JPS6155527B2

JPS6155527B2 -

Info

Publication number: JPS6155527B2
Application number: JP1489979A
Authority: JP
Inventors: Ii Raisunaa Uiriamu; Motonobu Minagawa; Yutaka Nakahara; Kazumi Yoshikawa
Original assignee: Adeka Argus Chemical Co Ltd
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1979-02-09
Filing date: 1979-02-09
Publication date: 1986-11-28
Also published as: JPS55106246A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は特定のホスフアイト化合物を配合して
なる重合体組成物、詳しくは（α−メチル）スチ
レン化フエニルポリホスフアイト誘導体を配合し
てなる長期熱安定性及び耐候性の蓄るしく改善さ
れた重合体組成物に関する。ポリエチレン、ポリプロピレン、ABS樹脂、
ポリ塩化ビニル、ゴム等の重合体は熱及び光の作
用により劣化し、着色したり機械的強度が低下し
使用に耐えなくなることが知られている。かかる
重合体の劣化を防止するためにこれまで多くの添
加剤が単独であるいは種々組み合わせて用いられ
てきた。これらの添加剤の中でもホスフアイト系
の化合物は重合体に対して耐熱性、耐光性を付与
し、しかも着色を抑制するという利点があり、広
く用いられてきた。これらのホスフアイト化合物
の中でもトリス（ノニルフエニル）ホスフアイ
ト、ジフエニルイソデシルホスフアイト、ジステ
アリルペンタエリスリトールジホスフアイト、テ
トラアルキルビスフエノールＡジホスフアイト等
は比較的その効果が大きく重合体用安定剤として
賞用されている。しかしながら従来用いられていた、これらのホ
スフアイト化合物はその安定化効果が十分満足で
きるものではなく、特に高温加工時あるいは高温
使用時または湿潤雰囲気での使用時にはその効果
が急速に失なわれてしまい、はなはだしい場合に
は重合体の劣化を促進することもあつた。また、
重合体への相溶性に劣り、重合体表面へ滲出する
ものもあるなど、さらなる改良が望まれていた。本発明者等はかかる現状に鑑み鋭意検討を重ね
た結果、次式（）または（）で表わされるホ
スフアイト化合物が上記課題を全て解決するすぐ
れた重合体用安定剤であることを見い出し本発明
に到達した。〔式中、R₁及びR₂は夫々水素原子、アルキル基、
アリール基、アルキルアリール基、アリールアル
キル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示
す。R₃は水素原子またはメチル基を示す。R₄、
R₅及びR₆は夫々水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アルキルアリール基、アリールアルキル
基、エーテル結合を有するアルキル基または−Ａ
（−OH）_n+1を示す。Ｘは水素原子または

