WO2010024191A1 - ポリオレフィン系樹脂組成物 - Google Patents

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WO2010024191A1
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carbon atoms
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polyolefin resin
substituent
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PCT/JP2009/064620
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漆原　剛
和清 野村
直人 上田
洋太 常泉
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株式会社Adeka
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    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene

Definitions

  • the present invention relates to a polyolefin resin composition, and more particularly to a polyolefin resin composition containing a specific crystal nucleating agent.
  • Polyolefin resins have the advantage of being excellent in molding processability, heat resistance, mechanical properties, low specific gravity and the like, and are widely used for films, sheets and various molded products (structural parts, etc.).
  • the polyolefin resin itself generally has excellent physical properties, depending on certain uses, the original excellent performance of the resin cannot be brought out, so its application may be limited. there were.
  • This defect is derived from the crystallinity of the polyolefin resin.
  • various crystal nucleating agents are widely used.
  • a polyolefin resin can control crystallization during molding of a polyolefin resin by adding a specific compound or composition.
  • polyolefin resins with an accelerated crystallization action shorten the molding cycle time, improve the transparency of molded products of polyolefin resins, improve heat resistance and physical properties, etc. Benefits can be gained.
  • crystal nucleating agent examples include carboxylic acids such as sodium benzoate, aluminum 4-tert-butylbenzoate, sodium adipate and disodium bicyclo [2.2.1] heptane-2,3-dicarboxylate.
  • Metal salts sodium bis (4-tert-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2′-methylenebis (4,6-ditert-butylphenyl) phosphate and lithium-2,2′-methylenebis (4,6-di)
  • Examples thereof include compounds such as phosphoric acid ester metal salts such as tert-butylphenyl) phosphate, polyhydric alcohol derivatives such as dibenzylidene sorbitol, bis (methylbenzylidene) sorbitol and bis (dimethylbenzylidene) sorbitol.
  • Patent Document 1 proposes that a fatty acid diamide compound of phenylenediamine is blended in order to suppress deterioration of polypropylene in contact with a heavy metal such as copper, and an effect of suppressing deterioration due to heavy metal is shown.
  • Patent Document 2 discloses that heat sealability and transparency are improved by blending a bisamide compound with a polyolefin polymer containing 5% by mass or more of polybutene-1.
  • Patent Document 3 discloses that a crystalline polypropylene resin composition containing a large amount of ⁇ crystals can be obtained by adding an amide compound obtained from diamine and monocarboxylic acid to polypropylene. Furthermore, Patent Document 4 proposes a compound obtained by reacting naphthalenedicarboxylic acid or biphenyldicarboxylic acid with a monoamine. Furthermore, Patent Document 5 discloses a polypropylene resin composition having an improved crystallization temperature by adding two or more urea compounds selected from monourea derivatives or diurea derivatives.
  • Patent Document 6 describes using a hydrazide compound having a phenol structure as a crystal nucleating agent for a polylactic acid resin.
  • Patent Document 7 discloses that an amide compound selected from a chain amide, a cyclic amide, a chain hydrazide and a cyclic hydrazide is blended with polylactic acid to improve the crystallization temperature of the polylactic acid resin composition. Is described.
  • Patent Document 8 it is proposed to use a polylactic acid resin in combination with a plasticizer comprising an aliphatic ester derivative or an aliphatic polyether derivative and a hydrazide compound such as octanedicarboxylic acid dibenzoyl hydrazide as an organic crystal nucleating agent.
  • Patent Document 9 proposes the use of a hydrazide compound in order to suppress the release of aldehyde from a polypropylene material clarified with dibenzylidene sorbitol.
  • Patent Document 10 discloses a hydrazide compound such as N, N′-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine as a heavy metal deactivator. It is described that it is used for a conductive polypropylene resin composition.
  • Patent Document 11 it is also known to use a hydrazone compound as a technique for improving the crystallinity of a polyolefin resin.
  • Patent Document 11 As an example of using a hydrazone compound as a resin, there is Patent Document 11 in which use of a hydrazone compound in a polyacetal resin composition is described. Patent Document 11 describes the effect of suppressing generation of formaldehyde derived from polyacetal resin and suppressing mold deposit and bleed out.
  • the hydrazone structure compound has been known to be used as a polymerization photoinitiator or as a raw material for polyurethane.
  • Patent Document 11 has no description about the effect of the hydrazone compound in promoting crystallization of the resin. Moreover, the example which applied the hydrazone compound to polyolefin resin was not known conventionally.
  • crystalline synthetic resins such as polyethylene, polypropylene, polybutene-1, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyamide and the like have a slow crystallization rate after heat-melt molding, and thus the molding cycle is slow. There has been a problem that shrinkage may occur due to further progress of crystallization later. In addition, these crystalline synthetic resins have disadvantages that strength is insufficient and transparency is poor because large crystals are formed.
  • metal carboxylates such as 4-tert-butylbenzoic acid aluminum salt and sodium adipate
  • Acid phosphate metal salts such as sodium bis (4-tert-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2′-methylenebis (4,6-ditert-butylphenyl) phosphate, dibenzylidenesorbitol, bis (4- Compounds such as polyhydric alcohol derivatives such as methylbenzylidene) sorbitol have been used.
  • Patent Documents 12 and 13 the metal salts of cyclic phosphate esters of alkylidene bisphenols described in Patent Documents 12 and 13 have a great effect and are widely used.
  • Patent Document 14 discloses an alkali carboxylate in order to prevent a decrease in resin rigidity when an aromatic alkali metal phosphate nucleating agent is used in combination with an alkaline earth metal carboxylate such as calcium stearate.
  • a method using hydrotalcites or an alkali metal carboxylate instead of an earth metal salt is disclosed.
  • Patent Documents 15 and 16 disclose a method of using a cyclic organophosphate metal salt and a Group II metal salt of an aliphatic carboxylic acid in combination
  • Patent Documents 17 and 18 include an acidic organic phosphate ester.
  • Patent Document 19 describes the pH of hot water immersion after irradiation with radiation as a post-treatment when a cyclic organophosphate metal salt is used.
  • Patent Documents 20 to 22 include a method for improving the workability and heat resistance rigidity of a high-rigidity propylene resin.
  • Patent Document 23 discloses a basic aluminum salt of an aromatic phosphoric diester and an alkali gold carboxylate
  • Patent Document 24 and 25 relative to the crystalline synthetic resin such as polyolefin resin, a method of blending a polyamine amide compound is disclosed.
  • JP 50-105558 A Japanese Patent Laid-Open No. 51-114482 JP-A-6-107875 JP-A-5-310665 Japanese Patent Laid-Open No. 6-240058 JP 2004-323742 A JP 2004-352873 A JP 2008-69245 A JP-T-2004-50002 JP 2000-319463 A JP 2007-70574 A Japanese Patent Laid-Open No. 58-1736 JP 59-184252 A JP-A 63-69853 Japanese Patent Laid-Open No. 1-129050 Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-129051 JP-A-3-79649 Japanese Patent Laid-Open No. 3-81368 Japanese Patent Laid-Open No.
  • the fatty acid diamide compound of phenylenediamine described in Patent Document 1 is not practical for polypropylene resins because it has little effect as a crystal nucleating agent.
  • a bisamide compound described in Patent Document 2 N, N′-dioctadecyl-nonanediamide shown as Sample No. 3-5 and No. 3-6 described in Table 3 on page 7 of the specification) ) Alone did not show the effect of improving transparency with respect to polypropylene, and polybutene-1 had to be blended.
  • the amide compound obtained from diamine and monocarboxylic acid described in Patent Document 3 is a ⁇ crystal nucleating agent, but in a polypropylene resin composition, ⁇ crystal has a lower melting point than ⁇ crystal. Since the heat resistance is low and the transparency of the molded product is poor, it was not suitable for providing polypropylene having both heat resistance and transparency.
  • the compound obtained by reacting naphthalenedicarboxylic acid or biphenyldicarboxylic acid and monoamine described in Patent Document 4 was not satisfactory because the effect of improving transparency was small. Even in the polyolefin-based resins described in other patent documents, sufficient satisfaction is not obtained in transparency and the like, and further improvement has been demanded.
  • an object of the present invention is to provide a polyolefin resin composition having excellent transparency.
  • Another object of the present invention is to provide a polyolefin resin composition in which crystallization is promoted using a crystal nucleating agent having a new structure completely different from that of a conventional crystal nucleating agent.
  • the present inventor has found that the above object can be achieved by using a crystal nucleating agent having a specific structure, and has completed the present invention.
  • the polyolefin resin composition of the present invention has the following general formula (1), via a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
  • R 1 has a hydrogen atom, an optionally branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an optionally substituted cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, or a substituent.
  • X 4 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms which may have a branch and / or a substituent, and 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
  • a nucleating agent (D) represented by a cycloalkylene group or an arylene group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent;
  • the following general formula (5) (Wherein R 10 represents a hydrogen atom, a branched and / or alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or a cycloalkyl having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent. Group or an aryl group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and X 5 represents a branched and / or substituted alkylene group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent.
  • the crystal nucleating agent (A) having a structure in which at least four or more carbamate structures represented by the above general formula (1) are linked via a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms is Formula (7), (Wherein R 13 represents the same as R 1 in the general formula (1), l represents an integer of 2 to 10, and a plurality of R 13 may be different from each other). What will be done, Or the following general formula (8), (Wherein R 14 represents the same as R 1 in the general formula (1), and a plurality of R 14 may be different from each other).
  • R 2 and R 5 are in the ortho position of the benzene ring and / or p and s represent 1. More preferably, q and r are 2.
  • the crystal nucleating agent (C) represented by the general formula (3) is represented by the following general formulas (9) to (11), (Wherein R 15 and R 16 each independently represent the same as R 6 in the general formula (3), and t represents 0 or 1). It is preferably at least one selected from the group consisting of
  • X 4 is a 1,4-cyclohexylene group or the general nucleating agent (E).
  • X 5 is preferably a 1,4-phenylene group.
  • the crystal nucleating agent (F) represented by the general formula (6) is represented by the following general formulas (12) and (13), (Wherein R 17 , R 18 , R 19 and R 20 each independently represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a branch). Preferably it is selected.
  • the crystal nucleating agent of the present invention is further based on 100 parts by mass of the polyolefin resin.
  • the following general formula (14), (Wherein R 21 to R 24 each independently represents a hydrogen atom or an optionally branched alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, R 25 represents a hydrogen atom or a methyl group, n Represents 1 or 2, when n is 1, M represents an alkali metal, and when n is 2, M represents Al (OH)).
  • R 26 and R 27 are each independently a hydrogen atom, a branched and / or optionally substituted alkyl group having 1 to 21 carbon atoms, or an optionally substituted carbon atom.
  • a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or an arylalkyl having 6 to 20 carbon atoms which may have a branched and / or substituted group Represents a group, and A represents the following general formula (16), (Wherein X 6 represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms which may have a branch, and R 28 and R 29 each independently have a halogen atom, a branch and / or a substituent) Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms which may have a branched and / or substituted group, and u and v are each independently 0 to 4 Or a group represented by the following general formula (17): (Wherein R 30 represents a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a branch and / or a substitu
  • R 21 to R 24 are tertiary butyl groups and R 25 is a hydrogen atom.
  • the crystal nucleating agent of the present invention is preferably formed by adding 0.01 to 1 part by mass of a fatty acid metal salt or a fatty acid amide compound to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
  • the fatty acid metal salt or the fatty acid amide compound may be lithium stearate, calcium stearate, sodium stearate, ethylene bisstearamide, ethylenebis (12-hydroxystearamide). It is preferably selected from the group consisting of stearamide.
  • the polyolefin resin is preferably a polypropylene resin.
  • a polyolefin resin composition having excellent transparency can be provided by blending a polyolefin-based resin with a crystal nucleating agent having the specific structure as a crystal nucleating agent. Moreover, the polyolefin-type resin composition by which crystallization was accelerated
  • stimulated can be provided.
  • the crystal nucleating agent (A) of the present invention is: The following general formula (1), (Wherein R 1 has a hydrogen atom, an optionally branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an optionally substituted cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, or a substituent. Or a plurality of R 1 s may be different from each other) at least 4 or more via a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. It consists of a linked structure.
  • the hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms represents a compound composed of carbon atoms and hydrogen atoms, and the molecular structure thereof includes alkanes, alkenes, cycloalkanes, aromatic hydrocarbons, and the like. At least four hydrogen atoms of the hydrogen group are substituted with a carbamate structure.
  • Examples of the optionally branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 1 in the general formula (1) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, and a butyl group.
  • alkyl groups may be interrupted by an oxygen atom, a sulfur atom, a carbonyl group, an ester group, an amide group, an imino group or the following aryl group, and the hydrogen atom in the alkyl group is a hydroxy group, a halogen atom, an amino group.
  • the alkyl group includes a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkylaminoalkyl group, a dialkylaminoalkyl group, an alkoxycarbonylalkyl group, a carboxyalkyl group, a halogenated alkyl group, an alkanoyloxyalkyl group, an aminoalkyl group, and the like. Can do.
  • hydroxyalkyl group examples include hydroxymethyl, 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 2-hydroxybutyl, 1-hydroxypentyl, 6-hydroxyhexyl, and the like.
  • alkyl group in the hydroxyalkyl group may be interrupted, the hydrogen atom in the hydroxyalkyl group may be substituted, or the interruption and substitution may be combined.
  • alkoxyalkyl group examples include methoxymethyl, methoxyethyl, methoxybutyl, ethoxyhexyl, ethoxymethyl, butoxyethyl, t-butoxyhexyl, hexyloxymethyl, and the like.
  • the alkyl group therein may be interrupted, the hydrogen atom in the alkoxyalkyl group may be substituted, and the interruption and substitution may be combined.
  • alkylaminoalkyl group examples include methylaminomethyl, ethylaminomethyl, hexylaminomethyl, ethylaminoethyl, hexylaminoethyl, methylaminopropyl, butylaminopropyl, methylaminobutyl, ethylaminobutyl, hexylaminobutyl, Examples include methylaminohexyl, ethylaminohexyl, butylaminohexyl, hexylaminohexyl and the like.
  • the alkyl group in the alkylaminoalkyl group may be interrupted, and the hydrogen atom in the alkylaminoalkyl group May be substituted, and interruptions and substitutions may be combined.
  • dialkylaminoalkyl group examples include dimethylaminomethyl, diethylaminomethyl, dihexylaminomethyl, diethylaminoethyl, dihexylaminoethyl, dimethylaminopropyl, dibutylaminopropyl, dimethylaminobutyl, diethylaminobutyl, dihexylaminobutyl, dimethylaminohexyl.
  • the alkyl group in the dialkylaminoalkyl group may be interrupted, or the hydrogen atom in the dialkylaminoalkyl group may be substituted. Well, interruption and replacement may be combined.
  • alkoxycarbonylalkyl group examples include methoxycarbonylmethyl, methoxycarbonylethyl, methoxycarbonylhexyl, ethoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylethyl, propoxycarbonylmethyl, isopropoxycarbonylmethyl, butoxycarbonylmethyl, pentyloxycarbonylmethyl, hexyloxy Carbonylmethyl, hexyloxycarbonylbutyl, hexyloxycarbonylhexyl and the like, Similar to the alkyl group, the alkyl group in the alkoxycarbonylalkyl group may be interrupted, a hydrogen atom in the alkoxycarbonylalkyl group may be substituted, and the interruption and substitution may be combined.
