ES2305371T3 - Peliculas polimericas orientadas en la direccion de mecanizado. - Google Patents

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Abstract

Una lámina de etiqueta que contiene adhesivo para su uso en etiquetas adhesivas que comprende una película multicapa orientada en la dirección de mecanizado que se puede cortar con troquel que comprende: (a) una capa base que tiene una superficie superior y una superficie inferior, y que comprende polietileno que tiene una densidad por encima de 0,940 g/cm 3 , un homopolímero o copolímero de propileno, o una mezcla de un homopolímero de propileno y al menos un copolímero de propileno, y (b) una primera capa superficial preparada a partir de (b-1) al menos un homopolímero de propileno, copolímero o mezcla de dos o más de los mismos, donde (b-1) tiene un caudal de fundido determinado por ASTM D-1238 de 5 a 40 y el copolímero de propileno de (b-1) comprende polímeros de propileno y hasta el 40% en peso de al menos una alfa olefina seleccionada entre etileno y alfa olefinas que contienen de 4 a 8 átomos de carbono, y (b-2) al menos un elastómero de olefina que comprende un copolímero de etileno y al menos una alfa olefina C3-C20, donde el copolímero de etileno de (b-2) tiene un contenido de alfa olefina del 5 al 32% en moles y el elastómero de olefina tiene una densidad de 0,86-0,91 g/cm 3 y tiene una proporción de peso molecular promedio en peso a peso molecular promedio en número de 1,5 a 2,4, donde la superficie superior de la capa base está cubierta por la primera capa superficial, y la película multicapa tiene un módulo de tracción en la dirección transversal que es menor de 0,75 veces el módulo de tracción en la dirección de mecanizado, y una capa adhesiva que tiene una superficie superior y una superficie inferior, donde la superficie superior de la capa adhesiva está unida de forma adhesiva a la superficie inferior de la capa base.

Description

Películas poliméricas orientadas en la dirección de mecanizado.
Esta invención se refiere a un método para preparar películas monocapa o multicapa orientadas en la dirección de mecanizado, y métodos para fabricar las mismas. La invención también se refiere a la preparación de etiquetas y otros compuestos usando dichas películas poliméricas orientadas en la dirección de mecanizado.
Se sabe desde hace tiempo fabricar y distribuir lámina adhesiva sensible a la presión para etiquetas proporcionando una capa de material de superficie o revestimiento para la etiqueta o señal reforzada por una capa de adhesivo sensible a la presión que en mm está cubierta por un protector o soporte antiadhesivo. El protector o soporte protege el adhesivo durante el transporte y almacenamiento y permite un manejo eficaz de una serie de etiquetas individuales después de que las etiquetas se corten con troquel y la matriz se separe de la capa de material de revestimiento y hasta el punto donde las etiquetas individuales se distribuyen en secuencia sobre una línea de etiquetado. Durante el tiempo desde el corte con troquel hasta la distribución, el protector o soporte permanece sin cortar y puede enrollarse y desenrollarse para el almacenamiento, tránsito y despliegue de la serie de etiquetas individuales transportadas sobre el
mismo.
En muchas aplicaciones de etiqueta, es deseable que el material de revestimiento sea una película de material polimérico que pueda proporcionar propiedades carentes en el papel, tales como transparencia, durabilidad, resistencia, resistencia al agua, resistencia a la abrasión, brillo y otras propiedades. Históricamente, el material de revestimiento de grosor mayor de aproximadamente 76,2 \mum (3 mils) se ha usado para asegurar la capacidad de distribución en aparatos de etiquetado automáticos. Sin embargo, es deseable reducir el grosor o "reducir el calibre" del material de revestimiento para obtener ahorros en costes de material. Dicha reducción en el grosor de la etiqueta a menudo ha provocado una dureza reducida y la incapacidad de distribuir las etiquetas de un modo comercialmente fiable aceptable usando maquinaria automática.
No lograr una distribución fiable típicamente se caracteriza porque la etiqueta sigue al soporte alrededor de una placa de desprendimiento sin distribuir o "apartarse" del soporte para la aplicación al sustrato. Se cree que dicho fallo en la distribución está asociado con valores de desprendimiento excesivos entre el material de revestimiento de la etiqueta y el protector. El nivel de desprendimiento también depende de la dureza del revestimiento. El fallo en la distribución también puede estar caracterizado por el arrugamiento de la etiqueta debido a la ausencia de dureza de la etiqueta a la velocidad de distribución a la que se transfiere desde el soporte al sustrato. Otra necesidad particular en muchas aplicaciones de etiquetado es la capacidad de aplicar etiquetas de película polimérica a elevadas velocidades lineales, ya que un aumento en la velocidad lineal tiene ventajas obvias de ahorro de costes.
Recientemente, para conseguir los ahorros de costes producidos por la película de calibre reducido, los materiales poliméricos que se han sugerido en la técnica anterior como útiles para preparar etiquetas incluyen polipropileno polimérico biaxialmente orientado ("BOPP") de grosor por debajo de aproximadamente 50,8 \mum (2,0 mils) que es relativamente barato y se distribuye bien. Dichas películas tienden a tener suficiente dureza para la distribución, pero también tienen generalmente características de adaptabilidad inaceptables. Cuando las películas biaxialmente orientadas se aplican a sustratos rígidos tales como frascos de vidrio, la aplicación no es completamente exitosa debido a la tendencia de la etiqueta relativamente dura de evitar depresiones superficiales y juntas de molde provocadas por los procesos de formación de frascos, lo que produce un aspecto superficial indeseable que simula burbujas de aire atrapadas. Esto ha impedido el uso de etiquetas adhesivas sensibles a la presión para remplazar las técnicas de etiquetado de frascos anteriores tales como tinta cerámica unida directamente a la superficie del frasco durante los procesos de fabricación de los frascos de vidrio. Dichas técnicas de tinta cerámica son medioambientalmente indeseables debido a los componentes de tinta objetables y la contaminación por la tinta del vidrio de los frascos triturados en el procesamiento de reciclado.
Otros materiales útiles son películas de polietileno y polipropileno no orientadas que también son relativamente baratas y adaptables. Sin embargo, estas dos películas son difíciles de cortar con troquel y no se distribuyen bien a bajos calibres. En el documento WO 3 011 584 se describen etiquetas holográficas adaptables que comprenden adhesivos que contienen una película multicapa orientada que se puede cortar con troquel.
También es deseable, en algunos casos, usar etiquetas que sean claras y esencialmente transparentes sobre frascos de vidrio. Muchos revestimientos actualmente disponibles para etiquetas carecen de niveles suficientemente bajos de opacidad y turbidez para cumplir los requisitos para dichos usos. Se han sugerido materiales que formar películas resinosas que son mezclas de aditivos polares "blandos" ("SPA") tales como copolímero de etileno y acetato de vinilo (EVA) con materiales básicos oleicos de bajo coste tales como polipropileno, polietileno, o combinaciones de los mismos incluyendo copolímeros de propileno-etileno, mezclas de polietileno y polipropileno entre sí, o mezclas de uno cualquier o ambos dos con copolímero de polipropileno-polietileno, como útiles para preparar etiquetas cortadas con troquel. En la Patente de Estados Unidos Nº 5.186.782, se describen películas poliméricas extruidas por termofijado que se cortan con troquel en etiquetas y se aplican a piezas a máquina deformables o exprimibles después de tratarse de forma diferente en sus direcciones longitudinal y transversal para que tengan diferente dureza en las direcciones respectivas. Las películas poliméricas descritas en la patente '782 incluyen películas monocapa termofijadas, y específicamente películas de polietileno, así como películas multicapa que pueden comprender un producto coextruido que incluye una capa interna, una capa superficial sobre el lado de superficie del producto coextruido, y opcionalmente una capa superficial sobre el lado interior del producto coextruido opuesto al lado de superficie. Generalmente se aplica una capa adhesiva sensible a la presión al lado interno del producto coextruido. Los materiales preferidos descritos para su uso en las capas superficial e interna comprenden mezclas físicas de (1) polipropileno o copolímeros de propileno y etileno y (2) etileno y acetato de vinilo (EVA) en proporciones ponderales que varían de 50/50 a 60/40. El material central también puede ser polietileno de baja, media o alta densidad entre 0,915 y 0,965 de gravedad específica. Las películas fabricadas de mezclas de olefina-SPA tienen turbidez demasiado elevada para su uso sobre ciertos sustratos de frascos de vidrio. En el documento WO 0 170 484 se describen películas biaxialmente orientadas que se pueden cortar con troquel.
Las etiquetas orientadas en la dirección de mecanizado de la presente invención tienen que contrastarse con las películas retráctiles que constan de películas estiradas, no atemperadas. Se encuentran ejemplos de dichas etiquetas de película retráctil en las Patentes de Estados Unidos Nº 4.581.262 y 4.585.679. La tendencia a retraerse causa que dicha película tienda a retirarse de cualquier borde dejando adhesivo expuesto. El adhesivo expuesto presenta una desventaja particular en aplicaciones de etiqueta cortada con troquel ya que el adhesivo expuesto es antiestético y tiende a coger polvo.
Esta invención se refiere a una película que comprende una película polimérica orientada en la dirección de mecanizado preparada a partir de (A) al menos un homopolímero de propileno, copolímero de propileno o mezcla de dos o más de los mismos, donde (A) tiene un caudal de fundido de 5 a 40 y (B) un elastómero de olefina, donde (A) no es igual que (B). En una realización, la película está nucleada. En una realización, las películas son transparentes. En otra realización, las películas tienen buena dureza y transparencia con baja turbidez. Las películas son útiles para preparar etiquetas y pueden usarse como una película monocapa o en una película multicapa. En una realización, las películas son imprimibles.
También se describen etiquetas cortadas con troquel que comprenden un compuesto que comprende las películas copoliméricas de polipropileno orientadas en la dirección de mecanizado, extruidas de la presente invención en combinación con un adhesivo asociado con dichas películas copoliméricas para adherir dicha etiqueta a un sus-
trato.
