小さいLiイオンまたはNaイオンとイオン交換することにより、基板表面付近に圧縮応力層が形成される。
NaイオンまたはKイオンを含む熔融塩としては、硝酸ナトリウムまたは硝酸カリウムを含む熔融塩が好ましく、硝酸ナトリウムと硝酸カリウムの混合熔融塩がより好ましい。
化学強化されたガラス基板は、さらに洗浄して、清浄な基板とすることが好ましい。上記洗浄液としては、ケイフッ酸溶液などの酸やアルカリ溶液、有機溶媒などを適宜選択して用いることができる。
本発明の情報記録媒体は、上記情報記録媒体用ガラス基板上に少なくとも情報記録層を有することを特徴とし、情報記録層を適宜選択することによって、磁気記録媒体、光磁気記録媒体、光記録媒体などの種々の情報記録媒体として使用することができる。
以下、磁気記録媒体である磁気ディスクを例に、基板上に形成される膜構成などについて説明する。
磁性層は特に限定されないが、例えば、Co−Cr系、Co−Cr−Pt系、Co−Ni−Cr系、Co−Ni−Pt系、Co−Ni−Cr−Pt系、およびCo−Cr−Ta系などの磁性層であることが好ましい。なお、ここで、系とは、明記されている物質を少なくとも含むことを意味する。
下地層としては、Ni層、Ni−P層、Cr層などを使用することができ、保護層としては、カーボン膜などを使用することができ、潤滑層としてはパーフルオロポリエーテル系などの潤滑剤を使用することができる。
また、上記多層磁性膜垂直磁気記録媒体の特性を向上させるためには、高温スパッタ機での成膜や成膜後の400〜600℃での高温熱処理(アニール処理)を行うこともできる。
(実施例1)
モル%表示で、表1〜表3に示すガラス組成No.1〜15を有するガラスが得られるように、出発原料としてSiO2、Al2O3、Al(OH)3、CaCO3、BaCO3、Li2CO3、Na2CO3、K2CO3、TiO2、ZrO2などを用いてガラス原料を300〜1500g秤量し、十分に混合して調合バッチと成し、これを白金坩堝に入れ、1400〜1600℃の温度で空気中約3〜8時間ガラスの熔解を行った。
熔解後、ガラス融液を40×40×20mmカーボン金型に流し、ガラス転移温度まで放冷してから直ちにアニール炉にいれ、一時間保持した後、炉内で室温まで放冷した。
得られたガラスを顕微鏡で観察したが、ガラス中に結晶粒子は認められなかった。また、得られたガラスは均質性が高く、未熔解物も認められず、高い熔解性を確認することができた。
なお、表2に示すガラス組成No.7〜9のガラスは、出願当初は実施例のガラスであったが、その後の補正により実施例のガラスでなくなった、参考例のガラスである。
(1)ガラス転移温度
ガラスを5mmφ×20mmの形状に加工し、リガク社製の熱機械分析装置(TMA8140)を用いて+4℃/分の昇温速度で測定した。なお、標準試料としてはSiO2を用いた。なお、ガラス転移温度は、ガラスの粘度が1013.3dPa・sとなる温度に相当する。
(2)平均線膨張係数
100℃〜300℃における平均線膨張係数を、ガラス転移温度の測定時に併せて測定した。
(3)比重
ガラスを40×20×15mmの形状の加工し、アルキメデス法により測定した。
(4)ヤング率、剛性率、ポアソン比
ガラスを40×20×15mmの形状の加工し、超音波法により測定した。
(5)比弾性率
上記ヤング率と比重から(比弾性率=ヤング率/比重)の式により算出した。
次に、上記基板と同じものを用意し、420℃に加熱された硝酸ナトリウムと硝酸カリウムの混合熔融塩に4時間浸漬して化学強化を行った。
本実施例のガラス基板は、公称2.5インチの磁気ディスクとして適しており、特に、高耐熱性および高強度を備えた基板として、垂直磁気記録方式の磁気ディスクとして好適である。
表3に示す比較ガラス組成No.1〜2を有し、Li2Oを含まないガラスが得られるように、実施例1と同様にして各ガラスを得た。得られたガラスのガラス転移温度、平均線膨張係数、比重、ヤング率、剛性率、ポアソン比、比弾性率を実施例1と同様の方法で測定した。得られた結果を表3に示す。
実施例1と同様にして比較ガラスのそれぞれを成形し、外径65.0mm、中心穴内径20.0mm、厚み0.635mmのディスク状基板を得た。得られたディスク状基板の耐熱衝撃性の調べるため、得られた基板(化学強化なし)を170℃に加熱し、水温20℃に保たれた10リットルの水に投入、浸漬したところ、基板は急冷されて割れを生じた。
次に、実施例1と同じガラス組成No.1〜15を有するガラスから、外径27.4mm、中心穴内径7.0mm、厚さ0.381mmのディスク状基板をそれぞれ作製した。
