CN117004333A - 水活化型无衬垫粘合剂制品和相关方法 - Google Patents

水活化型无衬垫粘合剂制品和相关方法 Download PDF

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Abstract

描述了水活化性无衬垫粘合剂制品和相关方法。该粘合剂制品利用干燥的非粘性保护层保护粘合剂层免于污染，并且因此不需要剥离衬垫。保护层包括无定形聚乙烯醇和聚(氧化乙烯)中的至少一种。通过施加诸如水的极性溶剂至保护层，混合形成粘性材料，将粘合剂制品粘接于基底。粘性材料与基底形成弱临时粘接，并且允许粘合剂制品在基底上重新定位。粘性材料在基底/粘合剂制品界面逐渐聚集在一起以暴露下方粘合剂层。暴露的粘合剂层然后与基底形成永久的粘接。

Description

水活化型无衬垫粘合剂制品和相关方法
本申请是分案申请，原申请的申请日为2015年12月16日，申请号为201580076602.8，发明名称为“水活化型无衬垫粘合剂制品和相关方法”，其整体通过引用在此并入。
相关申请的交叉引用
本申请要求2014年12月30日提交的美国临时申请号62/097,696的权益，在此引入其全部内容作为参考。
技术领域
本主题涉及不需要剥离衬垫的水活化型粘合剂制品和相关方法。
背景技术
粘合剂制品一般包括剥离衬垫，该剥离衬垫覆盖粘合剂层以在粘合剂制品被施加至基底之前保护粘合剂层免受来自污垢、水分或类似物的污染。一般的剥离衬垫是纸或聚合物结构，其一旦从粘合剂制品移除就不具有实际用途。一般，这样的剥离衬垫仅仅被丢弃在垃圾中，并且终结于垃圾填埋，从而对环境造成压力。
通常，剥离衬垫利用含硅酮和含氟的材料作为剥离剂。剥离衬垫的含硅酮或含氟组分接触粘合剂层并且允许剥离衬垫在应用中需要粘合剂制品时容易与粘合剂层分离。含硅酮或含氟的材料并不牢固地粘附于粘合剂，并且因此提供与下方粘合剂的可剥离界面，同时提供污染防护。
不包括覆盖粘合剂层的剥离衬垫的粘合剂制品是已知的，并且在本文中被称为“无衬垫”粘合剂制品。一般，无衬垫粘合剂制品包括在面材(facestock)第一侧上的粘合剂层和在面材第二侧上的含硅酮和含氟的材料。粘合剂制品自身成卷，或堆叠在其它类似制品上，以便粘合剂层接触面材第二侧上的含硅酮或含氟的材料。在这些构型中，包括含硅酮或含氟材料的面材充当粘合剂层的剥离衬垫。
一般的剥离衬垫或含硅酮和含氟材料涂覆的面材的相关问题是其由于硅和氟污染而不可再循环。这样的材料仅适于垃圾填埋并且显著加剧环境问题。此外，含有硅或氟组分的材料间或(occational)转移到基底可干扰适当的粘附，可导致粘合剂标签的印刷问题，或可导致其他类似困难。
因此，需要不包括剥离衬垫并且不包括含硅酮和含氟材料的改良的无衬垫粘合剂制品和相关方法。
发明内容
本水活化型无衬垫粘合剂制品和相关方法解决了此前已知的剥离衬垫和策略的相关困难和缺点。
本主题涉及不包括剥离衬垫的水活化型粘合剂制品。本主题还涉及将粘合剂制品粘接至基底的方法和制备不需要使用剥离衬垫来保护粘合剂层的粘合剂制品的方法。
在一方面中，本主题提供水活化性粘合剂制品，其包括面材、布置于面材上的粘合剂层、和覆盖至少部分粘合剂层的无定形聚乙烯醇。无定形聚乙烯醇处于干燥形式并且是非粘性的，并且保护粘合剂层的被覆盖部分以免暴露于污染。溶剂与无定形聚乙烯醇接触导致粘合剂层的被覆盖部分至少部分地暴露。
在另一方面中，本主题提供将粘合剂制品粘接至基底的方法。粘合剂制品包括面材、布置于面材上的粘合剂层、和布置于粘合剂层上的无定形聚乙烯醇层。无定形聚乙烯醇层用于保护粘合剂层以免暴露于污染。聚乙烯醇层处于干燥形式并且是非粘性的。方法包括将极性溶剂与无定形聚乙烯醇层接触，以暴露至少部分粘合剂层。通过粘合剂层的暴露部分，将粘合剂制品粘接至基底。
在再另一方面中，本主题提供将粘合剂制品粘附至基底的方法。粘合剂制品包括面材、布置于面材上的粘合剂层、和覆盖粘合剂层以保护粘合剂层以免暴露于污染的无定形聚乙烯醇层。聚乙烯醇层处于干燥形式并且是非粘性的。方法包括将极性溶剂施加至无定形聚乙烯醇层，以形成粘性材料，该粘性材料包含在极性溶剂中的无定形聚乙烯醇。将该粘性材料与基底接触，以在粘合剂制品和基底之间形成临时的并且可剥离的粘接。方法包括，相比于期望的对齐，确定粘合剂制品相对于基底的对齐，并且如果确定相对于期望的对齐粘合剂制品是未对齐的，则将粘合剂制品在基底上重新定位。
在还另一方面中，本主题提供标签化基底，其包括包含表面的基底和粘接于该表面的标签。标签包括面材、粘合剂层、和在粘合剂层与该表面之间界面处的无定形聚乙烯醇。
在另一方面中，本主题提供制备无衬垫的水活化性的粘合剂制品的方法。方法包括提供面材，和将粘合剂层施加至面材。干燥无定形乙烯醇聚合物层形成在粘合剂层上。
如将理解，本文描述的主题能有其它和不同的实施例，并且其若干细节能有在多个方面的修改，全部都没有脱离要求保护的主题。因此，附图和说明书将被认为是示例性的而非限制性的。
附图说明
本主题的这些以及以及其它特征、方面和优势将通过参考对本主题的示例性实施方式的以下更详细的描述结合附图将被更加充分地理解和领会。
图1是根据本主题的粘合剂制品的示意性横截面视图。
图2是暴露于极性溶剂并且布置于基底上的粘合剂制品的示意性横截面视图。
图3是粘接于基底的粘合剂制品的示意性横截面视图。
图4是使用根据本主题的粘合剂制品的示例性方法的流程图。
图5是显示高度无定形聚乙烯醇相比于常规聚乙烯醇的水溶性的图。
具体实施方式
本文描述的主题提供不具有剥离衬垫的水活化性粘合剂制品，并且提供将粘合剂制品粘附至基底的方法。示例性粘合剂制品包括面材、布置于面材上的粘合剂层、和覆盖粘合剂层的水活化型保护层。在一个实施方式中，水活化型保护层包括聚(氧化乙烯)(PEO)、无定形乙烯醇聚合物、或其组合。如本文所用，聚(氧化乙烯)涉及具有20,000g/mol以上的分子量的H-(O-CH2-CH2)n-OH的聚合物。如本文所用，“乙烯醇聚合物”和“聚乙烯醇/(PVOH)”可互换地使用，指代所指组分或层。在若干实施方式中，保护层的组分(例如无定形PVOH和/或PEO)处于干燥形式并且是基本上非粘性的，因此具有保护粘合剂层——通过抑制粘合剂层的污染——免于暴露于可降低粘合剂层的粘性水平的污垢、水分、辐射或类似物的作用。