También se describen compuestos multicapa que comprenden un material de revestimiento de etiqueta que comprende una película multicapa orientada extruida de la presente invención, una capa adhesiva asociada con dicho material de revestimiento, y un protector o soporte recubierto antiadhesivo. Las etiquetas de la presente invención pueden unirse con capa de adhesivo a un sustrato tal como frascos de vidrio o sustratos deformables como frascos exprimibles.
La Fig. 1 es una vista de sección transversal de una etiqueta preparada con una película monocapa de la presente invención.
La Fig. 2 es una vista de sección transversal de una película multicapa de la presente invención.
La Fig. 3 es una vista de sección transversal de una película multicapa de la presente invención.
La Fig. 4 es una vista de sección transversal de una etiqueta preparada con una película multicapa de la presente invención.
La Fig. 5 es una vista de sección transversal de una etiqueta preparada con una película multicapa de la presente invención.
La Fig. 6A es una ilustración esquemática de extrusión de película.
La Fig. 6B es una ilustración esquemática de estiramiento en caliente de película.
La Fig. 6C es una ilustración esquemática de película recogida en forma de rodillo.
La Fig. 7A es una ilustración esquemática de las etapas de fabricación de recubrimiento de adhesión o desprendimiento de recubrimiento.
La Fig. 7B es una ilustración esquemática de la etapa de fabricación de unión del protector o soporte con un revestimiento.
La Fig. 7C es una ilustración esquemática del corte con troquel.
La Fig. 7D es una ilustración esquemática de la aplicación de etiquetas a una pieza a máquina.
Las películas de la presente invención se obtienen de una combinación de (A) al menos un homopolímero de propileno, copolímero de propileno o mezcla de dos o más de los mismos y (B) al menos un elastómero de olefina, con la condición de que (A) y (B) no sean iguales. Las películas pueden usarse como una película monocapa o como una o más partes de una película multicapa. En una realización, las películas son transparentes, incluso cristalinas. En una realización, las películas tienen una turbidez de menos del 10%. La turbidez se mide en el medidor de visibilidad BYK Gardner. Las películas de propileno orientadas de la presente invención tienen una opacidad de aproximadamente el 10% o menos.
(A) Polímero de Propileno
La presente invención se refiere a películas preparadas a partir de polímeros de propileno. Las películas se preparan a partir de (A) al menos un homopolímero de propileno, copolímero de propileno o mezcla de dos o más de los mismos, donde (A) tiene un caudal de fundido de 5 a 40, o de 6 a 32, o de 6 a 30, o de 8 a 25. El caudal de fundido se determina por el ensayo ASTM D-1238. En una realización, el caudal de fundido del polímero (A) es de 8 a 26, o de 10 a 22. En este caso y en cualquier otra parte de la memoria descriptiva y las reivindicaciones, pueden combinarse los límites del intervalo y de la proporción.
Como se ha indicado anteriormente, la película orientada en la dirección de mecanizado comprende (A) al menos un homopolímero de propileno, copolímero, o a mezcla de dos o más de los mismos. En una realización, (A) está generalmente presente en una cantidad del 40% al 98%, o del 45% al 90%, o del 50% al 85%, o del 55% al 80% en peso de los polímeros de la película. En una realización, (A) es una mezcla de dos o más polímeros que tienen el flujo fundido descrito en este documento. La mezcla puede comprender una mezcla de dos o más homopolímeros de propileno, una mezcla de un homopolímero de propileno y un copolímero de propileno, una mezcla de dos o más homopolímeros de propileno con un copolímero de propileno, o una mezcla de dos o más copolímeros de propileno con un homopolímero de propileno.
En una realización, las películas de propileno (A) pueden estar nucleadas. Estas películas pueden contener uno o más agentes de nucleación. En una realización particularmente útil, el agente de nucleación se mezcla en los polímeros de propileno (A). Pueden incorporarse diversos agentes de nucleación en las formulaciones de película de la presente invención, y la cantidad de agente de nucleación añadida debe ser una cantidad suficiente para proporcionar la modificación deseada de la estructura cristalina sin tener un efecto adverso sobre las propiedades ópticas deseadas de la película. Generalmente se desea utilizar un agente de nucleación para modificar la estructura cristalina y proporcionar una gran cantidad de cristales o esferulitas considerablemente más pequeñas para mejorar la transparencia (claridad) de la película. La cantidad de agente de nucleación añadida a la formulación de película no debe tener un efecto nocivo sobre la transparencia de la película. Las cantidades de agente de nucleación incorporadas en las formulaciones de película de la presente invención generalmente son bastante pequeñas y varían de aproximadamente 500, o de aproximadamente 750 o de aproximadamente 850 ppm. Los agentes de nucleación pueden estar presentes en una cantidad de hasta 5000, o de hasta aproximadamente 3000, o de hasta aproximadamente 1000.
Los agentes de nucleación que se han usado hasta ahora para películas poliméricas incluyen agentes de nucleación minerales y agentes de nucleación orgánicos. Los ejemplos de agentes de nucleación minerales incluyen negro de carbono, sílice, caolín y talco. Entro los agentes de nucleación orgánicos que se han sugerido como útiles en películas de poliolefina se incluyen sales de ácidos monobásicos o dibásicos alifáticos o ácidos de arilalquilo tales como succinato sódico, glutarato sódico, caproato sódico, 4-metilvalerato sódico, fenil acetato de aluminio, y cinnamato sódico. Las sales de metales alcalinos y de aluminio de ácidos carboxílicos aromáticos y alicíclicos tales como benzoato de aluminio, benzoato sódico o potásico, beta-naftolato sódico, benzoato de litio y terc-butil benzoato de aluminio también son agentes de nucleación orgánicos útiles. Wijga en las Patentes de Estados Unidos Nº 3.207.735, 3.207.736, y 3.207.738, y Wales en las Patentes de Estados Unidos Nº 3.207.737 y 3.207.739, todas patentadas el 21 de septiembre 1966, sugieren que ácidos alifáticos, cicloalifáticos, y aromáticos carboxílicos, dicarboxílicos o policarboxílicos superiores, anhídridos correspondientes y sales metálicas son agentes de nucleación eficaces para poliolefina. Adicionalmente establecen que compuestos tipo ácido benzoico, en particular benzoato sódico, son la mejor realización de los agentes de nucleación.
En una realización, los agentes de nucleación son derivados de sorbitol o fosfatos orgánicos. Los derivados de sorbitol sustituido tales como bis (bencilideno) y bis (alquilbencilidina) sorbitol donde los grupos alquilo contienen de aproximadamente 2 a aproximadamente 18 átomos de carbono son agentes de nucleación útiles. Más particularmente, derivados de sorbitol tales como 1,3,2,4-dibencilideno sorbitol, y 1,3,2,4-di-para-metilbencilideno sorbitol son agentes de nucleación eficaces para polipropilenos. Los agentes de nucleación útiles están disponibles en el mercado a partir de varias fuentes. Millad 8C-41-10, Millad 3988 y Millad 3905 son agentes de nucleación de sorbitol disponibles en Milliken Chemical Co.
Otros acetales de sorbitol y xilitol son nucleadores típicos para poliolefinas y otros termoplásticos también. El dibencilideno sorbitol (DBS) se describió por primera vez en la Patente de Estados Unidos Nº 4.016.118 por Hamada, et al. como un agente de nucleación y aclarado eficaz para poliolefina. Desde entonces, se ha descrito una gran cantidad de acetales de sorbitol y xilitol. Las Patentes de Estados representativas incluyen: Kawai, et al., Patente de Estados Unidos Nº 4.314.039 sobre di(alquilbencilideno) sorbitoles; Mahaffey, Jr., Patente de Estados Unidos Nº 4.371.645 sobre diacetales de sorbitol que tienen al menos un sustituyente cloro o bromo; Kobayashi, et al., Patente de Estados Unidos Nº 4.532.280 sobre di(bencilideno sustituido con metilo o etilo) sorbitol; Rekers, Patente de Estados Unidos Nº 5.049.605 sobre bis(3,4-dialquilbencilideno) sorbitoles que incluyen sustituyentes que forman un anillo
carbocíclico.
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Otra clase de agentes de nucleación se describe por Nakahara, et al. en la Patente de Estados Unidos Nº 4.463.113, en la que se describieron fosfatos de bis-fenol cíclicos como agentes de nucleación y de aclarado para resinas de poliolefina. Kimura, et al. después describe en la Patente de Estados Unidos Nº 5.342.868 que la adición de un carboxilato de metal alcalino a una sal metálica polivalente básica de éster organofosfórico cíclico puede mejorar adicionalmente los efectos de aclarado de dichos aditivos. Los compuestos que se basan en estas tecnologías se comercializan con el nombre comercial NA-11 y NA-21.
Varios homopolímeros de propileno útiles están disponibles en el mercado a partir de una diversidad de fuentes. Algunos de los homopolímeros útiles se enumeran y describen en la siguiente Tabla I.
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TABLA I Homopolímeros de Propileno Comerciales
1 
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En otra realización, (A) puede ser un copolímero de propileno. Los copolímeros de propileno generalmente comprenden polímeros de propileno y hasta aproximadamente el 40% en peso de al menos una alfa-olefina seleccionada entre etileno y alfa-olefinas que contienen de 4 a aproximadamente 12, o de 4 a aproximadamente 8 átomos de carbono. Los ejemplos de alfa-olefinas útiles incluyen etileno, 1-buteno, 1-penteno, 4-metil-1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, y 1-octeno. En una realización, los polímeros de propileno que se utilizan en la presente invención comprenden polímeros de propileno con etileno, 1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno. Los polímeros de alfa-olefina de propileno útiles en la presente invención incluyen copolímeros aleatorios así como copolímeros de bloque, aunque generalmente los copolímeros aleatorios son particularmente útiles. En una realización, las películas están libres de copolímeros de impacto. Pueden utilizarse mezclas de dos o más copolímeros de propileno así como mezclas de los copolímeros de propileno con homopolímeros de propileno.