【式】を示す。ｍは０または１を示す。ｎは１〜10を示す。Ａは２価または３価のフエノー
ルまたはアルコールの残基を示す。〕また、上記式中基

【式】がホスフアイトエステル基に対しオルソ位に結合している化
合物が特にすぐれた効果を発揮するので好まし
い。本発明に係る上記式()または()で示され
る。化合物についてさらに詳しく説明する。アルキル基としてはメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、第２ブチル、第３ブ
チル、アミル、第３アミル、イソアミル、ヘキシ
ル、イソヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオ
クチル、２−エチルヘキシル、デシル、イソデシ
ル、ラウリル、トリデシル、C_12〜15混合アルキ
ル、ステアリル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロオクチル、シクロドデシル、４−メチ
ルシクロヘキシル等があげられる。アリールアルキル基としては、ベンジル、１−
フエニルエチル、２−フエニルエチル、３−フエ
ニルプロピル、２−フエニルプロピル、２−フエ
ニルイソプロピル等があげられる。エーテル結合を有するアルキル基としてはフル
フリル、テトラヒドロフルフリル、５−メチルフ
ルフリル及びα−メチルフルフリル基、又はメチ
ル−、エチル−、イソプロピル−、ブチル−、イ
ソブチル−、ヘキシル−、シクロヘキシル−、フ
エニルセロソルブ残基；メチル−、エチル、イソ
プロピル−、ブチル−、イソブチルカルビトール
残基；トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、−モノエチルエーテル、モノブチルエーテル
残基；グリセリン−１・２−ジメチルエーテル、
−１・３−ジメチルエーテル、−１・３−ジエチ
ルエーテル、−１−エチル−２−プロピルエーテ
ル残基；ノニルフエノキシポリエトキシエチル、
ラウロキシポリエトキシエチル等があげられる。アリール基の例としてはフエニル、フエニルフ
エニル、ナフチル等があげられる。アルキルアリール基としてはトリル、キシリ
ル、エチルフエニル、ブチルフエニル、第３ブチ
ルフエニル、オクチルフエニル、イソオクチルフ
エニル、第３オクチルフエニル、ノニルフエニ
ル、２・４−ジ第３ブチルフエニル、シクロヘキ
シルフエニル、シクロオクチルフエニル等があげ
られる。アルコキシ基としてはメトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ等があげられる。ハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子等が
あげられる。Ａ（−OH）_2+nで示される２価または３価のフエ
ノールとしては例えばハイドロキノン、２・５−
ジ−第３ブチルハイドロキノン、２・３・６−ト
リメチルハイドロキノン、２−メチルレゾルシ
ン、２・６−ジ−第３ブチルレゾルシン、２・
2′−メチレンビス（４−メチル−６−第３ブチル
フエノール）、２・2′−メチレンビス（４−エチ
ル−６−第３ブチルフエノール）、２・2′−メチ
レンビス〔４−メチル−６−（α−メチルシクロ
ヘキシル）フエノール〕、２・2′−ｎ−ブチリデ
ンビス（４・６−ジ−メチルフエノール）、ビス
−１・１−（2′−ヒドロキシ−3′・5′−ジ−メチル
フエニル）−３・５・５−トリメチルヘキサン、
２・2′−シクロヘキシリデンビス（４−エチル−
６−第３ブチルフエノール）、２・2′−イソプロ
ピルベンジリデン−ビス（４−エチル−６−第３
ブチルフエノール）、２・2′−チオビス（４−第
３ブチル−６−メチルフエノール）、２・2′−チ
オビス（４−メチル−６−第３ブチルフエノー
ル）、２・2′−チオビス（４・６−ジ−第３ブチ
ルフエノール）、４・4′−メチレンビス（２−メ
チル−６−第３ブチルフエノール）、ビスフエノ
ールＡ、４・4′−イソプロピリデンビス（２−フ
エニルエチルフエノール）、４・4′−ｎ−ブチリ
デンビス（３−メチル−６−第３ブチルフエノー
ル）、４・4′−シクロヘキシリデンビスフエノー
ル、４・4′−シクロヘキシリデンビス（２−第３
ブチルフエノール）、４・4′−シクロヘキシリデ
ンビス（２−シクロヘキシルフエノール）、４・
4′−ベンジリデンビス（２−第３ブチル−５−メ
チルフエノール）、４・4′−オキソビス（３−メ
チル−６−イソプロピルフエノール）、４・4′−
チオビス（３−メチル−６−第３ブチルフエノー
