JPS594629A - 安定化合成樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規にして有用なる合成樹脂組成物に関し、さ
らに詳細には、特定のホスファイト化合物を添加せしめ
ることから成る、熱または光の作用による劣化に対して
、長期に亘って安定化された組成物に関する。

ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンまたはポ
リ塩化ビニルなどの合成樹脂は光や熱の作用により劣化
されて変色ないしは着色したり、機械的強度の低下を来
たし、使用に耐え得なくなることが知られている。

そこで、かかる劣化を防止するために、これまでにも数
多くの添加剤が単独であるいは組み合わせて用いられて
きている。これらの添加剤の中でも、ホスファイト系化
合物は一般に、合成樹脂に対して耐熱性および耐光性を
付与し、しかも合成樹脂の変色ないしは着色を抑制する
という利点を有するものであり、そのために広く用いら
れてきた。

そのうちでも、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト
、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジステアリルペ
ンタエリスリトール・ジホスファイト、テトラアルキル
ビスフェノールＡ・ジホスファイトまたはビス（２，４
−ジーを一ブチルフェニル）ペンタエリスリトール拳シ
ポスファイトなどは効果が大きく、合成樹脂用の安定剤
として多用されてきたものである。

しかしながら、従来より用いられてきたこれらのホスフ
ァイト化合物はその効果が比較的短時間で失われること
が多く、特に屋外あるいは湿潤雰囲気下で使用されると
きは一層急速に効果が減少するものである。

加えて、かかる従来公知のホスファイト化合物は高温で
の安定化効果も一時的なものにすぎなく、長期的な安定
化効果を期待することはできず、実用上、まだまだの感
がある。

しかるに、本発明者はこうした上述の如き実状に鑑みて
鋭意研究した結果、下記する如き一般式ＣＩ）、Ｅｌｌ
）、０１１および／また［ｌＶ）で示される四群のホス
ファイト化合物を合成樹脂に添加し、配合せしめた場合
、長期的な安定化効果が果さ瀘＼しかも屋外あるいは湿
潤雰囲気下での使用時においても効果の低下がないこと
を知るに及んで、本発明を完成させるに到った。

すなわち、本発明は合成樹脂の１００重量部に対し、一
般式 で示されるホスファイト化合物、 一真矢へ で示されるホスファイト化合物、 一般式 で示されるホスファイト化合物、 および一般式 で示されるホスファイト化合物よりなる群から選ばれる
少なくとも一種の化合物を０．００１〜５重量部の範囲
で配合せしめることから成る、熱や光の作用に対して安
定化された合成樹脂組成物を提供するものである。

ここにおいて、これら各群のホスファイト化合物につい
て詳説することにすると、まず前掲の一般式０３におい
て、ＲなるＣ　、　％　Ｃ、の炭化水素基としては、メ
チル、エチル、フロビル、ヘキシル、オクチル、イソオ
クチル、２−エチルヘキシル、デシル、イソデシル、ラ
クリル、オレイル、トリデシル、Ｃ０，〜Ｃ１，の混合
アルキル、ヘキサデシル、ステアリル（ｎ−オクタデシ
ル）またはシクロヘキシルなどが代表的なものであるし
、Ｒ７なるＣ、’−，Ｃ，。の炭化水素基としては上記
Ｒとして掲げられたもののほかに、フェニル、ノニルフ
ェニル、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル、２．６−ジ
ーｔ−ブチルフェニル、２，６−ジーｔ−ブチルメチル
フェニル、ビスフェノールＡ残基またはナフチル酸残基
などが代表的なものである。

したがって、一般式ＣＩ）で示される代表的なホスファ
イト化合物には、トリス〔ｎ−オクタデシル−βＣ３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）グロピ
オネート〕ホスファイト、ビス（ｎ−オクタデシル−β
（３，５−ジ−ｔ−フチルー４−ヒドロキシフェニル）
グロビオネート〕ステアリルホスファイト、ｎ−オクタ
デシル−β（３ｖ　　５−シｔ　　ｙ”チル−４−ヒド
ロキシフェニル）フロビオネート・２−エチルへキシル
・フェニルホスファイト、ｎ−オクタデシル−β（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）フロビ
オネート・ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルつホスファイト、トリス〔ｎ−ヘキサデシ
ル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエ
ート〕ホスファイトまたはｎ−オクタデシル−β（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート・シ
クロヘキシルホスファイトなどがある。