  • carboxyalkyl group examples include carboxymethyl, carboxyethyl, carboxybutyl, carboxyhexyl and the like.
  • the alkyl group in the carboxyalkyl group may be interrupted. Hydrogen atoms may be replaced, and interruptions and substitutions may be combined.
  • halogenated alkyl group examples include monochloromethyl, monobromomethyl, monoiodomethyl, monofluoromethyl, dichloromethyl, dibromomethyl, diiodomethyl, difluoromethyl, trichloromethyl, tribromomethyl, triiodomethyl, and trifluoromethyl.
  • alkanoyloxyalkyl group examples include acetoxymethyl, 2-acetoxyethyl, propionyloxymethyl, 1-hexanoyloxy-2-methylpentyl, and the like.
  • the alkyl group may be interrupted, a hydrogen atom in the alkanoyloxyalkyl group may be substituted, and the interruption and substitution may be combined.
  • aminoalkyl group examples include an aminomethyl group, an aminoethyl group, an aminopropyl group, an aminobutyl group, an aminopentyl group, an aminohexyl group, and the like.
  • the group may be interrupted, a hydrogen atom in the aminoalkyl group may be substituted, and the interruption and substitution may be combined.
  • Examples of the aryl group which may have a substituent having 6 to 18 carbon atoms and represented by R 1 in the general formula (1) include a phenyl group, a 4-hydroxyphenyl group, 3,4,5- Examples include trimethoxyphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, biphenyl group, naphthyl group, methylnaphthyl group, anthracenyl group, phenanthryl, and the like.
  • the hydrogen atom in the aryl group is a hydroxy group, a halogen atom, a nitro group, a cyano group.
  • Examples of the optionally substituted cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms represented by R 1 in the general formula (1) include a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group.
  • the hydrogen atom in the cycloalkyl group is a halogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkenyl group, alkenyloxy group, alkoxyalkyl group, alkanoyloxy group, alkoxycarbonyl group, nitrile Group or cyano group may be substituted.
  • the following general formula (7) (Wherein R 13 represents the same as R 1 in the general formula (1), l represents an integer of 2 to 10, and a plurality of R 13 may be different from each other). What will be done, Or the following general formula (8), (Wherein, R 14 represents the same as R 1 in formula (1), plural R 14 's may be the same or different) are preferably used compounds represented by structure it can.
  • crystal nucleating agents (A) represented by the general formula (1) in particular, the following general formula (18), (Wherein, R 31 represents the same as R 1 in the general formula (1), and a plurality of R 31 may be different from each other).
  • a compound having a structure in which at least four or more carbamate structures represented by the general formula (1) are linked via a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms is specifically manufactured according to the synthesis examples described later.
  • it can be produced according to the following reaction formula (A) or (B). That is, it can be easily produced by reacting a polyhydric alcohol compound such as erythritol or pentaerythritol with an isocyanate compound in a solvent such as dimethylacetamide as necessary under heating and reflux.
  • crystal nucleating agent (B) The crystal nucleating agent (B) of the present invention has the following general formula (2), (Wherein X 1 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms which may have a branch, and R 2 to R 5 each independently represents a halogen atom or an optionally substituted branch. An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted or which may be branched, and p, q, r and s are each independently represented by an integer of 0 to 3 (p and s are not 0).
  • Examples of the alkylene group having 1 to 5 carbon atoms that may have X 1 branch in the general formula (2) include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, an isobutylene group, and a pentylene group.
  • —CH 2 — in these alkylene groups may be substituted with —O—, —CO—, —COO— or OCO—, and the hydrogen atom in the alkylene group is a halogen atom, alkenyl group or , An alkenyloxy group, an alkanoyloxy group, an alkoxycarbonyl group, a nitrile group, a cyano group, an aryl group, or a saturated aliphatic ring.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be substituted or may be branched in R 2 to R 5 in the general formula (2) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, Butyl group, t-butyl group, etc., and —CH 2 — in the alkyl group may be interrupted by —O— or —S—, and the hydrogen atom in the alkyl group is a halogen atom, alkoxy group, The alkenyl group, alkenyloxy group, alkoxyalkyl group, alkanoyloxy group, alkoxycarbonyl group, nitrile group, cyano group, aryl group or saturated aliphatic ring may be substituted.
  • the alkyl group includes a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkylaminoalkyl group, a dialkylaminoalkyl group, an alkoxycarbonylalkyl group, a carboxyalkyl group, a halogenated alkyl group, an alkanoyloxyalkyl group, an aminoalkyl group, and the like. Can do.
  • hydroxyalkyl group examples include a hydroxymethyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 3-hydroxypropyl group, a 4-hydroxybutyl group, a 2-hydroxybutyl group, and the like.
  • the alkyl group therein may be interrupted, the hydrogen atom in the hydroxyalkyl group may be substituted, and the interruption and substitution may be combined.
  • alkoxyalkyl group examples include a methoxymethyl group, a methoxyethyl group, a methoxybutyl group, an ethoxymethyl group, a butoxyethyl group, a hexyloxymethyl group, and the like.
  • the alkyl group may be interrupted, the hydrogen atom in the alkoxyalkyl group may be replaced, and the interruption and substitution may be combined.
  • alkylaminoalkyl group examples include a methylaminomethyl group, an ethylaminomethyl group, a hexylaminomethyl group, an ethylaminoethyl group, a hexylaminoethyl group, a methylaminopropyl group, a butylaminopropyl group, a methylaminobutyl group, Examples include an ethylaminobutyl group, a hexylaminobutyl group, and the like, and similarly to the above alkyl group, the alkyl group in the alkylaminoalkyl group may be interrupted, or the hydrogen atom in the alkylaminoalkyl group may be substituted. Often interruptions and substitutions may be combined.
  • dialkylaminoalkyl group examples include dimethylaminomethyl group, diethylaminomethyl group, dihexylaminomethyl group, diethylaminoethyl group, dihexylaminoethyl group, dimethylaminopropyl group, dibutylaminopropyl group, dimethylaminobutyl group, and diethylaminobutyl.
  • Group, dihexylaminobutyl group and the like, and like the above alkyl group the alkyl group in the dialkylaminoalkyl group may be interrupted, the hydrogen atom in the dialkylaminoalkyl group may be substituted, Substitutions may be combined.
  • alkoxycarbonylalkyl group examples include methoxycarbonylmethyl group, methoxycarbonylethyl group, ethoxycarbonylmethyl group, ethoxycarbonylethyl group, propoxycarbonylmethyl group, isopropoxycarbonylmethyl group, butoxycarbonylmethyl group, pentyloxycarbonylmethyl. Group, hexyloxycarbonylmethyl group, hexyloxycarbonylbutyl group and the like.
  • the alkyl group in the alkoxycarbonylalkyl group may be interrupted, and the hydrogen atom in the alkoxycarbonylalkyl group is substituted. May be combined, and interruptions and substitutions may be combined.
  • Examples of the carboxyalkyl group include a carboxymethyl group, a carboxyethyl group, and a carboxybutyl group.
  • the alkyl group in the carboxyalkyl group may be interrupted.
  • the hydrogen atoms may be replaced, and interruptions and substitutions may be combined.
  • halogenated alkyl group examples include, for example, monochloromethyl group, monobromomethyl group, monoiodomethyl group, monofluoromethyl group, dichloromethyl group, dibromomethyl group, diiodomethyl group, difluoromethyl group, trichloromethyl group, tribromo Examples include a methyl group, a triiodomethyl group, a trifluoromethyl group, a dibromobutyl group, a diiodobutyl group, a difluorobutyl group, and the like, and similarly to the above alkyl group, the alkyl group in the halogenated alkyl group may be interrupted, The hydrogen atom in the halogenated alkyl group may be substituted, and interruption and substitution may be combined.
  • alkanoyloxyalkyl group examples include an acetoxymethyl group, 2-acetoxyethyl group, propionyloxymethyl group, and the like, and the alkyl group in the alkanoyloxyalkyl group may be interrupted in the same manner as the above alkyl group.
  • a hydrogen atom in an alkanoyloxyalkyl group may be substituted, and interruption and substitution may be combined.
  • aminoalkyl group examples include an aminomethyl group, an aminoethyl group, an aminopropyl group, an aminobutyl group, and the like.
  • the alkyl group in the aminoalkyl group may be interrupted, Hydrogen atoms in the aminoalkyl group may be substituted, and interruptions and substitutions may be combined.
  • R 2 to R 5 may be substituted or branched, and the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms may be a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, or an isopropoxy group. And a butoxy group.
  • —CH 2 — in these alkoxy groups may be substituted with —O—, —CO—, —COO— or OCO—, and the hydrogen atom in the alkoxy group is a halogen atom, alkenyl group, alkenyl It may be substituted with an oxy group, an alkoxyalkyl group, an alkanoyloxy group, an alkoxycarbonyl group, a nitrile group, a cyano group, an aryl group or a saturated aliphatic ring.
  • Specific examples of the structure of the crystal nucleating agent represented by the general formula (2) in the present invention include the following compounds B-1 to B-9. However, the present invention is not limited by the following compounds.
  • crystal nucleating agents represented by the general formula (2) a compound in which R 2 and R 5 in the general formula (2) are in the ortho position of the benzene ring is particularly preferably used.
  • crystal nucleating agents represented by the general formula (2) compounds in which p and s in the general formula (2) are 1 and q and r are 2 are particularly preferably used.
  • the compound represented by the above general formula (2) can be specifically manufactured according to the following synthesis example, but can be generally manufactured according to the following reaction formula (C). That is, it can be easily produced by reacting a diamine compound and a carboxylic acid halide by heating with refluxing in a solvent such as dimethylacetamide using pyridine as a catalyst if necessary.
  • the crystal nucleating agent (C) of the present invention has the general formula (3), (In the formula (3), R 6 and R 7 are each independently a branched and / or optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and optionally substituted carbon. Represents a cycloalkyl group having 3 to 12 atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and X 2 and X 3 each independently represents a single bond or the number of carbon atoms Represents a hydrazide compound represented by 1 to 5 (wherein the above substituents exclude a hydroxyl group).
  • alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a branch and / or substituent represented by R 6 or R 7 in the general formula (3) include, for example, a methyl group, an ethyl group, Propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isobutyl group, pentyl group, isopentyl group, tert-pentyl group, hexyl group, 2-hexyl group, 3-hexyl group, heptyl group, 2 -Heptyl group, 3-heptyl group, isoheptyl group, tertiary heptyl group, n-octyl group, isooctyl group, tertiary octyl group, nonyl group, isononyl group, decyl group and the like.
  • alkyl groups may be interrupted by an oxygen atom, a sulfur atom, a carbonyl group, an ester group, an amide group, an imino group or the following aryl group, and the hydrogen atom in the alkyl group is a halogen atom, an amino group, a nitro group, Group, cyano group, alkenyl group, alkenyloxy group, alkanoyloxy group, chain aliphatic group such as alkoxycarbonyl group, pyrrole, furan, thiophene, imidazole, oxazole, thiazole, pyrazole, isoxazole, isothiazole, pyridine, pyridazine , Pyrimidine, pyrazine, piperidine, piperazine, morpholine, 2H-pyran, 4H-pyran, phenyl, biphenyl, triphenyl, naphthalene, anthracene, pyrrolidine, pyridine
  • Examples of the optionally substituted cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms represented by R 6 or R 7 in the general formula (3) include a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group.
  • Cycloheptyl group, cyclooctyl group, cyclononyl group, cyclodecyl group, etc., and the hydrogen atom in the cycloalkyl group is a halogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkenyl group, alkenyloxy group, alkoxyalkyl group, alkanoyloxy A group, an alkoxycarbonyl group, a nitrile group or a cyano group.
  • a hydrogen atom in the aryl group is a halogen atom or a nitro group
  • a cyano group, an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, an alkenyloxy group, an alkoxyalkyl group, an alkanoyloxy group, or an alkoxycarbonyl group these aryl groups include, for example, a phenyl group, 3 , 4,5-trimethoxyphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, biphenyl group, naphthyl group, methylnaphthyl group, anthracenyl group, phenanthryl and the like.
  • Examples of the alkylene group having 1 to 5 carbon atoms represented by X 2 or X 3 in the general formula (3) include methylene, ethylene, propylene, 2-methylpropylene, 2-ethylpropylene, butylene, 2- Examples include methylbutylene.
  • R 6 and R 7 in the general formula (3) are each a cyclohexane having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent other than a hydroxyl group.
  • a compound having a phenyl group structure which may have an alkyl group or a substituent other than a hydroxyl group is preferably used.
  • R 6 and R 7 in the above general formula (3) are cycloalkyl groups having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent other than a hydroxyl group, and X 2 and X 3
  • a compound having a structure in which is a single bond is more preferable.
  • R 6 and R 7 are a cyclohexyl group or a phenyl group which may have an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms as a substituent, and X 2 and X 3 are single bonds.
  • a compound having a hand structure is more preferable.
  • the crystal nucleating agent (C) represented by the general formula (3) is represented by the following general formulas (9) to (11), (Wherein R 15 and R 16 each independently represent the same as R 6 in the general formula (3), and t represents 0 or 1). Particularly preferred is at least one selected from the group consisting of
  • crystal nucleating agent represented by the general formula (3) include the following compounds C-1 to C-8.
  • present invention is not limited by the following compounds.
  • the crystal nucleating agent (C) represented by the general formula (3) can be produced according to a known synthesis example, but generally can be synthesized according to the following reaction formula (D). That is, it can be easily synthesized by a condensation reaction with a carboxylic acid compound or a reaction with an acid halide with respect to hydrazine or a derivative thereof.
  • crystal nucleating agent (D) of the present invention has the following general formula (4): (Wherein R 8 and R 9 are each independently a hydrogen atom, a branched and / or optionally substituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an optionally substituted carbon atom. Represents a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms or an aryl group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and R 8 and R 9 together with the terminal carbon of the hydrazone structure have 6 to 18 carbon atoms.
  • X 4 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms which may have a branch and / or a substituent, and 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
  • the crystal nucleating agent (E) of the present invention has the following general formula (5), (Wherein R 10 represents a hydrogen atom, a branched and / or alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or a cycloalkyl having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent. Group or an aryl group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and X 5 represents a branched and / or substituted alkylene group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent. A cycloalkylene group having 3 to 12 carbon atoms which may have a group, or an arylene group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
  • Examples of the optionally substituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 8 and R 9 in the general formula (4) or R 10 in the general formula (5) include: Methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isobutyl group, pentyl group, isopentyl group, tert-pentyl group, hexyl group, 2-hexyl group, 3-hexyl Group, heptyl group, 2-heptyl group, 3-heptyl group, isoheptyl group, tertiary heptyl group, n-octyl group, isooctyl group, tertiary octyl group, nonyl group, isononyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group Etc.