ル）、４・4′−スルホビス（３−メチル−６−第
３ブチルフエノール）、ビス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−第３ブチルベンジル）スルフイ
ド、１・１・３−トリス（2′−メチル−4′−ヒド
ロキシ−5′−第３ブチルフエニル）ブタン、２・
２−ビス（3′−第３ブチル−4′−ヒドロキシフエ
ニル）−４−（3″・5″−ジ−第３−ブチル−4″−ヒ
ドロキシフエニル）ブタンなどがあげられる。Ａ（−OH）_2+nで示される２価または３価のアル
コールとしては、例えば、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１・２−プロパンジオール、１・３−プロパ
ンジオール、１・２−ブタンジオール、１・３−
ブタンジオール、１・４−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、チオジエチレングリコー
ル、１・６−ヘキサンジオール、１・10−デカン
ジオール、１・４−シクロヘキサンジオール、
１・４−シクロヘキサンジメタノール、１・４−
フエニルジメタノール、水添ビスフエノールＡ、
グリセリン、トリメチロールメタン、トリメチロ
ールエタン、トリス−（２−ヒドロキシエチル）
イソシアヌレートなどがあげられる。本発明において用いられる、前記式（）また
は（）で示されるホスフアイト化合物の代表例
を次に示す。 No.1 テトラ（２・４−ジ−（１−フエニルエチ
ル）フエニル）・ハイドロキノン・ジホスフア
イト No.2 ビス（２・４−ジ−（１−フエニルエチ
ル）フエニル）・ジドデシル・ハイドロキノ
ン・ジホスフアイト No.3 ビス（２−（２−フエニルイソプロピル）
−４−第３ブチルフエニル）・ビス（２・４−
ジ−第３ブチルフエニル）・２・５−ジ−第３
ブチルハイドロキノン・ジホスフアイト No.4 ビス（２−（１−フエニルエチル）−４−
メトキシフエニル）・ジ（トリデシル）２・５
−ジ−第３ブチルハイドロキノン・ジホスフア
イト No.5 ビス（２−（２−フエニルイソプロピル）
−４−第３ブチルフエニル）・ビス（水添ビス
フエノールＡ）・ビスフエノールＡ・ジホスフ
アイト No.6 ビス（２−（１−フエニルエチル）−４・
６−ジメチルフエニル）・ジハイドロジエン・
ビスフエノールＡ・ジホスフアイト No.7 ２・４・６−トリス（１−フエニルエチ
ル）フエニル・トリ（イソオクチル）・ビスフ
エノールＡ・ジホスフアイト No.8 ビス（２・４−ジ−（２−フエニルイソプ
ロピル）フエニル）・ジ（C_12〜15混合アルキ
ル）・ビスフエノールＡ・ジホスフアイト No.9 ビス（２−（１−フエニルエチル）−４−
ノニルフエニル）・ジフエニル・ビスフエノー
ルＡ・ジホスフアイト No.10 トリス（２−（２−フエニルイソプロピ
ル）−４−メチルフエニル）・ジ（トリデシ
ル）・ジビスフエノールＡ・トリホスフアイト No.11 ビス（２−（２−フエニルイソプロピ
ル）−４−オクチルフエニル）・ジ（オクタデシ
ル）・４・4′−ブチリデンビス（２−第３ブチ
ル−５−メチルフエノール）・ジホスフアイト No.12 ビス（２−（１−フエニルエチル）−４−
クロロフエニル）・ジベンジル・４・4′−ブチ
リデンビス（２−第３ブチル−５−メチルフエ
ノール）・ジホスフアイト No.13 トリス（２−（１−フエニルエチル）・ト
リデシル・４・4′−ブチリデンビス（２−第３
ブチル−５−メチルフエノール）・ジホスフア
イト No.14 テトラ（２・４−ジ−（１−フエニルエ
チル）フエニル）・４・4′−シクロヘキシリデ
ンジフエノール・ジホスフアイト No.15 ビス（２−（１−フエニルエチル）フエ
ニル−４−フエニルフエニル）・ジ（イソデシ
ル）・４・4′−スルホビスフエノール・ジホス
フアイト No.16 トリス（２−（２−フエニルイソプロピ
ル）−４−第３ブチルフエニル）・ハイドロジエ
ン・４・4′−チオビス（２−第３ブチル−５−
メチルフエノール）・ジホスフアイト No.17 ビス（２−（２−フエニルイソプロピ
ル）−４−メチルフエニル）・トリ（４・4′−メ
チレンビスフエノール）・ジホスフアイト No.18 ビス（２・４−ジ−（１−フエニルエチ
ル）フエニル）・ジ（エトキシエチル）・４・
4′−チオビスフエノール・ジホスフアイト No.19 テトラ（２・４−ジ−（２−フエニルイ
ソプロピル）フエニル）・１・１・３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第３ブチ