根据本主题，总体而言的粘合剂制品和具体而言的保护层被称为“水活化性”或“水活化型”，因为水被用于接触保护层以形成粘性材料，以产生与基底的、初始的、相对弱的粘接，并且也被用于暴露下方粘合剂层，以产生与基底的、二次的、更强的粘接。将理解，“水活化性”还包括利用其它极性溶剂来活化粘合剂制品和保护层的标签和方法。
虽然不受任何特定理论约束，但认为在水或其它极性溶剂与保护层接触时形成的粘性材料包括保护层的组分在水中的悬浮液或溶液、或其组合。例如，如果保护层包括无定形PVOH，则粘性材料可以包括无定形PVOH在水中的悬浮液、无定形PVOH至少部分溶解于水中的溶液、或其组合。如果保护层包括PEO，则也是如此，使得粘性材料可以包括PEO在水中的悬浮液、PEO至少部分溶解于水中的溶液、或其组合。悬浮液/溶液具有轻微粘性，以形成与基底的初始粘接。此外，认为粘性材料在基底和粘合剂制品之间的界面处搅炼(puddles)、合并(coalesces)、或以其它方式聚结成离散的聚集体(pools)。粘性材料的这种聚集从而使下方粘合剂层暴露，以形成与基底的二次粘接。
在此方面，水可充当载体，用于使保护层从干燥的并且均匀地盖覆粘合剂层的原始状态和构型转变成湿润的(即，在溶液中或在悬浮液中)并且聚集在基底与粘合剂制品之间界面处的离散位置处的转变状态和构型。粘性材料的这种聚集使之前被覆盖的粘合剂层暴露。
粘性材料可用于形成与基底的、初始的、相对弱的粘合性粘接，其是临时的、可剥离的、和/或可重新定位的。以此方式，可以利用粘性材料将粘合剂制品可移除地粘接于基底，并且按需在基底上重新定位。在粘合剂层因粘性材料的聚集而暴露时，相比于通过粘性材料形成的初始粘接，粘合剂层可逐渐形成与基底的、二次的、更持久的和更强的粘接。
此外，粘合剂制品/基底界面处的粘性材料也可以是干燥的，其中水从粘性材料基本上被除去，并且干燥的组分，例如无定形乙烯醇聚合物和/或PEO，将留在界面处的离散位置。
在粘性材料的聚集和干燥期间，粘合剂制品和基底之间的粘接可由通过粘性材料形成(提供临时的和可重新定位的粘接)转变成通过暴露的粘合剂层形成(提供更强和更持久的粘接)。
现将参考附图更详细地说明本主题，其中图与图之间相同的参考编号代表不同实施方式之间相似的特征。
图1描述了根据本主题的粘合剂制品1。粘合剂制品1包括面材2，面材2具有布置于其上的粘合剂层3。保护层4显示为覆盖粘合剂层3。总体上，粘合剂制品1不含剥离衬垫(一个或多个)。
干燥的非粘性组分，例如无定形乙烯醇聚合物和/或PEO，充当粘合剂层3的保护层。干燥的保护层4可避免需要传统的剥离衬垫，传统的剥离衬垫一般用于保护粘合剂层免于过早暴露于基底或环境污染。
还提供了将粘合剂制品，例如图1中所示的粘合剂制品1，粘接至基底的方法。方法总体上包括使极性溶剂6，如水，与保护层4接触；和将粘合剂制品1施加至基底7，如图2中所示。虽然图2显示极性溶剂6和保护层4为单独的层，但将理解，这样的描述是为了清楚，并且事实上，极性溶剂6可与保护层4混合以便两种材料不可形成不同的层，而可形成单一层的粘性材料，以形成与基底7的初始的可移除的粘接。
可将极性溶剂6直接施加至保护层4，或施加至基底7。当施加至基底时，方法包括通过施加粘合剂制品1至湿润的基底7，使极性溶剂6与保护层4接触。包括在极性溶剂中的无定形乙烯醇聚合物和/或PEO的悬浮液/溶液的粘性材料因此形成。粘性材料用于在粘合剂制品1和基底7之间形成初始的、临时的、和相对弱的粘接。
方法可包括确定粘合剂制品是否被误施加至基底；如果是，则方法可以包括将粘合剂制品在基底上重新定位。当粘性材料聚集和干燥时，粘合剂层3被暴露出来以与基底7接触。暴露的粘合剂层3可以从而形成与基底7的、二次的、更强的粘接。这显示在图3中，其中粘合剂制品1通过粘合剂层3与基底7粘接。
在一个实施方式中，粘性材料不用于形成与基底的、初始的、可移除的粘接。在此实施方式中，保护层被仅仅用于保护粘合剂。粘合剂制品不被施加至基底，直到粘性材料聚集以暴露粘合剂层。可选地，极性溶剂可以用于基本上洗掉保护层。其后，利用暴露的粘合剂层形成与基底的粘接。本文提供了示例性方法的其它细节和方面。
另一个实施方式提供了将压敏性粘合剂标签粘接至基底的方法。压敏性粘合剂标签包括面材、PSA层、和覆盖PSA层的保护层。使极性溶剂，如水，与保护层接触以形成包括无定形乙烯醇聚合物和/或PEO以及极性溶剂的粘性材料。粘性材料提供标签和基底之间的初始的、可剥离的粘接，这为标签在基底上重新定位提供了可能——如果原来未对齐。粘性材料然后聚集至瓶与标签之间界面处的离散位置，从而暴露压敏性粘合剂层。以此方式，PSA层可以在标签和瓶之间提供更强的二次粘接。这些和其它方面的更详细描述如下。
粘合剂制品
包含本主题的粘合剂制品没有具体限制，并且可以包括标签、带状物、伤口敷料、标识、装饰、砖片、粘合剂背衬挂钩(粘贴式挂钩，adhesive-backed hooks)、粘合剂连接器、密封元件、表面保护膜、图形材料及类似物。在某些实施方式中以及根据本主题，粘合剂制品包括面材、布置于面材上的粘合剂层、和覆盖粘合剂层的保护层。在示例性实施方式中，粘合剂制品的厚度为约30微米至约100微米，或厚度为约60微米。
本主题包括可以被分别地施加至基底的单独粘合剂制品，并且包括可以模切或形成单独粘合剂制品的半连续轧制粘合剂制品。
在一个实施方式中，本主题提供压敏性粘合剂标签，其包括带有压敏性粘合剂(“PSA”)层的可印刷的面材。保护层被布置于粘合剂层上以保护粘合剂，并且当通过水或其它极性溶剂活化时，可以形成与基底的临时粘接。
面材
根据本主题，粘合剂制品包括面材或背衬材料。面材的组成没有具体限制，并且可以包括金属、纸、聚合物、纺织品、玻璃、陶瓷、木材、或其组合。面材的构型也没有具体限制。在若干实施方式中，面材是基本上二维的，并且可以包括纸、聚合物膜、箔、编织布、非编织布、织物、纤维玻璃、或其组合。“基本上二维”意为面材具有与显著较小的第三维尺寸相比显著较大的二维尺寸；例如片材或膜。基本上二维的面材的最小维度的平均厚度可以为约10微米至约60微米，或约40微米。