  • alkyl groups may be interrupted by an oxygen atom, a sulfur atom, a carbonyl group, an ester group, an amide group, an imino group or the following aryl group, and the hydrogen atom in the alkyl group is a hydroxy group, a halogen atom, an amino group.
  • the alkyl group includes a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkylaminoalkyl group, a dialkylaminoalkyl group, an alkoxycarbonylalkyl group, a carboxyalkyl group, a halogenated alkyl group, an alkanoyloxyalkyl group, an aminoalkyl group, and the like. Can do.
  • hydroxyalkyl group examples include hydroxymethyl, 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 2-hydroxybutyl, 1-hydroxypentyl, 6-hydroxyhexyl, and the like.
  • an alkyl group in a hydroxyalkyl group may be interrupted, a hydrogen atom in the hydroxyalkyl group may be substituted, and interruption and substitution may be combined.
  • alkoxyalkyl group examples include methoxymethyl, methoxyethyl, methoxybutyl, ethoxyhexyl, ethoxymethyl, butoxyethyl, t-butoxyhexyl, hexyloxymethyl, and the like.
  • the alkyl group therein may be interrupted, the hydrogen atom in the alkoxyalkyl group may be substituted, and the interruption and substitution may be combined.
  • alkylaminoalkyl group examples include methylaminomethyl, ethylaminomethyl, hexylaminomethyl, ethylaminoethyl, hexylaminoethyl, methylaminopropyl, butylaminopropyl, methylaminobutyl, ethylaminobutyl, hexylaminobutyl, Examples include methylaminohexyl, ethylaminohexyl, butylaminohexyl, hexylaminohexyl and the like.
  • the alkyl group in the alkylaminoalkyl group may be interrupted, and the hydrogen atom in the alkylaminoalkyl group May be substituted, and interruptions and substitutions may be combined.
  • dialkylaminoalkyl group examples include dimethylaminomethyl, diethylaminomethyl, dihexylaminomethyl, diethylaminoethyl, dihexylaminoethyl, dimethylaminopropyl, dibutylaminopropyl, dimethylaminobutyl, diethylaminobutyl, dihexylaminobutyl, dimethylaminohexyl.
  • the alkyl group in the dialkylaminoalkyl group may be interrupted, and the hydrogen atom in the dialkylaminoalkyl group is substituted. And interruptions and substitutions may be combined.
  • alkoxycarbonylalkyl group examples include methoxycarbonylmethyl, methoxycarbonylethyl, methoxycarbonylhexyl, ethoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylethyl, propoxycarbonylmethyl, isopropoxycarbonylmethyl, butoxycarbonylmethyl, pentyloxycarbonylmethyl, hexyloxy Examples include carbonylmethyl, hexyloxycarbonylbutyl, hexyloxycarbonylhexyl and the like.
  • the alkyl group in the alkoxycarbonylalkyl group may be interrupted, and the hydrogen atom in the alkoxycarbonylalkyl group is substituted. There may be a combination of interruption and replacement.
  • carboxyalkyl group examples include carboxymethyl, carboxyethyl, carboxybutyl, carboxyhexyl and the like.
  • the alkyl group in the carboxyalkyl group may be interrupted. Hydrogen atoms may be replaced, and interruptions and substitutions may be combined.
  • halogenated alkyl group examples include, for example, monochloromethyl, monobromomethyl, monoiodomethyl, monofluoromethyl, dichloromethyl, dibromomethyl, diiodomethyl, difluoromethyl, trichloromethyl, tribromomethyl, triiodomethyl, trifluoromethyl.
  • alkanoyloxyalkyl group examples include acetoxymethyl, 2-acetoxyethyl, propionyloxymethyl, 1-hexanoyloxy-2-methylpentyl, and the like.
  • the alkyl group may be interrupted, a hydrogen atom in the alkanoyloxyalkyl group may be substituted, and the interruption and substitution may be combined.
  • aminoalkyl group examples include an aminomethyl group, an aminoethyl group, an aminopropyl group, an aminobutyl group, an aminopentyl group, an aminohexyl group, and the like.
  • the group may be interrupted, a hydrogen atom in the aminoalkyl group may be substituted, and the interruption and substitution may be combined.
  • the optionally substituted cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms represented by R 8 and R 9 in the general formula (4) or R 10 in the general formula (5) is cyclopropyl.
  • the aryl group which may have a substituent having 6 to 18 carbon atoms and represented by R 8 and R 9 in the general formula (4) or R 10 in the general formula (5) is phenyl Group, 4-hydroxyphenyl group, 3,4,5-trimethoxyphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, biphenyl group, naphthyl group, methylnaphthyl group, anthracenyl group, phenanthryl group, 9-aminoanthracenyl group
  • the hydrogen atom in the aryl group is a hydroxy group, halogen atom, nitro group, cyano group, alkyl group, alkoxy group, alkenyl group, alkenyloxy group, alkoxyalkyl group, alkanoyloxy group, amino group, imino group, etc. Group or an alkoxycarbonyl group may be substituted.
  • the ring having 6 to 18 carbon atoms formed by R 8 and R 9 together with the terminal carbon of the hydrazone structure is a cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, cyclononyl group, cyclodecyl group, cycloundecyl group.
  • a cycloalkyl group such as a cyclododecyl group and an aryl group which may have a substituent having 6 to 18 carbon atoms.
  • Examples of the alkylene group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted or branched and represented by X 4 and X 5 in the general formula (4) or (5) include a methylene group, Ethylene group, propylene group, methylethylene group, butylene group, 1-methylpropylene group, 2-methylpropylene group, 1,2-dimethylpropylene group, 1,3-dimethylpropylene group, 1-methylbutylene group, 2-methyl
  • Examples include butylene group, 3-methylbutylene group, 4-methylbutylene group, 2,4-dimethylbutylene group, 1,3-dimethylbutylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group and octylene group.
  • the hydrogen atom in the alkylene group may be substituted with a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, an alkenyloxy group, an alkoxyalkyl group, an alkanoyloxy group, an alkoxycarbonyl group, a nitrile group or a cyano group.
  • Examples of the optionally substituted cycloalkylene group having 3 to 6 carbon atoms represented by X 4 and X 5 in the general formula (4) or (5) include a 1,2-cyclopropylene group, 1 , 3-cycloheptylene group, trans-1,4-cyclohexylene group and the like.
  • the hydrogen atom in the cycloalkylene group may be substituted with a halogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkenyl group, alkenyloxy group, alkoxyalkyl group, alkanoyloxy group, alkoxycarbonyl group, nitrile group or cyano group. .
  • the optionally substituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms represented by X 4 and X 5 in the general formula (4) or (5) includes a 1,4-phenylene group, 1,3 -Phenylene group, 1,5-naphthylene group, 2,6-naphthylene group, 2,6-phenalene group, 1.6-phenanthrene group, 2.7-phenanthrene group, 2,6-anthracene group and the like.
  • the hydrogen atom in the cycloalkylene group may be substituted with a halogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkenyl group, alkenyloxy group, alkoxyalkyl group, alkanoyloxy group, alkoxycarbonyl group, nitrile group or cyano group.
  • R 8 and R 9 in the general formula (4) or R 10 in the general formula (5) is an alkyl group
  • the carbon number of the alkyl group becomes long
  • R 8 , R 9 or R 10 represents an alkyl group having preferably 1 to 8 carbon atoms, particularly preferably 1 to 5 carbon atoms.
  • crystal nucleating agent (D) represented by the general formula (4) used in the present invention include the following compounds D-1 to D-9 and crystals represented by the general formula (5).
  • Specific examples of the structure of the nucleating agent (E) include the following compounds E-1 to E-8.
  • the present invention is not limited by the following compounds.
  • X 4 in the general formula (4) is a compound having a structure represented by a 1,4-cyclohexylene group
  • X 5 in the general formula (5) is 1,
  • a compound having a structure represented by a 4-phenylene group can be preferably used.
  • crystal nucleating agent (F) The crystal nucleating agent (F) of the present invention has the following general formula (6), (Wherein R 11 and R 12 each independently represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms).
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a branch represented by R 11 and R 12 in the general formula (6) of the present invention include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, Groups such as tributyl, pentyl, isopentyl, tertiary pentyl, neopentyl, hexyl, isohexyl and the like can be mentioned.
  • the position of the amide substituent in the general formula (6) of the present invention is not particularly limited. However, since it is excellent in the transparency effect of the polyolefin resin, it is substituted at the 1,5-position represented by the following general formula (12). A naphthalene diamide compound substituted at the 1,8-position represented by the following general formula (13) is preferable.
  • examples of the compound represented by the general formula (6) of the present invention include the following compounds F-1 to F-7.
  • the present invention is not limited by the following compounds.
  • polyolefin resin examples include polyethylene resin, polypropylene resin, and polybutene resin.
  • low density polyethylene linear low density polyethylene, high density polyethylene, isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, ⁇ such as hemiisotactic polypropylene, cycloolefin polymer, stereoblock polypropylene, polybutene-1, poly-3-methyl-1-butene, poly-3-methyl-1-pentene, poly-4-methyl-1-pentene -Olefin polymer, ⁇ -olefin copolymer such as ethylene / propylene block or random copolymer.
  • the copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. If these resins have stereoregularity, they may be isotactic or syndiotactic. Specific examples of this copolymer include ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, heptene, octene, nonene, decene, undecene, dodecene and other ⁇ -olefins, 1,4-endomethylenecyclohexene and the like ( (Meth) acrylic acid ester, vinyl acetate and the like.
  • polypropylene resins that have a remarkable effect on the use of the crystal nucleating agent of the present invention are suitable.
  • Polypropylene, ethylene / propylene block or random copolymer, ⁇ -olefin / propylene other than ethylene Block or random copolymers and mixtures of these propylene polymers with other ⁇ -olefin polymers are particularly preferably used.
  • these polyolefin resins having a melt flow rate in the range of 8 to 100 g / 10 min are preferably used since the effects of the present invention can be obtained satisfactorily, and the melt flow rate is 8 to 60 g / 10 min.
  • Polyolefin resins that are within the range are particularly preferred.
  • thermoplastic linear polyester polymer resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyhexamethylene terephthalate; polyphenylene sulfide; aliphatic polyester resins such as polylactone (polylactic acid) and polycaprolactone; Linear polyamide polymer resins such as polyhexamethylene adipamide; crystalline polystyrene polymer resins such as syndiotactic polystyrene can also be used.
  • the polyolefin resin alone or two or more of them may be mixed, or a resin other than the polyolefin resin and the polyolefin resin as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the polyolefin resin 100 selected from the group consisting of crystal nucleating agents (A) to (F) having a structure represented by the general formulas (1) to (6). 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.03 to 0.5 part by weight is blended with respect to part by weight. When the amount is less than 0.01 parts by mass, the effect of addition is insufficient, and when the amount is more than 1 part by mass, the surface of a molded product obtained by molding the polyolefin-based resin composition may be bleed.
  • the polyolefin resin composition of the present invention is based on 100 parts by mass of the polyolefin resin.
  • R 26 and R 27 are each independently a hydrogen atom, a branched and / or optionally substituted alkyl group having 1 to 21 carbon atoms, or an optionally substituted carbon atom.
  • a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or an arylalkyl having 6 to 20 carbon atoms which may have a branched and / or substituted group Represents a group, and A represents the following general formula (16), (Wherein X 6 represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms which may have a branch, and R 28 and R 29 each independently have a halogen atom, a branch and / or a substituent) Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms which may have a branched and / or substituted group, and u and v are each independently 0 to 4 Or a group represented by the following general formula (17): (Wherein R 30 represents a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a branch and / or a substitu
  • alkyl group having 1 to 9 carbon atoms which may have a branch represented by R 21 to R 24 in the general formula (14) of the present invention include, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl Tert-butyl, pentyl, isopentyl, tert-pentyl, neopentyl, hexyl, isohexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, etc., among which R 21 to R 24 are tert-butyl groups and R 25 Is preferably a hydrogen atom.
  • the alkali metal represented by M in the general formula (14) of the present invention is lithium, sodium, potassium, rubidium, or cesium.
  • lithium, sodium, or potassium is excellent because of the transparency effect of polyolefin resin. preferable.
  • Specific examples of the compound represented by the general formula (14) of the present invention include the following compounds G-1 to G-5. However, the present invention is not limited by the following compounds.
  • the compounding amount of the cyclic organophosphate metal salt compound represented by the general formula (14) of the present invention is 0.001 to 5 parts by mass, preferably 0.005 with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin. To 3 parts by mass, more preferably 0.01 to 1 part by mass. When the blending amount is less than 0.001 part by mass, the blended effect cannot be obtained, and when it exceeds 5 parts by mass, the physical properties of the polyolefin resin may be deteriorated, which is not preferable.
  • Examples of the alkali metal constituting the alkali metal carboxylate of the present invention include the same metals as those exemplified for M in the general formula (14). Among these, lithium, sodium, potassium and the like are preferable, and lithium is particularly a polyolefin. This is preferable because the transparency of the resin is excellent.
  • carboxylic acid constituting the alkali metal carboxylate examples include acetic acid, propionic acid, acrylic acid, octylic acid, isooctylic acid, nonanoic acid, decanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid , Ricinoleic acid, 12-hydroxystearic acid, behenic acid, montanic acid, melicic acid, ⁇ -dodecylmercaptoacetic acid, ⁇ -dodecylmercaptopropionic acid, ⁇ -laurylaminopropionic acid, ⁇ -N-methyl-N-lauroylaminopropion Aliphatic monocarboxylic acids such as acids; aliphatic polycarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, adipic acid, maleic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, citric acid, butanetricar
  • octylic acid lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, 12 -Aliphatic monocarboxylic acids such as hydroxystearic acid, behenic acid, and montanic acid are preferred because they are excellent in the transparency of polyolefin resins, and myristic acid, palmitic acid, stearic acid, or 12-hydroxystearic acid is particularly preferred.
  • the compounding amount of the alkali metal carboxylate of the present invention is 0.001 to 5 parts by mass, preferably 0.005 to 3 parts by mass, more preferably 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin. 1 part by mass.
  • the blending amount is less than 0.001 part by mass, the blended effect cannot be obtained, and when it exceeds 5 parts by mass, the physical properties of the polyolefin resin may be deteriorated, which is not preferable.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 21 carbon atoms represented by R 26 and R 27 in the general formula (15) of the present invention include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, Amyl, isoamyl, tertiary amyl, hexyl, 2-hexyl, 3-hexyl, heptyl, 2-heptyl, 3-heptyl, isoheptyl, tertiary heptyl, n-octyl, isooctyl, tertiary octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, Examples include isononyl, decyl (lauryl), undecyl, tridecyl, tetradecyl (myristyl), pentadecyl, hexadecyl (palmityl
  • Examples of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms represented by R 26 and R 27 in the general formula (15) of the present invention include cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclononyl, cyclodecyl, A saturated carbocyclic group such as cyclododecyl, and the hydrogen atom in the saturated carbocyclic group is substituted with a hydroxy group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or an alkoxy group. It may be interrupted by an oxygen atom, a sulfur atom, a carbonyl group, an ester group, an amide group or an imino group, and these substitutions and interruptions may be combined.