En una realización, los copolímeros de propileno son copolímeros de propileno-etileno con contenidos etilénicos del 0,2% al 10% en peso. En otra realización, el contenido de etileno es del 3% al 10% en peso, o del 3% al 6% en peso. Con respecto a los copolímeros de propileno-1-buteno, son útiles contenidos de 1-buteno de hasta aproximadamente el 15% en peso. En una realización, el contenido de 1-buteno generalmente puede variar del 3% en peso hasta el 15% en peso, y en otras realizaciones, el intervalo puede ser del 5% al 15% en peso. Los copolímeros de propileno-1-hexeno pueden contener hasta aproximadamente el 35% en peso 1-hexeno. En una realización, la cantidad de 1-hexeno es hasta aproximadamente el 25% en peso. Los copolímeros de propileno-1-octeno útiles en la presente invención pueden contener hasta aproximadamente el 40% en peso de 1-octeno. Más frecuente, los copolímeros de propileno-1-octeno contendrán hasta aproximadamente el 20% en peso de 1-octeno.
Se encuentra una lista de algunos copolímeros de propileno disponibles en el mercado en la siguiente Tabla II.
TABLA II Copolímeros de Propileno Comerciales
2 
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En una realización, el copolímero de propileno contiene un agente de nucleación como se ha descrito anteriormente para el homopolímero de propileno.
Los copolímeros de propileno útiles para preparar el revestimiento de película de la presente invención pueden prepararse por técnicas bien conocidas para los especialistas en la técnica, y muchos de dichos copolímeros están disponibles en el mercado. Por ejemplo, los copolímeros útiles en la presente invención pueden obtenerse por copolimerización de propileno con una alfa-olefina tal como etileno o 1-buteno usando catalizadores de metaloceno de un único sitio. En una realización, el polímero de propileno (A) está libre de agentes antiestáticos.
(B) Elastómeros de Olefina
Como se describe en este documento, las composiciones de película incluyen (B) al menos un elastómero de olefina. Los elastómeros de olefina se han mencionado como plastómeros. En una realización, los elastómeros de olefina tienen un índice de flujo fundido de 1 a 40, o de 3 a 35, o de 5 a 25 g/10 min. El índice de flujo fundido se determina por el ensayo ASTM D-1238 a 190 grados C. En una realización, el índice de flujo fundido para (B) está en el intervalo de 1 a 25, o de 2 a 10 g/10 min. El elastómero de olefina típicamente está presente en una cantidad del 2% al 55%, o del 10% al 50%, o del 15% al 45% de los polímeros de la película.
En una realización, los elastómeros de olefina (B) típicamente tienen una distribución de peso molecular (Mw/Mn) de aproximadamente 1,5 a 2,4, donde Mw es el peso molecular promedio en peso y Mn es el peso molecular promedio en número. En una realización, los elastómeros de olefina tienen una densidad de 0,82 a 0,98, o de 0,84 a 0,97, o de 0,86 a 0,91 g/cc, o de 0,87 g/cc a 0,91 g/cc. En otra realización, los elastómeros de olefina tienen un peso molecular de 5.000 a 50.000, o de 20.000 a 30.000.
Los elastómeros de olefina incluyen polímeros de poliolefina que muestran características tanto termoplásticas como elastoméricas.
Los polímeros incluyen copolímeros y terpolímeros de etileno o propileno con una alfa-olefina. El polímero típicamente comprende del 2% al 30%, o del 5% al 25%, o del 10% al 20% en peso de la alfa-olefina. Las alfa olefinas se han descrito anteriormente. Las alfa olefinas incluyen 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, y 1-dodeceno. Las alfa olefinas particularmente útiles incluyen 1-buteno y 1-hexeno. Los elastómeros de olefina incluyen, aunque sin limitación, copolímeros de etileno-buteno, copolímeros de etileno-octeno, copolímeros de etileno-hexeno, y terpolímeros de etileno-hexeno-buteno, así como mezclas de los mismos.
En otra realización, los elastómeros de olefina que pueden emplearse en la invención incluyen copolímeros de etileno y al menos una alfa-olefina C_{3}-C_{20}, o una alfa-olefina C_{4}-C_{8} presente en una cantidad del 5 al 32% en moles, o del 7 al 22% en moles, o del 9 al 18% en moles. Por ejemplo, los copolímeros pueden obtenerse por copolimerización de etileno o propileno con una alfa olefina, tal como 1-buteno, usando catalizadores de metaloceno de un único sitio. Dichos copolímeros están disponibles en Exxon Mobil Chemical Company, Basell y Dow Chemical Company. Otro copolímero de propileno y 1-buteno útil está disponible en el mercado en Basell con la designación comercial EP3C30HF. Este copolímero tiene el 14% de butileno y un índice de flujo fundido de 5,5 g/10 min.
Ejemplos no limitantes de elastómeros de olefina incluyen copolímeros de etileno-buteno lineales tales como EXACT 3024 que tiene una densidad de aproximadamente 0,905 g/cc (ASTM D-1505) y un índice de fusión de aproximadamente 4,5 g/10 min (ASTM D-1238); EXACT 3027 que tiene una densidad de aproximadamente 0,900 g/cc (ASTM D-1505) y un índice de fusión de aproximadamente 3,5 g/10 min (ASTM D-1238); EXACT 4011 que tiene una densidad de aproximadamente 0,888 g/cc (ASTM D-1505) y un índice de fusión de aproximadamente 2,2 g/10 min (ASTM D-1238); y EXACT 4049 que tiene una densidad de aproximadamente 0,873 g/cc (ASTM D-1505) y un índice de fusión de aproximadamente 4,5 g/10 min (ASTM D-1238); y copolímeros de etileno-hexeno tales como EXACT 4150 que tiene una densidad de aproximadamente 0,895 g/cc (ASTM D-1505) y un índice de fusión de aproximadamente 3,5 g/10 min (ASTM D-1238). Otros ejemplos no limitantes de plastómeros EXACT útiles son EXACT 3017 y EXACT 4053. También pueden usarse terpolímeros de, por ejemplo, etileno, buteno y hexeno. Todos los plastómeros serie EXACT anteriores están disponibles en EXXON Chemical Co.
Ejemplos de terpolímeros son Exact 3006 de Exxon (un terpolímero de etileno-buteno-hexeno con una densidad de 0,910 g/cm^{3} (g/cc) y un M.F.I. de 1,2 g/10 min (g/10')); Exact 3016 (un terpolímero de etileno-buteno-hexeno que tiene una densidad de 0,910 g/cm^{3} (g/cc) y un M.F.I. de 4,5 g/10 min (g/10')); Exact 3033 (un terpolímero de etileno-buteno-hexeno que tiene una densidad de 0,900 g/cm^{3} (g/cc) y un M.F.I. de 1,2 g/10 min (g/10')); Exact 3034 (un terpolímero de etileno-buteno-hexeno que tiene una densidad de 0,900 g/cm^{3} (g/cc) y un M.F.I. de 3,5 g/10 min (g/10')); Dow Affinity PL 1840 (un terpolímero de etileno-propileno-butileno); Dow Affinity PL 1845 (un terpolímero de etileno-propileno-butileno); Dow Affinity PL 1850 (un terpolímero de etileno-propileno-butileno); y Exxon Mobil ZCE 2005 (un terpolímero de etileno-propileno-butileno).
En una realización, los plastómeros EXACT tienen independientemente una distribución de peso molecular (Mw/
Mn) de aproximadamente 1,5 a 2,4, donde Mw es el peso molecular promedio en peso y Mn es el peso molecular promedio en número, una densidad de 0,86 a 0,91 g/cc, o de 0,87 g/cc a 0,91 g/cc, un peso molecular de 5.000 a 50.000, o de 20.000 a 30.000, un punto de fusión de aproximadamente 60-104,44ºC (140-220 F), y un índice de flujo fundido por encima de aproximadamente 0,50 g/10 min, o aproximadamente 1-10 g/10 min determinado por ASTM D-1238, condición E.
Plastómeros tales como los vendidos por Dow Chemical Co. con el nombre comercial Affinity también pueden emplearse en la invención. Se cree que estos plastómeros se producen de acuerdo con la Patente de Estados Unidos Nº 5.272.236.
En una realización, estos plastómeros son polímeros sustancialmente lineales que tienen una densidad de aproximadamente 0,85 g/cc a aproximadamente 0,97 g/cc medida de acuerdo con ASTM D-792, un índice de fusión ("Ml") de 0,01 g/10 minutos a 1000 g/10 minutos, una proporción de flujo fundido (I10/I2) de 7 a 20, donde I10 se mide de acuerdo con ASTM D-1238 (190/10) e I2 se mide de acuerdo con ASTM D-1238 (190/2,16), y una distribución de peso molecular Mw/Mn de o menor de 5, y o es menor de aproximadamente 3,5 y o es de 1,5 a 2,5. Estos plastómeros incluyen homopolímeros de olefinas C2-C20 tales como etileno, propileno, 4-metil-1-penteno, o pueden ser interpolímeros de etileno con al menos una alfa-olefina C3-C20 y/o monómero acetilénicamente insaturado C2-C20 y/o alfa-olefinas C4-C18. Estos plastómeros generalmente tienen una estructura polimérica que está sin sustituir o sustituida con hasta 3 ramificaciones de cadena larga/1000 carbonos. Como se usa en este documento, ramificación de cadena larga significa una longitud de cadena de al menos aproximadamente 6 carbonos, por encima de la cual no puede distinguirse la longitud usando espectroscopía de resonancia magnética nuclear de 13 C. Los plastómeros Affinity útiles se caracterizan por una estructura de etileno-octeno saturada, una estrecha distribución de peso molecular Mw/Mn de aproximadamente 2, y un estrecho nivel de cristalinidad. Estos plastómeros también son compatibles con pigmentos, agentes abrillantadores, cargas tales como negro de carbono, carbonato de calcio y sílice, así como con plastificantes tales como aceite de proceso parafínico y aceite de proceso nafténico. Otros plastómeros disponibles en el mercado pueden ser útiles en la invención, incluyendo aquellos fabricados por Mitsui.