また、前掲の一般式印〕で示される代表的な化合物には
、オクタ−ｎ−オクタデシル・テトラ〔メチレン−３−
（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
フロビオネートコメタン・テトラホスファイト、オクタ
キス（２゜４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）テトラ〔メチ
レン−６−（３，５−シーｔ−フチルー４−ヒドロキシ
フェニル）グロピオネート〕メタンーテトラホスファイ
ト、ジフェニル・ジシクロヘキシル・テトラ〔メチレン
−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）フロビオネート）メタン・ジホスファイトまたは
ジフェニル・テトラ〔メチレン−５−Ｃ５，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピネート〕メ
タンホスファイトなどがある。

さらに、前掲の一般式師中のＲ３なる、式Ｒ。

で示される基として代表的なものを挙げれば、この（掛
−ｉ　）式でＲがｎ−オクタデシル基で、Ｒ，がメチル
基で、かつ、ｋが２であるようなものである。

したがって、一般式（５）で示されるホスファイト化合
物の代表的なものには、ビス〔ｎ−オクタデシル−β−
（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
グロピオネート〕ペンタエリスリトール・ジホスファイ
ト、ｎ−オクタデシル−βＣ５，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート・ステアリル
・ベンクエリスリトール・ジホスファイト、ｎ−オクタ
デシル−β（３゜Ｓ−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）フロビオネート・２．　４−シーｔ−７”チ
ルフェニル・ペンタエリスリトール・ジホスファイト、
ビス（ｎ−ヘキサデシル−３゜ｓ−ｓ＞−ｔ−７”チル
−４−ヒドロキシベンゾエート）ペンタエリスリトール
・ジホスファイト、ｎ−ヘキサデシル−３，５−ジー３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート・
ステアリル・ペンタエクス１月・−ル・ジホスファイト
またはｎ−ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル・ペンタエリスリトール中ジホス
ファイトなどがある。

さらにまた、前掲の一般式ＱＶＩ中の胸なる、式−Ｐ−
Ｇ−ＯＲｓ　）ｔ　　　　　　　　　　　　　（ＩＶ　
　１　：］で示される基とし【代表的なものを挙げれば
、この［ＩＶ−１３式中のＲ８がｎ−オクタデシル基、
２−エチルヘキシル基またはｎ−ノニル基などをとるも
のである。

したがって、一般式〇ので示されるホスファイト化合物
の代表的なものには、第１表に掲げる構造式のものがあ
る。

第　　　１　　　表 ＋ｏ　Ｃｌ５Ｈ！７　）ｔ Ｘ　　　　　　Ｘ （但し、Ｘはｔ−ブチル基である。） 以上に掲げられた前記一般式ＣＩ）、印〕、圓およびｕ
すで示された各群のホスファイト化合物は、これら各群
間から選ばれる化合物の混合使用は熱論、各群内で選ば
れる少なくとも一種の化合物同士の混合使用であっても
よい。

そして、これら各群に属するホスファイト化合物の調製
法について例示することにすると、まず前記一般式〔■
〕に属するホスファイト化合物にあっては、たとえば一
般式〔但し、式中のＲ，Ｒ１およびｋは前出の通りであ
る。〕で示されるフェノール類と前記一般式〔■〕中の
Ｒ１なる基をもった化合物と三塩化燐とを反応させるか
、あるいはとの三塩化燐の代わりにトリフェニルホスフ
ァイトまたはトリメチルホスファイトを反応させるのが
よく、次いで前記一般式印〕で示されるホスファイト化
合物にあっては、たとえば一般式 〔但し、式中のＲ，およびｋは前出の通りである。〕で
示されるフェノール類と、前記一般式〔■〕中のＲ２な
る基を含有する化合物と三塩化燐とを反応せしめるか、
あるいはこの三塩化燐の代わりにトリメチル・ホスファ
イトまたはトリフェニルホスファイトを反応せしめれば
よく、また前記一般式叩で示されるホスファイト化合物
にあっては、たとえば前記一般式間で示されるフェノー
ル類と前記一般式〔Ｉ〕中のＲ１なる基を含有する化合
物と三塩化燐またはトリメチルホスファイトもしくはト
リフェニルホスファイトとを反応させ、次いでさらにペ
ンタエリスリトールを反応せしめればよく、さらに前記
一般式ＱＶＩで示されるホスファイト化合物にあっては
、たとえば前記一般式〔めで示されるフェノール類と、
前記一般式〔Ｉ〕中のＲ１なる基を含有する化合物と、
一般式 ％式％［ で示される二価もしくは三価のアルコール類またはフェ
ノール類と、三塩化燐またはトリメチルホスファイト敏
しくはトリフェニルホスファイトとを反応せしめればよ
い。