  • Examples of the aryl group having 6 to 20 carbon atoms represented by R 26 and R 27 in the general formula (15) of the present invention include phenyl, 3,4,5-trimethoxyphenyl, and 4-tert-butylphenyl. , Biphenyl, naphthyl, anthryl, phenanthryl, and the like, and the hydrogen atom in the aromatic ring group is a hydroxy group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • substitutions and interruptions may be combined.
  • the alkylene group of the general formula (16) to be 1 -C have represented by branches X 6 in 5 of the present invention, methylene, ethylene, propylene, butylene, isobutylene, groups such as pentylene
  • —CH 2 — may be substituted with a hydroxy group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an alkoxy group, and an oxygen atom, sulfur It may be interrupted by an atom, carbonyl group, ester group, amide group or imino group, and these substitutions and interruptions may be combined.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a branched and / or substituted group represented by R 28 and R 29 in the general formula (16) include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, Groups such as sec-butyl, tert-butyl, isobutyl and the like.
  • the hydrogen atom in these alkyl groups is a hydroxy group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an alkoxy group.
  • R 28 and R 29 may be interrupted by an oxygen atom, a sulfur atom, a carbonyl group, an ester group, an amide group or an imino group, and these substitutions and interruptions may be combined. Further, when there are a plurality of R 28 and R 29 , each may be a different substituent.
  • alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms which may have a branched and / or substituted group represented by R 28 and R 29 in the general formula (16) include methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy
  • These alkoxy groups may be substituted or interrupted with an oxygen atom, sulfur atom, carbonyl group, ester group, amide group or imino group, and these substitutions and interruptions may be combined. Good.
  • alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a branch and / or substituent represented by R 30 in the general formula (17) of the present invention include the groups exemplified for the above R 28 and R 29. Similar groups are mentioned.
  • More specific examples of the compound represented by the general formula (15) of the present invention include the following compounds H-1 to H-14. However, the present invention is not limited by the following compounds.
  • the amount of the diamide compound represented by the general formula (15) of the present invention is 0.001 to 5 parts by mass, preferably 0.005 to 3 parts by mass, based on 100 parts by mass of the polyolefin resin.
  • the amount is preferably 0.01 to 1 part by mass.
  • the polyolefin resin composition of the present invention at least one crystal nucleating agent selected from the group consisting of crystal nucleating agents (A) to (F) having a structure represented by general formulas (1) to (6)
  • the blending ratio of ((a) component), cyclic organophosphate metal salt compound ((b) component), carboxylic acid alkali metal salt ((c) component), and diamide compound ((d) component) is:
  • the amount of the carboxylic acid alkali metal salt of the component (c) may be equal to or greater than the amount of the compound of the cyclic organophosphate metal salt compound of the component (b).
  • the polyolefin-based resin is preferable because of its remarkable transparency effect.
  • the neutralizing agent include fatty acid metal salts and fatty acid amide compounds.
  • the fatty acid metal salt or fatty acid amide compound for example, lithium stearate, calcium stearate, sodium stearate, ethylene bisstearamide, ethylenebis (12-hydroxystearamide), stearic acid amide is preferably used. Can do.
  • the addition amount of the neutralizing agent is preferably 0.01 to 1 part by mass of the fatty acid metal salt or the fatty acid amide compound with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
  • the polyolefin resin composition of the present invention may be added with other commonly used additives as necessary within a range not inhibiting the effects of the present invention.
  • Other additives include neopentyl glycol derivatives, polyalkylene glycols and derivatives thereof, polyhydric alcohols and epoxy compounds of derivatives thereof; antioxidants composed of phenolic, phosphorus, sulfur, etc .; hindered amines A light stabilizer comprising a light stabilizer, an ultraviolet absorber, etc .; a hydrocarbon compound, a fatty acid compound, an aliphatic alcohol compound, an aliphatic ester compound, an aliphatic amide compound, an aliphatic carboxylic acid metal salt compound, or Other metal soap lubricants; heavy metal deactivators; antistatic agents composed of cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants; nucleating agents; difficult Filler: Glass fiber, calcium carbonate, etc .; hydrotal
  • phenolic antioxidant examples include 2,6-ditert-butyl-p-cresol, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, stearyl (3,5-ditert-butyl-4- Hydroxyphenyl) propionate, distearyl (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonate, tridecyl-3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzylthioacetate, thiodiethylenebis [(3,5 -Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), 2-octylthio-4,6-di (3,5-di-tert-butyl) -4-hydroxyphenoxy) -s-triazine, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), bis [3, -Bis (4-hydroxy-3-
  • Examples of the phosphorus-based antioxidant include triphenyl phosphite, tris (2,4-ditertiarybutylphenyl) phosphite, tris (2,5-ditertiarybutylphenyl) phosphite, and tris (nonylphenyl).
  • Phosphite tris (dinonylphenyl) phosphite, tris (mono, dimixed nonylphenyl) phosphite, diphenyl acid phosphite, 2,2'-methylenebis (4,6-ditert-butylphenyl) octyl phosphite , Diphenyldecyl phosphite, diphenyloctyl phosphite, di (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, phenyl diisodecyl phosphite, tributyl phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite Ite, dibutyl acid phosphite, dilauryl acid phosphite, trilauryl
  • sulfur-based antioxidant examples include dialkylthiodipropionates such as dilauryl, dimyristyl, myristylstearyl, and distearyl esters of thiodipropionic acid, and polyols such as pentaerythritol tetra ( ⁇ -dodecyl mercaptopropionate).
  • ⁇ -alkyl mercaptopropionic acid esters of The amount of the sulfur-based antioxidant used is 0.001 to 10 parts by mass, preferably 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
  • hindered amine light stabilizer examples include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate Bis (1-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate, 2,2,6,6-tetra Methyl-piperidyl methacrylate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, Trakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-but
  • ultraviolet absorber examples include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 5,5′-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone).
  • 2-hydroxybenzophenones such as 2-; 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3, 5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5 -Dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4- 3-octyl-6-benzotriazolylphenol), 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-carboxyphenyl) benzotriazole polyethylene glycol ester, 2- [2-hydroxy-3- (2-acryloyl) Oxyethyl) -5-methylphenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (2-methacryloyloxyethyl) -5-
  • Examples of the aliphatic amide compound used as the lubricant include monofatty acid amides such as lauric acid amide, stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, ricinoleic acid amide, and 12-hydroxystearic acid amide; N, N '-Ethylenebislauric acid amide, N, N'-methylenebisstearic acid amide, N, N'-ethylenebisstearic acid amide, N, N'-ethylenebisoleic acid amide, N, N'-ethylenebisbehenic acid Amide, N, N′-ethylenebis-12-hydroxystearic acid amide, N, N′-butylene bisstearic acid amide, N, N′-hexamethylene bisstearic acid amide, N, N′-hexamethylene bisoleic acid N, N′-, such as amide, N, N′-xylylene bis-stearic acid amide Fatty acid amides; alkylo
  • nucleating agent examples include carboxylic acids such as sodium benzoate, aluminum 4-tert-butylbenzoate, sodium adipate and disodium bicyclo [2.2.1] heptane-2,3-dicarboxylate.
  • Metal salts sodium bis (4-tert-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2′-methylenebis (4,6-ditert-butylphenyl) phosphate and lithium-2,2′-methylenebis (4,6-di) Phosphoric acid ester metal salts such as tert-butylphenyl) phosphate, polyhydric alcohol derivatives such as dibenzylidene sorbitol, bis (methylbenzylidene) sorbitol, bis (p-ethylbenzylidene) sorbitol, and bis (dimethylbenzylidene) sorbitol, N, N ′, N ′′ -tris [2-methylcyclohexane Sil] -1,
  • the flame retardant examples include aromatic phosphate esters such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, cresyl-2,6-xylenyl phosphate, and resorcinol bis (diphenyl phosphate).
  • aromatic phosphate esters such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, cresyl-2,6-xylenyl phosphate, and resorcinol bis (diphenyl phosphate).
  • Phosphonic acid esters such as divinyl phenylphosphonate, diallyl phenylphosphonate and phenylphosphonic acid (1-butenyl), phenyl diphenylphosphinate, methyl diphenylphosphinate, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene- Phosphinic acid esters such as 10-oxide derivatives, phosphazene compounds such as bis (2-allylphenoxy) phosphazene and dicresyl phosphazene, melamine phosphate, melamine pyrophosphate, polyphosphorus Melamine, melam polyphosphate, ammonium polyphosphate, phosphorus-containing vinylbenzyl compounds and phosphorus-based flame retardants such as red phosphorus, magnesium hydroxide, metal hydroxides such as aluminum hydroxide, brominated bisphenol A epoxy resin, brominated phenol Novolac-type epoxy resin, hexabromobenzene,
  • the method for blending the crystal nucleating agent of the present invention and the above additive into the polyolefin resin is not particularly limited, and can be carried out by a conventionally known method.
  • the polyolefin resin powder or pellets and the additive may be mixed by dry blending, or a part of the additive may be preblended and then dry blended with the remaining components.
  • mixing may be performed using a mill roll, a Banbury mixer, a super mixer, or the like, and kneading may be performed using a single screw or twin screw extruder.
  • This mixing and kneading is usually performed at a temperature of about 120 to 220 ° C.
  • a method of adding additives at the polymerization stage of polyolefin resin, a blending aid such as a binder, wax, solvent, silica and the like in advance at a desired ratio, and then granulated to make a one-pack composite additive A method of adding the one-pack composite additive to the polyolefin resin, a method of preparing a masterbatch containing the additive at a high concentration, and adding the masterbatch to the polyolefin resin can be used.
  • extrusion, injection molding, blow molding, vacuum molding, compression molding, and the like can be performed as in the case of general plastics.
  • Fiber, biaxially stretched film Various molded products such as sheets, rods, bottles, and containers can be easily obtained.
  • Particularly suitable for applications in which various post-treatments are performed for example, sterilization by radiation, high-pressure steam, etc., such as medical supplies such as syringes, infusion bags, food packaging supplies in the form of films, sheets or various molded products
  • medical supplies such as syringes, infusion bags, food packaging supplies in the form of films, sheets or various molded products
  • it is used in applications where low-temperature plasma treatment or the like is performed after molding.
  • the food packaging supplies include food containers, frozen dessert containers, trays, instant food containers, margarine containers, and the like
  • the medical supplies include syringe syringes, Spitz tubes, infusion containers, cylinders, and the like. It is done.
  • the syringe syringe includes a non-chemical solution filling syringe such as a chemical solution filling syringe filled with a chemical solution and a disposable syringe.
  • the polyolefin resin composition of the present invention may be a fiber reinforced plastic by blending glass fibers, carbon fibers and the like.
  • the above molding is influenced by the melt viscosity of the resin, but the preferable molding processing temperature is in the range of 180 to 230 ° C., particularly preferably in the range of 190 to 220 ° C. If the temperature is lower than 180 ° C., the polyolefin resin itself cannot be sufficiently dissolved and the molded product may be uneven. If the temperature is 230 ° C. or higher, the effects of the present invention may not be obtained.
  • the synthesis example is a method for synthesizing a crystal nucleating agent according to the present invention
  • the production example is a production example of the polyolefin resin composition of the present invention.
  • an Example shows evaluation of the physical property of the polyolefin-type resin composition of this invention.
  • Crystallization temperature The obtained pellet was heated to 230 ° C. at a rate of 50 ° C./min with a differential scanning calorimeter (Diamond; manufactured by Perkin Elmer), held for 10 minutes, and then at a rate of ⁇ 10 ° C./min at 50 ° C. In the chart obtained by cooling to the end, the peak top of the endotherm was taken as the crystallization temperature.
  • Example B [Synthesis Example B] Compounds B-1 to 3, 7, and 9 were synthesized according to the following procedure. Compounds B-1 to 3, 7, and 9 represent the above crystal nucleating agents.
  • the re-precipitated precipitate was separated by filtration to obtain 10.7 g (yield: 93%) of a white solid.
  • the white solid was analyzed by FT-IR. As a result, it was identified as the target compound B-1. The results of these analyzes are shown below.
  • the obtained pellets were filled into a mold for 40 seconds at an injection temperature of 230 ° C. and an injection pressure of 50-60 MPa with an injection molding machine (EC100-2A; manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.). After cooling in the mold for 20 seconds, injection molding was performed under the condition of taking out the sheet from the mold to obtain a sheet having a square of 60 mm square and a thickness of 1 mm. Immediately after the injection molding, the sheet was allowed to stand for 48 hours or more in a thermostatic chamber having a temperature of 23 ° C., and then the haze guard II (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) was used to determine the transparency (Haze) of the test piece. Asked. The results are shown in Table 2 below.
  • Crystallization temperature The obtained pellets were heated to 300 ° C. at a rate of 50 ° C./min with a differential scanning calorimeter (Diamond; manufactured by Perkin Elmer), held for 10 minutes and then 100 ° C. at a rate of ⁇ 10 ° C./min. In the chart obtained by cooling to the end, the peak top of the endotherm was taken as the crystallization temperature. These results are shown in Table 2 below.
  • the polyolefin resin composition containing a compound that is not a crystal nucleating agent of the present invention cannot satisfy both transparency and crystallization temperature, and Comparative Examples B-1 to B-3 and 5 On the contrary, the transparency may be deteriorated.
  • the polyolefin resin composition using the crystal nucleating agent represented by the general formula (2) of the present invention is excellent in transparency and crystallization temperature. Was confirmed.
  • Example C [Production Example C-1] For 100 parts by mass of polyolefin resin (ethylene / propylene random copolymer; melt flow value (8 g / 10 min; 230 ° C.)), tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′- Ditertiary butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] 0.1 part by mass of methane, 0.1 parts by mass of tris (2,4-ditertiarybutylphenyl) phosphite as a phosphorus antioxidant, neutralizing agent
  • the hydrazide compound was mixed with a Henschel mixer (FM200; manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) at 1000
  • Example C-1-3 Comparative Example C-1-2 in Table 3 above, when the same amount was used, the general formula (3) of the present invention was more effective than when a commercially available nucleating agent was added. It was confirmed that the molded article of the polyolefin resin composition to which the crystal nucleating agent represented by the formula was excellent in transparency.
  • the melt flow rate at 230 ° C. of the pellet containing no nucleating agent was 42 g / 10 min.
  • Crystallization temperature The crystallization temperature of the obtained pellets was measured using a differential scanning calorimeter (Diamond; manufactured by Perkin Elmer). In the chart obtained by raising the temperature to 230 ° C. at a rate of 50 ° C./min, holding for 10 minutes and then cooling to 50 ° C. at a rate of ⁇ 10 ° C./min, the temperature at which the exothermic reaction reaches the peak top The crystallization temperature was used. These results are shown in Table 7 below.
  • a single screw extruder (equipment: Plastmill ⁇ manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., extrusion temperature: 230 ° C., screw rotation speed: 50 rpm) ) To obtain pellets. About the obtained pellet, after drying at 60 degreeC for 5 hours, said evaluation was implemented. The melt flow rate at 230 ° C. of the pellet containing no nucleating agent was 42 g / 10 min.
  • a polyolefin resin composition using a hydrazone compound having a structure not represented by the general formula (4) or (5) according to the present invention is a hydrazone compound. Since the crystallization temperature of the polyolefin-based resin was low and the crystallization time was long, the crystallization rate was not satisfactory.