En una realización, la distribución de peso molecular, (Mw/Mn), de los plastómeros fabricados de acuerdo con la Patente de Estados Unidos Nº 5.272.236 es de aproximadamente 2,0. Ejemplos no limitantes de estos plastómeros incluyen Affinity PF 1140 que tiene una densidad de aproximadamente 0,897 g/cc, y un índice de flujo fundido de aproximadamente 0,5 g/10 min; Affinity PF 1146 que tiene una densidad de aproximadamente 0,90 g/cc, y un índice de fusión de aproximadamente 1 g/10 min; Affinity PL 1880 que tiene una densidad de aproximadamente 0,902 g/cc, y un índice de fusión de aproximadamente 1,0 g/10 min; Affinity EG 8100 que tiene una densidad de aproximadamente 0,87 g/cc, y un índice de fusión de aproximadamente 1 g/10 min; Affinity EG 8150 que tiene una densidad de aproximadamente 0,868 g/cc, y un índice de fusión de aproximadamente 0,5 g/10 min; Affinity EG 8200 que tiene una densidad de aproximadamente 0,87 g/cc, y un índice de fusión de aproximadamente 5 g/10 min; y Affinity KC 8552 que tiene una densidad de aproximadamente 0,87 g/cc, y un índice de fusión de aproximadamente 5 g/10 min.
En una realización, los elastómeros de olefina incluyen los formados por un catalizador de metaloceno de un único sitio tales como los descritos en el documento EP 29368, la Patente de Estados Unidos Nº 4.752.597, la Patente de Estados Unidos Nº 4.808.561, y la Patente de Estados Unidos Nº 4.937.299. Como se sabe en la técnica, los plastómeros pueden producirse por catálisis con metaloceno usando un proceso de elevada presión polimerizando etileno en combinación con otros monómeros tales como 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno y 4-metil-1-penteno en presencia de un sistema catalizador que comprende un compuesto ciclopentadienil-metal de transición y un alumoxano.
(C) Agentes de Nucleación
En una realización, las películas incluyen un agente de nucleación. Los agentes de nucleación se han descrito anteriormente. Los agentes de nucleación pueden incorporarse en cualquiera o en todas las capas de las películas multicapa de la invención. Como se ha descrito anteriormente, el agente de nucleación puede incorporarse en el polímero de propileno (A) o como un componente diferente de la formulación usada para fabricar la película. Los agentes de nucleación también pueden pre-componerse en el polímero de propileno (A) o elastómero de olefina (B) y añadirse como un componente diferente de la formulación de película. Generalmente, la cantidad total de agente de nucleación incorporada en las formulaciones de película de la presente invención es generalmente bastante pequeña y varía de aproximadamente 500 ó 1000 a 3000 o 5000 ppm. La cantidad de agente de nucleación puede dividirse uniformemente o no uniformemente entre pre-componerse en (A) o (B) y estar presente como componente diferente (C).
Las películas monocapa y multicapa de la presente invención también pueden contener agentes antibloqueo. La adición de agentes antibloqueo a las formulaciones de película reduce la tendencia de las películas a bloquearse durante el enrollado, regula el deterioro y las propiedades antiestáticas de las películas y permite un desenrollado suave de los carretes. Puede incluirse cualquiera de los agentes antibloqueo descritos en la técnica anterior como aditivos útiles que modifican las propiedades de las películas poliméricas, y en particular, películas poliméricas de olefina, en las formulaciones de película de la presente invención. Pueden utilizarse sílices con tamaños de partícula promedio de aproximadamente 2 micrómetros o menos para este propósito, y se necesitan solamente pequeñas cantidades (por ejemplo, 1000 a 5000 ppm) de la sílice fina. Varios agentes antibloqueo basados en sílice sintética están disponibles en A. Schulman, Inc., Akron, Ohio, con la designación comercial general Polybatch7. Estos materiales son mezclas madre antibloqueo y comprenden gránulos de flujo libre que comprenden homopolímeros o copolímeros de propileno y la sílice sintética. Por ejemplo, Polybatch ABPP-05 comprende el 5% de sílice sintética en un homopolímero de propileno; ABPP-10 comprende el 10% de sílice sintética en un homopolímero de propileno; y ABPP-05SC comprende el 5% de sílice sintética y un copolímero aleatorio de propileno. Cuando tienen que utilizarse agentes antibloqueo en la preparación de las películas multicapa de la presente invención, el agente antibloqueo generalmente se añade a las formulaciones de capa superficial solamente. Los agentes antibloqueo útiles son Ampacet=s Seablock 1 y Seablock4.
En otra realización, las composiciones de película contienen al menos un auxiliar de procesamiento. El auxiliar de procesamiento funciona facilitando la extrusión. Estos auxiliares de procesamiento incluyen polímeros de hexafluorocarbono. Un ejemplo de un auxiliar de procesamiento disponible en el mercado que puede usarse es Ampacet 10919 que es un producto de Ampacet Corporation identificado como polímero de hexafluorocarbono. Otro ejemplo de un auxiliar de procesamiento útil es Ampacet 401198. Los auxiliares de procesamiento se usan típicamente a concentraciones de hasta aproximadamente el 1,5% o del 0,5% al 1,2% en peso. En otra realización, el auxiliar de procesamiento está presente en una cantidad hasta aproximadamente el 0,25% en peso, y en una realización del 0,03% al 0,15% en peso.
Las películas pueden prepararse por medios conocidos para los especialistas en la técnica. Por ejemplo, las películas pueden prepararse por extrusión. Típicamente, las películas se extruyen a temperaturas entre 121,11 y 287,78 (250 y 550), o de 148,89 y 206ºC (300 a 500 grados F). Un procedimiento útil para preparar las películas es extrusión a 232,22ºC (450 grados F).
Los siguientes ejemplos se refieren a composiciones poliméricas que pueden usarse para preparar las películas poliméricas. A menos que se indique otra cosa, las cantidades están en partes en peso, la temperatura está en grados Celsius y la presión es la presión ambiente.
TABLA III
3
4
5
6
Películas y Construcciones
Como se describe en este documento, las películas anteriores pueden usarse solas como una película monocapa o en combinación con otras películas para fabricar una construcción de película multicapa. En construcciones multicapa, la construcción completa puede fabricarse a partir de las películas de la presente invención. En otra realización, las películas de la presente invención componen al menos uno de las capas de una construcción de película multicapa. En otra realización, las películas de la presente invención componen al menos una capa superficial de una construcción multicapa.
En una realización, los polímeros de las películas orientadas en la dirección de mecanizado son solamente polímeros de hidrocarburo. En otra realización, las composiciones de película contienen menos del 1% de componentes polares o están libres de componentes polares. Los componentes polares se obtienen de monómeros polares e incluyen ésteres acilato, acetato de vinilo. En una realización, las películas no se obtienen de acetato de vinilo. En otra realización, las películas están libres de polímeros derivados de un haluro de vinilo, un ácido o éster acrílico o metacrílico, acrilonitrilo, o acrilamida. En otra realización, las películas están libres de gomas basadas en estireno. En otra realización, las capas centrales contienen menos del 5%, o menos del 1% o están libres de cargas. En otra realización, la película está sustancialmente libre de poros.
El grosor de las películas variará de 0,5 mils (12,5 micrómetros) a 10 mils (250 micrómetros) dependiendo de la utilidad prevista de la película. Más a menudo, sin embargo, las películas de la presente invención tendrán un grosor de menos de 7 mils (178 micrómetros). Grosores de película de 1 a 6 mils (25 a 150 micrómetros), más a menudo de 1 a 4 mils (25 a 100 micrómetros) y mucho más a menudo de 1,5 a 2,5 mils (37,5 a 62,5 micrómetros) son particularmente útiles para preparar etiquetas. Las películas son películas orientadas en la dirección de mecanizado. Estas películas se orientan como saben los especialistas en la técnica y como se describe en este documento. Las películas típicamente tienen una proporción de estiramiento de 9 o menos, o entre 2 y 8, y o de 4 a 7. En una realización, las películas se orientan en la dirección de mecanizado a una proporción de estiramiento de aproximadamente 7 o menos, generalmente tienen un grosor total (calibre) de menos de aproximadamente 101,6 \mum (4 mils) y más a menudo, un calibre de aproximadamente 46,2 \mum (3 mils) o menos tal como en el intervalo de 50,8 \mum a 46,2 \mum (2,0 a 3,0 mils).
Como se describe en este documento, las películas pueden usarse en la construcción de etiquetas. Las etiquetas son particularmente útiles para sustratos deformables tales como frascos exprimibles y semi-exprimibles. La etiqueta es adaptable a la superficie del sustrato y raramente forma burbujas durante la aplicación. Las etiquetas tienen buenas propiedades de adhesión y generalmente no se deslaminan. La Fig. 1 ilustra una sección transversal de una etiqueta que usa una película monocapa de la presente invención y un adhesivo. La etiqueta 10 tiene una capa de película 11 que está adherida a la capa adhesiva 12. Opcionalmente, la capa adhesiva 12 se adheriría de forma desprendible al protector o soporte 13. El protector o soporte 13 es opcional. Cuando la etiqueta es una etiqueta en molde entonces no estaría presente un protector 13.
La capa adhesiva 12 puede recubrirse directamente sobre la superficie inferior de la capa de película 11, o el adhesivo puede transferirse desde un protector 13 con el que la película está combinada. Típicamente, la capa adhesiva tiene un grosor en el intervalo de 0,1 a 2 mils (2,5 a 50 micrómetros). Los adhesivos adecuados para su uso son aquellos habitualmente disponibles en la técnica. Generalmente, estos adhesivos incluyen adhesivos sensibles a la presión, adhesivos activados por calor, adhesivos de fusión en caliente. Los adhesivos sensibles a la presión son particularmente útiles. Éstos incluyen adhesivos acrílicos así como otros elastómeros tales como goma natural o gomas sintéticas que contienen polímeros o copolímeros de estireno, butadieno, acrilonitrilo, isopreno e isobutileno. Los adhesivos sensibles a la presión incluyen adhesivos sensibles a la presión basados en compuestos acrílicos, basados en silicona y basados en goma. Los adhesivos sensibles a la presión son bien conocidos en la técnica y puede usarse cualquiera de los adhesivos conocidos con los revestimientos de la presente invención. En una realización, los adhesivos sensibles a la presión están basados en copolímeros de ésteres de ácido acrílico, tales como, por ejemplo, 2-etil hexil acrilato, con comonómeros polares tales como ácido acrílico.
