JPS61113631A - ポリオレフイン樹脂組成物 - Google Patents

ポリオレフイン樹脂組成物

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JPS61113631A
JPS61113631A JP23438984A JP23438984A JPS61113631A JP S61113631 A JPS61113631 A JP S61113631A JP 23438984 A JP23438984 A JP 23438984A JP 23438984 A JP23438984 A JP 23438984A JP S61113631 A JPS61113631 A JP S61113631A
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tert
polyolefin resin
polyolefin
butyl
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源信 皆川
Yoshikatsu Okubo
大久保 義勝
Esu Aburamofu Chiyaaruzu
チヤールズ エス アブラモフ
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリオレフィン樹脂組成物に関し、詳しくはフ
ェノール系抗酸化剤、特定の有機ホスファイト化合物及
びハイドロタルサイト類を含有せしめてなる加工安定性
、耐熱性等の改善されたポリオレフィン樹脂組成物に関
する。
〔従来の技術〕
ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂
は、熱、光等の作用によシ劣化し、着色したり機械的強
度が低下し、使用に耐えなくなることが知られている。
かかるポリオレフィンの劣化を防ぐ目的で、これまで多
くの添加剤が単独で、あるいは筏々組み合わせて用いら
れてきた。これらの添加剤の中でも、フェノール系化合
物とホスファイト化合物との組み合わせは耐熱性を改善
しまた着色を抑制する効果が比較的大きいことが知られ
ている。
例えば、特公昭56−5417号公報にはフェノール系
抗酸化剤とトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)
ホスファイト等の組み合わせが記載されている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、これらの組み合わせでは、ポリオレフィ
ン樹脂の耐熱性、耐着色性は、ある程度改善し得るもの
の未だ充分ではなく、更に改善することが必要とされて
いる。また、これらの組み合わせを用いた場合は、ポリ
オレフィン樹脂の加工安定性に難があシ、高温での加工
時に、分解あるいは架橋によりポリオレフィン樹脂のメ
ルトインデックスが著しく変化するという欠点も指摘さ
れている。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者等は、かかる現状から鋭意検討を゛重ねた結果
、ポリオレフィン樹脂に対し、(a)フェノール系抗酸
化剤、(b)次の一般式(I)で示される有機ホスファ
イト及び(c)ノ・イドロタルナイト類を添加した場合
、耐熱性、着色防止性が満足し得るまで改善され、更に
加工安定性の極めて優れたポリオレフィン樹脂組成物が
得られることを見い出したO 2R2 (式中、R1は炭素原子数4〜8の第3アルキル基を示
し、R2は炭素原子数1〜8のアルキル基を示す0■は
2価又は5価のフェノール又はアルコール残基を示す。
Rは水素原子又はR。
を示し、nは0又は1を示す。) 本発明で用いられるポリオレフィンとしては低密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチ
レン(エチレン/ブテン−1共重合体、等のエチレン/
α−オレフィン(c9〜all)共重合体)、ポリプロ
ピレン、プロピレン/エチレン共重合体、ポリブテン−
1、ポリ−3−メチルブテン、ポリ−4−メチルペンテ
ン、エチレン/酢酸ビニル共重合体等のポリ−α−オレ
フィン及びα−オレフィンの共重合体が挙げられる。
本発明で用いられるフェノール系抗酸化剤としては1例
えば、2,6−ジー第3ブチル−p−フレ”/−/I/
、2.6−ジフェニル−4−オクタデシロキシフェノー
ル、ステアリル−(3,5−94g57’fルー4−ヒ
ドロキシフエニル)クロビオネート、ジステアリル−3
,5−ジー第3ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホ
ネート。
チオジエチレンビス((3,5−ジー第3ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオ$−))、4.4′−チ
オビス(6−第3ブチル−m−クレゾール)、2−オク
チルチオ−4,6−ジ(5,5−ジー第5ブチル−4−
ヒドロキシフェノキシ)−8−トリアジン、2,2′−
メチレンビス(4−メチル−6=第3ブチルフエノール
)、 2.2’−メチレンビス(4−エチル−b−t4
sブチルフェノール)、ビス〔3,5−ビス(4−ヒド
ロキシ−3−第3ブチルフエニル)ブチリックアシッド
コグリコールエステル、  4.4’−ブチリデンビス
(6−第3ブチル−■−クレゾール)、2゜2′−エチ
リデンビス(4,6−ジー第3ブチルフエノール)、2
.2’−エチリデンビス(4−第2ブチル−6−第3ブ
チルフエノール) 、  1,1.3−トリス(2−メ
チル−4−ヒドロキシ−5−第3ブチルフエニル)ブタ
ン、ビス〔2−7g5フチルー4−メチル−6−(2−
ヒドロキシ−s−第sブチルー5−メチルベンジル)フ
ェニル〕テレフタレート、1,3.5− トリス(2,