具体的には、均質化された熔融ガラスをプレス成形型へ供給し、プレス成形、徐冷した後、得られたディスク状基板に研削、研磨などの機械加工を施し、450℃に加熱された硝酸カリウムと硝酸ナトリウムの混合熔融塩(重量比で硝酸カリウム:硝酸ナトリウム=3:2)に4時間浸漬して化学強化を行い、得られた基板を洗浄することによりディスク状基板を作製した。
洗浄後における各ガラス基板の主表面の中心線平均粗さRaを、原子間力顕微鏡(AFM)にて測定したところ、0.1〜0.6nmであった。
上記洗浄操作は周知の洗浄液を用いて行われるが、基板を構成するガラスのアルカリ溶出量が極めて低レベルなので洗浄時における基板の表面荒れを抑えることができた。
得られたガラス基板について実施例1と同様の耐熱衝撃性テストを行ったが、ガラス基板(化学強化あり)はいずれも割れなかった。
本実施例のガラス基板は、公称1インチの磁気ディスク用基板として適しており、特に、高耐熱性および高強度を備えた基板として、垂直磁気記録方式の磁気ディスク用基板として好適である。
なお、上記ガラス基板を得るために、上記プレス成形法以外に、例えば、フロート法により薄板ガラスを成形し、この薄板ガラスを円盤状に加工してガラス基板を作成してもよい。
洗浄、乾燥した実施例1および2のガラス基板を用いて垂直磁気記録方式の磁気ディスクを作製した。磁気記録層の形成において、軟磁性層と磁気記録層を順次に積層した二層膜、及び硬磁性層、軟磁性層及び磁気記録層を順次に積層した三層膜の2つのタイプの垂直磁気記録方式の磁気ディスクを作製した。この工程中、磁気記録膜を400〜600℃において高温熱処理(スパッタリングおよびアニーリング)したが、いずれの基板も変形せず高い平坦性を保っていた。
このように、本発明のガラス基板はガラス転移温度が高く、耐熱衝撃性にも優れているので、磁気記録媒体特性向上のための高温処理、高温スパッタ機での磁気膜作成に適している。
なお、上記実施例では磁気記録媒体を例に説明したが、その他の情報記録媒体、例えば、光記録方式や光磁気記録方式のものでも同様に良好な結果を得ることができる。
Claims (11)
- SiO2、Al2O3、ZrO2、CaO、BaO、Li2O及びNa2Oを必須成分とし、モル%表示で、
SiO2 50〜70%、
Al2O3 1〜10%、
ZrO2 0%を超え12%以下、
CaO 13〜24%、
BaO 0%を超え10%以下、
MgO 0〜10%、
SrO 0〜10%、
(ただし、CaO+BaO+MgO+SrO 13%を超え25%未満)
Li2O 1〜4%、
Na2O 0%を超え10%以下、
K2O 0〜5%、
TiO2 0〜10%、
を含むガラスからなることを特徴とする情報記録媒体用ガラス基板。 - B2O3を含まないガラスからなる請求項1に記載の情報記録媒体用ガラス基板。
- 170℃に加熱した状態から20℃に保たれた水中に導入、浸漬して急冷したときに割れない耐熱衝撃性を有する請求項1または2に記載の情報記録媒体用ガラス基板。
- ガラス転移温度が560℃以上であるガラスからなる請求項1〜3のいずれか1項に記載の情報記録媒体用ガラス基板。
- 100〜300℃における平均線膨張係数が70×10−7/K以上であるガラスからなる請求項1〜4のいずれか1項に記載の情報記録媒体用ガラス基板。
- 化学強化されている請求項1〜5のいずれか1項に記載の情報記録媒体用ガラス基板。
- 垂直記録方式の情報記録媒体用である請求項1〜6のいずれか1項に記載の情報記録媒体用ガラス基板。
- SiO2、Al2O3、ZrO2、CaO、BaO、Li2O及びNa2Oを必須成分とし、モル%表示で、
SiO2 50〜70%、
Al2O3 1〜10%、
ZrO2 0%を超え12%以下、
CaO 13〜24%、
BaO 0%を超え10%以下、
MgO 0〜10%、
SrO 0〜10%、
(ただし、CaO+BaO+MgO+SrO 13%を超え25%未満)
Li2O 1〜4%、
Na2O 0%を超え10%以下、
K2O 0〜5%、
TiO2 0〜10%、
を含む熔融ガラスを成形して板状ガラスを得る工程を含むことを特徴とする情報記録媒体用ガラス基板の製造方法。 - B2O3を含まないガラスを成形する請求項8に記載の情報記録媒体用ガラス基板の製造方法。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の情報記録媒体用ガラス基板上に少なくとも情報記録層を有することを特徴とする情報記録媒体。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の情報記録媒体用ガラス基板上に情報記録層を形成させる工程を含むことを特徴とする情報記録媒体の製造方法。
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