En la fabricación de láminas de etiqueta a partir de películas monocapa y multicapa de acuerdo con la invención, puede proporcionarse un protector o soporte. El protector o soporte puede comprender un protector multicapa fabricado, por ejemplo, como se describe en la Patente de Estados Unidos 4.713.273, o puede ser un protector o soporte convencional que consta de un único papel de capa de película que puede suministrarse en forma de rodillo. Si no se ha provisto previamente con un recubrimiento antiadhesivo y en sí mismo no incluye componentes para generar de forma inherente una superficie antiadhesiva en su superficie de contacto con el adhesivo, el protector o soporte puede recubrirse con un recubrimiento antiadhesivo (por ejemplo, una silicona). Si se aplica un recubrimiento antiadhesivo, se seca o cura después de la aplicación por cualquier medio adecuado.
La superficie antiadhesiva del protector o soporte antiadhesivo puede recubrirse con una capa de adhesivo sensible a la presión para la transferencia posterior del adhesivo a la lámina de etiqueta con que se emplea el protector o soporte. Cuando la lámina de etiqueta se combina con el protector o soporte, el adhesivo se une a la película. Después, el protector o soporte se retira para exponer el adhesivo, y el adhesivo permanece unido permanentemente a la
película.
En algunas aplicaciones, la capa adhesiva puede ser un adhesivo activado por calor o un adhesivo de fusión en caliente tal como se usa en aplicaciones de etiqueta en molde, que se distingue de un adhesivo sensible a la presión. Si el adhesivo es un adhesivo activado por calor o un adhesivo de fusión en caliente, puede que no haya necesidad de proporcionar un protector antiadhesivo para la capacidad de desprendimiento inherente tal como se requiere cuando se usa un adhesivo sensible a la presión.
En otra realización, la película de la presente invención es al menos una capa de una construcción de película multicapa. Las películas pueden ser una capa interior tal como una capa central, base o interna, o pueden constituir una capa de división, tal como una capa que separa dos capas centrales. Las películas también pueden ser una capa exterior que se conoce típicamente como una capa superficial. Por supuesto, se entiende que las películas de la presente invención pueden componen tanto las capas interna como externa de la construcción multicapa.
Con referencia a la Fig. 2, se ilustra una película multicapa 20. La película multicapa 20 tiene una capa base o central 21 que tiene una superficie superior e inferior. La capa superficial 22 cubre la superficie superior de la capa base 21. La película multicapa 20 puede formarse por coextrusión de las capas 21 y 22 o por laminación de las capas juntas, como conocen los especialistas en la técnica. Las capas del producto coextruido de la Fig. 2 pueden formarse por extrusión simultánea a partir de un tipo conocido adecuado de troquel de coextrusión, y se adhieren entre sí en un estado permanentemente combinado para proporcionar un producto extruido unitario.
La capa base o interna es relativamente gruesa en comparación con la capa o capas superficiales. Por tanto, la capa interna puede ser de 2 a 20 veces tan gruesa como cada una de las capas superficiales. Ejemplos de proporciones de grosor para dos películas de capa tal como se representada en la Fig. 2 incluyen 90:10, 85:15; 80:20, 70:30 etc. En una realización, cuando la capa central tiene una capa superficial, la capa superficial comprende del 0,5% al 20%, o del 1% al 15%, o del 2% al 12% del grosor de la película multicapa.
La Fig. 3 ilustra una película multicapa 30 que tiene una capa base o central 31 que tiene una superficie superior e inferior. La capa superficial 32 cubre la capa superior de la capa base 31. Esta película multicapa puede prepararse como la película de dos capas ilustrada por la Fig. 2. Las proporciones de grosor para las películas de tres capas tales como las mostradas en la Fig. 2 incluyen 5:90:5, 10:80:10, 15: 70:15, 20:60:20, etc. Las dos capas superficiales no tienen que ser del mismo grosor. Cuando la capa central tiene dos capas superficiales, las capas superficiales comprenden del 2% al 35%, o del 5% al 25%, o del 8% al 20% del grosor de la película multicapa.
Las películas multicapa pueden usarse en construcciones de etiqueta. Con referencia a la Fig. 4, la etiqueta 40 tiene una capa base o interna 41 con una superficie superior e inferior. La superficie superior de la capa base 41 está cubierta por una capa superficial 42. La superficie inferior de la capa base 41 está adherida a la capa adhesiva 43, que a su vez puede estar adherida opcionalmente de forma desprendible al protector 44. Si la etiqueta es una etiqueta en molde, por ejemplo, entonces no está presente el protector 44.
Con referencia a la Fig. 5, la etiqueta 50 tiene una capa base o interna 51 con una superficie superior e inferior. La superficie superior de la capa base 51 está cubierta por la capa superficial 52. La superficie inferior de la capa base 51 está cubierta por la capa superficial 53. La capa superficial 53 está adherida a la capa adhesiva 54, que a su vez está adherida opcionalmente de forma desprendible al protector 55. Si la etiqueta es una etiqueta en molde, por ejemplo, entonces no está presente la lámina protectora 55.
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Como se describe en este documento, la capa de las etiquetas y películas puede estar compuesta por las composiciones de película descritas anteriormente. En una realización, la capa base o interna es una película de propileno nucleada.
En otra realización, la capa superficial de la película multicapa es de las películas descritas anteriormente. En esta realización, la capa base o interna comprende un polietileno que tiene una densidad por encima de 0,94 g/cm^{3}, un homopolímero o copolímero de propileno, o una mezcla de un homopolímero de propileno y al menos un copolímero de propileno. En una realización, las mezclas de homopolímeros y copolímeros en la capa base pueden comprender del 5% al 95% del homopolímero y por consiguiente del 95% al 5% en peso del copolímero. Los homopolímeros de propileno que pueden utilizarse como el material base sea solo o en combinación con un copolímero de propileno como se describe en este documento, incluyen una diversidad de homopolímeros de propileno tales como los que tienen caudales de fundido (MFR) de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 determinados por el Ensayo ASTM D1238, condición L. Los homopolímeros de propileno se han descrito anteriormente. En una realización, los homopolímeros de propileno que tienen MFR de al menos aproximadamente 4 (o al menos aproximadamente 8) son particularmente útiles y proporcionan revestimientos que tienen capacidad de corte con troquel mejorada. Los homopolímeros de propileno útiles también pueden caracterizarse por tener densidades en el intervalo de 0,88 a 0,92 g/cm3.
En una realización, el núcleo comprende un polietileno que tiene una densidad por encima de 0,94 g/cm^{3}, un homopolímero o copolímero de propileno, o una mezcla de un homopolímero de propileno y al menos un copolímero de propileno y del 1% al 15%, o del 3% al 10%, o del 4% al 7% en peso de uno o más de los elastómeros de olefina descritos anteriormente.
Están disponibles en el mercado varios homopolímeros de propileno útiles a partir de una diversidad de fuentes. Algunos de los homopolímeros útiles se enumeran y describen en la siguiente Tabla IV.
TABLA IV Homopolímeros de Propileno Comerciales
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Los copolímeros de propileno útiles en el núcleo se han descrito anteriormente. En una realización, los copolímeros de propileno que pueden utilizarse en la capa base o interna generalmente comprenden copolímeros de propileno y hasta aproximadamente el 40% en peso de al menos una alfa-olefina seleccionada entre etileno y alfa-olefinas que contienen de 4 a aproximadamente 12, o de aproximadamente 4 a aproximadamente 8 átomos de carbono. Los ejemplos de alfa-olefinas útiles incluyen etileno, 1-buteno, 1-penteno, 4-metil-1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, y 1-octeno. Más a menudo, los copolímeros de propileno que se utilizan en la presente invención comprenden copolímeros de propileno con etileno, 1-buteno o 1-octeno. Los copolímeros de propileno y alfa-olefina útiles en la presente invención incluyen copolímeros aleatorios así como de bloque aunque los copolímeros aleatorios generalmente son particularmente útiles. Pueden utilizarse mezclas de los copolímeros así como mezclas de los copolímeros con homopolímeros de propileno como la composición para la capa base. En una realización, los copolímeros de propileno son copolímeros de propileno-etileno con contenidos etilénicos del 0,2% al 10% en peso. En una realización, el contenido de etileno es del 3% al 10% en peso y o del 3% al 6% en peso. Con respecto a los copolímeros de propileno-1-buteno, son útiles contenidos de 1-buteno de hasta aproximadamente el 15% en peso. En una realización, el contenido de 1-buteno generalmente puede variar de aproximadamente el 3% en peso hasta aproximadamente el 15% en peso, y en otras realizaciones, el intervalo puede ser del 5% al 15% en peso. Los copolímeros de propileno-1-octeno útiles en la presente invención pueden contener hasta aproximadamente el 40% en peso de 1-octeno. Más a menudo, los copolímeros de propileno-1-octeno contendrán hasta aproximadamente el 20% en peso de 1-octeno.
Los copolímeros de propileno útiles para preparar el revestimiento de película de la presente invención pueden prepararse por técnicas bien conocidas para los especialistas en la técnica, y muchos de dichos copolímeros están disponibles en el mercado. Por ejemplo, los copolímeros útiles en la presente invención pueden obtenerse por copolimerización de propileno con una alfa-olefina tal como etileno o 1-buteno usando catalizadores de metaloceno de un único sitio. Se encuentra una lista de algunos copolímeros de propileno disponibles en el mercado útiles en la siguiente Tabla V. Los copolímeros de propileno útiles en la invención tienen un MFR de 1 a 20, o de 1 a 12. Se obtiene una capacidad de corte con troquel mejorada cuando los copolímeros de propileno tienen MFR de al menos aproximadamente 4.