6−ジメチル−3−ヒドロキシ−4−第3ブチルベンジ
ル)インシアヌレートs  1,3.5− )リス(5
,5−’)−第57”チル−4−ヒドロキシベンジ/L
/)インシアヌレート、1,3.5− )リス(3,5
−)−第57’チル−4−ヒドロキシベンジル)−2,
4,6−ドリメチルベン°ゼン、1,3.5−トリス(
(3,5−ジー第3ブチル−4−ヒドロキシフエ二ヲ)
プロピオニルオキシエチルコインシアヌレート、テトラ
キス〔メチレン−S −(S。
5−’)fl、57’チル−4−ヒドロキシフェニル)
グロピオネート〕メタン等が挙げられる。
本発明において用いられる、前記式(1)で示される有
機ホスファイトの代表例を次の表−1に示す。表中×は
第3ブチル基を示す。
表−1 & 1 0H。
ム4 H2 鳳 &10 煮 15 I&14 ム 15 &17 I620 本発明で用いられるハイドロタルサイト類は。
次の一般式(π)で示されるマグネシクムとアルミニウ
ムからなる含水複塩化合物である。
Mg1−、A7x(011)2jX/2− mH2O(
It)(式中、XはO<x≦0.5の範囲の実数であシ
、A−はCO,を示し、mは実数を示す。)上記ハイド
ロタルサイト類は天然物であっても良く、合成品であっ
ても良い。合成方法としては、特公昭46−2280号
公報、特公昭50−500 S 9号公報及び特公昭5
1−29129号公報等に開示された公知の方法を例示
することができる。又、本発明においては、上記ノ・イ
ドロタルナイト類を、その結晶構造、結晶粒子径に制限
されることなく使用可能である0又、上記ハイドロタル
サイト類の表面をステアリン酸の如き高級脂肪酸、オレ
イン酸アルカリ金属塩の如き高級脂肪酸金属塩、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩の如き有機スルホ
ン版金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪数エステル又
はワックス等で被覆したものも使用できる0 又1本発明で用いられる(a)成分のフェノール系抗酸
化剤の添加量はポリオレフィン100重量部に対し、 
 0.001〜5重量部、好ましくは0.005〜5重
量部であjり、(t+)成分の有機ホスファイトの添加
量はポリオレフィン100重量部に対し、0.001〜
5重量部好ましくは0.01〜3重量部であ!D、(c
)成分のハイドロタルサイト類の添加量はポリオレフィ
ン100重量部に対して0.001〜5重量部、好まし
くは0601〜1重量部である0 本発明の組成物に、チオエーテル系抗酸化剤を含有させ
ることによって、その抗酸化性をさらに改良することが
できる。チオエーテル系抗酸化剤としては1例えばジラ
クリルチオジグロピオネート、ジミリスチルチオジグロ
ビオネート、ジステアリルチオジグロビオネート、ペン
タエリスリトールテトラ(β−ドデシルチオグロビオネ
ート)・などが挙けられる。
本発明の組成物に、カルシクムステアレート、カルシラ
ムラ9レート、亜iステアレート、バリウムステアレー
ト、マグネシクムステアレート等の■族金属の高級脂肪
酸塩を添加しその加工性、耐熱性をさらに改善すること
もできる。
本発明の組成物に光安定剤を添加することによってその
耐光性を改善することができる。これらの光安定剤とし
ては例えば、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェ
ノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェ
ノン、2゜2′−シーヒドロキシ−4−メトキシベンゾ
フェノン、2.a−ジヒドロキシベンゾフェノン等ノヒ
ドロキシペンゾフエノンi、2−(2’−ヒトoキシ−
5’−t−7”チル−57−メチルフェニル)−5−ク
ロロベンゾトリアゾール、2− (2’−ヒドロキシ−
S / 、 S /−ジ−t−ブチルフェニル)−5−
クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2
′−ヒドロキシ−31,s/−ジ−t−7ミルフエニル
)ベンゾトリアゾール等t7)ヘンlト’)アゾール類
、フェニルサリシレート、p−t−プチルフェニルサリ
シレート、2゜4−ジ−t−ブチルフエニ/I/−3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート等ノ
ベンシェード類、2,2′−チオビス(4−t−オクチ
ルフェノール)Nt塩、(2,2’−チオビス(4−t
−オクチルフェノ−ル):l−n−ブチルアミンNi塩
、(5,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
)ホスホン酸モノエチルエステルN1塩等のニッケル化
合物類、置換アクリロニトリル類及び2.2,6.6−
テトラメチル−4−ピペリジニルベンゾエート、ビス(
2,2,Is、6−テトラメチル−4−ピペリジニル)
セバケート、トリス(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジニル)ニトリロトリアセテート、テトラキ
ス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル
)ブタンテトラカルボキシレート等のピペリジン系化合
物類等が挙げられる。
その他必要に応じて、重金属不活性化剤、造□  核剤
、可塑剤、エポキシ化合物、顔料、充填剤、発泡剤、帯
電防止剤、難燃剤等を包含させることができる。
〔実施例〕
次に本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。し
かしながら本発明は以下の実施例によって限定されるも
のではない。
実施例1 下記配合物をm漬機で5分間混合した後、250℃で押
