JPS6369853A - プロピレン重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野］ 本発明はプロピレン重合体組成物に関し、特に剛性が改
良され、かつ、成形機等の腐食の問題のないプロピレン
重合体組成物に関するものである。

［従来の技術］ プロピレン重合体は、そのすぐれた力学特性、成形性等
の特性を生かして、種々の用途に使用されている。しか
しながら、用途によってはさらに高度の剛性が要求され
る場合がある。

プロピレン重合体に高度の剛性をイ１与するために、従
来から種々の技術が提案されているが、なかでもタルク
等の無機フィラー、カルボン酸の金属塩、芳香族カルボ
ン酸のアルミニウム塩、ソルビトール系化合物等の増核
剤を添加する方法がよく知られており、とりわけ、芳香
族リン酸金属塩系の増核剤はその添加効果が大きなもの
として知られている。

一力、プロピレン重合体は、一般にチーグラー・ナツタ
触媒を使用して製造され、その触媒成分からくる酸性成
分が、製造工程において脱触媒工程の有無に拘らず微量
存在し、プロピレン重合体の成形に用いられる成形機、
金型等の腐食を起こさせる。また、添加剤には酸性を示
すものがあり、これが腐食の問題を生ぜしめることもあ
る。

この問題を解決するためにステアリン酸カルシウム等の
中和剤を添加することが行なわれている。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明者等は、プロピレン重合体の剛性を高める目的で
芳香族リン酸金属塩系の増核剤を添加したところ、得ら
れた組成物の剛性はなお不満足なものであった。

［問題点を解決するための手段］ 」二記の問題を解決するために、本発明者等は種々の配
合物について検討した結果、前記芳香族リン附金属塩に
加えて、特定の添加物を配合することによりその目的を
達したものである。

即ち本発明は、結晶性プロピレン重合体１００重量部に
対し、下記の　（Ａ）〜（Ｃ）成分を配合したことを特
徴とするプロピレン重合体組成物である。

（Ａ）″！ｊ香族リンす金属地系増核剤０．０１〜２重
量部、 （Ｂ）ハイドロタルサイト類０．００５〜０．５重量部
および／または （Ｃ）高級脂肪酸の周期律表第■属金属塩０．００５〜
０．３正損部。

本発明で用いられる結晶性プロピレン重合体には、プロ
ピレン単独重合体のほかに、プロピレンと他のα−オレ
フィン類、例えばエチレン、１−ブテン、１−ペンテン
、４−メチルペンテン−１等や酢酸ビニル等との共重合
体がある。具体的には、ホモポリプロピレン、プロピレ
ン・エチレン−ブロックまたはランダム共重合体、プロ
ピレン争エチレン・１−ブテン共重合体などが好例であ
るが、これらに限定されない。

これらのプロピレン重合体は、通常、チーグラー・ナツ
タ触媒により重合されるのが一般であるが、この触媒に
は塩化マグネシウム等の担体に触媒成分を担持させたも
のも用いられる。重合法としては、ヘプタン等の溶剤中
においてスラリー状にて製造されるほか、無溶媒で液相
状態または気相状態で重合させて製造される。さらに近
年の触媒技術の進歩により、脱触媒工程が不要な重合体
製造プロセスも現実化しているが、これらのプロセスで
製造されたプロピレン重合体において本発明の効果はよ
り顕著に発揮される。

本発明に用いられる　（Ａ）成分である芳香族リン酸の
金属塩の具体例としては、例えばビス（４−ｔ−ブチル
フェニル）リン酸のナトリウム塩およびリチウム塩、２
，２゛−メチレン−ビス（４，６−ジーｔ−ブチルフェ
ニル）リン酸のナトリウム塩およびリチウム塩、　２．
２’−エチリデン−ビス（４，６−ジーｔ−ブチルフェ
ニル）リン酸のナトリウム塩およびリチウム塩、ビス（
４−１−ブチルフェニル）リン酸のカリウム塩、２，２
′−メチリデン−ビス（４，６−ジーを一ブチルフェニ
ル）リン酸のカリウム塩等が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。特に好ましくはビス（４−１−
ブチルフェニル）リン酸ナトリウム、２．２゛−メチレ
ン−ビス（４，６−ジーｔ−ブチルフェニル）リン酸ナ
トリウムが用いられる。

これらのリン酸塩の添加量は、プロピレン重合体　１０
０重量部に対して０．０１〜２重量部、好ましくは０．
０３〜０．５重量部である。この範囲未満の配合では増
核効果が小さく、これを越えた配合は不経済であり、か
つ、成形品の衝撃強度への影響が出てくるおそれがある
。

本発明の（Ｂ）成分であるハイドロタルサイト類は、Ｍ
ｇ４．５Ａ　Ｑ　２（ＯＨ）　、３Ｃｏ３−３．５Ｈ２
０で示される化合物であり、粒径、表面処理等の相異で
種々のグレードを有する。添加量としてはプロピレン重
合体１００重量部当り　Ｑ、ＯＱ５〜０．５重量部、好
ましくは０．０１〜０．３重量部である。

本発明の（Ｃ）成分である高級脂肪酸の周期律表第１族
金属塩の例としては、ステアリン酸リチウム、ステアリ
ン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、１２−ヒドロ
キシ−ステアリン酸リチウム、モンタン酸ナトリウムな
どが挙げられるが、これに限定はされない。