TABLA V Copolímeros de Propileno Comerciales
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En otra realización de la invención, la capa base puede comprender un polietileno de elevada densidad que se orienta finalmente en la dirección de mecanizado. Las películas de polietileno que tienen una densidad por encima de 0,940 g/cm3 y hasta 0,980 g/cm3 que se han orientado estiradas en la dirección de mecanizado son particularmente útiles. Las proporciones de estiramiento pueden variar de 2:1 a 9:1. En esta realización, una capa de unión entre la capa base y la primera capa superficial es opcional porque ambas capas contienen polietileno.
La capa base puede contener otros aditivos para modificar las propiedades de la capa base y el revestimiento. En una realización, la capa central contiene al menos un pigmento. Por ejemplo, pueden incluirse colorantes en la capa base tales como TiO2, CaCO3. La presencia de pequeñas cantidades de TiO2, por ejemplo, produce una superficie blanca. Los pigmentos que pueden usarse incluyen dióxido de titanio, en estructura cristalina tanto rutilo como anatasa. En una realización, el pigmento se añade al material de la capa central en forma de un concentrado que contiene el pigmento y un vehículo resinoso. El concentrado puede contener, por ejemplo, del 20% al 80% en peso de pigmento, y del 20% al 80% en peso del vehículo resinoso. El vehículo resinoso puede ser cualquier polímero termoplástico que tenga un punto de fusión en el intervalo de aproximadamente 100ºC a aproximadamente 265ºC. Los ejemplos incluyen polietileno, polipropileno, polibutileno, poliéster, nylon. En una realización, se usa un concentrado de dióxido de titanio que está compuesto por una mezcla del 30% al 70% en peso de polipropileno y del 70% al 30% en peso de dióxido de titanio. Un ejemplo de un concentrado de pigmento disponible en el mercado que puede usarse está disponible en A. Schulman Inc. con el nombre comercial PolyBatch White P8555 SD, que se identifica como un concentrado de color blanco que tiene una concentración de dióxido de titanio rutilo recubierto del 50% en peso en una resina de vehículo de homopolímero de polipropileno. Otro ejemplo es Ampacet 110233 que es un producto de Ampacet Corporation identificado como un concentrado de TiO_{2} que contiene el 50% de TiO_{2} rutilo y el 50% de polietileno de baja densidad. Otro ejemplo es Ampacet 110069 que es un concentrado de color blanco que tiene una concentración de dióxido de titanio del 70% en polietileno de baja densidad lineal (índice de fusión 1). Pueden usarse otros concentrados de color para proporcionar otros colores. En una realización, la película tiene una opacidad de 80 a 90, o de 81 a 88, o de 82 a 85 para una película de 63,5 \mum (2,5 mils).
También pueden incluirse agentes antibloqueo en la capa base. Los agentes antibloqueo se han descrito anteriormente. La capa central puede incluir los agentes de nucleación descritos anteriormente para las composiciones de película a niveles de tratamiento similares.
Las películas extruidas que están orientadas en la dirección de mecanizado pueden prepararse por el procedimiento general descrito e ilustrado en las Fig. 4A-4C extruyendo una carga del copolímero de propileno deseado o coextruyendo cargas de las resinas de formación de película para las capas de la película multicapa para formar productos extruidos.
Aunque la Fig. 6A ilustra la extrusión a través de extrusión de película por moldeo (es decir, a través de troqueles planos), la carga o cargas para una o más capas pueden extruirse o coextruirse de un modo conocido por extrusión de película por soplado (es decir, por extrusión a través de troqueles circulares) seguido del paso de la lámina de soplado entre rodillos.
Con respecto a una realización, las cargas pueden prepararse para extrusión o coextrusión a través de un troquel de extrusión 70 y moldeo de película plana, como se ilustra esquemáticamente en la Fig. 6A. La carga de resina para las capas superficiales comprende, como se ha indicado anteriormente, un copolímero de propileno y elastómero de olefina como se describe en este documento. La carga de resina para la capa interna comprende un homopolímero de propileno o un copolímero de propileno como se ha descrito anteriormente. La película extruida se moldea en un primer rodillo de refrigeración 191, continua alrededor de un segundo rodillo de refrigeración 192, y se hace avanzar por los rodillos de extracción 193.
La dureza de la película es importante para la distribución apropiada de las etiquetas. La Fig. 6B ilustra una estación de estirado en caliente en la que el módulo de tracción de la lámina plana M se aumenta en la dirección de mecanizado, típicamente a una proporción de estiramiento de 9 o menos, o entre 3 y 7, y o a aproximadamente 4 a 6. El aumento en el módulo de tracción MD de la película contribuye a la estabilidad dimensional y buen registro de impresión. Después de pasar alrededor de un par de rodillos precalentados 201 y 202 que ablandan la lámina, la lámina ablandada después se estira entre el par de rodillos de orientación 205 y 206, rotando el último a un múltiplo de la velocidad de los rodillos precalentados, que corresponde a la proporción de estiramiento, es decir de 5,5 a 1 o de 6,5 a 1. La lámina después pasa sobre los rodillos de atemperado 209, 210 en los que se atempera o termofija, y finalmente pasa sobre el rodillo refrigerado 212 para completar la operación de estiramiento en caliente. La lámina después puede recogerse en forma de rodillo como se observa en la Fig. 6C. Se calienta durante un tiempo de 1,5 a 4, o de 2 a 3 veces más largo en la etapa de precalentamiento que en la etapa de atemperado. En una realización, la película se orienta a 110 (230), o por encima de 115,56 (240) o por encima de 118,33ºC (245 grados F). Las temperaturas de atemperado están por encima de 118,33 (245), o por encima de 121,11 (250), o por encima de 123,89ºC (255 grados F). Un atemperado útil es a 126,67ºC (260 grados F).
La dureza de las películas sencillas y multicapa orientadas en la dirección de mecanizado preparadas por el procedimiento general descrito anteriormente debe ser al menos aproximadamente 10 y tan elevada como 100 unidades Gurley en la dirección de mecanizado. En una realización, las películas se caracterizan por tener una dureza Gurley en la dirección de mecanizado de aproximadamente 10 a aproximadamente 60 y o de aproximadamente 10 a aproximadamente 40. La dureza se mide de acuerdo con el Ensayo de Dureza Gurley TAPPI T 543 pm. En una realización, el módulo de tracción en la dirección transversal es sustancialmente menor que el módulo de tracción en la dirección de mecanizado. En otra realización, el módulo de tracción en la dirección transversal es menor de aproximadamente 0,75 veces el módulo de tracción en la dirección de mecanizado.
En una realización, el alargamiento CD es sustancialmente mayor que el alargamiento MD. Además, el alargamiento CD de las películas de la invención será mayor del 30%, o 50%, o mayor del 100%, e incluso mayor del 300%.
En la fabricación de láminas de etiqueta a partir de las películas descritas anteriormente de acuerdo con la invención, puede proporcionarse un protector o soporte 10 (Fig. 7A-7D). El protector o soporte 10 puede comprender un protector multicapa fabricado, por ejemplo, como se describe en la Patente de Estados Unidos Nº 4.713.273, o puede ser un protector o soporte convencional que consta de una única capa de papel o película que puede suministrarse en forma de rodillo. Si no se ha provisto previamente de un recubrimiento antiadhesivo y no incluye en sí mismo componentes para generar de forma inherente una superficie antiadhesiva en su superficie de contacto con el adhesivo, el protector o soporte 10 puede recubrirse con un recubrimiento antiadhesivo (por ejemplo, una silicona) en la estación R, como se muestra en la Fig. 7A. Si se aplica un recubrimiento antiadhesivo, se seca o cura después de la aplicación por cualquier medio adecuado (no mostrado).
La superficie antiadherente del protector o soporte antiadhesivo puede recubrirse con una capa de adhesivo sensible a la presión para la transferencia posterior del adhesivo al revestimiento con que se emplea el protector o soporte. Cuando el revestimiento se combina con el protector o soporte, el adhesivo se une al revestimiento. Después, el protector o soporte se retira para exponer el adhesivo, que ahora permanece unido permanentemente a la superficie.
Por tanto, como se indica en la Fig. 7A, el adhesivo puede aplicarse en la estación S después de secar o curar el recubrimiento antiadhesivo previamente aplicado en la estación R. Esto puede ser una operación de recubrimiento en tándem, o el recubrimiento del adhesivo puede ser en una línea de recubrimiento diferente. Como alternativa, el adhesivo puede aplicarse algún momento posterior antes de la unión del protector o soporte 10 con el revestimiento 20. La unión del protector o soporte con un revestimiento 20 se ilustra en la Fig. 7B. Como alternativa, el adhesivo puede recubrirse directamente sobre el revestimiento 20 antes de la combinación del revestimiento y el protector o soporte.
En algunas aplicaciones, el adhesivo puede ser un adhesivo activado por calor o un adhesivo de fusión en caliente tal como se usa en aplicaciones de etiqueta en molde, que se distingue de un adhesivo sensible a la presión, en cuyo caso puede no ser necesario proporcionar un protector antiadherente o capacidad de desprendimiento inherente tal como se requiere cuando se usa un adhesivo sensible a la presión.
El revestimiento de etiqueta puede imprimirse en una estación de impresión (no mostrada) antes de cortarse con troquel en etiquetas individuales. La etapa de impresión puede suceder antes o después de combinar el protector y el revestimiento, pero precederá al corte con troquel del revestimiento en etiquetas individuales. La película debe permanecer en registro preciso entre las etapas de impresión (por ejemplo, entre impresiones sucesivas en diferentes colores) para que la imagen o el texto sean de elevada calidad, y entre la impresión y el posterior corte con troquel para que la imagen o el texto se localicen apropiadamente sobre las etiquetas. La película está bajo tensión durante la impresión, y puede someterse a algún aumento de temperatura, como por ejemplo cuando se curan tintas UV, y no debe estirarse significativamente en la dirección de mecanizado. Las propiedades de tracción MD de la película de revestimiento son particularmente importantes cuando se usa un protector de película polimérica o cuando no se requiere un protector.