し出し加工を行なった。次いで250℃で射出成型し、
厚さ1朋の試験片を作成した。この試験片を用いて16
0℃のギヤーオープン中での熱安定性試験を行なった。
また、着色防止性をみるために試験片の黄色度をハンタ
ー比色計を用いて測定した。さらK、加工安定性をみる
ために250℃で押し出しを5回くりかえした場合のメ
ルトインデックス(M工) (230℃、荷重2160
f)の変化を測定した。その結果を表−2に示す。
配合 ポリプロビレy(Profax 6501)    1
00  重量部       l有機ホスファイト(表
−2)    o、を重量部実施例2 次の配合によシ実施例1と同様な試験を行なった。その
結果を表−3に示す。
配合 ポリプロピレン(Profax 6501)     
100  重量部ステアリル−(3,5−ジー第5ブi
ルー4−ヒドロキシフェニル)プロビオ     0.
1ネート A18(表−1)            0.1ハイ
ドロタルサイト類(表−3)     表−3実施例3 次の配合物を150℃の温度で5分間ミキシングロール
で混練し、次いで150℃の温度、180Kf/atb
2の条件で5分間圧縮成型を行い、厚さ1.2朋のシー
トを作成した。このシートを10X20関の試験片とし
てアルミ箔上、150℃の温度で空気中に於けるギヤー
オープン加熱劣化試験を行なったnなお、同一サンプル
に10枚の試片を用い5枚以上が変色、ワックス状化し
た時点を劣化時間とした。
また、同じ配合物を230℃で押し出し加工した後、メ
ルトインデクサ−中に290℃で滞留させた時のメルト
インデックスの変化を測定した。
その結果を表−4に示す。
配合 ジラウリルチオジグロピオネート0.1A2(表−1)
            0.06  重量部添加剤(
表−4)        0.05実施例4 直鎖状低密度ポリエチレンの加工安定性をみるために次
の配合物を用い、ブラベンダーグラストグラ7 (zs
o℃、80 rpm )によシ、経時的にトルクの変化
を測定した。また、耐熱性をみるために樹脂の着色をハ
ンター比色計で測定し黄色度(%)で示した。結果を表
−5に示す。
配合

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ポリオレフィン樹脂に対し、(a)フェノール系抗酸化
    剤、(b)次の一般式( I )で示される有機ホスファ
    イト及び(c)ハイドロタルサイト類を含有せしめてな
    るポリオレフィン樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1は炭素原子数4〜8の第3アルキル基を
    示し、R_2は炭素原子数1〜8のアルキル基を示す。 ■は2価又は3価のフェノール又はアルコール残基を示
    す。Rは水素原子又は基 ▲数式、化学式、表等があります▼を示す。mは0又は
    1を示 し、nは0又は1を示す。)
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6369853A (ja) * 1986-09-12 1988-03-29 Mitsubishi Petrochem Co Ltd プロピレン重合体組成物
JPS63185567A (ja) * 1987-01-26 1988-08-01 Tipton Mfg Corp 多段槽振動バレル加工機
JPS63243148A (ja) * 1987-03-31 1988-10-11 Tokuyama Soda Co Ltd ポリオレフイン組成物
JP2000080215A (ja) * 1998-07-08 2000-03-21 Mitsui Chemicals Inc 押出し成形体の製造方法および押出し成形体。
JP2001002853A (ja) * 1999-06-16 2001-01-09 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd エチレン共重合体組成物及びその用途
US6221472B1 (en) * 1998-01-09 2001-04-24 Kyowa Chemical Industry Co Ltd Polyolefin resin composition and zinc-containing hydrotalcite particles
US6541549B2 (en) 1999-11-01 2003-04-01 Crompton Corporation Non-xenoestrogenic stabilizers for organic materials
CN115043875A (zh) * 2022-05-27 2022-09-13 山东三丰新材料有限公司 一种双亚磷酸酯类抗氧剂及其制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3558554A (en) * 1966-06-09 1971-01-26 Yoshitomi Pharmaceutical Oxidatively stable polyolefin composition
JPS51109050A (ja) * 1975-02-20 1976-09-27 Ciba Geigy
JPS5249258A (en) * 1975-10-18 1977-04-20 Mitsui Petrochem Ind Ltd Polyolefin compositions
JPS5473842A (en) * 1977-11-25 1979-06-13 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Polyolefin resin composition