ルフエニル）ブタン・ジホスフアイト No.20 トリス（２・４−ジ−（１−フエニルエ
チル）−６−メチルフエニル）・１・１・３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第３
ブチルフエニル）ブタン・トリホスフアイト No.21 テトラ（２・４−ジ−（１−フエニルエ
チル）−５−メチルフエニル）・ネオペンチルグ
リコール・ジホスフアイト No.22 ビス（２−（２−フエニルイソプロピ
ル）フエニル）・ジフエニル・ネオペンチルグ
リコール・ジホスフアイト No.23 テトラ（２−（１−フエニルエチル）−４
−シクロヘキシルフエニル）・ジエチレングリ
コール・ジホスフアイト No.24 テトラ（２−（２−フエニルイソプロピ
ル）−４−第３ブチルフエニル）・テトラプロピ
レングリコール・ジホスフアイト No.25 テトラ（２・４−ジ−（１−フエニルエ
チル）フエニル）・ペンタプロピレングリコー
ル・ジホスフアイト No.26 ビス（２−（１−フエニルイソプロピ
ル）−４−メチルフエニル）・ジ（イソオクチ
ル）・１・６−ヘキサンジオール・ジホスフア
イト No.27 テトラ（２−（２−フエニルイソプロピ
ル）−４−第３ブチルフエニル）・１・10−デカ
ンジオール・ジホスフアイト No.28 ビス（２・４−ジ−（１−フエニルエチ
ル）フエテル）・１・10−デカンジオール・ジ
フエニル・ジホスフアイト No.29 ビス（２−（２−フエニルイソプロピ
ル）−４−メチフエニル）・ビス（ブトキシエト
キシエチル）・水添ビスフエノールＡ・ジホス
フアイト No.30 テトラ（２−（２−フエニルイソプロピ
ル）−４−メチルフエニル）・ジフエニル・トリ
水添ビスフエノールＡ・テトラホスフアイト No.31 テトラ（２・４−ジ−（１−フエニルエ
チル）フエニル）・水添ビスフエノールＡ・ジ
ホスフアイト No.32 ビス（２−（２−フエニルイソプロピ
ル）−４−第３ブチルフエニル）・ジハイドロジ
エン・水添ビスフエノールＡ・ジホスフアイト No.33 トリス（２−（１−フエニルエチル）−４
−メチルフエニル）・ジ（トリデシル・ジ（水
添ビスフエノールＡ）・トリホスフアイト No.34 テトラ（２・４−ジ−（２−フエニルイ
ソプロピル）フエニル）・１・４−シクロヘキ
サンジメタノール・ジホスフアイト No.35 ビス（２−（２−フエニルイソプロピ
ル）−４−メチルフエニル）・ジイソデシル・
１・４−シクロヘキサンジメタノール・ジホス
フアイト No.36 ビス（２−（２−フエニルイソプロピ
ル）−４−シクロヘキシルフエニル）・ジ（シク
ロヘキシル）・１・４−シクロヘキサンジメタ
ノール・ジホスフアイト No.37 ヘキサ（２−（１−フエニルエチル）−４
−メチルフエニル）・トリス（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレート・トリホスフアイト No.38 トリス（２−（１−フエニルエチル）−４
−オクチルフエニル）・トリ（トリデシル）・ト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
ト・トリホスフアイト No.39 テトラ（２・４−ジ−（１−フエニルエ
チル）フエニル）・テトラ（イソデシル）・フエ
ニル・ジ（トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート）・ペンタホスフアイト No.40 ビス（２・４−ジ−（１−フエニルエチ
ル）フエニル）ペンタエリスリトール・ジホス
フアイト No.41 ビス（２−（２−フエニルイソプロピ
ル）−４−オクチルフエニル）・ペンタエリスリ
トール・ジホスフアイト No.42 ２−（２−フエニルイソプロピル）−４−
第３ブチルフエニル・２・４−ジ−第３ブチル
フエニル・ペンタエリスリトール・ジホスフア
イト No.43 ２−（２−フエニルイソプロピル）−４−
メチルフエニル・オクタデシル・ペンタエリス
リトール・ジホスフアイト No.44 ２−（１−フエニルエチル）−４−メチル
フエニル・ビスフエノールＡ・ペンタエリスリ
トール・ジホスフアイト No.45 ２・４−ジ−（１−フエニルエチル）フ
エニル・ハイドロジエン・ペンタエリスリトー
ル・ジホスフアイト本発明において用いられる前記一般式（）ま
たは（）で示されるホスフアイト化合物は、例
えばＡ（−OH）_2+nで表わされる２価または３価の
フエノールまたはアルコールと、