La Fig. 7C ilustra el corte con troquel del revestimiento 20, en la estación T, en una serie de etiquetas sensibles a la presión espaciadas 34 transportadas por el protector o soporte antiadhesivo 10. Esta etapa puede realizarse por troqueles de corte rotatorios de un modo bien conocido e implica la separación de la matriz con forma de escalera de mano (no mostrada) residual o recortes que rodean las etiquetas formadas cuando se cortan con troquel (representando los "escalones" de la escalera de mano el espaciado entre etiquetas sucesivas). En una realización, pueden usarse troqueles magnéticos en lugar de los troqueles rotatorios. Las etiquetas después permanecen sobre el protector en relación espaciada entre sí, como se muestra. Un modo de fallo en esta operación implica etiquetas mal cortadas con troquel que permanecen con la matriz cuando se separa. En este modo, según disminuyen los niveles de desprendimiento, es más probable que el mal corte con troquel cause que las etiquetas queden unidas al material de matriz y se retiren del protector durante la separación de la matriz. Otro modo de fallo se produce cuando las películas que se están cortando con troquel son de resistencia insuficiente. Según disminuye la resistencia del material de matriz, la matriz tiende a romperse según se extrae del protector la matriz alrededor de las etiquetas cortadas con troquel. Las películas de la presente invención tienen suficiente resistencia para evitar o reducir la rotura de la matriz en la separación.
La Fig. 7D ilustra la aplicación de las etiquetas 34 para que pasen piezas a máquina 36 mediante el uso de un borde de despegado 38 para distribuir las etiquetas 34 retirando progresivamente el protector o soporte de las mismas para exponer de este modo el lado adhesivo 39 de las etiquetas y proyectar las etiquetas en contacto con las piezas a máquina que pasan 36. En el contexto de la presente invención, las piezas a máquina 36 pueden constituir sustratos rígidos tales como frascos de vidrio u otros artículos rígidos que tienden a tener irregularidades en la superficie y que por lo tanto requieren que las etiquetas sean flexibles y que se adhieran estrechamente (adapten) a la superficie sin evitar depresiones superficiales locales.
Se entenderá que las operaciones mostradas en las Fig. 7A a 7D pueden hacerse en diferentes localizaciones por diferentes fabricantes, o pueden combinarse. Por ejemplo, las etapas de la Fig. 7A pueden realizarse por un fabricante de protectores y adhesivos, las etapas de las Fig. 7B y 7C pueden realizarse por un fabricante de etiquetas en un paso continuo en lugar de interrumpirse por una secuencia de enrollado/desenrollado como se ilustra, y las etapas de la Fig. 7D pueden realizarse por un envasado de productos fabricados.
El revestimiento que se forma en las etiquetas habitualmente se enrolla y desenrolla en forma de rodillo, y por lo tanto es una forma que se conoce como "lámina en rodillo" o "revestimiento en rodillo", y el protector o soporte acompañante se llama "protector en rodillo".
Las etiquetas cortadas con troquel preparadas a partir de los compuestos que comprenden las películas orientadas en la dirección de mecanizado y una capa adhesiva proporcionan un etiquetado aceptable de sustratos rígidos tales como vidrio con una etiqueta de suficiente flexibilidad y adaptabilidad para acomodar características superficiales irregulares u ondulantes del vidrio como resultado del proceso de fabricación del vidrio. Superponer películas de etiqueta duras tales como películas biaxialmente orientadas tiende a provocar que las etiquetas eviten las depresiones y juntas de molde en la superficie de vidrio, y las depresiones aparecen como aire atrapado entre la etiqueta y la superficie de vidrio.
En una realización, las películas de copolímero de propileno orientadas en la dirección de mecanizado de la presente invención, y las etiquetas preparadas a partir de las mismas, se caracterizan por ser transparentes o cristalinas. Por tanto, las películas orientadas de la presente invención tienen una opacidad de aproximadamente el 10% o menos y una turbidez de aproximadamente el 10% o menos en la dirección de mecanizado y en la dirección transversal. En una realización, la opacidad y la turbidez son del 8% o menos. En otra realización la turbidez es de aproximadamente el 5% o menos. La opacidad de las películas se mide usando el ensayo TAPPI T 425 os, y la turbidez se mide de acuerdo con el Método de Ensayo ASTM D-1003.
Las películas pueden tratarse para mejorar su capacidad de impresión. Los procedimientos para tratar las películas son conocidos e incluyen tratamientos mediante corona, plasma y otros tratamientos. Un tratamiento particularmente útil es tratar la película a 6,5-8 KW a una velocidad lineal de 2,03 a 2,29 m/s (400 a 450 pies por minuto). La densidad de vatios es de aproximadamente 22,22-33,33 vatios/m2/min (2-3 vatios/ft2/min).
Se preparan películas multicapa de tres capas útiles coextruyendo las composiciones de película del Ejemplo 1-32 como capas superficiales con un núcleo formado a partir del homopolímero de propileno Huntsman P4G4K-038, donde el núcleo se extruye a una temperatura de 243,33ºC (470 grados F) y las capas superficiales se extruyen a una temperatura de 232,22ºC (450 grados F) para producir una película multicapa de 63,5 \mum (2,5 mils) que tiene dos capas que representan cada una el 7,5% del grosor de la película multicapa y representando el núcleo el equilibrio del grosor de la película. La película se orienta en la dirección de mecanizado a una proporción de estiramiento de 6,5:1 a 121,11ºC (250 grados F) y se atempera a 129,44ºC (265 grados F).
Se preparan películas multicapa de tres capas útiles coextruyendo las composiciones de película del Ejemplo 1-32 como capas superficiales con un núcleo formado a partir de copolímero de propileno Huntsman P5M4K-046, donde el núcleo se extruye a una temperatura de 243,33ºC (470 grados F) y las capas superficiales se extruyen a una temperatura de 232,22ºC (450 grados F) para producir una película multicapa de 63,5 \mum (2,5 mils) que tiene dos capas que representan cada una el 7,5% del grosor de la película multicapa y representando el núcleo el equilibrio del grosor de la película. La película se orienta en la dirección de mecanizado a una proporción de estiramiento de 6,5:1 a 118,33ºC (245 grados F) y se atempera a 132,22ºC (270 grados F).
Se preparan películas multicapa de dos capas útiles coextruyendo las composiciones de película del Ejemplo 1-32 como una capa superficial con un núcleo formado a partir de copolímero de propileno Huntsman P5M4K-046, donde el núcleo se extruye a una temperatura de 243,33ºC (470 grados F) y la capa superficial se extruye a una temperatura de 232,22ºC (450 grados F) para producir una película multicapa de 63,5 \mum (2,5 mils) que tiene una capa que representa el 15% del grosor de la película multicapa y representando el núcleo el equilibrio del grosor de la película. La película se orienta en la dirección de mecanizado a una proporción de estiramiento de 6,5:1 a 112,78ºC (235 grados F) y se atempera a 126,67ºC (260 grados F).
Se preparan películas multicapa de dos capas útiles coextruyendo las composiciones de película del Ejemplo 1-32 como capa superficial con un núcleo formado a partir de homopolímero de propileno Huntsman P4G4K-038, donde el núcleo se extruye a una temperatura de 243,33ºC (470 grados F) y la capa superficial se extruye a una temperatura de 232,22ºC (450 grados F) para producir una película multicapa de 63,5 \mum (2,5 mils) que tiene una capa que representa el 15% del grosor de la película multicapa y representando el núcleo el equilibrio del grosor de la película. La película se orienta en la dirección de mecanizado a una proporción de estiramiento de 6,5:1 a 115,56ºC (240 grados F) y se atempera a 135ºC (275 grados F).
Se preparan películas multicapa de tres capas útiles coextruyendo las composiciones de película del Ejemplo 1-32 como capas superficiales con un núcleo formado a partir de copolímero de propileno BP Amoco 8439, donde el núcleo se extruye a una temperatura de 243,33ºC (470 grados F) y las capas superficiales se extruyen a una temperatura de 232,22ºC (450 grados F) para producir una película multicapa de 63,5 \mum (2,5 mils) que tiene dos capas que representan cada una el 7,5% del grosor de la película multicapa y representando el núcleo el equilibrio del grosor de la película. La película se orienta en la dirección de mecanizado a una proporción de estiramiento de 6,5:1 a 126,67ºC (260 grados F) y se atempera a 137,78ºC (280 grados F).
Se preparan películas multicapa de dos capas útiles coextruyendo las composiciones de película del Ejemplo 1-32 como capa superficial con un núcleo formado a partir de copolímero de propileno BP Amoco 8439, donde el núcleo se extruye a una temperatura de 243,33ºC (470 grados F) y la capa superficial se extruye a una temperatura de 232,22ºC (450 grados F) para producir una película multicapa de 63,5 \mum (2,5 mils) que tiene una capa que representa el 15% del grosor de la película multicapa y representando el núcleo el equilibrio del grosor de la película. La película se orienta en la dirección de mecanizado a una proporción de estiramiento de 6,5:1 a 123,89ºC (255 grados F) y se atempera a 132,22ºC (270 grados F).
Se preparan películas multicapa de tres capas útiles coextruyendo las composiciones de película del Ejemplo 1-32 como capas superficiales con un núcleo formado a partir del 95% de copolímero de propileno Huntsman P5M4K-046 mezclado con el 5% en peso de Exact 4151, donde el núcleo se extruye a una temperatura de 243,33ºC (470 grados F) y las capas superficiales se extruyen a una temperatura de 232,22ºC (450 grados F) para producir una película multicapa de 63,5 \mum (2,5 mils) que tiene dos capas que representan cada una el 7,5% del grosor de la película multicapa y representando el núcleo el equilibrio del grosor de la película. La película se orienta en la dirección de mecanizado a una proporción de estiramiento de 6,5:1 a 118,33ºC (245 grados F) y se atempera a 132,22ºC (270 grados F).