JPS5580447A (en) * 1978-12-14 1980-06-17 Kyowa Chem Ind Co Ltd Prevention of rust, deterioration or coloring of polyolefin and composition
JPS565417A (en) * 1979-05-18 1981-01-20 Univ Sherbrooke Novel phthalocyanine tetrasulfonic acid metal complex and metabolic radioactive composition for tumor examination
JPS57209942A (en) * 1975-02-20 1982-12-23 Ciba Geigy Ag Stabilizer for polyolefin
JPS5930737A (ja) * 1982-08-12 1984-02-18 Nippon Sheet Glass Co Ltd 湾曲ロ−ル装置

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3558554A (en) * 1966-06-09 1971-01-26 Yoshitomi Pharmaceutical Oxidatively stable polyolefin composition
JPS51109050A (ja) * 1975-02-20 1976-09-27 Ciba Geigy
JPS57209942A (en) * 1975-02-20 1982-12-23 Ciba Geigy Ag Stabilizer for polyolefin
JPS5249258A (en) * 1975-10-18 1977-04-20 Mitsui Petrochem Ind Ltd Polyolefin compositions
JPS5473842A (en) * 1977-11-25 1979-06-13 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Polyolefin resin composition
JPS5580447A (en) * 1978-12-14 1980-06-17 Kyowa Chem Ind Co Ltd Prevention of rust, deterioration or coloring of polyolefin and composition
JPS565417A (en) * 1979-05-18 1981-01-20 Univ Sherbrooke Novel phthalocyanine tetrasulfonic acid metal complex and metabolic radioactive composition for tumor examination
JPS5930737A (ja) * 1982-08-12 1984-02-18 Nippon Sheet Glass Co Ltd 湾曲ロ−ル装置

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6369853A (ja) * 1986-09-12 1988-03-29 Mitsubishi Petrochem Co Ltd プロピレン重合体組成物
JPH0564984B2 (ja) * 1986-09-12 1993-09-16 Mitsubishi Petrochemical Co
JPS63185567A (ja) * 1987-01-26 1988-08-01 Tipton Mfg Corp 多段槽振動バレル加工機
JPS63243148A (ja) * 1987-03-31 1988-10-11 Tokuyama Soda Co Ltd ポリオレフイン組成物
US6221472B1 (en) * 1998-01-09 2001-04-24 Kyowa Chemical Industry Co Ltd Polyolefin resin composition and zinc-containing hydrotalcite particles
JP2000080215A (ja) * 1998-07-08 2000-03-21 Mitsui Chemicals Inc 押出し成形体の製造方法および押出し成形体。
JP2001002853A (ja) * 1999-06-16 2001-01-09 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd エチレン共重合体組成物及びその用途
US6541549B2 (en) 1999-11-01 2003-04-01 Crompton Corporation Non-xenoestrogenic stabilizers for organic materials
US6858662B2 (en) 1999-11-01 2005-02-22 Crompton Corporation Non-xenoestrogenic stabilizers for organic materials
US7199170B2 (en) 1999-11-01 2007-04-03 Crompton Corporation Non-xenoestrogenic stabilizers for organic materials
CN115043875A (zh) * 2022-05-27 2022-09-13 山东三丰新材料有限公司 一种双亚磷酸酯类抗氧剂及其制备方法
CN115043875B (zh) * 2022-05-27 2024-03-19 山东三丰新材料有限公司 一种双亚磷酸酯类抗氧剂及其制备方法

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