可选地，面材可以包括三维物体，如粘合剂背衬挂钩、装饰物、砖片、或任何其它适于粘合剂施加至基底的背衬材料。
在若干实施方式中，面材包括基本上二维的薄聚合物弹性或挠性膜材料。膜可以为连续的，即不具有延伸穿过膜厚度的穿孔(perforations)、孔洞(apertures)、或小孔(pores)；或可以为不连续的，即具有延伸穿过膜厚度的孔洞。
面材可包括在与水接触时不基本上溶解、增溶、或以其它方式恶化的疏水聚合物材料。这可能是重要的，因为在一些示例性方法中，可使粘合剂制品暴露于水以活化粘合剂制品。
在面材包括在暴露于水时可发生损坏的材料的某些其它实施方式中，可对面材施加保护性处理或层以防止这样的损坏。面材可被涂覆以疏水或防水漆，该疏水或防水漆包括但不限于，聚偏氯乙烯、丙烯酸酯、聚氨酯、环氧树脂、硅酮、聚四氟乙烯(例如，Teflon，美国DuPont的注册商标)、聚氟乙烯(例如，Tedlar，美国DuPont的注册商标)、THV——四氟乙烯、六氟丙烯和偏二氟乙烯的聚合物(例如，Dyneon，美国3M的注册商标)或类似物。在基本上二维的面材的情况下，面材可任选地被涂覆在任一主表面或两个主表面上。可选地，在某些其它实施方式中，面材可不含硅酮和/或不含氟。
对于个体粘合剂制品的工业机械加工，面材可以包括连续的轧制网层。可以通过将其它组件层布置于面材来形成最终的层状粘合剂制品。在形成后，粘合剂制品可以被模切成具体尺寸，以形成个体粘合剂层状制品，例如粘合剂标签。模切过程可能不利用100％的面材，并且可产生废基质组件。本主题的优点是不需要剥离衬垫用作粘合剂制品的一部分，因此任意可能产生的废料将不包括剥离衬垫材料；并且对环境的压力将被最小化。
粘合剂层
本主题的粘合剂层使粘合剂制品粘接至基底。如图1中所示，粘合剂层3被施加至面材2的一个表面，并且被保护层4覆盖。根据本主题，粘合剂层被施加至面材的一个表面的至少一部分，并且保护层覆盖粘合剂层的至少一部分。
粘合剂一般被归类到两个种类之一：永久的粘合剂和可移除的粘合剂。永久的粘合剂形成的粘接不容许在无粘合剂制品或基底显著损害、无制品表面粘性失效、无粘合剂层本体抱合失效(cohesive failure)、或无粘合剂残留转移至基底的情况下从基底移除粘合剂制品。可移除的/临时的/可重新定位的粘合剂形成的粘接是显著较低的，容许从基底移除粘合剂制品——甚至在长时间接触后。移除在对粘合剂制品、粘合剂层、或基底没有显著损害的情况下完成。可移除的粘合剂形成临时粘接，并且可以在基底上不留下显著残留物的情况下被移除或重新定位。在一个实施方式中，粘合剂层形成与基底的永久粘接。在另一个实施方式中，粘合剂层形成与基底的可移除的粘接。
根据本主题，粘合剂层可被直接施加至面材，或可通过利用转移膜被施加至面材。根据效用，粘合剂层可以采用诸如喷雾、线涂(wire coating)、刮刀涂布、Meyer棒涂、幕涂、挤出涂布、凹版印刷涂布等的技术被施加至面材或转移膜。
粘合剂层可被配制以不与保护层的组分发生化学反应或不溶解保护层的组分。粘合剂层可以在含水体系中可溶或不可溶。在一个实施方式中，粘合剂在极性溶剂如例如水中基本上不可溶。当极性溶剂，如水，被用于活化粘合剂制品时，这种极性溶剂可与粘合剂层接触。由于粘合剂可在极性溶剂中基本上不可溶，粘合剂层将保持基本上不受损并且贴附至面材——即使在暴露于极性溶剂后。选择在水中溶解的粘合剂可导致不期望的结果，其中粘合剂层可以部分或全部溶解；在面材上留下残留物并且阻碍与基底的最佳粘附。但是在某些应用中，可期望粘合剂层可溶于含水体系中。因此，本主题包括水溶性粘合剂层。
粘合剂可以以具体应用所期望的任何构型布置在面材上。例如，粘合剂可以被布置在面材的部分表面上或面材的整个表面上。粘合剂涂层可以是图案化的、连续的、或作为粘合剂的离散岛施加的。粘合剂层可以具有相对均匀的厚度，或可以具有遍及粘合剂层变化的厚度。在一个实施方式中，粘合剂层具有约1微米至约10微米、或约8微米的相对均匀的厚度。
在若干实施方式中，粘合剂以厚度相对均匀的连续层被布置在基本上二维面材的整个表面上。在另一个实施方式中，粘合剂被布置在基本上二维面材的一个表面的部分上。
可以通过并入UV稳定剂和抗氧化剂，来稳定化粘合剂，抵抗UV和氧化降解。也可以添加其它添加剂，如填充剂、着色剂、增粘剂、增塑剂、油和类似物。
粘合剂可具有低于应用温度以下约10℃或低于应用温度以下约30℃的玻璃化转变温度。如本文所用，短语“应用温度”是粘合剂通常粘接于基底的温度。应用温度通常是环境温度(23℃)，但对于低温应用也可以为0℃或更低，并且对于高温应用也可高于23℃。
在一个实施方式中，粘合剂层包括压敏性粘合剂。压敏性粘合剂是通过施加压力而粘接至基底的粘合剂。不需要溶剂、水、化学反应、或热来活化粘合剂。粘接强度程度受用于将粘合剂施加至基底表面的压力量影响。粘接强度也受基底特征如光滑度、表面能、污染物存在及类似特征影响。压敏性粘合剂通常被设计用于室温(即大约23℃)。其通常显示低温时粘接强度全部或部分损失和高温时剪切保持能力损失。
压敏性粘合剂呈现粘弹性质，其被调整(tailored)以确保适当的粘附。压敏性粘合剂被设计以平衡其流动趋势(粘合力)和其流动抗性(抱合力)。压敏性粘合剂形成与表面的粘接是因为其粘合力使得其流动或润湿基底。粘接保持强度是因为压敏性粘合剂的抱合力使得其在应力施加于粘接时抵抗流动。
一旦基底和压敏性粘合剂接近，还存在分子相互作用，如粘接涉及的范德华力——其显著贡献粘接强度。
压敏性粘合剂可以由具有或不具有增粘剂的弹性聚合物构成。多种聚合物已被用于制造压敏性粘合剂；例如，丙烯酸和甲基丙烯酸酯均聚物或共聚物、基于丁基橡胶的体系、硅酮、腈、苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯、氨基甲酸酯(urethanes)、乙烯基酯和酰胺、烯烃共聚物材料、天然或合成橡胶、和类似物。
在一个实施方式中，粘合剂层包括永久的压敏性粘合剂。在某些方面，粘合剂层包括包含溶剂和丙烯酸聚合物的乳液粘合剂。根据本主题可以使用其它压敏性粘合剂，包括聚氨酯粘合剂、橡胶粘合剂、或类似物。