【式】で表わされる（α−メチル）スチレン化フエノールとR₄OH、R₅OH及びR₆OHで
表わされる化合物またはペンタエリスリトールと
三塩化リンを反応させるか、または三塩化リンに
変えてトリフエニルホスフアイトまたはトリメチ
ルホスフアイトを反応させることによつて容易に
製造することができる。また反応は反応物を一度
に混合して一段で反応させてもよいし、遂次的に
行なつてもよい。次に具体的な合成例を示す。合成例１（No.10化合物の合成）トリフエニルホスフアイト46.5ｇ（0.15モ
ル）、ビスフエノールA22.8ｇ（0.1モル）、２−
（２−フエニルイソプロピル）−４−メチルフエノ
ール33.9ｇ（0.15モル）及び炭酸カリウム0.1ｇを
とり、窒素気流下150℃で３時間反応後、最高160
℃／３mmHgの条件で脱フエノールを行ない、副
生フエノールを溜去した。冷却後無色のガラス状
固体を得た。合成例２（No.29化合物の合成）トリフエニルホスフアイト31.0ｇ（0.1ｇ）、水
添ビスフエノールA12.0ｇ（0.05モル）及び炭酸
カリウム0.05ｇをとり窒素気流下150℃で３時間
反応後、減圧下にフエノールを溜去し中間体のテ
トラフエニル・水添ビスフエノールＡ・ジホスフ
アイトを合成した。上記中間体に２−（２−フエ
ニルイソプロピル）−４−メチルフエノール22.6
ｇ（0.1モル）、ブトキシエトキシエタノール16.2
ｇ（0.1モル）及び炭酸カリウム0.7ｇをとり窒素
気流下150℃で３時間反応後減圧下に副生フエノ
ールを溜去した。粘稠液状の生成物を得た。合成例３（No.41化合物の合成）トリフエニルホスフアイト31.0ｇ（0.1モル）、
ペンタエリスリトール6.8ｇ（0.05モル）・２−
（２−フエニルイソプロピル）−４−オクチルフエ
ノーール32.4ｇ（0.1モル）及び炭酸カリウム0.07
ｇをとり窒素気流下150℃で３時間反応後、減圧
下に副生フエノールを溜去した。冷却後無色のガ
ラス状固体を得た。本発明の組成物に対して、さらに通常用いられ
ている他の添加剤を併用することができる。これ
ら他の添加剤としては有機酸金属塩、エポキシ化
合物、フエノール系酸化防止剤等が大願発明のホ
スフアイト化合物と相剰的に作用するので特に好
ましい。本発明において使用できる有機酸の金属塩を構
成するカルボン酸としては、カプロン酸、ペラル
ゴン酸、ラウリン酸、２−エチルヘキシル酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ウンデシレン酸、リ
シノール酸、、リノール酸、リノレイン酸、ネオ
デカン酸、オレイン酸、ステアリン酸、イソデカ
ン酸、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステア
リン酸、12−ケトステアリン酸、クロロステアリ
ン酸、フエニルステアリン酸、アラキン酸、ベヘ
ン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、及び類似酸並び
に獣脂肪酸、やし油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油
脂肪酸及び綿実油脂肪酸の如き天然に産出する上
記の酸の混合物、安息香酸、クロル安息香酸、ト
ルイル酸、サリチル酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香
酸、５−ｔ−オクチルサルチル酸、ナフテン酸、
キシリル酸、エチル安息香酸、イソプロピル安臭
香酸、ジ−ｔ−ブチル安息香酸、モノブチルマレ
ート、モノデシルフタレート、シクロヘキサンカ
ルボン酸、などがあげられる。またフエノール類も有機酸として有用である。
例えばフエノール、クレゾール、エチルフエノー
ル、ジメメチルフエノール、イソプロピルフエノ
ール、シクロヘキシルフエノール、ｔ−ブチルフ
エノール、フエニルフエノール、ノニルフエノー
ル、ジノニルフエノール、メチル−ｔ−ブチルフ
エノール、テトラメチルフエノール、ポリ（ジ−
ペンタ）イソプロピルフエノール、ジイソプロピ
ル−ｍ−クレゾール、ブチルフエノール、イソア
ミルフエノール、イソオクチルフエノール、２−
エチルヘキシルフエノール、ｔ−ノニルフエノー
ル、デシルフエノール、ｔ−ドデシルフエノー
ル、ｔ−オクチルフエノール、オクチルフエノー
ル、イソヘキシルフエノール、オクタデシルフエ
ノール、ジイソブチルフエノール、メチルプロピ
ルフエノール、メチル−ｔ−オクチルフエノー
ル、ジ−ｔ−ノニルフエノール、ジ−ｔ−ドデシ
ルフエノールなどがあげられる。金属成分としてはリチウム、ナトリウム、カリ
ウム、亜鉛、バリウム、カルシウム、マグネシウ
ム及びストロンチウムが包含される。これら金属
塩の添加量は樹脂100重量部に対して0.01〜10重
量部、好ましくは0.1〜３重量部である。本発明で使用しうるエポキシ化合物としては例
えばエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エ
ポキシ化魚油、エポキシ化トール油脂肪酸エステ
ル、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ポリブタジエ
ン、エポキシステアリン酸メチル、−ブチル、−２
−エチルヘキシル、−ステアリル、トリス（エポ
キシプロピル）イソシアヌレート、エポキシ化ヒ
マシ油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化ア
マニ油脂肪酸ブチル、３−（２−キセノキシ）−
１・２−エポキシプロパン、ビスフエノールＡ・
ジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジ
エポキシド、ジシクロペンタジエンジエポキシ
ド、３・４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３・４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
トなどがあげられる。これらエポキシ化合物の添
加量は、樹脂100重量部に対して0.01〜10重量
部、好ましくは0.1〜５重量部である。本発明の組成物に、さらにフエノール系の抗酸
化剤を樹脂100重量部に対して0.01〜５重量部添
加することによつて相剰的に作用し酸化安定性を
改善することができる。フエノール系抗酸化剤と
してはたとえば、２・６−ジ−第３ブチル−ｐ−
クレゾール、２・2′−メチレンビス（４−メチル
−６−第３ブチルフエノール）、４・4′−メチレ
ンビス（２・６−ジ−第３ブチルフエノール）、
２・2′−メチレンビス〔６−（１−メチルシクロ
ヘキシル）ｐ−クレゾール〕、２・2′−メチレン
ビス（４−エチル−６−第３ブチルフエノー
ル）、２・2′−メチレンビス（４−メチル−６−
ノニルフエノール）、４・4′−イソプロピリデン
ビス（２・６−ジ−第３ブチルフエノール）、
４・4′−ブチリデンビス（２・６−ジ−第３ブチ
ルフエノール）、４・4′−ブチリデンビス（６−
第３ブチル−ｍ−クレゾール）、１・１・３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第３ブ
チルフエニル）ブタン、２・６−ビス（２−ヒド
ロキシ−３−ノニル−５−メチルベンジル）−４
−メチルフエノール、ステアリル−β−（４−ヒ
ドロキシ−３・５−ジ−第３ブチルフエニル）プ
ロピオネート、１・３・５−トリス〔（３・５−
ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロ
ピオニルオキシエチル〕イソツアヌレート、ビス
