JPS581736A - ポリオレフイン系樹脂組成物 - Google Patents

ポリオレフイン系樹脂組成物

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JPS581736A
JPS581736A JP56098816A JP9881681A JPS581736A JP S581736 A JPS581736 A JP S581736A JP 56098816 A JP56098816 A JP 56098816A JP 9881681 A JP9881681 A JP 9881681A JP S581736 A JPS581736 A JP S581736A
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    • C08K5/5357Esters of phosphonic acids cyclic

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発−は透明性の改善され九ポリオレフィン系樹脂組成
物に関し、評しくは芳香族燐化合物の金属塩を含有する
ポリオレフィン系樹脂組成物に興し、更に詳しくは、ポ
リオレフィン系樹層に環状芳香族燐化合物の金属塩を添
加することによって透明性の改善されたポリオレフィン
系樹脂組成物に関する。
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−1及び1
.2−ポリブタジェン等の結晶性ポリオレフィン系樹脂
は機械的強度が大きく、電気絶縁性がすぐれているなど
の利点があり、フィルム、シート、各種成形晶の原料樹
脂として非常に有用なものである。しかし1に71IX
ら、ポリオレフィン系樹脂は透明性が極めて悪く、この
ために、その用途は制限されたものとなってい友。
かかる欠点を鱗消するために、従来から種々の透明性改
善剤が提案されていた。これらの透駿、脂肪族ジカルボ
ン蒙のアンン塩、金属塩、芳香族酸のアル建ニウム塩、
ジベンジリデンソルビトールなどがあるが、これらの化
合物はいずれも効果が不充分であp、更KF!樹脂の劣
化を促進し九や機械的強度を低下させた〕するものが多
く、*周上満足で會るものでFitかった。
オた芳香族酸性燐酸エステルの金属塩は透明性及び機械
的強度ともある1度は改善すゐが、首だ會だ不充分であ
り、フェノール臭も実用上問題となっていた。
本発明者等はかかる現状に鎌み検討を重ねた結果、ポリ
オレフィン系樹脂に下記一般式で示され、!ill状芳
書族燐化合物の金属塩を少量添加す石ことにより樹脂の
透明性を大巾に改善し、更に機械的強度をも増大させる
ことを見い出し本発f14KR達した。
リデン基を示し、R1及びR2Fi各々水素原子。
アルキル基又はシクロアルキル基を示す。1及びmはO
又は1を示し、nは金属の原子価を示し5MFi金属原
子を示す。) 上記一般式で示される芳香族燐化合物の金属塩について
評しく説明すゐと、Rで示されるアルキリデン基として
は、メチリデン、エチリデン、イソプロピリデン、ブチ
リデン、ヘキシリデン、オクチリデン、ノ二すデン、シ
ク四ペンチリデン、シクロヘキシリデン、シクロオクチ
リデンなどがあげられる。
R1及びR7で示されるアルキル基としては、メチル、
エチル、イソプロピル、n−ブチル。
イソブチル、第2ブチル、第5ブチル、n−アンル、第
5ア之ル、ヘキクル、ヘゲチル、n−オクチル、2−エ
チルヘキクルウ第3オクチル。
ノニル、テシル、ウンデシル、トチクル、トリデシル、
テトラデシル、ペンメゾシル、ヘキサデシル、ヘプタデ
シル、オクタデシル基などがあげられる。また、シクロ
アルキル基としてはシフ四ペンチル、ククロヘキクル、
シクロヘプチル、シクロオクチル基などがあげられゐ。
また、yで示される金属原子とL2てFi Lit N
a、 K。
Be書Mgs Oa、 Sr、 Ba、 Zn、 Od
e us ”* ”t PbmTie Zr、 Bb、
 Or、 Bi、 MO,Mn、 FIe、 Oo、 
Niなどがあげられ%特にLi、 Ha、 Kなどの1
.族金属及びMg、 Oa、 FJr、 BaなどのI
la族金属が好ましい。
本発明において用いられる上記一般式で示される化合物
の具体例を次の表−1に示す。
表−1 本発−において透明性が改善されるポリオレフィン系樹
脂としてFi、α−オレフィンのホモポリ!−及びコボ
+7 Y−があげられ具体的Kt−1ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテン−1、ポリ3−メチルブテン