根据本主题，保护层可被直接施加至粘合剂层，或可先被施加至转移膜然后与粘合剂层接触。在利用转移膜的实施方式中，在移除转移膜后，保护层将从转移膜被传递至粘合剂层。即，由于保护层和粘合剂层之间的粘接强度比保护层和转移膜之间的粘接强度更强，粘合剂层将从转移膜保留大部分的保护层。
保护层
根据本主题，粘合剂制品包括保护层。在一个实施方式中，保护层包括聚(氧化乙烯)。适合的PEO可以包括例如由所述Dow Chemical Company,2030Dow Center,Midland,Michigan提供的Polyox WSR N-750、Polyox WSR N-80、或Polyox WSR N-3000。
在另一个实施方式中，保护层包括无定形乙烯醇聚合物。“无定形”是指，与结晶性或高度结晶性材料相比，聚合物分子以相对低的结晶度百分比(即低于50％结晶度)随机构成的状态。
如图1所示，保护层4覆盖粘合剂层3。根据本主题，保护层可覆盖全部或部分粘合剂层，并且可构成具有空隙的图案化层，或可构成不具有空隙的基本上连续的层。
根据本主题，保护层覆盖至少部分粘合剂层以保护粘合剂层免于过早暴露于基底或环境污染物如污垢、液体、或其它元素暴露(elemental exposure)。不经意的接触或暴露于环境元素可以降低粘合剂层的粘性，并且阻碍期望的粘附。以此方式，保护层可取代传统的剥离衬垫，或增补其应用，以保持粘合剂层的粘合剂粘性。
保护层还可实现粘合剂制品容易处理——在施加至基底前，即在层压、改造(converting)、包装、处理、储存、或装运期间。保护层的关键属性是其必须在溶剂中迅速溶解，并且其必须在暴露于该溶解溶剂时呈现高度“湿粘性”。在其中在保护层中使用无定形PVOH的实施方式中，处理得到提高是因为无定形乙烯醇聚合物在室温(即大约23℃)下是固体，并且在干燥时是相对刚性的材料，这可以提高机械生产过程中粘合剂制品的分配速度，允许更适应较低的卡尺(caliper)。
以此方式，包含无定形乙烯醇聚合物的保护层还可向粘合剂制品提供刚性以促进这些步骤。粘合剂制品的处理可以包括通过辊传递粘合剂制品、将粘合剂制品模切成较小的个体粘合剂物件、包装或储存粘合剂制品、在粘合剂制品上印刷、和其它制造过程。此外，无定形PVOH完全可降解，在水中溶解，并且被认为是无毒的。总之，本文中考虑使用的无定形乙烯醇聚合物(例如Nichigo)具有优越的挤出加工性；包含无定形乙烯醇聚合物的多层结构可以通过挤出生产；挤出具有优越的高阻隔性、优越的成形性，并且挤出产品显示在水中优越的溶解性。例如，由于与PVOH相比无定形乙烯醇的熔点与分解温度之间的差异较大，无定形乙烯醇(例如Nichigo/>)可经比PVOH更宽的加工窗口挤出；Nichigo G-Polymer的熔点是140-190℃(284-373°F)，而PVOH的熔点是227℃(441°F)。挤出PVOH非常具有挑战性，因为其分解温度接近熔融温度。无定形乙烯醇聚合物(例如NichigoG-polmer)和PVOH的一般性质之间的其它比较包括；Nichigo G-Polymer的玻璃化转变温度(Tg)是80℃(176°F)，而PVOH的Tg是72℃(162°F)，并且Nichigo G-Polymer的结晶度平均水平为约10％或更小，而PVOH的结晶度平均水平为48％。
在还另一实施方式中，保护层4是结晶度平均水平小于约35％、小于约25％、或小于约20％、或者10％或更小的乙烯醇聚合物，因此被认为是高度无定形乙烯醇共聚物树脂(HAVOH)。
高度无定形乙烯醇聚合物可以包括下列或由下列组成：聚乙烯醇均聚物、聚乙烯醇共聚物、含有乙酰乙酸酯基团的聚乙烯醇共聚物、部分乙酰化的聚乙烯醇共聚物、包含具有1,2-二醇结构的乙烯醇聚合物单元的聚乙烯醇聚合物共聚物、或其任意组合。
在一个实施方式中，高度无定形聚乙烯醇共聚物可以被完全或部分地皂化，其中聚合物中的全部或一些酯基团已被羟基取代。高度无定形聚乙烯醇共聚物的皂化度可以为约50mol％至约98mol％。
适用于阻隔层30的高度无定形聚乙烯醇的实例为Nichigo G-Polymer，包括由Nippon Gohsei Synthetic Chemical Industry,Osaka Fukoku Seimei Building,2-4,Komatsubara-cho,Kita-ku,Osaka 530-0018,Japan提供的AZF8035W、OKS-8089、OKS-8041、OKS-6026、OKS-1011、OKS-8049、OKS-1028、OKS-1027、OKS-1109、OKS-1081、和OKS-1083等级。
Nichigo G-Polymer被认为是树脂组合物，其包括：(A)聚乙烯醇(PVOH)树脂，该聚乙烯醇(PVOH)树脂具有由以下通式(1)表示的1,2-二醇结构单元：
并且具有80至97.9摩尔％的皂化度；和(B)多元醇聚合物的氧化烯加合物，该加合物含有每1摩尔多元醇聚合物5至9摩尔的氧化烯。Nippon Gohsei也指代作为丁烯二醇乙烯醇(BVOH)的Nichigo G-Polymer。
图5显示根据6％浓度Nichigo G-Polymer的水温和时间相比于完全皂化的6％浓度聚乙烯醇(PVOH)的水溶性能特点。由此可知，Nichigo G-Polymer比完全皂化的PVOH在水中溶解更快并且以更低的温度溶解。
量化材料的“湿粘性”强度的方法是测试涂层对于各种表面的摩擦系数(CoF)——根据ASTM D1894测量。将涂覆有一定量的G-Polymer(厚度为约4-6微米)的膜样品安装至200g雪橇(sled)。将目标表面(PET、HDPE、和玻璃)放置于雪橇下方，以测量涂层对于材料的阻力。初始测量“干燥”进行以提供基线。再次测试该配对(pairing)，但在第二种尝试中——轻微水雾被施加至目标表面上，就在雪橇前、涂布样品的路线中。在样品横穿溶剂(此本例中是水)时，如果存在任何湿粘性趋势，摩擦阻力会立即增加。在施加水后，雪橇立即被激活。水激活G-Polymer的“湿粘性”——表示为表1所示的“湿”CoF读数——是耗时少于一秒。即，G-Polymer涂覆材料的前端与水接触以及仪器因而显示“湿”CoF测量结果的耗时少于一秒。表I显示利用水作为极性溶剂对于选择G-Polymer级别的影响。