（４−第３ブチル−３−ヒドロキシ−２・６−ジ
メチルベンジル）ジチオールテレフタレート、テ
トラキス〔メチレン−３−（３・５−ジ−第３ブ
チル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト〕メタン、１・３・５−トリス（３・５−ジ−
第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２・
４・６−トリメチルベンゼン、ジステアリル（４
−ヒドロキシ−３−メチル−５−第３ブチル）ベ
ンジルマロネート、１・３・５−トリス（３・５
−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イ
ソシアヌレート、ステアリル（３・５−ジ−メチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）チオグリコーレー
ト、ビス〔３・３−ビス（４−ヒドロキシ−３−
第３ブチルフエニル）ブチリツクアシド〕グリコ
ールエステル、２−オクチルチオ−４・６−ジ
（４−ヒドロキシ−３・５−ジ−第３ブチル）フ
エノキシ−１・３・５−トリアジン、４・4′−チ
オビス（６−第３ブチル−ｍ−クレゾール）、
１・３・５−トリス（２・６−ジ−メチル−３−
ヒドロキシ−４−第３ブチルベンジル）イソシア
ヌレートなどがあげられる。本発明の組成物に光安定剤を添加するならば、
光安定性を向上させ得るので、使用目的に応じて
適宜これらを選択して使用することが可能であ
る。これらにはベンゾフエノン系、ベンゾトリア
ゾール系、サリシレート系、置換アクリロニトリ
ル系、ピペリジン系、各種の金属塩又は金属キレ
ート、特にニツケル又はクロムの塩又はキレート
類、トリアジン系などが包含される。本発明の組成物に硫黄系抗酸化剤を含有させる
こともできる。硫黄系抗酸化剤としては、たとえ
ば、ジステアリルチオジプロピオネート、ジラウ
リルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトー
ルテトララウリルチオプロピオネートなどがあげ
られる。その他必要に応じて、例えば顔料、充填剤、発
泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止
剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、螢光剤、防黴
剤、殺菌剤、金属不活性化剤、光劣化剤、赤外線
吸収剤、加工助剤、離型剤、補強剤などを包含さ
せることができる。本発明によつて安定化される重合体としては、
たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン、ポリ−３−メチルブテン、などのα−オレ
フイン重合体またはエチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体などのポリオ
レフインおよびこれらの共重合体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ臭化ビニル、ボリフツ化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリ
プロピレン、ポリフツ素化ビニリデン、臭素化ポ
リエチレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化
ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチ
レン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合
体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化
ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合
体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共
重合体、塩化ビニル−プタジエン共重合体、塩化
ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素
化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−ア
クリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイ
ン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル
酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニト
リル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニルなどの
含ハロゲン合成樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビ
ニル、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体（例
えば無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニト
リルなど）との共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン共重合体、アクリル酸エステ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル
酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポ
リメチルメタクリレートなどのメタクリレート樹
脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルブチラール、直鎖ポリエステル、
ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセター
ル、ポリウレタン、ポリフエニルオキサイド、繊
維素系樹脂、あるいはフエノール樹脂、ユリア樹
脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂、シリコーン樹脂などを挙げることが
できる。更に、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタ
ジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴムなどの
ゴム類やこれらの樹脂のブレンド品であつてもよ
い。また、過酸化物あるいは放射線等によつて架橋
させた架橋ポリエチレン等の架橋合成樹脂及び発
泡剤によつて発泡させた発泡ポリスチレン等の発
泡合成樹脂も包含される。次に示す実施例は本発明による組成物の効果を
示すものであるが、本発明はこれらの実施例によ
つて限定されるものではない。尚、各実施例における表中初期着色はハンター
比色計による黄色度（％）を、またプレートアウ
ト値はウオツチングレツド法によりプレートアウ
トした色素のppmをそれぞれ示す。実施例１本発明組成物の安定化効果をみるために、次の
配合により、混練ロールで厚さ１mmのシートを作
成し、190℃における熱劣化試験及び初期着色の
試験を行なつた。また、シートの透明性を視覚的
に判定した。その結果を次の表−１に示す。＜配合＞ PVC（Geon 103EP） 100 重量部ジオクチルフタレート 48 エポキシ化大豆油２ Ca−ステアレート 1.0 Zn−ステアレート 0.2 ホスフアイト化合物（表−１） 0.5