  • the polyolefin-based resin composition using the specific crystal nucleating agent according to the present invention is a comparative example. Compared with D-1, the crystallization temperature was high and the crystallization time was short. Accordingly, the crystallization of the polyolefin resin composition of the present invention is promoted more than the resin composition containing no nucleating agent or a hydrazone compound not represented by the general formula (4) or (5). I was able to confirm.
  • the polyolefin resin composition of the present invention exhibits an excellent crystallization promoting effect.
  • the test pieces of 2-1 to F-2-4 and Comparative Examples F-2-1 to F-2-4 were prepared and the transparency was evaluated. The results are also shown in Table 11.
  • Example F-1-3 and Examples F-1-8 to F-1-10 are compared, the components (b) to (d) are compared to the component (a) according to the present invention.
  • the remarkable synergistic effect is shown.
  • the resin with a small MFR in the resin with a small MFR, a more remarkable transparency improving effect could be confirmed.

Abstract

　特定の構造を有する結晶核剤を含有する透明性に優れ、結晶化が促進されたポリオレフィン系樹脂組成物を提供する。 　ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し、下記に示す一般式（１）～（６）で表される構造を有する結晶核剤からなる群から選択される少なくとも１種の結晶核剤０．０１～１質量部を配合してなることを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物である。

Description

ポリオレフィン系樹脂組成物
　本発明は、ポリオレフィン系樹脂組成物に関し、詳しくは、特定の結晶核剤を含有するポリオレフィン系樹脂組成物に関する。
　ポリオレフィン系樹脂は、その成形加工性、耐熱性、力学的特性及び低比重等に優れている利点があり、フィルム、シート及び各種成形品（構造部品等）に広く利用されている。しかし、ポリオレフィン系樹脂自身は、一般的には優れた物性を有しているものの、ある種の用途によっては、その樹脂本来の優れた性能が引き出せないために、その適用が制限される場合があった。
　この欠点は、ポリオレフィン系樹脂の結晶性に由来するものである。ポリオレフィン系樹脂の結晶性を改善して樹脂の透明性を向上させ、また耐熱性や力学的強度を付与するために、種々の結晶核剤を用いることが広く行われている。また、ポリオレフィン系樹脂は、特定の化合物または組成物を添加することによって、ポリオレフィン系樹脂の成形加工時の結晶化を制御可能にすることは知られている。一般に、結晶化作用が促進されたポリオレフィン系樹脂は、成形加工サイクル時間が短縮されたり、ポリオレフィン系樹脂の成形品の透明性を改善したり、耐熱性や物理的特性が向上したりする等の利点を得ることができる。かかる結晶核剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、４－第三ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム及び２ナトリウムビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボキシレート等のカルボン酸金属塩、ナトリウムビス（４－第三ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート及びリチウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート等のリン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール及びビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール等の多価アルコール誘導体等の化合物が挙げられる。
　さらに、ポリオレフィン系樹脂の特性を改善するために、アミド化合物を添加することも広く知られている。例えば、特許文献１には、銅等の重金属と接触するポリプロピレンの劣化を抑制するためフェニレンジアミンの脂肪酸ジアミド化合物を配合することが提案され、重金属による劣化の抑制効果が示されている。また、特許文献２には、ポリブテン－１を５質量％以上含有するポリオレフィン重合体にビスアミド化合物を配合することでヒートシール性や透明性が向上することが開示されている。さらに、特許文献３には、ジアミンとモノカルボン酸から得られるアミド化合物をポリプロピレンに添加することでβ晶を多量に含有する結晶性ポリプロピレン系樹脂組成物が得られることが開示されている。さらにまた、特許文献４には、ナフタレンジカルボン酸又はビフェニルジカルボン酸とモノアミンとを反応させた化合物が提案されている。さらにまた、特許文献５には、モノ尿素誘導体若しくはジ尿素誘導体から選択される２種以上の尿素系化合物を添加することで、結晶化温度が向上したポリプロピレン樹脂組成物が開示されている。
　さらにまた、ポリオレフィン系樹脂の透明性を向上させ、また、耐熱性や力学的強度を付与するために、ヒドラジド化合物を用いることも知られている。ヒドラジド化合物を樹脂に利用した例としては、例えば、特許文献６には、フェノールを有する構造のヒドラジド化合物をポリ乳酸系樹脂に対して、結晶核剤として利用することが記載されている。また、特許文献７には、鎖状アミド、環状アミド、鎖状ヒドラジド及び環状ヒドラジドから選択されるアミド系化合物をポリ乳酸に配合して、ポリ乳酸系樹脂組成物の結晶化温度を向上させることが記載されている。特許文献８には、ポリ乳酸系樹脂に脂肪族エステル誘導体又は脂肪族ポリエーテル誘導体からなる可塑剤と、有機結晶核剤として、オクタンジカルボン酸ジベンゾイルヒドラジド等のヒドラジド化合物を併用することが提案されている。さらに、特許文献９には、ジベンジリデンソルビトールで透明化されたポリプロピレン材料からのアルデヒドの放出を抑制するために、ヒドラジド化合物を使用することが提案されている。さらにまた、特許文献１０には、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン等のヒドラジド化合物を重金属不活性化剤として、結晶性ポリプロピレン樹脂組成物に利用することが記載されている。
　また、ポリオレフィン系樹脂の結晶性を改善する手法として、ヒドラゾン化合物を用いることも知られている。ヒドラゾン化合物を樹脂に利用した例としては、ヒドラゾン化合物をポリアセタール樹脂組成物に用いることが記載されている特許文献１１がある。特許文献１１には、ポリアセタール樹脂由来のホルムアルデヒドの発生を抑制し、モールドデポジットやブリードアウトを抑制する効果が記載されている。また、ヒドラゾン構造の化合物は、上記特許文献１１の例の他、重合光開始剤として用いられたり、ポリウレタンの原料として用いられることが知られていた。
　しかしながら、特許文献１１には、ヒドラゾン化合物が、樹脂の結晶化を促進させる効果については全く記載がなかった。また、ヒドラゾン化合物をポリオレフィン系樹脂に適用した例は従来知られていなかった。
　ところで、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン－１、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド等の結晶性合成樹脂は、加熱溶融成型後の結晶化速度が遅いため成型サイクルが遅くなり、また、加熱成型後にさらに結晶化が進行してしまうことによって収縮を起こすことがあるといった問題があった。また、これらの結晶性合成樹脂は、大きな結晶が生成するために、強度が不充分であったり、透明性に劣るという欠点があった。
　これらの欠点も、合成樹脂の結晶性に由来するものであり、合成樹脂の結晶化温度を高め、微細な結晶を急速に生成させることができれば解消されることが知られている。
　上記欠点を解消するために、結晶核剤あるいは結晶化促進剤を樹脂に添加することが知られており、従来から、４－第三ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム等のカルボン酸金属塩、ナトリウムビス（４－第三ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート等の酸性リン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（４－メチルベンジリデン）ソルビトール等の多価アルコール誘導体等の化合物が用いられていた。
　これらの化合物の中でも、特許文献１２及び１３等に記載されているアルキリデンビスフェノール類の環状リン酸エステルの金属塩は、その効果が大きく、広く用いられている。
　また、これらの化合物と他の金属化合物とを併用することによってその効果の改善を図ろうとする試みも行われている。例えば、特許文献１４には、芳香族リン酸アルカリ金属塩系造核剤とステアリン酸カルシウム等のカルボン酸アルカリ土類金属塩とを併用した場合の樹脂剛性の低下を防止するために、カルボン酸アルカリ土類金属塩に代えて、ハイドロタルサイト類又はカルボン酸アルカリ金属塩を用いる方法が開示されている。
　さらに、特許文献１５及び１６には、環状有機リン酸エステル金属塩と脂肪族カルボン酸の周期律表第ＩＩ族金属塩とを併用する方法、特許文献１７及び１８には、酸性有機リン酸エステル化合物と脂肪族カルボン酸金属塩とを併用する方法、特許文献１９には、環状有機リン酸エステル金属塩を用いた場合に、後処理として放射線照射が施された後の熱水浸漬におけるｐＨの低下を防止するため、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアルミニウム族金属の水酸化物を併用する方法、特許文献２０～２２には、高剛性プロピレン系樹脂の加工性及び耐熱剛性を改良するために、芳香族リン酸ジエステルの塩基性アルミニウム塩を用いる方法、特許文献２３には、芳香族リン酸ジエステルの塩基性アルミニウム塩及びカルボン酸アルカリ金属塩を併用する方法、特許文献２４及び２５には、ポリオレフィン樹脂等の結晶性合成樹脂に対して、ポリアミン系アミド化合物を配合する方法が開示されている。
特開昭５０－１０５５５８号公報 特開昭５１－１１４４８２号公報 特開平６－１０７８７５号公報 特開平５－３１０６６５号公報 特開平６－２４００５８号公報 特開２００４－３２３７４２号公報 特開２００４－３５２８７３号公報 特開２００８－６９２４５号公報 特表２００４－５１０００２号公報 特開２０００－３１９４６３号公報 特開２００７－７０５７４号公報 特開昭５８－１７３６号公報 特開昭５９－１８４２５２号公報 特開昭６３－６９８５３号公報 特開平１－１２９０５０号公報 特開平１－１２９０５１号公報 特開平３－７９６４９号公報 特開平３－８１３６８号公報 特開平３－４３４３７号公報 特開平１－１０４６３８号公報 特開平１－１０４６３９号公報 特開平１－１０４６４７号公報 特開平５－１５６０７８号公報 特開平６－２７１７６２号公報 特開平８－１５７６４０号公報
　以上に示すようにこれまでに種々の結晶核剤の検討がなされているが、近年ポリオレフィン系樹脂、特にポリプロピレン樹脂に求められる性能はより高度なものとなり、更なる透明性改善とその他の特性を付与することができる結晶核剤が求められている。そのため、これまでに提案された結晶核剤では十分とはいえず、更なる結晶核剤の開発が望まれている。
　例えば、特許文献１に記載されているフェニレンジアミンの脂肪酸ジアミド化合物は、ポリプロピレン樹脂に対しては、結晶核剤としての効果が小さく実用的なものではなかった。また、特許文献２に記載のビスアミド化合物（明細書第７頁第３表に記載の、試料Ｎｏ．３－５及びＮｏ．３－６として示されている、Ｎ，Ｎ’－ジオクタデシル－ノナンジアミド）は、単独ではポリプロピレンに対する透明性向上効果は認められず、ポリブテン－１を配合する必要があった。さらに、特許文献３に記載のジアミンとモノカルボン酸から得られるアミド化合物はβ晶結晶核剤であるが、ポリプロピレン系樹脂組成物においては、β晶はα晶に比較して低融点であるため耐熱性が低く、成形品の透明性が乏しいため、耐熱性及び透明性を兼ね備えたポリプロピレンの提供には適さなかった。また、特許文献４に記載の、ナフタレンジカルボン酸又はビフェニルジカルボン酸とモノアミンとを反応させた化合物は、実際に評価してみたところ透明性改善効果は小さく、満足できるものではなかった。その他の特許文献に記載のポリオレフィン系樹脂においても、透明性等において、十分な満足が得られるものではなく、さらなる改良が求められていた。
　そこで、本発明の目的は、透明性に優れたポリオレフィン系樹脂組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、従来の結晶核剤とは全く異なる新たな構造の結晶核剤を用いて、結晶化が促進されたポリオレフィン系樹脂組成物を提供することにある。
　本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を有する結晶核剤を用いることにより上記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し、炭素数１～１０の炭化水素基を介して下記一般式（１）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
（式中、Ｒ１は水素原子、分岐を有してもよい炭素数１～１２のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６～１８のアリール基を表し、複数あるＲ１は各々異なるものであってよい）で表されるカルバメート基を少なくとも４つ以上連結した構造を有する結晶核剤（Ａ）と、
　下記一般式（２）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
（式中、Ｘ１は分岐を有してもよい炭素原子数１～５のアルキレン基であり、Ｒ２～Ｒ５は、各々独立して、ハロゲン原子、置換されていてもよく分岐を有してもよい炭素原子数１～４のアルキル基、および置換されていてもよく分岐を有してもよい炭素原子数１～４のアルコキシ基よりなる群から選択されるものを表し、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは各々独立して、０～３の整数（ただし、ｐおよびｓは０ではない）を表す）で表される結晶核剤（Ｂ）と、
　下記一般式（３）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
（式中、Ｒ６及びＲ７は各々独立して、分岐及び／又は置換基を有してもよい炭素原子数１～１０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数３～１２のシクロアルキル基、又は置換基を有してもよい炭素原子数６～２０のアリール基を表し、Ｘ２及びＸ３は、各々独立して、単結合手、または、炭素原子数１～５のアルキレン基を表す。ただし、上記置換基は水酸基を除く）で表される結晶核剤（Ｃ）と、
　下記一般式（４）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
（式中、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立に、水素原子、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～１２のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数３～１２のシクロアルキル基、又は、置換基を有してよい炭素原子数６～１８のアリール基を表し、Ｒ８およびＲ９は、ヒドラゾン構造の末端の炭素とともに炭素原子数６～１８の環を形成してもよく、Ｘ４は、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～１０のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素原子数３～１２のシクロアルキレン基、又は置換基を有してもよい炭素原子数６～２０のアリーレン基を表す）で表される結晶核剤（Ｄ）と、
　下記一般式（５）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
（式中、Ｒ１０は、水素原子、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～１２のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数３～１２のシクロアルキル基、又は、置換基を有してよい炭素原子数６～１８のアリール基を表し、Ｘ５は、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～１０のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素原子数３～１２のシクロアルキレン基、又は置換基を有してもよい炭素原子数６～２０のアリーレン基を表す）で表される結晶核剤（Ｅ）と、
　下記一般式（６）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
（式中、Ｒ１１及びＲ１２は各々独立して、分岐を有してもよい炭素原子数１～６のアルキル基を表す）で表される結晶核剤（Ｆ）と、
からなる群から選択される少なくとも１種の結晶核剤０．０１～１質量部を配合してなることを特徴とするものである。
　また、本発明においては、炭素数１～１０の炭化水素基を介して上記一般式（１）で表されるカルバメート構造を少なくとも４つ以上連結した構造を有する結晶核剤（Ａ）が、下記一般式（７）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
（式中、Ｒ１３は、上記一般式（１）中のＲ１と同じものを表し、ｌは２～１０の整数を表し、複数あるＲ１３は各々異なるものであってもよい）で表されるもの、
又は、下記一般式（８）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
（式中、Ｒ１４は、上記一般式（１）中のＲ１と同じものを表し、複数あるＲ１４は各々異なるものであってもよい）で表されるものであることが好ましい。
　さらに、本発明においては、上記結晶核剤（Ｂ）を表す上記一般式（２）中、Ｒ２及びＲ５がベンゼン環のオルト位にあり、かつ／又は、ｐ及びｓが１を表し、ｑ及びｒが２であることがさらに好ましい。
　さらにまた、本発明においては、上記一般式（３）で表される結晶核剤（Ｃ）が、下記一般式（９）～（１１）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
（式中、Ｒ１５及びＲ１６は、各々独立して、上記一般式（３）中のＲ６と同じものを表し、ｔは、０又は１を表す。）で表される結晶核剤からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
　また、本発明においては、上記結晶核剤（Ｄ）を表す上記一般式（４）中、Ｘ４が１，４－シクロヘキシレン基であるか、又は上記結晶核剤（Ｅ）を表す上記一般式（５）中、Ｘ５が１，４－フェニレン基であることが好ましい。