ここで、一般式ｃｖｎ：＋で示される二価ないしは三価
のアルコール類として代表的なものにはエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレンｙリコー／
Ｉ／、Ｌ　　２−プロピレングリコール、１．３−プロ
ピレングリコール、１．２−ブタンジオール、１，３−
ブタンジオール、１゜４−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、ネオジエチレングリコール、１，４−ヘ
キサンジオール、ｉ、ｉ。

−テカンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、
１．４−シクロヘキサンジメタツール、１，４−フェニ
ルジメタノール、水添ビスフェノールＡ、グリセリン、
トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレートなどがあり、他方、この式（ＶｉＯで示
される二価な〜・しは三価のフェノール類として代表的
なものには／州ドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルー
ツ１イドロキノン、２．３．４−トリメチルハイドロキ
ノン、２−メチルレゾルシン、２，６−ジーｔ−ブチル
ハイドロキノン、　　２．　２’−メチレンビス（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２．２′−メチ
レンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
２，２１−メチレンビス〔４−メチル−６−（α−メチ
ルシクロヘキシル）フェノール）、２．２’−ｎ−ブチ
リデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、ビス−１
゜１−（２’−ヒドロキシ−３／、　　ｓ／−ジメチル
フェノール）−３、５，５−トリメチルヘキサン、　２
．　２’−シクロヘキシリチンビス（４−エチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、２．２′−インプロピルベン
ジリデン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２′−チオビス（４−ｔ−プチルー６−メチ
ルフェノール）、２，２′−チオビス（４−メチル−６
−ｔ−’−ブチルフェノール）、２．２′−チオビス（
４，６−ジーｔ−ブチルフェノールＡ、４．４’−イソ
プロ、ビリデンビス（２−フェニルエチルフェノール）
、４．４’−ｎ−ブチリデンビス（６−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、　４．　４’−シクロヘキシリ
デンビスフェノール、４．　４’−シクロヘキシリデン
ビス（２−ｔ−）゛チルフェノール）、４．　４’−シ
クロヘキシリデンビス（２−シクロヘキシルフェノール
）、　４．　４’−ベンジリチンビス（２−ｔ−ブチル
−メチルフェノール）、４，４′−オキソビス（３−メ
チル−４−イソプロピルフェノール）、４゜４′−チオ
ビス（６−メチル−４−ｔ−ブチルフェノール）、４．
４１−スルホビス（６−メチル−６−ｔ−７’チルフエ
ノール）、ビス（２−メチＡ／−４−ヒドロキシ−５−
ｔ−ブチルベンジル）スルフィ）”、　　１．　１．　
３−）ＩＬＸ（２’−メチル−４′−ヒドロキシ−５′
−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、２．２−ビス（３’−
ｔ−ブチルフェニル−４′−ヒドロキシフエニル）−４
−（′５“、５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ
フェニル）ブタンなどがある。

本発明組成物は以上のようにして得られる各群のホスフ
ァイト化合物を合成樹脂に対して添加し、配合せしめる
ことによって得られるものであり、その添加量は合成樹
脂の１００重量部に対して０．００１〜５重量部となる
割合が適当である。

ここにおいて、かかる合成樹脂として代表的なものには
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−５
−メチルブテンなどのポリオレフィン重合体；エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体
などのポリオレフィンおよびこれらの共重合体：ポリ塩
化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリふつ化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、臭素化ポリエチレン、塩化ゴム、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重
合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−
スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体
、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−
スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−
スチレン−アクリロニトリル三元共重合朱塩化ビニル−
ブタジェン共重合体、塩化ビニル−インプレン共重合体
、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニ
ル−アクリル酸エステル共重合体、塩化とニル−マレイ
ン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エス
テル÷共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合
体、内部可塑化ポリ塩化ビニルなどの含ハロゲン合成樹
脂；ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ス
チレンと無水マレイン酸、ブタジエ／もしくはアクリロ
ニトリルなどとの共重合体：アクリロニトリル−ブタジ
ェン−スチレン共重合有ζアクリル酸エステル−ブタジ
ェン−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタ
ジェン−スチレン共重合体、ポリメチルメタクリレート
などのメタクリレート樹脂、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルホルマール、ポリビニルブチラール、直鎖状ボ
リエいはフェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂などかある。ま
た、インプレンゴム、ブタジェンゴム、アクリロニトリ
ループクジエン共重合ゴム、スチレン−アクリロニトリ
ル−ブタジェン共重合ゴム、スチレン−ブタジェン共重
合ゴムなどのゴム類やこれらの樹脂類のブレンド品であ
ってもよい。