高度无定形乙烯醇聚合物是可以被挤出的可生物降解的热塑料，对于可见光相对透明——聚合物的雾度百分比小于30％，具有小于15％的相对低水平的UV光透射率，并且能够溶解在水中。
高度无定形乙烯醇聚合物可溶于水，但在干燥时和在小于65％相对湿度的条件下是非粘性的。因此，在一方面中，保护层包括干燥的、非粘性的无定形乙烯醇聚合物。如本文所用，“干燥”意为溶剂(例如水)含量被基本上从保护层去除。在干燥的非粘性状态下，保护层可以充当粘合剂层的保护性覆盖物，并且防止粘合剂制品或其部分过早与表面粘接或被污染。
当暴露于诸如水的极性溶剂时，保护层的组分可至少部分地溶解和/或悬浮在极性溶剂中。在粘合剂制品上的适当厚度处，保护层的组分可以悬浮于水中，以提供用于在面材和基底之间形成初始粘接的粘性材料。虽然不受任何理论约束，但认为初始粘接是由粘性材料的抱合力提供的。在粘合剂层是溶剂型(solvent-based)的情况下，粘性材料可提供初始粘附，直到粘性材料聚集或干燥。在粘合剂层是水型(water-based)的情况下，粘性材料可提供初始粘附，直到粘性材料聚集或干燥，或其组分被吸收、溶解、或以其它方式与粘合剂层混合。
与粘合剂层提供的粘附相比，粘性材料(包括例如无定形PVOH和水)提供的此初始粘附是相对弱的。弱粘附允许粘合剂制品与基底可移除地粘接和任选地在基底上重新定位。这在标签化(贴标签，labeling)方法中特别有用，以便回收错贴标签的基底和重新定位粘合剂标签。在粘性材料开始聚集至粘合剂制品/基底界面处的离散位置后，下方粘合剂层逐渐暴露于基底，以在面材和基底之间提供更强的粘接，例如永久的粘接。
在粘性材料在基底和粘合剂制品之间界面处的离散位置处聚集到一起时，粘合剂制品与基底之间的粘接从粘性材料提供的弱初始粘接转变为粘合剂层提供的更强的更持久的粘接。
在一个实施方式中，保护层可通过如下形成：使无定形乙烯醇聚合物和/或PEO与极性溶剂如水混合，以形成保护组合物，其中无定形乙烯醇聚合物和/或PEO可以是粉末形式并且溶解和/或悬浮在极性溶剂中。保护组合物还可包含一种或多种任选的添加剂，如例如甘油，以增强保护组合物或保护层的某些特性。甘油可被包含以增强水分接受性。添加剂可被包含以增加用于具体涂布施加方法如幕涂的保护组合物的粘度，从而产生较厚的层，例如大于4g/m2。具有相对较低粘度的阻隔组合物可以被用于照相凹版轮转印刷法或直接涂布法。其它任选的添加剂可以按需被包含在阻隔组合物中，以调节阻隔组合物或阻隔层的特性，如蒸发速率、粘度、润湿性、流变性、颜色及类似特性。在PEO和无定形乙烯醇聚合物均被包含在保护组合物中的情况下，PEO可以用于调节保护组合物的粘度。
保护组合物可以被施加至粘合剂层或转移膜，并且被干燥以从保护组合物基本上去除溶剂含量，从而形成保护层。如果保护层形成在转移膜上，则使保护层与粘合剂层接触并且移除转移膜，留下保护层覆盖粘合剂层。
本主题不具体限制保护组合物中无定形乙烯醇聚合物和/或PEO以及水的量，只要保护层在形成后具有适当的厚度，并且能够按需为粘合剂层提供充分的保护。
在此方面，可包含高度无定形乙烯醇聚合物和/或PEO，为高度无定形乙烯醇聚合物和/或PEO以及任选的添加剂(一种或多种)的总组合重量的约75重量％(wt％)至约100wt％；并且可以包含添加剂(一种或多种)，为高度无定形乙烯醇聚合物和/或PEO以及添加剂(一种或多种)的总组合重量的约0wt％至约25wt％。水量没有具体限制，并且可以适合于用于形成保护层的某些涂布技术的、实现保护组合物的期望粘度的量添加。例如，对于幕涂法，保护组合物可具有相对高的粘度，而对于喷涂法，保护组合物可具有相对低的粘度。在其它实施方式中，无定形乙烯醇聚合物和/或PEO可通过浇铸法熔融和挤出成膜，以形成保护层。
本主题不具体限制干燥保护层——其可通过基本上从保护组合物移除水含量而形成——的平均厚度。与粘合剂制品中的其它层相比，保护层可相对薄，但仍能够保持对粘合剂层的足够的保护以免于暴露于环境污染。
保护层的厚度将影响粘合剂制品的某些性能，并且将决定活化粘合剂制品(即，溶解/悬浮保护层的组分)所需的极性溶剂量。较厚的保护层可以令人满意地保护粘合剂层免受环境污染，但可需要较多的极性溶剂、较多的时间或额外的操作来足够地活化粘合剂制品，因此在粘合剂层可在形成与基底的粘接之前需要较多的时间。然而，较厚的保护层提供较长的时间以回收错贴标签的基底。
较薄的保护层可需要较少极性溶剂来活化粘合剂制品，需要较少时间来干燥粘性材料，并且因此较快地暴露粘合剂层。但是，较薄的保护层可能不会足够地保护粘合剂层免受环境污染，并且可提供较少的时间以回收错贴标签的基底。此外，保护层可薄到使得在溶解/悬浮时其不提供足够的初始粘附以保持粘合剂制品附接在基底上，或不可足够地覆盖粘合剂层以允许粘合剂制品重新定位。
在一个实施方式中，干燥保护层的平均厚度范围为约0.075μm至约4.65μm或更高，或涂布重量范围为约0.1g/m2至约6g/m2或更高。平均厚度低于0.075μm，或涂布重量小于0.1g/m2，不可为粘合剂层提供充分的保护。在一方面中，保护层存在的平均厚度为约0.75μm至约1.55μm，具体地约0.93μm；或涂布重量为约1g/m2至约2g/m2，具体地约1.2g/m2。保护层的涂布重量或厚度(视情况而定)可以相对于下方粘合剂的粘性而变化。也就是说，当使用强粘性粘合剂时可以采用较厚的涂布重量，而相反地，当使用弱粘性粘合剂时可以采用较薄的涂布重量。
如述，保护层可通过干燥保护组合物而形成。但是，本主题包括由基本上无水或其它极性溶剂的粉末组合物形成保护层。在此方面，无定形乙烯醇聚合物和/或PEO可以是粉末形式并且被施加至粘合剂层——例如，通过筛分、喷洒、粉末喷射、静电涂布、流化床涂布或类似方式。在此方面，粉末组合物还可包括非水性添加剂，如填充剂、聚合物树脂、颜料、流动剂、或类似物。
可以采用其它涂布技术，包括层压、挤出、沉积、喷涂、浸涂和类似技术。