Se preparan películas multicapa de dos capas útiles coextruyendo las composiciones de película del Ejemplo 1-32 como capa superficial con un núcleo formado a partir del 95% en peso de copolímero de propileno Huntsman P5M4K-046 mezclado con el 5% en peso de Exact 4151, donde el núcleo se extruye a una temperatura de 243,33ºC (470 grados F) y la capa superficial se extruye a una temperatura de 232,22ºC (450 grados F) para producir una película multicapa de 63,5 \mum (2,5 mils) que tiene una capa que representa el 15% del grosor de la película multicapa y representando el núcleo el equilibrio del grosor de la película. La película se orienta en la dirección de mecanizado a una proporción de estiramiento de 6,5:1 a 112,78ºC (235 grados F) y se atempera a 126,67ºC (260 grados F).
Se preparan películas multicapa de tres capas útiles coextruyendo las composiciones de película del Ejemplo 1-32 como capa superficial de impresión con un núcleo formado a partir del 95% de copolímero de propileno Huntsman P5M4K-046 y el 5% de Exact 4151 y una capa superficial adhesiva formada a partir del 95% de copolímero de propileno Huntsman P5M4K-046, el 5% de Exact 4151 y el 1% de Ampacet 10919 (auxiliar de procesamiento), donde el núcleo se extruye a una temperatura de 243,33ºC (470 grados F) y las capas superficiales se extruyen a una temperatura de 232,22ºC (450 grados F) para producir una película multicapa de 63,5 \mum (2,5 mils) que tiene dos capas que representan cada una el 7,5% del grosor de la película multicapa y representando el núcleo el equilibrio del grosor de la película. La película se orienta en la dirección de mecanizado a una proporción de estiramiento de 6,5:1 a 118,33ºC (245 grados F) y se atempera a 132,22ºC (270 grados F).
Se preparan películas multicapa de dos capas útiles coextruyendo las composiciones de película del Ejemplo 1-32 como capa superficial con un núcleo formado a partir del 95% de copolímero de propileno Huntsman P5M4K-046 y el 5% de Huntsman L8148 (LLDPE con Índice de fusión 0,9 y densidad), donde el núcleo se extruye a una temperatura de 243,33ºC (470 grados F) y la capa superficial se extruye a una temperatura de 232,22ºC (450 grados F) para producir una película multicapa de 63,5 \mum (2,5 mils) que tiene una capa que representa el 15% del grosor de la película multicapa y representando el núcleo el equilibrio del grosor de la película. La película se orienta en la dirección de mecanizado a una proporción de estiramiento de 6,5:1 a 112,78ºC (235 grados F) y se atempera a 126,67ºC (260 grados F).
Se preparan películas blancas multicapa de tres capas útiles coextruyendo las composiciones de película del Ejemplo 1-32 como capa superficial de impresión con un núcleo formado a partir del 66% de copolímero de propileno Huntsman P5M4K-046, el 13% de Exact 4151 y el 21% de Ampacet 110069 (70% de dióxido de titanio en LLDPE (índice de fusión 1)) y una capa superficial adhesiva formada a partir del 95% de copolímero de propileno Huntsman P5M4K-046 y el 5% de Huntsman L8148 (LLDPE con Índice de fusión 0,9 y densidad), donde el núcleo se extruye a una temperatura de 243,33ºC (470 grados F) y las capas superficiales se extruyen a una temperatura de 232,22ºC (450 grados F) para producir una película multicapa de 63,5 \mum (2,5 mils) que tiene dos capas que representan cada una el 7,5% del grosor de la película multicapa y representando el núcleo el equilibrio del grosor de la película. La película se orienta en la dirección de mecanizado a una proporción de estiramiento de 6,5:1 a 118,33ºC (245 grados F) y se atempera a 132,22ºC (270 grados F).
Se preparan películas blancas multicapa de dos capas útiles coextruyendo las composiciones de película del Ejemplo 1-32 como capa superficial de impresión con un núcleo formado a partir del 95% de copolímero de propileno Huntsman P5M4K-046 y el 5% de Exact 4151 y una capa superficial adhesiva formada a partir del 95% de copolímero de propileno Huntsman P5M4K-046, el 5% de Exact 4151 y el 1% de Ampacet 10919 (auxiliar de procesamiento), donde el núcleo se extruye a una temperatura de 243,33ºC (470 grados F) y la capa superficial se extruye a una temperatura de 232,22ºC (450 grados F) para producir una película multicapa de 63,5 \mum (2,5 mils) que tiene una capa que representa el 15% del grosor de la película multicapa y representando el núcleo el equilibrio del grosor de la película. La película se orienta en la dirección de mecanizado a una proporción de estiramiento de 6,5:1 a 112,78ºC (235 grados F) y se atempera a 126,67ºC (260 grados F).
Se preparan películas monocapa extruyendo las composiciones de película de los Ejemplos 1-22 a 232,22ºC (450 grados F) para formar una película de 63,5 \mum (2,5 mils). La película se orienta en la dirección de mecanizado a una proporción de estiramiento de 6,5:1 a 118,33ºC (245 grados F) y se atempera a 129,44ºC (265 grados F).
Aunque la invención se ha explicado con relación a sus realizaciones preferidas, tiene que entenderse que llegarán a ser evidentes diversas modificaciones de las mismas para los especialistas en la técnica después de leer la memoria descriptiva. Por lo tanto, tiene que entenderse que se pretende que la invención descrita en este documento cubra dichas modificaciones que están dentro del alcance de las reivindicaciones adjuntas.

Claims (17)

1. Una lámina de etiqueta que contiene adhesivo para su uso en etiquetas adhesivas que comprende una película multicapa orientada en la dirección de mecanizado que se puede cortar con troquel que comprende:
(a) una capa base que tiene una superficie superior y una superficie inferior, y que comprende polietileno que tiene una densidad por encima de 0,940 g/cm^{3}, un homopolímero o copolímero de propileno, o una mezcla de un homopolímero de propileno y al menos un copolímero de propileno, y
(b) una primera capa superficial preparada a partir de (b-1) al menos un homopolímero de propileno, copolímero o mezcla de dos o más de los mismos, donde (b-1) tiene un caudal de fundido determinado por ASTM D-1238 de 5 a 40 y el copolímero de propileno de (b-1) comprende polímeros de propileno y hasta el 40% en peso de al menos una alfa olefina seleccionada entre etileno y alfa olefinas que contienen de 4 a 8 átomos de carbono, y (b-2) al menos un elastómero de olefina que comprende un copolímero de etileno y al menos una alfa olefina C_{3}-C_{20}, donde el copolímero de etileno de (b-2) tiene un contenido de alfa olefina del 5 al 32% en moles y el elastómero de olefina tiene una densidad de 0,86-0,91 g/cm^{3} y tiene una proporción de peso molecular promedio en peso a peso molecular promedio en número de 1,5 a 2,4, donde la superficie superior de la capa base está cubierta por la primera capa superficial, y la película multicapa tiene un módulo de tracción en la dirección transversal que es menor de 0,75 veces el módulo de tracción en la dirección de mecanizado, y
una capa adhesiva que tiene una superficie superior y una superficie inferior, donde la superficie superior de la capa adhesiva está unida de forma adhesiva a la superficie inferior de la capa base.
2. La lámina de etiqueta de la reivindicación 1, donde (b-1) es un homopolímero de propileno.
3. La lámina de etiqueta de la reivindicación 1, donde (b-1) es un copolímero de propileno que comprende polímeros de propileno con etileno, 1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno.
4. La lámina de etiqueta de la reivindicación 1, donde (b-1) es un copolímero de propileno-etileno que tiene un contenido de etileno del 0,2 al 10% en peso o un copolímero de propileno-1-buteno que tiene un contenido de 1-buteno de hasta el 15% en peso.
5. La lámina de etiqueta de la reivindicación 1, donde (b-2) es un copolímero de etileno-buteno, copolímero de etileno-octeno, copolímero de etileno-hexeno, terpolímero de etileno-propileno-buteno, o terpolímero de etileno-hexeno-buteno o mezclas de dos o más de los mismos.
6. La lámina de etiqueta de la reivindicación 1, donde (b-2) tiene un caudal de fundido determinado por ASTM D-1238 de 1 a 40.
7. La lámina de etiqueta de la reivindicación 1, donde la película tiene una turbidez del 10% o menos determinada por ASTM D-1003.
8. La lámina de etiqueta de la reivindicación 1, donde la película se ha orientado estirando en la dirección de mecanizado a una proporción de estiramiento de 2:1 a 9:1.
9. La lámina de etiqueta de la reivindicación 1, donde la película tiene un grosor de 25,4 micrómetros (1 mil) a 177,8 micrómetros (7 mils).
10. La lámina de etiqueta de la reivindicación 1, donde la capa base comprende un homopolímero o copolímero de propileno.
11. La lámina de etiqueta de la reivindicación 1, donde la capa base o primera capa superficial, o ambas, también contienen un agente de nucleación.
12. La lámina de etiqueta de la reivindicación 1 que contiene una segunda capa superficial que cubre la superficie inferior de la capa base.
13. La lámina de etiqueta de la reivindicación 12, donde la composición de la segunda capa superficial es diferente de la composición de la primera capa superficial.
14. La lámina de etiqueta de la reivindicación 12, donde las cargas de resina para las capas superficiales comprenden un copolímero de propileno y un elastómero de olefina.
15. La lámina de etiqueta de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la primera capa superficial se prepara a partir del 40% al 98% en peso de (b-1) al menos un copolímero de propileno-etileno o propileno-butileno que tiene un caudal de fundido determinado por ASTM D-1238 de 6 a 30, y del 2% al 55% en peso de (b-2) al menos un copolímero de etileno-butileno, etileno-hexeno, o etileno-octeno, o un terpolímero de etileno-hexeno-buteno o mezclas de dos o más de dichos copolímeros o mezclas de uno o más de dichos copolímeros y el terpolímero.
16. La lámina de etiqueta de la reivindicación 1, donde la capa adhesiva es una capa adhesiva sensible a la presión.
17. Una etiqueta adhesiva sensible a la presión cortada con troquel de la lámina de etiqueta de la reivindicación 16.
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