さらに、過酸化物または放射線などによって架橋された
架橋ポリエチレンなどの架橋合成樹脂あるいは発泡剤に
よって発泡された発泡ポリスチレンなどの発泡合成樹脂
も包含される。

本発明の組成物には、さらにフェノール系の抗酸化剤０
．０１〜５重量部を添加することにより相乗的に作用し
て酸化安定性を一層向上させることができる。

この系統の抗酸化剤として代表的なものには２．４−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ステアリル−（３，５
−シーメチル−４−ヒドロキシベンジル）チオクリコレ
ート、ステアリル−β（４−ヒドロキシ−６，５−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）フロビオネート、ジステアリル−
（４−ヒドロキシ−３−メｆルーｓ　−ｔ　−フチルツ
ヘンジルマロネート、２，２′−メチレンビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレ
ンビス（２，４−ジーを一ブチルフェノール）、２．２
′−メチレンビス（６−（１−メチルシクロヘキシル）
−ｐ−クレゾール、ビス［３，５’−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシドコグ
リコールエステル、４．４′−ブチリデンビス（６−ｔ
−ブチル−ｍ−クレゾール）、１，１．５−）リス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）
ブタン、１，３．５−１−リス（６，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トＩＪ＃
ルベンゼン、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ
−ｔ−７’チル−４−ヒドロキシフェニル）グロピオネ
ート〕メタン、１，３．５−）リス（６，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）インシアヌレ−）、
　　１．　３．　５−トリス［（！１．５−ジーｔ−ブ
チルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエ
チル〕イソシアヌレート、２−オクチルチオ−４，６−
ジ（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル）フェノ
キシ−１，３，５−４リアジン、４．４１−チオビス（
６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）など力１ある。

また、本発明の組成物に光安定剤を添加することにより
七の耐光性をさらに一層向上させることができる。

かかる光安定剤として代表的なものには２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
ｎオクトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ
−４＝メトキシベンゾフエノン、２，４−ジヒドロキシ
ベンゾフェノンナトのヒドロキシベンゾフェノン類；２
−（２’−ヒドロキシ−６′−ｔ−ブチル−５′−メチ
ルフェニル）−５−クロロベンツトリアソール、２−（
２’−ヒドロキシ−３′。

５’−シーｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンツト
リアソール、２−（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−３／、　　ｓ／−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾト
リアゾールなどのベンゾトリアゾール類；フェニルサリ
シレート、ｐ−ｔ−プチルフエ：　／ｌ／すＩＪシレー
）、２．４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンゾニートナ７．どのベン
ゾエート類；２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフ
ェノール）Ｎｉ塩、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オ
クチルフェノラート））−ｎ−ブチルアミンＮｉ塩、（
６，５−シーｔ−７’チル−４−ヒドロキシベンジル）
ホスホン酸モノエチルエステルＮ１塩などのニッケル化
合物類；置換アクリロニトリル類；あるいは２．　２．
　６．　６−テトラメチル−４−ピペリジニルベンゾエ
ート、ビス（２，２，６゜６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）セバケート、トリス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジニル）ニトリロトリアセテート
、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）ブタンテトラカルボキシレートなどのピペ
リジン糸化合物類などがある。

さらに、本発明の組成物には硫黄系の抗酸化剤をも添加
することができ、そのうちの代表的なものにはジラウリ
ルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオネ
ート、ペンタエリスリトール−テトラ（β−ラウリルチ
オプロピオネート、１，３．５−）リス（β−ステアリ
ルチオグロビオニルオキシエチル）イソシアヌレートな
どがある。