【表】実施例２次の硬質配合により、190℃の熱安定性試験及
び初期着色試験を行なつた。またプレートアウト
性の試験も行なつた。その結果を表−２に示す。＜配合＞ PVC（Geon103EP8） 100 重量部エポキシ化アマニ油 2.0 Mg−ステアレート 0.2 Ca−ステアレート 1.0 Zn−ステアレート 0.4 ホスフアイト化合物（表−２） 0.7

【表】実施例３ PVC−ABSポリマーブレンドにおける効果を
みるために、次の配合によりシートを作成し175
℃における熱安定性試験を行なつた。その結果を
表−３に示す。＜配合＞ PVC（Geon−103EP−８） 100 重量部 ABS（Blendex11） 10 エポキシ化大豆油 1.0 ステアリン酸 0.3 Zn−トルエート 0.4 Ba−ノニルフエノレート 0.7 ホスフアイト化合物（表−３） 0.5

【表】

【表】実施例４次の配合によりシートを作成し190℃における
熱安定性試験、初期着色性試験を行なつた。また
ウエザロメーターによる耐候性試験も行なつた。
その結果を表−４に示す。＜配合＞ PVC（ビニカ37H） 100 重量部ジオクチルフタレート 45 トリクレジルホスフエート５ビスフエノールＡ・ジグリシジルエーテル
３ジフエニルハイドロジエンホスフアイト
0.3 Zn−ステアレート 0.8 Ba−ステアレート 0.4 Ba−ノニルフエノレート 0.5 ソルビタンモノパルミテート 1.0 ホスフアイト化合物（表−４） 0.5

【表】実施例５次の配合により、種々エポキシ化合物の種類を
変えて、実施例１と同様に性能試験を行なつた。
その結果を次の表−５に示す。＜配合＞ PVC（Geon 103EP） 100 重量部 DOP 50 ステアリン酸 0.3 Zn−オクトエート 0.3 Ba−ネオデカノエート 0.7 No.8化合物 0.4 エポキシ化合物（表−５） 1.0