保护层可包括其它材料，如聚乙烯醇(PVOH)、乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、聚合松香、聚乙二醇、麦芽糖糊精、藻酸钠、果胶、明胶、淀粉、芽霉菌糖、聚乙酸乙烯酯(PVA)和类似物。进一步地，保护层可包括添加剂，如分散于其中的层状填充剂，或可包括部分或全部水解的结晶或半结晶PVOH，或结晶、半结晶、和无定形PVOH的组合。
任选的层或包装
本主题的粘合剂制品按需可以包括其它层或包装，或被其它层或包装保护。在一个实施方式中，保护层或保护包装用于防止保护层暴露于水或其它极性溶剂，或暴露于65％相对湿度以上的条件。以此方式，可以使保护层在装运或储存期间以及在使用之前保持干燥、非粘性的状态。
在另一个实施方式中，粘合剂制品包括标记，该标记可以包括在粘合剂制品的面材或其它层上的印刷标记，用于提供关于粘合剂制品或者关于粘合剂制品所粘附的基底的信息。另外，粘合剂制品还可以包括印刷接受层、疏水层、另外的膜层或类似物。
方法
本主题提供将粘合剂制品粘接至基底的方法、制备粘合剂制品的方法、和将错误施加的粘合剂制品粘附和重新定位至基底的方法。
一种示例性方法显示在图4中。方法19始于提供粘合剂制品，如操作20所示。方法19包括由保护层形成粘性材料，如操作21所示；形成与基底的初始粘接，如操作22所示；和使粘合剂层的显露部分与基底接触，如操作23所示，以结束方法19。
在操作20中，提供粘合剂制品，该粘合剂制品包括面材、布置于至少部分面材上的粘合剂层、和布置于粘合剂层上的保护层。粘合剂制品可以构成或组成标签、带、墙钩等(包括作为基本上是二维或三维物体的面材)的一部分。在一方面中，面材是基本上二维的。
标签所粘附的基底没有具体限制，并且可以包括平面或波状的、以及光滑或粗糙的容器、表面、材料、人皮肤等。实践中的考虑是基底与粘合剂层的相互作用。在此方面，粘合剂层应当提供对于选定应用来说与基底的充分粘接。基底的类型将影响粘合剂层组成的选择和用于溶解/悬浮保护层组分的极性溶剂的类型。在一方面中，基底包括瓶。
干燥的保护层——基本上非粘性——代替剥离衬垫发挥作用以保护粘合剂。此方面，保护层可以被直接施加至粘合剂层。在最终使用之前，面材可以成卷或以其它方式堆叠其自身上。为了暴露保护层，面材简单地可以是未成卷的或未堆叠的。
本主题还考虑粘合剂制品构成卷型层状产品的制品和方法。在此实施方式中，面材用作保护层的转移膜，其中无定形PVOH和/或PEO被涂布在面材的粘合剂层相对侧上。在成卷的层状产品展开时，保护层将从面材剥离，并且维持与粘合剂层接触以覆盖粘合剂层。
在操作21中，通过使水或其它极性溶剂与保护层接触而由保护层形成粘性材料，在该操作中，保护层可以至少部分地溶解在极性溶剂中和/或悬浮在极性溶剂中。水可用作极性溶剂，并且水可以是任何类型。可以使用通过蒸馏、去离子或通过反渗透纯化的液体水。水可以被施加至基底，或直接施加至保护层。
操作21的一部分显示在图2中，显示包括面材2以及布置于其上的粘合剂层3的无衬垫水活化性粘合剂制品1。显示保护层4已暴露于极性溶剂6，并且被施加至基底7。操作21中使用的极性溶剂6的量使得保护层4不被从粘合剂层3洗掉，而是悬浮和/或溶解以形成粘性材料，提供与基底7的初始粘接。保护层4可以部分溶解或完全溶解和/或变成悬浮在极性溶剂中。无论在操作22中保护层4溶解或悬浮在极性溶剂中的比例如何，粘合剂层3都应通过粘性材料的聚集而暴露，使得与基底7的足够强的粘接可以按需形成。
在操作22中，通过粘性材料形成与基底的、初始的、可移除的粘合性粘接。粘接可通过使粘性材料与基底接触而形成。粘性材料提供初始粘性——将粘合剂制品可移除地粘接至基底。这种相对弱的初始粘接允许回收诸如瓶的基底(具有预期对齐之外的或以其它方式错误施加至基底的粘合剂制品)，并且允许在基底上重新定位粘合剂制品。
在操作23中，使粘合剂层的显露部分与基底接触。这显示在图3，显示通过粘合剂层3粘接至基底7的面材2的示意性横截面图。图3涉及粘性材料聚集以暴露粘合剂层3，从而允许粘合剂层3形成与基底7的粘接的情况。为清楚起见，图3中没有显示聚集的粘性材料。但是，当粘合剂层3形成与基底7的粘接时，将理解，粘性材料或其干燥组分可仍存在于粘合剂制品1与基底7之间的界面处。
虽然不受任何具体理论约束，但认为粘性材料聚集在一起以在基底和粘合剂制品之间的界面处形成小胶体颗粒，并且这些胶体颗粒在粘合剂层中留下足够的功能性以形成与基底的相对强的粘接。粘合剂和基底之间的这种粘接可包括永久的粘接。当粘合剂层包括溶剂型粘合剂时，粘性材料的聚集可随后干燥，从而在界面处留下无定形PVOH和/或PEO的干燥岛。当使用水型粘合剂时，粘性材料，或其部分如溶剂，可被粘合剂层吸附。
操作23可以与操作21和22组合或同时进行。例如，可以通过将极性溶剂施加至基底和使保护层与润湿的基底接触，使极性溶剂与保护层接触。基底上的极性溶剂将溶解和/或悬浮保护层的组分，产生粘性材料——形成与基底的、初始的、临时的粘接。在粘性材料在界面处聚集时，粘合剂层将暴露，以形成与基底的相对强的粘接。以此方式，操作21-23可以同时开始。
可选地，在操作21中，极性溶剂可以被直接施加至保护层以形成粘性材料。在任何实施方式中，极性溶剂可以通过任何常规手段被施加至基底或保护层，如喷雾、辊压、漆涂、浸渍、微型包封、印刷、旋涂、蒸气涂布和类似手段或其组合。在一个实施方式中，极性溶剂被喷雾到部分基底上。
在另一个实施方式中，利用微型包封技术使极性溶剂与保护层接触。在该实施方式中，将极性溶剂布置于小微囊中，该微囊可被配置以在外部触发事件后释放极性溶剂。这种触发事件可包括例如，施加压力、热、UV辐射或类似物至粘合剂制品以破裂微囊和从中释放极性溶剂。微囊可以被整合到粘合剂层、保护层之中或之上，或通过其它手段使得极性溶剂在从微囊中释放后会悬浮和/或溶解保护层，产生粘性材料——用于提供临时的、相对弱的、可剥离的粘接。
在极性溶剂施加至基底的若干实施方式中，基底的润湿部分不必完全被面材覆盖；反之，被面材覆盖的基底的整个部分不必被润湿。
在粘性材料聚集至粘合剂制品/基底界面处的离散位置时，粘合剂层可随着时间渐增地暴露。粘合剂层和基底之间的界面将逐渐增加，并且粘性材料和基底之间的界面将减少。然后粘合剂层可形成与基底的更强的二次粘接。在一方面中，粘合剂层形成与基底的永久粘接。