さらにまた、本発明の組成物には必要に応じて、他のホ
スファイト系の化合物をも添加することによって、耐光
性および耐熱性をさらに一層向上せしめることもできる
。

それらのうち代表的なものを挙げれば、トリオクチルホ
スファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホ
スファイト、オクチル−ジフェニルホスファイト、トリ
フエトリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジステア
リルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（ト
リデシル）−１，１，３−）リス（２−メチル−５−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファ
イト、テトラ（Ｃ１！〜ａＳＳ混合アルキル）−４，４
’−インプロピリデン−ジフェニルジホスファイト、テ
トラ（トリデシル）−４゜４′−ブチリデン−ビス（３
−メチル−４−ｔ−ブチルフェノール）ジホスファイト
、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）ホスファイト、トリス（モノ・ジ混合ノニルフ
ェニル）ホスファイト、水素化−４゜４′−イングロビ
リデンジフェニルボリホスファイト、ビス（オクチルフ
ェニル）・ビス［４，４’−ブチリデンビス（６−メチ
ル−４−ｔ−ブチルフェノール）〕・１，４−ヘキサン
ジオールジホスファイト、フェニル・４，４′−イソプ
ロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホス
ファイト、トリス［４，４’−イソプロピリデンビス（
２−ｔ　−ブチルフェノール）〕ホスファイト、フェニ
ル・ジフェニルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、トリス（１，３−
ジーステアロイルオキシイソグロビル）ホスファイト、
４，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェ
ノール）・ジ（ノニルフェニル）ホスファイトなどであ
る。

そのほかにも、必要に応じて、重金属不活性化剤、造核
剤、金属石けん、有機錫化合物、可塑剤、エポキシ化合
物、顔料、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、整泡剤、滑剤
または加工助剤などを本発明組成物に添加することがで
きる。

次に、本発明を参考例、実施例および比較例によって具
体的に説明する。以下において部とあるのは特に断りの
ない限りすべて重量部を意味するものとする。

参考例１　（ホスファイト化合物の調製例）トリフェニ
ルホスファイトの３１０９　（１モル）、ｎ−オクタデ
シル−β（り、５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネートの１．６４５１！（３，１モル
つおよび水酸化カリウムの０，４Ｉを採り、窒素気流下
に１２０〜２００℃で３時間反応させたのち脱フエノー
ル化を行なって（脱フエノール化率＝９５〜１００％）
冷却させた処、無色のガラス状固体であるトリス〔ｎ−
オクタデシル−β（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕ホスファイトが得ら
れた。以下、これをホスファイト化合物（Ｉ−１）と略
記する。

参考例２〜６　（同　　上） 参考例１と同じ要領で、それぞれビス〔ｎ−オクタデシ
ル−β（３，５−シーｔ−フチルー４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネ−トコステアリルホスファイト（以下
、これをホスファイト化合物（Ｉ−２）と略記する。）
、ｎ−オクタデシル−β（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート・２−エチルヘ
キシル・フェニルホスファイト（以下、これをホスファ
イト化合物（Ｉ−３）と略記する。′）、ｎ−オクタデ
シル−β（６，５−シーｔ−７／チル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート−ビス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト（以下、
これをホスファイト化合物（Ｉ−４）と略記する。）、
トリス〔ｎ−ヘキサデシル−６，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンゾエート〕ホスファイト（以下、こ
れをホスファイ）（Ｉ−５）と略記する。）およびｎ−
オクタデシル−β（６，５−ジーを一ブチルー４−ヒド
ロキシベンゾエート・シクロヘキシルホスファイト（以
下、これをホスファイト化合物（Ｉ−６）と略記する。

）を調製した。

参考例７　（同　　上） トリフェニルホスファイト１，２４１ｇ（４，０モル）
、テトラ〔メチレン−５−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタンの１
，１７８．Ｆ（１，０モル）、Ｄ−オクタデシルアルコ
ールの２，２１４．ｌｉ！（８，２モル）および炭酸ナ
トリウムの１．５ｇを採取し、窒素気流下に１２０〜２
００℃で３時［Ｊ反応させ、次いで脱フエノール化を行
ない（脱フェノール化率＝９５〜１００チ）、しかるの
ち冷却させた処、ワックス状固体であるオクタ−ｎ−オ
クタデシル拳テトラ〔メチレン−３−（６゜５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコ
メタン・テトラホスファイトが得られた。以下、これを
ホスファイト化合物（ｎ−１）と略記する。