、ポリ4−メチルペンテン、1,2−ポリブタジェン等
のホモポリマー及びエチレン−酢酸ビニルコポリマー、
エチレン−塩化ビニルコポリマー、プロピレン−塩化ビ
ニルコポリマー、エチレンープロピレンコグリマー勢が
あげられる。
本発−の樹脂組成物は上記ポリオレフィン樹脂に前記環
状芳香族燐化合物の金属塩を添加してなるものであpl
その添加量FiIllli1100重量部に対しo、o
os〜5重量部であj’ h 41K o、o1〜2重
量部が好すしい。
本発明のal成物にさらにフェノール系O1m化防止剤
を添加する仁とによって酸化安定性を改善することがで
きる。これらのフェノール系抗酸化剤としてはたとえば
2,6−ジー第5ブチル−p−クレゾール、ステアリル
−(3,5−ジ−メチル−4−ヒドロキクベンジル)チ
オクリコレート、ステアリル−β−(4−とド四キシ−
3゜5−ジー第5ブチルフエニル)グロピオネート、ジ
ス′テアリルー5.5−ジー第5ブチル−4−ヒドロキ
シベンジルホスホネートs  LL4−)リス(5’、
5’−ジー第5ブチル−4−とドロ命ジベンジルチオ)
−’eL5− トリアジン、ジステアリル(4−ヒドロ
キク−5−メチル−S−第Sブチル)ベンジルマロ*−
)% 2s2’−/?レンビス(4−メチル−6−第6
プチルフエノール)。
4.4′−メチレンビス(2,6−ジー第5ブチルフエ
ノールL2*2’−メチレンビス(6−(1−メチルシ
クロヘキシル)p−クレゾール)、ビス〔5,s−ビス
(4−ヒドロ中シー5−第3ブチルフェニル)ブチリツ
クア7ド〕グリコールエステル、  4.4’−ブチリ
デンビス(6−第3ブチル−m−クレゾール)、  1
,1.3− トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−45−1’チルフエニル)ブタン、1,5.5− )
リス(5,5−ジー第57’?ルー4−ヒドロキシベン
ジル)−2s4s6−ドリメチルベンゼン、テトラキス
〔メチレン−5−(5,5−ジー第3ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオネートコメタン、1−95−
トリス(3,5−ジー第3ブチル−4−ヒドロキクベン
ジル)イソシアヌレート% 1.is、5−トリス[(
3,5−ジー第5ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオニルオキシエチルコインシアヌレート、2−オク
チルチオ−4,6−ジ(4−ヒドロキシ−5,5−ジー
第Sブチル)フェノキシ−1sL5− )リアジン、 
 4.4’−チオビス(6−第3ブチル−m−クレゾー
ル)などの7エノール類及び4.4′−ブチリデンビス
(2−第3ブチル−5−メチルフェノール)の炭酸オリ
ゴエステル(例えば重合度2−5*4*Sh6,7*8
s9*IQfiど)などの多価フェノールの炭酸オリゴ
エステル類があげられる。
本発明の組成物にさらに硫黄系の抗酸化剤を加えてその
酸化安定性の改善をはかることもできる。これらの硫黄
系抗酸化剤としてはたとえばジラウリル−、ジばリスチ
ル−、ジステアリル−などのジアルキルチオジプロピオ
ネート及びブチル−、オクチル−、ラウリル−、ステア
リルなどのアルキルチオプロピオン酸の多価アルコール
(例えばグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリスヒドロ
キシエチルインシアヌレート)のエステル(11,tハ
ベンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオネー
ト)があげられる。
本発明の組成物に、さらにホスファイト系の化合物を添
加することによって、耐光性及び耐熱性を改善すること
ができる。このホスファイト系の化合物としては、例え
ばトリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、オクチル−ジフェニルホ
スファイト、トリフェニルホスファイト、トリス(ブト
キシエチル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)
ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホ
スファイト、テトラ(トリデシル) −1,1,3−)
リス(2−メチル−5−第5ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)ブタンジホスファイト、テトラ(C1,〜1.