好ましいものとしては、ステアリン酸ナトリウム、モン
タン酸ナトリウム、ステアリン酸リチウム等が挙げられ
る。漂加量としてはプロピレン重合体１００重量部当り
　０．００５〜０．３重量部、好ましくは０．０１〜０
．２重量部、特に好ましくは０．０１〜０．１５重量部
である。

本発明の組成物においては、　（Ｂ）成分または（Ｃ）
成分の一方を省略することができる。この場合の配合と
しては、ハイドロタルサイト類の方が該高級脂肪酸金属
塩よりも好ましい。

本発明のプロピレン重合体組成物には、本発明の効果を
大きく損なわない限り、他の付加的成分を配合すること
ができる。

即ち、フェノール系、イオウ系、亜リン酸エステル系並
びにフォスフォナイト系の酸化防止剤。

ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、トリアソール系、
ヒンダードアミン系、ニッケル系等の光安定剤、その他
必要に応じて金属不活性化剤、帯電防止剤、滑剤、有機
無機の顔料、充填剤、過酸化物、発泡剤、難燃剤、他の
増核剤等を本発明の効果を損なわない範囲で添加するこ
とができる。

本発明のプロピレン重合体組成物は、通常の方Ｈ１にて
製造することができる。例えばプロピレン重合体のパウ
ダーに本発明の（Ａ）成分、（Ｂ）成分およびまたは　
（Ｃ）成分を添加し、必要に応じて酸化防止剤他の成分
を入れヘンシェルミキサーにて攪拌混合した後、押出機
にて溶融混練して押出し、ペレットとする。このペレッ
トを射出成形、圧縮成形、シート成形、フィルム成形、
ブロー成形、真空成形等の成形機にて目的とする成形品
に加工するのが一般的であるが、添加成分を高濃度に濃
縮したマスターバッチを作り、これを成形加工時に添加
する方法でもよい。

［作用および効果］ 本発明の組成物は、プロピレン重合体の剛性を高める効
果が知られていた芳香族リン酸金属塩系の増核剤にハイ
ドロタルサイト類および／または高級脂肪酸の金属塩を
併用することによりプロピレン重合体の剛性を高めると
共に、成形機に対する腐食作用を防止したもので、その
作用機構については必ずしも明らかではない。特に腐食
防止については、従来のステアリン酸カルシウムやステ
アリン酸マグネシウムの添加が剛性の低下を生じて増核
剤の効果を相殺していたのに対し、本願組成物において
は高剛性が維持されている。

［実施例コ 以下の実施例において用いられた添加物は以下のもので
ある。

（Ａ）成分 （ａ）：ビス（４−Ｅ−ブチルフェニル）リン酸す）・
リウム（アデカΦアーガス製、マークＮＡｌ０）（ｂ）
＋２．２°−メチレン−ビス（４，６−ジーｔ−ブチル
フェニル）リン酸ナトリウムｒアデカーアーガス製、マ
ークＮＡＩＩ） （Ｂ）成分 （Ｃ）：ハイドロタルサイト　（協和化学制、ＤＨＴ−
４Ａ） （Ｃ）成分 （ｄ）ニステアリン酸リチウム　（試薬）（８戸ステア
リン酸ナトリウム　（同上）（ｆ）：モンタン酸ナトリ
ウム（ヘキスト製、ホスタルブＮａＷ２） その他の配合物 （ｇ）ニステアリン酸カルシウム（封止　（株）製）（
ｈ）ニステアリン酸マグネシウム　（試薬）（ｉ）：３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−トルエン（吉
富製薬製、Ｂ）ＩＴ） （Ｊ）：テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
メタン　（チバ・ガイギー製、イルガソックス＋０１０
） （ｋ）ニジステアリルペンタエリスリトールジホスファ
イト（ボーグ・ワーナー製、ウニストン６１８） 実施例１〜９および比較例１〜８ メルトフローレイト（２，１６ｋｇ荷重、２３０°Ｃ）
＝１０ｇ７１０分のプロピレン単独重合体１００重量部
に、上記添加剤を第１表に示す配合量で配合し、ヘンシ
ェルミキサーにてブレンドした後、３０ｍｍφの押出機
（２３０°Ｃ）にて溶融混練して押出しペレットとした
。このペレットを射出成形機（２４０°Ｃ）にかけ、厚
さ４ｍｍの試片を成形した。この試片を用いて曲げ弾性
率（ＪＩＳ　Ｋ？２０３）を測定した。また研磨した鉄
板に該ペレットを接触させ、２８０°Ｃにて３０分間加
熱した後、鉄板表面の曇りの度合を目視観察して腐食性
を判定した。結果を第１表番と示す。

比較例についても同様な方法にて実験を行った。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）結晶性プロピレン重合体１００重量部に対し、下
   記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を配合したことを特徴とするプ
   ロピレン重合体組成物。 （Ａ）芳香族リン酸金属塩系増核剤０．０１〜２重量部
   、 （Ｂ）ハイドロタルサイト類０．００５〜０．５重量部
   および／または （Ｃ）高級脂肪酸の周期律表第１属金属塩０．００５〜
   ０．３重量部。