参考例８〜１０　（同　　上） 参考例７と同様の要領で、それぞれオクタキス（２，４
−ジーｔ−ブチルフェニル）テトラ〔メチレン−３−（
３゜ｓ−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピネートコメタン・テトラホスファイト（以下、これ
をホスファイト化合物（ｎ−２）と略記する。）、ジフ
ェニル・ジシクロヘキシル・テト２〔メチレン−３−（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）グ
ロビオネ−ト〕メノン・ジホスファイト（以下、これを
ホスファイト化合物（ｎ−３）と略記する。）およびジ
フェニル・テトラ〔メチレン−５−（３，５−ジルｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）グロピオネート〕メ
タンホスファイト（以下、これをホスファイト化合物（
ＩＩ−４）と略記する。）を調製した。

参考例１１　（同　　上） トリフェニルホスファイトの６２１ｇ（２モル）、ペン
タエリスリトールの１３６．！ｉ＋（１モル）および炭
酸ナトリウムの１．０ｇを採り、窒素気流下に１２０〜
２００℃で３時間反応させ、次いで脱フエノール化を行
なったのち、さらにｎ−オクタデシル−β（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
トの１，１１３ｇ（２，１モル）を加えて窒素気流下Ｖ
Ｃｌ２０〜２００℃で３時間反応させてから脱フエノー
ル化せしめた（脱フエノール化率は９５〜ｔｏｏｋ）。

冷却後、無色のガラス状固体であるビス〔ｎ−オクタデ
シル−β（３，５−ジーも一ブチルー４−ヒドロキシフ
ェニル）フロビオネート〕ペンタエリスリトール・ジホ
スファイトを得た。以下、これをホスファイト化合物（
ＩＩＩ−１）と略記する。

−考例１２〜１６　（同　　上） 参考例１１と同じ要領で、それぞれｎ−オクタデシル−
，６（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート・ステアリル・ペンタエリスリトー
ル・ジホスファイト（以下、これをホスファイト化合物
（Ｉｎ−２）と略記する。）、ｎ−オクタデシル−β（
６，５−ジ−ｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート・２゜ａ−ジ−ｔ−ブチルフェニル−ペン
タエリスリトール嚇ジホスファイト（以下、これをホス
ファイト化合物（ＩＩＩ−３）と略記する。）、ビス〔
ｎ−ヘキサデシル−６，５−ジーｔ−７”チル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート）ペンタエリスリトール・ジホス
ファイト（以下、これをホスファイト化合物（Ｉｌｌ−
４）と略記する。）、ｎ−ヘキサデシル−３゜ｓ−ジー
ｔ−７”チル−４−ヒドロキシベンゾエート・ステアリ
ル・ペンタエリスリトール・ジホスファイト（以下、こ
れをホスファイト化合物（ＩＩＩ−５）と略記する。）
およびｎ−ヘキサデシル−６，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル・ペンタエリスリトール・ジホス
ファイト（以下、これをホスファイト化合物（ＩＩＩ−
６）と略記する。）を調製した。

参考例１７　（同　　上） トリフェニルホスファイトの６２１ｇ（２，０モル）、
２．４−ジ−ｔ−ブチルフェノール４３３．９（２，１
モル）、ビスフェノールＡ２２８ｇ（１，０モ／Ｉ／）
、ｎ−オクタデシル−β（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネートの１，１１３ｇ
（２，１モル）および水酸化ナトリウムの０．５ｇを採
取し、窒素気流下に１２０〜２００℃で６時間反応を行
ない、次いで脱フエノール化せしめた処（脱フエノール
化率＝９５〜１００％）、無色のガラス状固体である、
第２表に示されるような構造をもったホスファイト化合
物（ＩＶ−１）が得られた。

参考例１８〜２４　（同　　上） 第２表に示される如き原料を用いるように変更した以外
は、参考例１７と同じ要領で各ホスファイト化合物（Ｉ
Ｖ−２）〜（ＩＶ−８）を調製した。

実施例１〜２４および比較例１〜６ 下記のようにして得られる配合物を１８０℃で５分間ミ
キシングロールで混練し、次いで１８０℃、　２５０に
９部ｃｍ”で５分間圧縮成型して厚さ１羽の試験片を作
製した。