混合アルキル)−4,4’−インプロピリデンジフェニ
ルジホスファイト、テトラ(トリデシル) −4,4’
−ブチリデンビス(3−メチル−6−第3ブチルフエノ
ール)ジホスファイト、トリス(5,5−シー第5ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)ホスファイト、トリス(
モノ・ジ混合ノニルフェニル)ホスファイト、水素化−
4,4′−イソグロヒリデンジフェノールポリホスファ
イト、ビス(オクチルフェニル)・ビス[4,4’−ブ
チリデンビス(5−メチル−4−第Sブチルフェノール
)〕・1,6−ヘキサンジオールジホスファイト、フェ
ニル・4,4〆−イソプロピリデンジフェノール・ペン
タエリスリトールジホスファイト、トリス[: 4,4
’−イソプロピリデンビス(2−第5ブチルフエノール
)〕ホスファイト、フェニル・ジイソデシルホスファイ
ト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホス
ファイト、トリス(1゜5−ジーステアロイルオ中ジイ
ンプロピル)ホスファイト、  4.4’−イソプロピ
リデンビス(2−鮪s 7’チルフエノール)・ジ(ノ
ニルフェニル)ホスファイトなどがあけられる0 本発明の組成物に光安定剤を添加すゐことによってその
耐光性を改善することができゐ0これらの光安定剤とし
ては、例えば2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェ
ノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェ
ノン、2.2’−シーヒドロキク−4−メトキシベンゾ
フェノン、2,4−ジヒドロ午ジベンゾフェノン等のヒ
ドロキシベンゾフェノンIII% 2− (2’−ヒド
ロキク−5’−t−フチルー5′−メチルフェニル) 
−5−10ロペンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロ
キシ−!5’、5’−ジーt−ブチルフェニル)−5−
クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
5′−メチルフェニル)ペンシト1ノアゾール、2− 
(2’−ヒドロキシ−5’、5’−ジ−t−アン及フェ
ニル)ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール類、
フェニルサ1ノシレート、p−t−プチルフェニルサリ
シレー)%  214−ジ−t−ブチルフェニル−3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート等ノ
ヘンソエート類、2,2′−チオビス(4−t−オクチ
ルフェノール)141塩、[2,2’−チオビス(4−
t−オクチルフェニルー)))−n−ブチルアミンN1
、(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒト0ロキシベンジ
ル)ホスホン酸モノエチルエステルN1塩勢のニッケル
化合物類、α−シアノ−β−メチル−/−(p−1)キ
シフェニル)アクリル蒙メチル勢の置換アクリロニトリ
ル類及びビス(2,2,4,4−テトラメチル−4−ピ
ペリジニル)セバケート等のピペリジン類があげられる
0その他心I!に応じて、本発明組成物は1重合・属不
活性化剤、有機錫化合物、可履剤、エポキシ化合−1顔
料、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、離燃剤、滑剤、加工
助剤等を包含させることができる。
以下に本発明の実施例を示す。
実施例 1 未安定化ポリプロピレン樹脂(PrOfax 6501
1 100 重量部ジラウリルチオジプロピオネート0
.2試  料 (表−2)          0.2
上記配合物を180℃で5分間ロール混線シし、さらに
180℃、250kl!/y1120条件で5分間圧縮
成製し、その後60℃まで急冷することにより厚さ1.