可以将其它另外的操作并入方法中，包括加热、冷却、和/或重新定位操作。加热操作可被并入以增加保护层被极性溶剂溶解的速率。冷却操作可以减少保护层在极性溶剂中溶解的速率。重新定位操作可以用于回收具有未对齐粘合剂制品的基底和在基底上恰当地对齐粘合剂制品。
方法的操作可以针对每个个体情况而调整，并且可以通过机器如机械化贴标机(labeling machine)来实施，或者可以利用个体粘合剂制品手动实施。
在如本文前述的一个实施方式中，保护层不用于形成粘性材料以形成与基底的初始粘接。而是保护层通过极性溶剂基本上被洗掉或聚集，而仅通过暴露的粘合剂层将粘合剂制品粘接于基底。
另一个方法被提供用于制备粘合剂制品，包括提供面材；将粘合剂层施加至面材；和将包括无定形乙烯醇聚合物和/或PEO的层施加至粘合剂层。无定形乙烯醇聚合物和/或PEO可以作为溶液、悬浮液、或作为干燥粉末被施加。如果作为溶液或悬浮液施加，则方法可以包括干燥操作以基本上移除溶剂，使得形成的保护层是非粘性的，并且可以代替剥离衬垫用于保护粘合剂层。
可以通过包括喷涂、浸渍、漆涂、辊涂、幕涂、棒涂、凹印涂布或类似方法在内的技术施加无定形乙烯醇聚合物和/或PEO。保护层可以是无空隙的连续层，或可以是包括空隙的层，如无定形乙烯醇聚合物的图案化层。
在其它实施方式中，无定形乙烯醇聚合物和/或PEO可通过浇铸而熔融和挤出、或吹制成膜，以形成保护层。
还提供将错误施加的粘合剂制品粘附和重新定位至基底的方法。粘合剂制品如本文前述，并且方法包括利用极性溶剂悬浮和/或至少部分地溶解保护层，以形成粘性材料。方法包括使粘性材料与基底接触，以在粘合剂制品和基底之间形成临时的和可剥离的粘接。方法包括确定粘合剂制品相对于基底对齐。然后将该对齐与期望的粘合剂制品相对于基底的对齐进行比较。如果确定粘合剂制品是未对齐的，则方法包括将粘合剂制品在基底上重新定位。粘合剂制品在基底上的重新定位可在粘性材料提供初始粘接时进行。
在粘性材料聚集在粘合剂制品和基底之间界面处的离散位置时，粘合剂层逐渐暴露，以形成与基底的二次的、更持久的粘接。
基底
根据本主题，粘合剂制品或面材被粘附于基底。基底不被本主题具体限制，并且可以包括粘合剂制品可以粘附的任何基底。本主题提供若被初始错误施加可以在基底上重新定位的粘合剂制品。
在一个实施方式中，基底包括容器。在此实施方式中，粘合剂制品可以包括用于识别容器内容物的标记。在一方面中，容器包括瓶，并且粘合剂制品包括包含标记的标签。标签具有使标签永久粘附至瓶的粘合剂层。标签可以通过本文描述的方法被施加至瓶。因此，无定形聚乙烯醇和/或PEO可处于瓶和标签之间的界面处——处于干燥状态，被包含在胶体中，或与粘合剂层混合。
虽然不受任何具体理论约束，但认为如果粘合剂层是水型的，则保护层的悬浮/溶解的组分可与粘合剂层混合。如果粘合剂层是溶剂型的，则认为悬浮/溶解的组分可聚集于瓶-标签界面处的离散位置，并且可最终变干燥。
多种其它益处无疑将通过本技术的未来应用和发展而显而易见。
本发明涉及的所有专利、申请、标准和论文的全部内容在此被引入作为参考。
本主题包括本文描述的特征和方面的所有可操作的组合。因此，例如，如果一个特征被关联一个实施方式描述并且另一个特征被关联另一个实施方式而描述，则将理解本主题包括具有这些特征的组合的实施方式。
如上所述，本主题解决了与以前的策略、系统和/或装置相关的很多问题。但是，应当理解，本领域技术人员可对本文为说明本主题的本质而描述和示例的组分的细节、材料和排列做出各种改动，而没有脱离所附权利要求所表述的所要求保护的主题的原理和范围。

Claims (55)

1.水活化性粘合剂制品，其包括：
面材、
布置于所述面材上的粘合剂层、和
水溶性成膜保护层，所述保护层覆盖至少部分所述粘合剂层，其中所述保护层处于干燥形式并且是非粘性的，和
其中在溶剂与所述保护层接触后，所述粘合剂层的被覆盖部分至少部分地暴露。
2.根据权利要求1所述的粘合剂制品，其中所述粘合剂制品不含覆盖所述粘合剂层的剥离衬垫。
3.权利要求1或2所述的粘合剂制品，其中所述保护层包括高度无定形聚乙烯醇。
4.权利要求3所述的粘合剂制品，其中所述高度无定形乙烯醇包括树脂组合物，所述树脂组合物包括具有式(1)的1,2-二醇结构的聚乙烯醇树脂：
和多元醇聚合物的氧化烯加合物，所述加合物含有每1摩尔多元醇聚合物5至9摩尔的氧化烯。
5.权利要求4所述的粘合剂制品，其中所述高度无定形聚乙烯醇树脂的皂化度为80摩尔％至97.9摩尔％。
6.权利要求3所述的粘合剂制品，其中所述高度无定形乙烯醇的结晶度平均水平小于约35％。
7.权利要求1-6中任一项所述的粘合剂制品，其中所述溶剂是水。
8.权利要求1-7中任一项所述的粘合剂制品，其中在所述溶剂与所述保护层接触后，所述溶剂和所述保护层形成粘性材料，所述粘性材料能够在所述粘合剂制品和基底之间形成临时的和可剥离的粘合性粘接。
9.权利要求1-8中任一项所述的粘合剂制品，其中所述粘合剂层包括压敏性粘合剂。
10.权利要求9所述的粘合剂制品，其中所述压敏性粘合剂包括乳液-丙烯酸粘合剂。
11.权利要求1-10中任一项所述的粘合剂制品，其中所述面材选自纸、聚合物膜、箔、编织布、非编织布、纤维玻璃、和其组合。
12.权利要求1-11中任一项所述的粘合剂制品，其中所述面材包括印刷的标记。
13.用于将粘合剂制品粘接至基底的方法，所述粘合剂制品包括面材、布置于所述面材上的粘合剂层、和布置于粘合剂层上的保护层，其中所述保护层处于干燥形式并且是非粘性的，并且包括无定形聚乙烯醇和聚(氧化乙烯)中的至少一种，所述方法包括：
将极性溶剂与所述保护层接触，以暴露至少部分所述粘合剂层；和
通过所述粘合剂层的暴露部分，将所述粘合剂制品粘接至所述基底。
14.权利要求13所述的方法，其中所述粘合剂制品不含覆盖所述粘合剂层的剥离衬垫。
15.权利要求13或14所述的方法，其中所述保护层包括高度无定形聚乙烯醇。
16.权利要求15所述的方法，其中所述高度无定形聚乙烯醇包括树脂组合物，所述树脂组合物包括具有式(1)的1,2-二醇结构的聚乙烯醇树脂：