　さらに、本発明においては、上記一般式（６）で表される結晶核剤（Ｆ）が、下記一般式（１２）および（１３）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
（式中、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０は、各々独立に、分岐を有してもよい炭素原子数１～１２のアルキル基を表す）で表される結晶核剤の群から選択されることが好ましい。
　さらにまた、本発明の結晶核剤は、更に、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し、
　下記一般式（１４）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
（式中、Ｒ２１～Ｒ２４は各々独立して、水素原子、又は分岐を有してもよい炭素原子数１～９のアルキル基を表し、Ｒ２５は水素原子又はメチル基を表し、ｎは１又は２を表し、ｎが１の場合、Ｍはアルカリ金属を表し、ｎが２の場合、ＭはＡｌ（ＯＨ）を表す）で表される環状有機リン酸エステル金属塩化合物０．００１～５質量部と、
　カルボン酸アルカリ金属塩０．００１～５質量部と、
　下記一般式（１５）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
〔式中、Ｒ２６及びＲ２７は各々独立して、水素原子、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～２１のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数３～１２のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数６～２０のアリール基、又は、分岐及び／または置換基を有してもよい炭素原子数６～２０のアリールアルキル基を表し、Ａは下記一般式（１６）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
（式中、Ｘ６は分岐を有してもよい炭素原子数１～５のアルキレン基を表し、Ｒ２８及びＲ２９は各々独立して、ハロゲン原子、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～４のアルキル基、又は、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～４のアルコキシ基を表し、ｕ及びｖは各々独立して０～４の整数を表す）で表される基、又は下記一般式（１７）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
（式中、Ｒ３０は、ハロゲン原子、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～４のアルキル基、又は、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～４のアルコキシ基を表し、ｗは０～４の整数を表す）で表される基を表す〕で表されるジアミド化合物０．００１～５質量部と、
からなる群から選ばれる一種以上を配合してなることが好ましい。
　また、本発明の結晶核剤は、上記一般式（１４）中、Ｒ２１～Ｒ２４が第三ブチル基であり、かつＲ２５が水素原子であることが好ましい。
　さらに、本発明の結晶核剤は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し、脂肪酸金属塩、又は、脂肪酸アミド化合物を０．０１～１質量部添加してなることが好ましい。
　さらにまた、本発明の結晶核剤は、前記脂肪酸金属塩、または、脂肪酸アミド化合物が、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、エチレンビスステアロアミド、エチレンビス（１２－ヒドロキシステアロアミド）、ステアリン酸アミドからなる群から選択されるものであることが好ましい。
　また、本発明の結晶核剤は、前記ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂であることが好ましい。
　本発明によれば、ポリオレフィン系樹脂に結晶核剤として、上記特定の構造を有する結晶核剤を配合することにより、透明性に優れたポリオレフィン系樹脂組成物を提供することができる。また、結晶化が促進されたポリオレフィン系樹脂組成物を提供することができる。
　以下、本発明の実施の形態につき具体的に説明する。
［結晶核剤（Ａ）］
　本発明の結晶核剤（Ａ）は、
下記一般式（１）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
（式中、Ｒ１は水素原子、分岐を有してもよい炭素数１～１２のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６～１８のアリール基を表し、複数あるＲ１は各々異なるものであってよい）で表されるカルバメート構造が炭素原子数１～１０の炭化水素基を介して少なくとも４つ以上連結した構造からなるものである。
　前記炭素原子数１～１０の炭化水素基とは、炭素原子と水素原子で構成される化合物を表し、その分子構造は、アルカン、アルケン、シクロアルカン、芳香族炭化水素等が挙げられ、かかる炭化水素基の少なくとも４個の水素原子がカルバメート構造で置換されている。
　前記一般式（１）中のＲ１で表される、分岐を有してもよい炭素原子数１～１２のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、第三ペンチル基、ヘキシル基、２－ヘキシル基、３－ヘキシル基、ヘプチル基、２－ヘプチル基、３－ヘプチル基、イソヘプチル基、第三ヘプチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、第三オクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられる。
　これらアルキル基は、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、エステル基、アミド基、イミノ基又は下記のアリール基で中断されていてもよく、アルキル基中の水素原子が、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルカノイルオキシ基、アルコキシカルボニル基等の鎖状脂肪族基、ピロール、フラン、チオフェン、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、ピラゾール、イソオキサゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、２Ｈ－ピラン、４Ｈ－ピラン、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、ナフタレン、アントラセン、ピロリジン、ピリンジン、インドリジン、インドール、イソインドール、インダゾール、プリン、キノリジン、キノリン、イソキノリン、又は下記のシクロアルキル基等の環状脂肪族基で置換されていてもよい。また、これらの中断又は置換は組み合わされていてもよい。
　また、前記アルキル基は、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルキルアミノアルキル基、ジアルキルアミノアルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、カルボキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルカノイルオキシアルキル基、アミノアルキル基等を包含し得る。
　前記ヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル、２－ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシプロピル、４－ヒドロキシブチル、２－ヒドロキシブチル、１－ヒドロキシペンチル、６－ヒドロキシヘキシル等が挙げられ、アルキル基と同様に、ヒドロキシアルキル基中のアルキル基が中断されてもよく、ヒドロキシアルキル基中の水素原子が置換されていてもよく、中断及び置換が組み合わされてもよい。
　前記アルコキシアルキル基としては、例えば、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシブチル、エトキシヘキシル、エトキシメチル、ブトキシエチル、ｔ－ブトキシヘキシル、ヘキシルオキシメチル等が挙げられ、前記アルキル基と同様に、アルコキシアルキル基中のアルキル基が中断されてもよく、アルコキシアルキル基中の水素原子が置換されてもよく、中断及び置換が組み合わされてもよい。
　前記アルキルアミノアルキル基としては、例えば、メチルアミノメチル、エチルアミノメチル、ヘキシルアミノメチル、エチルアミノエチル、ヘキシルアミノエチル、メチルアミノプロピル、ブチルアミノプロピル、メチルアミノブチル、エチルアミノブチル、ヘキシルアミノブチル、メチルアミノヘキシル、エチルアミノヘキシル、ブチルアミノヘキシル、ヘキシルアミノヘキシル等が挙げられ、前記アルキル基と同様に、アルキルアミノアルキル基中のアルキル基が中断されてもよく、アルキルアミノアルキル基中の水素原子が置換されていてもよく、中断及び置換が組み合わされてもよい。
　前記ジアルキルアミノアルキル基としては、例えば、ジメチルアミノメチル、ジエチルアミノメチル、ジヘキシルアミノメチル、ジエチルアミノエチル、ジヘキシルアミノエチル、ジメチルアミノプロピル、ジブチルアミノプロピル、ジメチルアミノブチル、ジエチルアミノブチル、ジヘキシルアミノブチル、ジメチルアミノヘキシル、ジエチルアミノヘキシル、ジブチルアミノヘキシル、ジヘキシルアミノヘキシル等が挙げられ、アルキル基と同様に、ジアルキルアミノアルキル基中のアルキル基が中断されてもよく、ジアルキルアミノアルキル基中の水素原子が置換されてもよく、中断及び置換が組み合わされてもよい。
　前記アルコキシカルボニルアルキル基とは、例えば、メトキシカルボニルメチル、メトキシカルボニルエチル、メトキシカルボニルヘキシル、エトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルエチル、プロポキシカルボニルメチル、イソプロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、ペンチルオキシカルボニルメチル、ヘキシルオキシカルボニルメチル、ヘキシルオキシカルボニルブチル、ヘキシルオキシカルボニルヘキシル等が挙げられ、
　前記アルキル基と同様に、アルコキシカルボニルアルキル基中のアルキル基は中断されてもよく、アルコキシカルボニルアルキル基中の水素原子が置換されてもよく、中断及び置換が組み合わされてもよい。
　前記カルボキシアルキル基とは、例えば、カルボキシメチル、カルボキシエチル、カルボキシブチル、カルボキシヘキシル等が挙げられ、前記アルキル基と同様に、カルボキシアルキル基中のアルキル基は中断されてもよく、カルボキシアルキル基中の水素原子が置換されてもよく、中断及び置換が組み合わされてもよい。
　前記ハロゲン化アルキル基とは、例えば、モノクロロメチル、モノブロモメチル、モノヨードメチル、モノフルオロメチル、ジクロロメチル、ジブロモメチル、ジヨードメチル、ジフルオロメチル、トリクロロメチル、トリブロモメチル、トリヨードメチル、トリフルオロメチル、ジブロモブチル、ジヨードブチル、ジフルオロブチル、クロロヘキシル、ブロモヘキシル、ヨードヘキシル及びフルオロヘキシル等が挙げられ、前記アルキル基と同様に、ハロゲン化アルキル基中のアルキル基は中断されてもよく、ハロゲン化アルキル基中の水素原子が置換されてもよく、中断及び置換が組み合わされてもよい。
　前記アルカノイルオキシアルキル基とは、例えば、アセトキシメチル、２－アセトキシエチル、プロピオニルオキシメチル、１－ヘキサノイルオキシ－２－メチルペンチル等が挙げられ、前記アルキル基と同様に、アルカノイルオキシアルキル基中のアルキル基は中断されてもよく、アルカノイルオキシアルキル基中の水素原子が置換されてもよく、中断及び置換が組み合わされてもよい。
　前記アミノアルキル基とは、例えば、アミノメチル基、アミノエチル基、アミノプロピル基、アミノブチル基、アミノペンチル基、アミノヘキシル基等が挙げられ、前記アルキル基と同様に、アミノアルキル基中のアルキル基は中断されてもよく、アミノアルキル基中の水素原子が置換されてもよく、中断及び置換が組み合わされてもよい。
　上記一般式（１）中のＲ１で表される、炭素原子数６～１８の置換基を有してもよいアリール基としては、フェニル基、４－ヒドロキシフェニル基、３，４，５－トリメトキシフェニル基、４－第三ブチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、メチルナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル等が挙げられ、アリール基中の水素原子が、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルコキシアルキル基、アルカノイルオキシ基、又はアルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。
　上記一般式（１）中のＲ１で表される、置換されていてもよい炭素原子数３～１２のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基等が挙げられ、シクロアルキル基中の水素原子が、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルコキシアルキル基、アルカノイルオキシ基、アルコキシカルボニル基、ニトリル基又はシアノ基で置換されていてもよい。
　本発明における上記一般式（１）で表される化合物の具体的な構造としては、下記化合物Ａ－１～Ａ－９が挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物に制限されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
　上記一般式（１）で表される結晶核剤（Ａ）のうち、下記一般式（７）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
（式中、Ｒ１３は、上記一般式（１）中のＲ１と同じものを表し、ｌは２～１０の整数を表し、複数あるＲ１３は各々異なるものであってもよい）で表されるもの、
又は、下記一般式（８）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
（式中、Ｒ１４は、上記一般式（１）中のＲ１と同じものを表し、複数あるＲ１４は各々異なるものであってもよい）で表される構造の化合物を好ましく用いることができる。
　上記一般式（１）で表される結晶核剤（Ａ）のなかでも、特に、下記一般式（１８）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
（式中、Ｒ３１は、一般式（１）中のＲ１と同じものを表し、複数あるＲ３１は各々異なるものであってもよい。）で表される構造の化合物が好適である。
　上記一般式（１）で表されるカルバメート構造が炭素原子数１～１０の炭化水素基を介して少なくとも４つ以上連結した構造からなる化合物は、具体的には後述の合成例に従って製造することができるが、一般的には、下記反応式（Ａ）又は（Ｂ）に従って製造することができる。すなわち、エリスリトール又はペンタエリスリトール等の多価アルコール化合物とイソシアン酸化合物等を、必要に応じてジメチルアセトアミド等の溶媒中に加熱還流下で反応させることによって、容易に製造することができる。
　反応式（Ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
ＤＭＡｃ：ジメチルアセトアミド
　反応式（Ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
ＤＭＡｃ：ジメチルアセトアミド
　［結晶核剤（Ｂ）］
　本発明の結晶核剤（Ｂ）は、下記一般式（２）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036
（式中、Ｘ１は分岐を有してもよい炭素原子数１～５のアルキレン基であり、Ｒ２～Ｒ５は、各々独立して、ハロゲン原子、置換されていてもよく分岐を有してもよい炭素原子数１～４のアルキル基、および置換されていてもよく分岐を有してもよい炭素原子数１～４のアルコキシ基よりなる群から選択されるものを表し、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは各々独立して、０～３の整数（ただし、ｐおよびｓは０ではない）を表す）で表されるものである。
　上記一般式（２）におけるＸ１の分岐を有してもよい炭素原子数１～５のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基等が挙げられ、これらのアルキレン基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－またはＯＣＯ－で置換されていてもよく、また、アルキレン基中の水素原子が、ハロゲン原子、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルカノイルオキシ基、アルコキシカルボニル基、ニトリル基、シアノ基、アリール基または飽和脂肪族環で置換されていてもよい。
　上記一般式（２）におけるＲ２～Ｒ５が置換されていてもよく分岐を有してもよい炭素原子数１～４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ－ブチル基等が挙げられ、アルキル基中の－ＣＨ２－が－Ｏ－や－Ｓ－で中断されていてもよく、アルキル基中の水素原子が、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルコキシアルキル基、アルカノイルオキシ基、アルコキシカルボニル基、ニトリル基、シアノ基、アリール基または飽和脂肪族環で置換されていてもよい。
　また、上記アルキル基は、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルキルアミノアルキル基、ジアルキルアミノアルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、カルボキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルカノイルオキシアルキル基、アミノアルキル基等を包含し得る。
　上記ヒドロキシアルキル基とは、例えば、ヒドロキシメチル基、２－ヒドロキシエチル基、３－ヒドロキシプロピル基、４－ヒドロキシブチル基、２－ヒドロキシブチル基等が挙げられ、アルキル基と同様に、ヒドロキシアルキル基中のアルキル基が中断されてもよく、ヒドロキシアルキル基中の水素原子が置換されていてもよく、中断および置換が組み合わされてもよい。
　上記アルコキシアルキル基とは、例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシブチル基、エトキシメチル基、ブトキシエチル基、ヘキシルオキシメチル基等が挙げられ、上記アルキル基と同様に、アルコキシアルキル基中のアルキル基が中断されてもよく、アルコキシアルキル基中の水素原子が置換されてもよく、中断および置換が組み合わされてもよい。
　上記アルキルアミノアルキル基とは、例えば、メチルアミノメチル基、エチルアミノメチル基、ヘキシルアミノメチル基、エチルアミノエチル基、ヘキシルアミノエチル基、メチルアミノプロピル基、ブチルアミノプロピル基、メチルアミノブチル基、エチルアミノブチル基、ヘキシルアミノブチル基等が挙げられ、上記アルキル基と同様に、アルキルアミノアルキル基中のアルキル基が中断されてもよく、アルキルアミノアルキル基中の水素原子が置換されていてもよく、中断および置換が組み合わされてもよい。
　上記ジアルキルアミノアルキル基とは、例えば、ジメチルアミノメチル基、ジエチルアミノメチル基、ジヘキシルアミノメチル基、ジエチルアミノエチル基、ジヘキシルアミノエチル基、ジメチルアミノプロピル基、ジブチルアミノプロピル基、ジメチルアミノブチル基、ジエチルアミノブチル基、ジヘキシルアミノブチル基等が挙げられ、上記アルキル基と同様に、ジアルキルアミノアルキル基中のアルキル基が中断されてもよく、ジアルキルアミノアルキル基中の水素原子が置換されてもよく、中断および置換が組み合わされてもよい。