Onの試片を作成した。
との試片についてム8TMD−100i5−41に基づ
いて、かすみ度(Haze Valu・)を求め、また
20℃においてのIzod衝撃強度を求めた0その結果
を表−2に示す。
実施例 2 未安定化ポリプロピレン(Profax 6501) 
   100   重量部ジステアリルチオジグロビオ
ネート0.2試   料  (表−5)       
     0.25上記配合物を摺潰機にて5分間混ぜ
た後、押出機(温度220〜250℃9回転数2 Or
pm )を用いてペレットを作成し、さらにこのベレッ
トを工njection *蓋機にて温度220〜25
0℃、射出圧475 kg/ear’、朦締圧570峙
/cm’、冷却時間10〜5 g seaの条件にて1
00×40×1■シートを作成した0 このシートを用いて実施例1と同様にしてかすみ度及び
衡撃強度を測定した。その結果を表−3に示す。
表  −5 実施例 5 市販ポリエチレン(はラソンNo023H100重量部
一般包装フイルム用) 4.4−チオビx(5−1チpv−4−第3ブチx7g
−ル)   0.1試料(表−4)     0.2 上記配合物を160℃で5分間ロール混lsシし、さら
に160℃s 200 kp/amの条件で5分間圧縮
成層し、その960℃オで急冷して1.0■の試片を作
威した。
との試片についてム8TMD−1005−61に基づい
てかすみ1を求めた。その結果を表−4に示す。
表−4 実施例 4 ポリブテン−1(フイルムグL/−)M工2,0)  
   100   重量部ジステアリルチオジプロピオ
ネート          0.2試料(表−5)  
   0.25 上記配合物を130℃で5分間ロール混線)した螢、1
60℃、 200 kg/is”の条件で5分間圧縮成
層し、その後60℃オで急冷するととによ〕厚さ1.0
■の試片を作成した0 との試片についてムS’rMD−1003−41に基づ
きかすみ度(資)を求めた0その結果を表−5に示す0
表  −5 実施例 5 結晶化f!15Ss ’*2結含量94%のシンジオタ
クチック−1,2−ポリプタジx ン(、TSRRB 
TlH4)100重量部に対し、試料化合物0.2重量
部を加え、実施例1と同様にして厚さ1■のフートを作
成し、かすみ度を測定した0 その結果を次の表−6に示す。
表  −6 実施例 6 試料(表−7)     0.2 上記配合物を140℃で5分間ロール混練りした後、1
50℃、 200 I#/lx2の条件で5分間圧縮酸
量し、その後60℃壕で急冷することによシ厚さ1.0
Mの試片を作威し九〇との試片についてム8TMD−1
003−41に基づきかすみ[(119を求めた0その
結果を表−7に示す0表  −7

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ポリオレフィン系樹脂100重量111K対し。 下肥一般式で示されゐ化合物o、oos〜!1重量部を
    添加してなゐ透明性の改善され九ポリオレフィン系樹脂
    組成物。 (式中、Rは直接結合、硫黄原子またはアルキリデン基
    を示し% R1及びR2は各々水素原子。 アルキル基又はシフ四アル中ル基を示す。1及び11は
    0又は1を示し、nは金属ON子価を示し、Mは金属原
    子を示す。)
JP56098816A 1981-06-25 1981-06-25 ポリオレフイン系樹脂組成物 Granted JPS581736A (ja)

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US06/379,821 US4463113A (en) 1981-06-25 1982-05-20 Bis-phenol phosphates as clarifiers for polyolefin resins
AT82105308T ATE18053T1 (de) 1981-06-25 1982-06-16 Bis-phenol phosphate als klaerungsmittel fuer polyolefinharze.
DE8282105308T DE3269154D1 (en) 1981-06-25 1982-06-16 Bis-phenol phosphates as clarifiers for polyolefin resins
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AT (1) ATE18053T1 (ja)
DE (1) DE3269154D1 (ja)

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