和多元醇聚合物的氧化烯加合物，所述加合物含有每1摩尔多元醇聚合物5至9摩尔的氧化烯。
17.权利要求16所述的粘合剂制品，其中所述高度无定形聚乙烯醇树脂的皂化度为80摩尔％至97.9摩尔％。
18.权利要求13-17中任一项所述的方法，其中所述粘合剂层的暴露部分使所述粘合剂制品永久地粘接至所述基底。
19.权利要求13-18中任一项所述的方法，其中所述极性溶剂和保护层形成粘性材料，所述方法进一步包括通过所述粘性材料形成与所述基底的临时的和可剥离的粘接。
20.权利要求13-19中任一项所述的方法，其中所述极性溶剂包括水。
21.权利要求13-20中任一项所述的方法，其中接触包括将所述极性溶剂直接施加至所述保护层。
22.权利要求13-21中任一项所述的方法，其中接触包括将所述极性溶剂施加至所述基底的表面，并且使所述保护层与所述表面接触。
23.权利要求13-22中任一项所述的方法，其中所述保护层被所述极性溶剂至少部分地溶解。
24.权利要求13-23中任一项所述的方法，其中所述保护层悬浮在所述极性溶剂中。
25.权利要求13-24中任一项所述的方法，其中所述粘合剂层包括乳液-丙烯酸粘合剂。
26.权利要求13-25中任一项所述的方法，其中所述粘合剂制品包括包含标记的标签。
27.将粘合剂制品粘附至基底的方法，所述粘合剂制品包括面材、布置于所述面材上的粘合剂层、覆盖所述粘合剂层的保护层，其中所述保护层处于干燥形式并且是非粘性的，并且包括高度无定形聚乙烯醇、或者高度无定形聚乙烯醇和聚(氧化乙烯)中的至少一种，所述方法包括：
将极性溶剂施加至所述保护层以形成粘性材料，所述粘性材料包括所述极性溶剂以及无定形聚乙烯醇和聚(氧化乙烯)中的至少一种；
将所述粘性材料与所述基底接触，以在所述粘合剂制品和所述基底之间形成临时的和可剥离的粘接；
相比于期望的对齐，确定所述粘合剂制品相对于所述基底的对齐；和
如果确定相对于期望的对齐所述粘合剂制品是未对齐的，则将所述粘合剂制品在所述基底上重新定位。
28.权利要求27所述的方法，其中将极性溶剂施加至所述保护层致使至少部分所述粘合剂层暴露，所述方法进一步包括将所述粘合剂层的暴露部分与所述基底接触，从而将所述粘合剂制品粘接至所述基底。
29.权利要求28所述的方法，其中所述粘合剂层的暴露部分使所述粘合剂制品永久地粘接至所述基底。
30.权利要求27-29中任一项所述的方法，其中所述粘合剂制品包括包含标记的标签。
31.权利要求27-30中任一项所述的方法，其中所述粘合剂制品不含覆盖所述粘合剂层的剥离衬垫。
32.权利要求27-31中任一项所述的方法，其中所述保护层包括高度无定形聚乙烯醇。
33.权利要求32所述的方法，其中所述高度无定形聚乙烯醇包括树脂组合物，所述树脂组合物包括具有式(1)的1,2-二醇结构的聚乙烯醇树脂：
和多元醇聚合物的氧化烯加合物，所述加合物含有每1摩尔多元醇聚合物5至9摩尔的氧化烯。
34.权利要求33所述的方法，其中所述高度无定形聚乙烯醇树脂的皂化度为80摩尔％至97.9摩尔％。
35.权利要求27-34中任一项所述的方法，其中所述粘合剂层包括压敏性粘合剂。
36.权利要求35所述的方法，其中所述压敏性粘合剂包括乳液-丙烯酸粘合剂。
37.权利要求27-36中任一项所述的方法，其中将所述极性溶剂直接施加至所述保护层。
38.权利要求27-37中任一项所述的方法，其中将所述极性溶剂施加至所述基底，并且将所述保护层与所述基底上的所述极性溶剂接触。
39.权利要求27-38中任一项所述的方法，其中所述极性溶剂包括水。
40.权利要求27-39中任一项所述的方法，其中施加通过喷涂、辊涂、浸涂、漆涂、印刷、旋涂、微型包封、蒸气涂布、或其组合而进行。
41.标签化基底，其包括：
具有表面的基底、和
粘接至所述表面的标签，所述标签包括面材、粘合剂层、和在所述粘合剂层和所述表面之间界面处的高度无定形聚乙烯醇、或者高度无定形聚乙烯醇和聚(氧化乙烯)中的至少一种。
42.权利要求41所述的标签化基底，其中所述高度无定形聚乙烯醇包括树脂组合物，所述树脂组合物包括具有式(1)的1,2-二醇结构的聚乙烯醇树脂：
和多元醇聚合物的氧化烯加合物，所述加合物含有每1摩尔多元醇聚合物5至9摩尔的氧化烯。
43.权利要求42所述的标签化基底，其中所述高度无定形聚乙烯醇树脂的皂化度为80摩尔％至97.9摩尔％。
44.权利要求41-43中任一项所述的标签化基底，其中所述无定形聚乙烯醇处于干燥形式，并且所述粘合剂层形成所述标签和所述基底之间的粘接。
45.权利要求44所述的标签化基底，其中所述粘接是永久的粘接。
46.权利要求44或45所述的标签化基底，其中所述无定形聚乙烯醇与所述粘合剂层混合。
47.权利要求41-43中任一项所述的标签化基底，其中所述无定形聚乙烯醇被包括在包含极性溶剂的粘性材料中，所述粘性材料在所述标签和所述基底之间形成临时的和可剥离的粘接。
48.权利要求41-47中任一项所述的标签化基底，其中所述面材包括金属、纸、聚合物、纺织品、玻璃、陶瓷、木材、或其组合。
49.权利要求41-48中任一项所述的标签化基底，其中所述粘合剂层包括乳液-丙烯酸粘合剂。
50.权利要求41-49中任一项所述的标签化基底，其中所述基底包括瓶。
51.制备无衬垫的水活化性粘合剂制品的方法，其包括：
提供面材；
将粘合剂层施加至所述面材；
在所述粘合剂层上形成干燥的保护层，所述保护层包括无定形乙烯醇聚合物和聚(氧化乙烯)中的至少一种。
52.权利要求51所述的方法，其中形成包括将无定形乙烯醇聚合物和聚(氧化乙烯)中的至少一种溶解在极性溶剂中以形成溶液，将所述溶液施加至所述粘合剂层，和干燥所述溶液以形成所述保护层。
53.权利要求52所述的方法，其中所述溶液通过幕涂、辊涂、喷涂、或其组合来施加。
54.权利要求51所述的方法，其中形成包括将高度无定形乙烯醇、或者高度无定形乙烯醇聚合物和聚(氧化乙烯)中的至少一种作为干燥粉末施加至所述粘合剂层。
55.权利要求51所述的方法，其中形成包括将无定形乙烯醇聚合物和聚(氧化乙烯)中的至少一种作为挤出膜施加至所述粘合剂层。
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