未安定化ポリプロピレン　　　　　　１００部力、ルシ
ウムステアレート　　　　　　　　　０．２〃ジラウリ
ルチオジプロピオネー）　　　　　０．２／／２．６−
ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール　　　０．２〃参考例
１〜２４で得られたホスファ イト化合物（Ｉ−１）〜（ＩＶ−８）　　　　ＤＡ／／
この試験片を用いて１６０℃でのギヤーオープン中での
熱安定性の試験を行なった。ずた、７２時間に亘る螢光
灯照射後の黄色度をハンター比色計を用いて測定した。

それらの結果は第６表および第４表にそれぞれ示す。

なお、比較例として、ホスファイト化合物を何んら加え
ないもの（比較例１）と、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイトを０．１部加えたもの（比
較例２）と、ジステアリル・ペンタエリスリトール・ジ
ホスファイトを０．１部加えたもの（比較例６）とを、
それぞれ第６表実施例２５〜４８および比較例４．５ 下記の如くして得られる配合物を１５０℃で５分間ミキ
シ／グロールで混練し、次いで１５０℃、１ｓ　ｏ　ｋ
ｙ／ｄなる条件で５分間圧縮成型を行なって厚さ１．２
順なるシートを作製した。

ジラウリルチオジグロビオネート　　　　　ｏ、６〃プ
ロピオネート このシートを１ＱＸ２０ｇｇの試験片としてアルミ箔上
で、１５０℃のギヤーオーブン中での熱劣化試験を行な
った。

このさい、同一サンプルにつき１０枚の試験片を用い、
５枚以上が変色し、ワックス状化した時点を以て劣化時
間と　。

した。それらの結果は第５表および第６表に示す。

なお比較例として、ホスファイト化合物を一切用いない
もの（比較ｆｌＪ４）と、トリス（ノニルフェニル）ホ
スファイトを０．０５部添加したもの（比較例５）とを
、それぞれ実施例４９〜７２および比較例６．７ 下記の如き配合により得られた組成物を１４０℃なる温
度で５分間ミキシングロールで混練し、次いで１６０℃
、２０Ｍηｉなる条件で５分間圧縮成形を行なって厚さ
１關なるシートを作製した。

未安定化ポリブテン樹脂　　　　　　１００　部ステア
リン酸カルシウム　　　　　　　　１．０〃ジステアリ
ルチオジグロピオネー）　　　　　　０．５／１ヌレー
ト このシートを４１］＋ｍＸ　１５０關の大きさに切断し
て、それぞれ独立したシリンダー中に吊し、酸化劣化開
始時間を測定した。

それらの結果は第７表および第８表に示すが、このシリ
ンダー内は酸素雰囲気中、１気圧、１６０℃なる条件に
設定したものであり、またこの酸化劣化開始時間はシリ
ンダー内の圧力が急激に減少し始める時点を記録計から
読み取ったものである。

なお比較のために、ホスファイト化合物の使用を一切欠
如したもの（比較例６）と、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイトを０．２部使用したもの（
比較例７）とを、それぞれ第７表および第８表の両方に
付記する。

実施例７６〜９６および比較例８．９ 亜塩ステアレート０．５〃 オキシエチル）インシアヌレート 上記配合物をロール練りしたのち、プレスして厚さ０．
５玉のシートを作製した。このシートを用いて１６５℃
のギヤーオーブン中で２０時間加熱後のシートの着色の
度合をハンター比色計で測定し、白色度（％）として、
それらの結果を第９表および第１０表に示す。

なお比較対照のために、ホスファイト化合物の使用を一
切欠如したもの（比較例８）と、トリス（ノニルフェニ
ル）ホスファイトを０．２部使用したもの（比較例９）
とを、それぞれ第９表および第１０表の両方に併記する
。

２５７一 実施例９７〜１２０および比較例１０〜１２［ゼオン１
０３ＥＰＪ　（日本ゼオン■製ポリ塩化ビニル樹脂）の
１００部、ジオクチルフタレートの４２部、エポキシ化
大豆油の６部、亜鉛ステアレートの０．６部、バリウム
ステアレートの０．５部、ステアリン酸の０．６部、４
．４’−ｎ−ブチリデンビス（２−ｔ−ブチル−５−メ
チルフェノール）の０．０５部および参考例１〜２４で
得られたホスファイト化合物（Ｉ−１）〜（ＩＶ−８）
の０．２部をミキシングロールで、１７５℃で５分間混
練させたのち、１７５℃で圧縮成型せしめ【透明なシー
トを作製した。次いで、１９０℃でギヤーオーブン中、
空気雰囲気下で熱劣化試験を行なった。劣化の開始時間
は着色の度合で判定したものであり、またこの１９０℃
での試験のほかに、１００ＲＨ。