【表】実施例６スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂
100 重量部２・2′−メチレンビス（４−メチル−６−第３ブ
チルフエノール） 0.05 ホスフアイト化合物（表−６） 0.05 上記配合物を230℃で押し出し加工してペレツ
トを作成し、230℃でインジエクシヨンでの滞留
試験を行なつた。滞留なし、滞留10分後、滞留20
分後に厚さ２mmの試験片を射出成型し、試験片の
着色の度合をハンター比色計で測定した黄色度で
示した。結果を表−６に示す。

【表】

【表】実施例７ ABS樹脂（スタイラツク200：旭ダウ）
100 重量部二酸化チタン 2.0 カルシウムステアレート 1.0 ホスフアイト化合物（表−７） 0.3 ４・4′−ブチリデンビス（２−第３ブチル−５−
メチルフエノール 0.1 上記配合物を200℃で押し出し加工してペレツ
トを作成し、このペレツトを用い230℃でインジ
エクシヨン加工して試験片を作成した。この試験
片の135℃のギヤーオーブン中で30時間加熱後の
着色の度合いをハンター比色計で測定した白色度
で示した。さらに試験片の20℃でIzod衝撃値も測
定した。また、100℃の熱水に72時間浸漬した試
験片のIzod衝撃値も測定した。結果を表−７に示
す。

【表】実施例８次の配合物をミキサーで５分間混合したあと、
押し出し機でコンパウンドを作成した（シリンダ
ー温度230℃及び240℃、ヘツドダイス温度250
℃、回転数20r.p.m）。このコンパウンドを用いて95×40×１mmの試験
片を射出成型機で作成した（シリンダー温度240
℃、ノズル温度250℃、射出圧475Kg/cm²）。得られ
た試験片を用いて160℃のギヤーオーブン中で熱
安定性を測定し、またハンター比色計を用いて試
験片の黄色度（％）を測定した。結果を表−８に
示す。＜配合＞ポリプロピレン樹脂（Profax6501ハーキユレス社
製） 100 重量部ステアリン酸カルシウム 0.2 ジラウリルチオジプロピオネート 0.2 ペンタエリスリトールテトラキス（３・５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニルプロピオネ
ート） 0.1 ホスフアイト化合物 0.1

【表】実施例９次の配合物を150℃で５分間ミキシングロール
で混練し、次いで150℃、180Kg/cm²の条件で５分
間圧縮成型を行ない、厚さ1.0mmのシートを作成
した。このシートを10×20mmの試験片として、ア
ルミ箔上、150℃の温度でギヤーオーブン中での
熱安定性試験を行なつた。結果を表−９に示す。＜配合＞ポリエチレン樹脂（ハイゼツクス5100E三井石油
化学社製） 100 重量部ジステアリルチオジプロピオネート 0.3 ステアリル−３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフエニルプロピオネート 0.1 ホスフアイト化合物（表−９） 0.1

【表】

【表】実施例 10 固有粘度0.56dl/ｇ（クロロホルム中25℃）の
ポリ（２・６−ジメチル−１・４−フエニレンオ
キサイド）50重量部、ポリスチレン47.5重量部、
ポリカーボネート2.5重量部、酸化チタン3.0重量
部及び安定剤0.5重量部を加え、ヘンシエルミキ
サーにて十分混合し押し出し機でペレツト化、次
いで射出成型により試験片を作成した。この試片
をギヤーオーブン中で125℃、100時間加熱し、伸
び及びアイゾツド衝撃値保持率を測定した。結果
を表−10に示す。

【表】実施例 11 ポリカーボネート樹脂 100 重量部ホスフアイト化合物（表−11） 0.2 上記配合物260℃でプレスして厚さ1.0mmの無色
の試験片を作成した。このシートを用いて230℃
のギヤーオーブン中で30分間加熱後の試験片の変
色の程度を観察した。結果を表−11に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１重合体100重量部に、次式（）または
（）で表わされる化合物の少なくとも一種を
0.001〜５重量部を配合してなる重合体組成物。〔式中、R₁及びR₂は夫々水素原子、アルキル基、
アリール基、アルキルアリール基、アリールアル
キル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示
す。R₃は水素原子またはメチル基を示す。R₄、
R₅及びR₆は夫々水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アルキルアリール基、アリールアルキル
基、エーテル結合を有するアルキル基または−Ａ
（−OH）_n+1を示す。Ｘは水素原子または
【式】を示す。ｍは０または１を示す。ｎは１〜10を示す。Ａは２価または３価のフエノー
ルまたはアルコールの残基を示す。〕