　上記アルコキシカルボニルアルキル基とは、例えば、メトキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基、エトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルエチル基、プロポキシカルボニルメチル基、イソプロポキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル基、ペンチルオキシカルボニルメチル基、ヘキシルオキシカルボニルメチル基、ヘキシルオキシカルボニルブチル基等が挙げられ、上記アルキル基と同様に、アルコキシカルボニルアルキル基中のアルキル基は中断されてもよく、アルコキシカルボニルアルキル基中の水素原子が置換されてもよく、中断および置換が組み合わされてもよい。
　上記カルボキシアルキル基とは、例えば、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシブチル基等が挙げられ、上記アルキル基と同様に、カルボキシアルキル基中のアルキル基は中断されてもよく、カルボキシアルキル基中の水素原子が置換されてもよく、中断および置換が組み合わされてもよい。
　上記ハロゲン化アルキル基とは、例えば、モノクロロメチル基、モノブロモメチル基、モノヨードメチル基、モノフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、ジヨードメチル基、ジフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、トリヨードメチル基、トリフルオロメチル基、ジブロモブチル基、ジヨードブチル基、ジフルオロブチル基等が挙げられ、上記アルキル基と同様に、ハロゲン化アルキル基中のアルキル基は中断されてもよく、ハロゲン化アルキル基中の水素原子が置換されてもよく、中断および置換が組み合わされてもよい。
　上記アルカノイルオキシアルキル基とは、例えば、アセトキシメチル基、２－アセトキシエチル基、プロピオニルオキシメチル基等が挙げられ、上記アルキル基と同様に、アルカノイルオキシアルキル基中のアルキル基は中断されてもよく、アルカノイルオキシアルキル基中の水素原子が置換されてもよく、中断および置換が組み合わされてもよい。
　上記アミノアルキル基とは、例えば、アミノメチル基、アミノエチル基、アミノプロピル基、アミノブチル基等が挙げられ、前記アルキル基と同様に、アミノアルキル基中のアルキル基は中断されてもよく、アミノアルキル基中の水素原子が置換されてもよく、中断および置換が組み合わされてもよい。
　上記一般式（２）におけるＲ２～Ｒ５は置換されていてもよく分岐を有してもよい炭素原子数１～４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。これらアルコキシ基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－またはＯＣＯ－で置換されていてもよく、また、アルコキシ基中の水素原子が、ハロゲン原子、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルコキシアルキル基、アルカノイルオキシ基、アルコキシカルボニル基、ニトリル基、シアノ基、アリール基または飽和脂肪族環で置換されていてもよい。
　本発明における上記一般式（２）で表される結晶核剤の具体的な構造としては、下記化合物Ｂ－１～Ｂ－９が挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物により制限を受けるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037
　上記一般式（２）で表される結晶核剤のなかでも、前記一般式（２）中の、Ｒ２およびＲ５がベンゼン環のオルト位にある化合物が特に好ましく用いられる。
　また、上記一般式（２）で表される結晶核剤のなかでも、前記一般式（２）中のｐおよびｓが１かつｑおよびｒが２である化合物が特に好ましく用いられる。
　上記一般式（２）で表される化合物は、具体的には後述の合成例に従って製造することができるが、一般的には、下記反応式（Ｃ）に従って製造することができる。すなわち、ジアミン化合物とカルボン酸ハロゲン化物とを、必要に応じてピリジンを触媒とし、ジメチルアセトアミド等の溶媒中にて加熱還流下で反応させることによって、容易に製造することができる。
反応式（Ｃ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038
Ｐｙｒｉｄｉｎｅ：ピリジン、ＤＭＡｃ：ジメチルアセトアミド
　［結晶核剤（Ｃ）］
　本発明の結晶核剤（Ｃ）は、一般式（３）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039
（式（３）中、Ｒ６及びＲ７は、各々独立して、分岐及び／又は置換基を有してもよい炭素原子数１～１０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数３～１２のシクロアルキル基、又は置換基を有してもよい炭素原子数６～２０のアリール基を表し、Ｘ２及びＸ３は、各々独立して、単結合または、炭素原子数１～５のアルキレン基を表す。ただし、上記置換基は水酸基を除く）で表されるヒドラジド化合物である。
　上記一般式（３）中のＲ６またはＲ７で表される、分岐及び／又は置換基を有してもよい炭素原子数１～１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、第三ペンチル基、ヘキシル基、２－ヘキシル基、３－ヘキシル基、ヘプチル基、２－ヘプチル基、３－ヘプチル基、イソヘプチル基、第三ヘプチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、第三オクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基等が挙げられる。
　これらアルキル基は、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、エステル基、アミド基、イミノ基又は下記のアリール基で中断されていてもよく、アルキル基中の水素原子が、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルカノイルオキシ基、アルコキシカルボニル基等の鎖状脂肪族基、ピロール、フラン、チオフェン、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、ピラゾール、イソオキサゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、２Ｈ－ピラン、４Ｈ－ピラン、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、ナフタレン、アントラセン、ピロリジン、ピリンジン、インドリジン、インドール、イソインドール、インダゾール、プリン、キノリジン、キノリン、イソキノリン、又は下記のシクロアルキル基等の環状脂肪族基で置換されていてもよい。また、これらの中断又は置換は組み合わされていてもよく、これらのアルキル基は上記置換の結果、不飽和結合を有してもよい。
　上記一般式（３）中のＲ６またはＲ７で表される、置換基を有してもよい炭素原子数３～１２のシクロアルキル基とは、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基等が挙げられ、シクロアルキル基中の水素原子が、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルコキシアルキル基、アルカノイルオキシ基、アルコキシカルボニル基、ニトリル基又はシアノ基で置換されていてもよい。
　上記一般式（３）中のＲ６またはＲ７で表される、置換基を有してもよい炭素原子数６～２０のアリール基は、アリール基中の水素原子が、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルコキシアルキル基、アルカノイルオキシ基、又はアルコキシカルボニル基で置換されていてもよく、これらのアリール基としては、例えば、フェニル基、３，４，５－トリメトキシフェニル基、４－第三ブチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、メチルナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル等が挙げられる。
　上記一般式（３）中のＸ２またはＸ３で表される、炭素原子数１～５のアルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、２－メチルプロピレン、２－エチルプロピレン、ブチレン、２－メチルブチレン等が挙げられる。
　上記の結晶核剤の中でも、本発明では、特に、上記一般式（３）中のＲ６及びＲ７が、それぞれ、水酸基を除く置換基を有してもよい炭素原子数３～１２のシクロアルキル基、又は、水酸基を除く置換基を有してもよいフェニル基の構造の化合物が好ましく用いられる。
　それらの中でも、特に、上記一般式（３）中のＲ６及びＲ７が、水酸基を除く置換基を有してもよい炭素原子数３～１２のシクロアルキル基、並びに、Ｘ２及びＸ３が単結合手である構造の化合物が、より好ましい。また、上記一般式（３）中のＲ６及びＲ７が炭素原子数１～１２のアルキル基を置換基として有してもよいシクロヘキシル基またはフェニル基であり、Ｘ２及びＸ３が単結合手である構造の化合物が、より好ましい。
　本発明においては、上記一般式（３）で表される結晶核剤（Ｃ）が、下記一般式（９）～（１１）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000040
（式中、Ｒ１５及びＲ１６は、各々独立して、上記一般式（３）中のＲ６と同じものを表し、ｔは、０又は１を表す。）で表される結晶核剤からなる群から選択される少なくとも１種であることが、特に好ましい。
　上記一般式（３）で表される結晶核剤の具体的な構造としては、下記化合物Ｃ－１～Ｃ－８が挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物により制限を受けるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000041
　前記一般式（３）で表される結晶核剤（Ｃ）は、公知の合成例に従って製造することができるが、一般的には、下記反応式（Ｄ）に従って合成することができる。すなわち、ヒドラジンまたはその誘導体に対してカルボン酸化合物との縮合反応や、酸ハロゲン化物との反応によって、容易に合成することができる。
反応式（Ｄ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042
　［結晶核剤（Ｄ）および（Ｅ）］
　本発明の結晶核剤（Ｄ）は、下記一般式（４）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043
（式中、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立に、水素原子、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～１２のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数３～１２のシクロアルキル基、又は、置換基を有してよい炭素原子数６～１８のアリール基を表し、Ｒ８およびＲ９は、ヒドラゾン構造の末端の炭素とともに炭素原子数６～１８の環を形成してもよく、Ｘ４は、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～１０のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素原子数３～１２のシクロアルキレン基、又は置換基を有してもよい炭素原子数６～２０のアリーレン基を表す）で表されるヒドラゾン化合物である。
　本発明の結晶核剤（Ｅ）は、下記一般式（５）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044
（式中、Ｒ１０は、水素原子、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～１２のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数３～１２のシクロアルキル基、又は、置換基を有してよい炭素原子数６～１８のアリール基を表し、Ｘ５は、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～１０のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素原子数３～１２のシクロアルキレン基、又は置換基を有してもよい炭素原子数６～２０のアリーレン基を表す）で表されるヒドラゾン化合物である。
　上記一般式（４）中のＲ８およびＲ９または上記一般式（５）中のＲ１０で表される、分岐を有してもよい炭素原子数１～１２のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、第三ペンチル基、ヘキシル基、２－ヘキシル基、３－ヘキシル基、ヘプチル基、２－ヘプチル基、３－ヘプチル基、イソヘプチル基、第三ヘプチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、第三オクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられる。
　これらアルキル基は、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、エステル基、アミド基、イミノ基又は下記のアリール基で中断されていてもよく、アルキル基中の水素原子が、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルカノイルオキシ基、アルコキシカルボニル基等の鎖状脂肪族基、ピロール、フラン、チオフェン、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、ピラゾール、イソオキサゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、２Ｈ－ピラン、４Ｈ－ピラン、ピロリジン、ピリンジン、インドリジン、インドール、イソインドール、インダゾール、プリン、キノリジン、キノリン、イソキノリン等の複素環基、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、ナフチル、アントラセニル等のアリール基、又は、下記のシクロアルキル基等の環状脂肪族基で置換されていてもよい。また、これらの中断又は置換は組み合わされていてもよい。
　また、前記アルキル基は、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルキルアミノアルキル基、ジアルキルアミノアルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、カルボキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルカノイルオキシアルキル基、アミノアルキル基等を包含し得る。
　上記ヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル、２－ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシプロピル、４－ヒドロキシブチル、２－ヒドロキシブチル、１－ヒドロキシペンチル、６－ヒドロキシヘキシル等が挙げられ、上記アルキル基と同様に、ヒドロキシアルキル基中のアルキル基が中断されてもよく、ヒドロキシアルキル基中の水素原子が置換されていてもよく、中断及び置換が組み合わされてもよい。
　上記アルコキシアルキル基としては、例えば、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシブチル、エトキシヘキシル、エトキシメチル、ブトキシエチル、ｔ－ブトキシヘキシル、ヘキシルオキシメチル等が挙げられ、前記アルキル基と同様に、アルコキシアルキル基中のアルキル基が中断されてもよく、アルコキシアルキル基中の水素原子が置換されてもよく、中断及び置換が組み合わされてもよい。
　上記アルキルアミノアルキル基としては、例えば、メチルアミノメチル、エチルアミノメチル、ヘキシルアミノメチル、エチルアミノエチル、ヘキシルアミノエチル、メチルアミノプロピル、ブチルアミノプロピル、メチルアミノブチル、エチルアミノブチル、ヘキシルアミノブチル、メチルアミノヘキシル、エチルアミノヘキシル、ブチルアミノヘキシル、ヘキシルアミノヘキシル等が挙げられ、前記アルキル基と同様に、アルキルアミノアルキル基中のアルキル基が中断されてもよく、アルキルアミノアルキル基中の水素原子が置換されていてもよく、中断及び置換が組み合わされてもよい。
　上記ジアルキルアミノアルキル基としては、例えば、ジメチルアミノメチル、ジエチルアミノメチル、ジヘキシルアミノメチル、ジエチルアミノエチル、ジヘキシルアミノエチル、ジメチルアミノプロピル、ジブチルアミノプロピル、ジメチルアミノブチル、ジエチルアミノブチル、ジヘキシルアミノブチル、ジメチルアミノヘキシル、ジエチルアミノヘキシル、ジブチルアミノヘキシル、ジヘキシルアミノヘキシル等が挙げられ、前記アルキル基と同様に、ジアルキルアミノアルキル基中のアルキル基が中断されてもよく、ジアルキルアミノアルキル基中の水素原子が置換されてもよく、中断及び置換が組み合わされてもよい。
　上記アルコキシカルボニルアルキル基とは、例えば、メトキシカルボニルメチル、メトキシカルボニルエチル、メトキシカルボニルヘキシル、エトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルエチル、プロポキシカルボニルメチル、イソプロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、ペンチルオキシカルボニルメチル、ヘキシルオキシカルボニルメチル、ヘキシルオキシカルボニルブチル、ヘキシルオキシカルボニルヘキシル等が挙げられ、前記アルキル基と同様に、アルコキシカルボニルアルキル基中のアルキル基は中断されてもよく、アルコキシカルボニルアルキル基中の水素原子が置換されてもよく、中断及び置換が組み合わされてもよい。
　上記カルボキシアルキル基とは、例えば、カルボキシメチル、カルボキシエチル、カルボキシブチル、カルボキシヘキシル等が挙げられ、上記アルキル基と同様に、カルボキシアルキル基中のアルキル基は中断されてもよく、カルボキシアルキル基中の水素原子が置換されてもよく、中断及び置換が組み合わされてもよい。
　上記ハロゲン化アルキル基とは、例えば、モノクロロメチル、モノブロモメチル、モノヨードメチル、モノフルオロメチル、ジクロロメチル、ジブロモメチル、ジヨードメチル、ジフルオロメチル、トリクロロメチル、トリブロモメチル、トリヨードメチル、トリフルオロメチル、ジブロモブチル、ジヨードブチル、ジフルオロブチル、クロロヘキシル、ブロモヘキシル、ヨードヘキシル及びフルオロヘキシル等が挙げられ、前記アルキル基と同様に、ハロゲン化アルキル基中のアルキル基は中断されてもよく、ハロゲン化アルキル基中の水素原子が置換されてもよく、中断及び置換が組み合わされてもよい。
　上記アルカノイルオキシアルキル基とは、例えば、アセトキシメチル、２－アセトキシエチル、プロピオニルオキシメチル、１－ヘキサノイルオキシ－２－メチルペンチル等が挙げられ、前記アルキル基と同様に、アルカノイルオキシアルキル基中のアルキル基は中断されてもよく、アルカノイルオキシアルキル基中の水素原子が置換されてもよく、中断及び置換が組み合わされてもよい。
　上記アミノアルキル基とは、例えば、アミノメチル基、アミノエチル基、アミノプロピル基、アミノブチル基、アミノペンチル基、アミノヘキシル基等が挙げられ、前記アルキル基と同様に、アミノアルキル基中のアルキル基は中断されてもよく、アミノアルキル基中の水素原子が置換されてもよく、中断及び置換が組み合わされてもよい。
　上記一般式（４）中のＲ８およびＲ９または上記一般式（５）中のＲ１０で表される、置換されていてもよい炭素原子数３～１２のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基等が挙げられ、シクロアルキル基中の水素原子が、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルコキシアルキル基、アルカノイルオキシ基、アルコキシカルボニル基、ニトリル基又はシアノ基で置換されていてもよい。