１７５℃に保たれた恒温恒湿槽中での試験の場合も行な
ったので、両条件での試験結果を第１１表および第１２
表に示すが、比較例として、ホスファイト化合物の使用
を一切欠如したもの（比較例１０）と、トリス（イソデ
シル）ホスファイトを０．２部使用したもの（同１１）
と、テトラ（０１２〜ＣＩｌ＋混合アルキルつ−４，４
′−イソグロビリデンージフェニル・ジホスファイトを
０．２部使用したもの（同１２）とを、それぞれ第１１
表および第１２表の双方に付記する。

実施例１２１〜１４４および比較例１６．１４下記の如
き配合物を用い、これらの配合物を各別に１７５℃のギ
ヤーオープン中での熱安定性および初期着色性を測定し
たが、このうちの初期着色に関しては、バンダー比色計
を用いて黄色度（％）を求めたものである。それらの結
果は第１６表および第１４表に示す。

エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂　　　１００　　部モ
ンタン酸系滑剤　　　　　　　　　　　　０．６〃なお
、比較対照のためにホスファイト化合物の使用な一切欠
如したもの（比較例１６）と、トリスフェニルホスファ
イトを０．１部使用したもの（同１４）とを、それぞれ
第１６表および第１４表の両方に併記する。

−２６（１− 実施例１４５〜１６８および比較例１５．１６ポリプチ
レンテレフタレー）　　　　　　１００　　部ゼン 上記配合物を２７０℃でインジェクション加工してに鋏
片を作製した。これらの試験片を各別に用いて１５０℃
、２４０時間における熱劣化後の抗張力残率（％）を測
定した。それらの結果は第１５表および第１６表に示す
が、併せてこれらの画表中に、ホスファイト化合物の使
用を一切欠如したもの（比較例１５）と、イソデシル・
ジフェニル・ホスファイトを０．２部使用したもの（同
１６）とを示すことにする。

実施例１６９〜１９２および比較例１７．１８ポリカー
ボネート樹脂　　　　　　　　１００　部ニルプロピオ
ネート） 上記配合物を２６０℃でプレスして厚さ１．０關なる無
色の試験片（シート状物）を作製した。このシートを用
いて２３０℃のギヤーオーブン中で６０分間加熱させた
のちの試験片の変色の程度を観察した。それらの結果は
第１７表および第１８表に示すが、併せてこれらの画表
中にホスファイト化合物を一切使用しないもの（比較例
１７）と、ホスファイト化合物としてビス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール・ジホス
ファイトを０．１部使用したもの（同１Ｂ）とを示すこ
とにする。

２６３− 手続補正書（自発） 昭和５７年　８月４日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１１４５４０号 ２、発明の名称 安定化合成樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 〒１７４東京都板橋区坂下３丁目３５番５８号明細書の
「特許請求の範囲」の欄 および「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１）　　特許請求の範囲の記載を別紙のとおり訂正す
る。

（２）　　明細書の第９頁に記載の一般式（Ｉ［）を次
のように訂正する。

以　　上 補正後の特許請求の範囲 （特願昭５７−１１４５４０号） 「合成樹脂の１００重量部に対し、一般式で示されるホ
スファイト化合物、 一般式 で示されるホスファイト化合物、 で示されるホスファイト化合物、 および一般式 で示されるホスファイト化合物よりなる群から選ばれる
少なくとも一種の化合物を０．００１〜５重量部なる範
囲で配合せしめることを特徴とする安定化合成樹脂組成
物。ｊ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 合成樹脂の１００重裏部に対し、一般式で示されるホス
   ファイト化合物、 一般式 で示されるホスファイト化合物、 一般式 で示されるホスファイト化合物、 で示されるホスファイト化合物よりなる群から選ばれる
   少なくとも一種の化合物を０．００１〜５重量部なる範
   囲で配合せしめることを特徴とする安定化合成樹脂組成
   物。