　上記一般式（４）中のＲ８およびＲ９または上記一般式（５）中のＲ１０で表される、炭素原子数６～１８の置換基を有してもよいアリール基としては、フェニル基、４－ヒドロキシフェニル基、３，４，５－トリメトキシフェニル基、４－第三ブチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、メチルナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、９－アミノアントラセニル基等が挙げられ、アリール基中の水素原子が、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルコキシアルキル基、アルカノイルオキシ基、アミノ基、イミノ基、又はアルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。
　前記Ｒ８およびＲ９が、ヒドラゾン構造の末端の炭素とともに形成する炭素原子数６～１８の環とは、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基などのシクロアルキル基、上記炭素原子数６～１８の置換基を有してもよいアリール基などが挙げられる。
　上記一般式（４）又は（５）中のＸ４およびＸ５で表される、置換されていてもよく分岐を有してもよい炭素原子数１～１０のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン基、１－メチルプロピレン基、２－メチルプロピレン基、１，２－ジメチルプロピレン基、１，３－ジメチルプロピレン基、１－メチルブチレン基、２－メチルブチレン基、３－メチルブチレン基、４－メチルブチレン基、２，４－ジメチルブチレン基、１，３－ジメチルブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基等が挙げられる。上記アルキレン基中の水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルコキシアルキル基、アルカノイルオキシ基、アルコキシカルボニル基、ニトリル基又はシアノ基で置換されていてもよい。
　上記一般式（４）又は（５）中のＸ４およびＸ５で表される、置換されていてもよい炭素原子数３～６のシクロアルキレン基としては、１，２－シクロプロピレン基、１，３－シクロへプチレン基、トランス－１，４－シクロヘキシレン基等が挙げられる。前記シクロアルキレン基中の水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルコキシアルキル基、アルカノイルオキシ基、アルコキシカルボニル基、ニトリル基又はシアノ基で置換されていてもよい。
　上記一般式（４）又は（５）中のＸ４およびＸ５で表される、置換されていてもよい炭素原子数６～２０のアリーレン基としては、１，４－フェニレン基、１，３－フェニレン基、１，５－ナフチレン基、２，６－ナフチレン基、２，６－フェナレン基、１．６－フェナントレン基、２．７－フェナントレン基、２，６－アントラセン基等が挙げられる。上記シクロアルキレン基中の水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルコキシアルキル基、アルカノイルオキシ基、アルコキシカルボニル基、ニトリル基又はシアノ基で置換されていてもよい。
　また、前記結晶核剤のうち、上記一般式（４）中のＲ８およびＲ９又は、上記一般式（５）中のＲ１０がアルキル基の場合、アルキル基の炭素数が長くなると、ポリオレフィン系樹脂の結晶核剤としての効果を示すものの、化合物自身の耐熱性が低下し、ポリオレフィン系樹脂組成物の成形加工時に分解して、成形品に悪影響を及ぼす場合があるので、本発明においては、Ｒ８、Ｒ９又はＲ１０が表すアルキル基の炭素原子数は１～８の範囲内が好ましく、１～５の範囲内が特に好ましい。
　本発明に用いられる上記一般式（４）で表される結晶核剤（Ｄ）の具体的な構造としては、下記化合物Ｄ－１～Ｄ－９，前記一般式（５）で表される結晶核剤（Ｅ）の具体的な構造としては、下記化合物Ｅ－１～Ｅ－８が挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物により制限を受けるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000046
　前記結晶核剤のうち、特に、上記一般式（４）中のＸ４が、１，４－シクロヘキシレン基で表される構造の化合物、また、一般式（５）中のＸ５が１，４－フェニレン基で表される構造の化合物を好適に用いることができる。
　［結晶核剤（Ｆ）］
　本発明の結晶核剤（Ｆ）は、下記一般式（６）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000047
（式中、Ｒ１１及びＲ１２は各々独立して、分岐を有してもよい炭素原子数１～６のアルキル基を表す）で表されるナフタレンジアミド化合物である。
　本発明の一般式（６）におけるＲ１１及びＲ１２で表される分岐を有してもよい炭素原子数１～６のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第三ブチル、ペンチル、イソペンチル、第三ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、イソヘキシル等の基が挙げられる。
　本発明の一般式（６）におけるアミド置換基の位置は特に限定されないが、ポリオレフィン系樹脂の透明化効果に優れることから、下記一般式（１２）で表される、１，５－位に置換したナフタレンジアミド化合物、又は、下記一般式（１３）で表される、１，８－位に置換したナフタレンジアミド化合物が好ましい。
　一般式（１２）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000048
（式中、Ｒ１７及びＲ１８は各々独立して、前記一般式（６）と同様の置換基を表す。）
　一般式（１３）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000049
（式中、Ｒ１９及びＲ２０は各々独立して、前記一般式（６）と同様の置換基を表す。）
　本発明の一般式（６）で表される化合物としてより具体的には、下記化合物Ｆ－１～Ｆ－７の化合物が挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物によりなんら制限を受けるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000056
　次に、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物について、以下に詳述する。
［ポリオレフィン系樹脂］
　本発明に係るポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂およびポリブテン樹脂等が挙げられ、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ヘミアイソタクチックポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、ステレオブロックポリプロピレン、ポリブテン－１、ポリ－３－メチル－１－ブテン、ポリ－３－メチル－１－ペンテン、ポリ－４－メチル－１－ペンテン等のα－オレフィン重合体、エチレン／プロピレンブロック又はランダム共重合体等のα－オレフィン共重合体等が挙げられる。
　上記コポリマーはランダムコポリマーであってもよく、ブロックコポリマーであってもよい。これらの樹脂に立体規則性がある場合は、アイソタクチックでもシンジオタクチックであってもよい。このコポリマーの具体例としては、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセンなどのα－オレフィン、１，４－エンドメチレンシクロヘキセン等の（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル等が挙げられる。
　上記のポリオレフィン系樹脂の中では、本発明の結晶核剤の使用効果が顕著であるポリプロピレン系樹脂が好適であり、ポリプロピレン、エチレン／プロピレンブロック又はランダム共重合体、エチレン以外のα－オレフィン／プロピレンブロック又はランダム共重合体及びこれらのプロピレン系重合体と他のα－オレフィン重合体との混合物等が、特に好適に用いられる。
　また、これらのポリオレフィン系樹脂は、メルトフローレートが８～１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲内のものが、本発明の効果が良好に得られるので、好ましく用いられ、メルトフローレートが８～６０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内であるポリオレフィン系樹脂が、特に好ましい。
　なお、ポリオレフィン系樹脂以外にも、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート等の熱可塑性直鎖ポリエステル系高分子樹脂；ポリフェニレンスルフィド；ポリラクトン（ポリ乳酸）、ポリカプロラクトン等の脂肪族ポリエステル樹脂；ポリヘキサメチレンアジパミド等の直鎖ポリアミド系高分子樹脂；シンジオタクチックポリスチレン等の結晶性のポリスチレン系高分子樹脂も用いることができる。なお、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物においては、上記ポリオレフィン系樹脂単独でも２種以上を混合してもよく、または本発明の効果を損なわない範囲で、ポリオレフィン系樹脂とポリオレフィン系樹脂以外の樹脂とを混合したポリマーアロイであってもよい。
　本発明のポリオレフィン系樹脂組成物において、前記一般式（１）～（６）で表される構造を有する結晶核剤（Ａ）～（Ｆ）からなる群から選択される、前記ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．０１～１質量部、好ましくは０．０３～０．５質量部配合される。０．０１質量部より少ないと、添加効果が不充分であり、１質量部より多いと、ポリオレフィン系樹脂組成物を成形加工して得られる成形品の表面にブリードするおそれがある。
［添加剤］
　本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し、
　下記一般式（１４）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000057
（式中、Ｒ２１～Ｒ２４は各々独立して、水素原子、又は分岐を有してもよい炭素原子数１～９のアルキル基を表し、Ｒ２５は水素原子又はメチル基を表し、ｎは１又は２を表し、ｎが１の場合、Ｍはアルカリ金属を表し、ｎが２の場合、ＭはＡｌ（ＯＨ）を表す）で表される環状有機リン酸エステル金属塩化合物０．００１～５質量部と、
　カルボン酸アルカリ金属塩０．００１～５質量部と、
　下記一般式（１５）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000058
〔式中、Ｒ２６及びＲ２７は各々独立して、水素原子、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～２１のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数３～１２のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数６～２０のアリール基、又は、分岐及び／または置換基を有してもよい炭素原子数６～２０のアリールアルキル基を表し、Ａは下記一般式（１６）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000059
（式中、Ｘ６は分岐を有してもよい炭素原子数１～５のアルキレン基を表し、Ｒ２８及びＲ２９は各々独立して、ハロゲン原子、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～４のアルキル基、又は、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～４のアルコキシ基を表し、ｕ及びｖは各々独立して０～４の整数を表す）で表される基、又は下記一般式（１７）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000060
（式中、Ｒ３０は、ハロゲン原子、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～４のアルキル基、又は、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～４のアルコキシ基を表し、ｗは０～４の整数を表す）で表される基を表す〕で表されるジアミド化合物０．００１～５質量部と、
からなる群から選ばれる一種以上を配合してなることが好ましい。
　本発明の一般式（１４）におけるＲ２１～Ｒ２４で表される分岐を有してもよい炭素原子数１～９のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第三ブチル、ペンチル、イソペンチル、第三ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、イソヘキシル、ヘプチル、オクチル、２－エチルヘキシル、ノニル等の基が挙げられ、中でもＲ２１～Ｒ２４は第三ブチル基が、Ｒ２５は水素原子が好ましい。
　本発明の一般式（１４）におけるＭで表されるアルカリ金属とは、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム又はセシウムであり、中でも、ポリオレフィン系樹脂の透明化効果に優れることからリチウム、ナトリウム又はカリウムが好ましい。
　本発明の一般式（１４）で表される化合物としてより具体的には、下記化合物Ｇ－１～Ｇ－５が挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物によりなんら制限を受けるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000065
　本発明の一般式（１４）で表される環状有機リン酸エステル金属塩化合物の配合量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１～５質量部であり、好ましくは０．００５～３質量部、より好ましくは０．０１～１質量部である。配合量が０．００１質量部未満の場合、配合した効果が得られず、また５質量部を超えるとかえってポリオレフィン系樹脂の物性を低下させる恐れがあるため好ましくない。
　本発明のカルボン酸アルカリ金属塩を構成するアルカリ金属としては、前記一般式（１４）におけるＭで例示したものと同じ金属が挙げられ、中でも、リチウム、ナトリウム又はカリウム等が好ましく、特にリチウムがポリオレフィン系樹脂の透明化効果に優れるため好ましい。
　前記カルボン酸アルカリ金属塩を構成するカルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、アクリル酸、オクチル酸、イソオクチル酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、メリシン酸、β－ドデシルメルカプト酢酸、β－ドデシルメルカプトプロピオン酸、β－ラウリルアミノプロピオン酸、β－Ｎ－メチル－Ｎ－ラウロイルアミノプロピオン酸等の脂肪族モノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、クエン酸、ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸等の脂肪族多価カルボン酸；ナフテン酸、シクロペンタンカルボン酸、１－メチルシクロペンタンカルボン酸、２－メチルシクロペンタンカルボン酸、シクロペンテンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、１－メチルシクロヘキサンカルボン酸、４－メチルシクロヘキサンカルボン酸、３，５－ジメチルシクロヘキサンカルボン酸、４－ブチルシクロヘキサンカルボン酸、４－オクチルシクロヘキサンカルボン酸、シクロヘキセンカルボン酸、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸等の脂環式モノ又はポリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、エチル安息香酸、４－第三ブチル安息香酸、サリチル酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族モノ又はポリカルボン酸等が挙げられ、中でもオクチル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸等の脂肪族モノカルボン酸がポリオレフィン系樹脂の透明化効果に優れるため好ましく、特に、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸又は１２－ヒドロキシステアリン酸が好ましい。
　本発明のカルボン酸アルカリ金属塩の配合量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１～５質量部であり、好ましくは０．００５～３質量部、より好ましくは０．０１～１質量部である。配合量が０．００１質量部未満の場合、配合した効果が得られず、また５質量部を超えるとかえってポリオレフィン系樹脂の物性を低下させる恐れがあるため好ましくない。
　本発明の一般式（１５）におけるＲ２６及びＲ２７で表される炭素原子数１～２１のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、２－ヘキシル、３－ヘキシル、ヘプチル、２－ヘプチル、３－ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ－オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２－エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル（ラウリル）、ウンデシル、トリデシル、テトラデシル（ミリスチル）、ペンタデシル、ヘキサデシル（パルミチル）、ヘプタデシル、オクタデシル（ステアリル）、エイコシル、ヘンエイコシル等の基が挙げられ、これらアルキル基中の－ＣＨ２－は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１～１８のアルキル基またはアルコキシ基で置換されていてもよく、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、エステル基、アミド基またはイミノ基で中断されていてもよく、これらの置換及び中断は組み合わされていてもよい。
　本発明の一般式（１５）におけるＲ２６及びＲ２７で表される炭素原子数３～１２のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロドデシル等の飽和炭素環基が挙げられ、該飽和炭素環基中の水素原子が、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１～１８のアルキル基またはアルコキシ基で置換されていてもよく、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、エステル基、アミド基またはイミノ基で中断されていてもよく、これらの置換及び中断は組み合わされていてもよい。
　本発明の一般式（１５）におけるＲ２６及びＲ２７で表される炭素原子数６～２０のアリール基としては、例えば、フェニル、３，４，５－トリメトキシフェニル、４－第三ブチルフェニル、ビフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル等の芳香族環基が挙げられ、該芳香族環基中の水素原子は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１～１８のアルキル基またはアルコキシ基で置換されていてもよく、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、エステル基、アミド基またはイミノ基で中断されていてもよく、これらの置換及び中断は組み合わされていてもよい。
　本発明の一般式（１６）におけるＸ６で表される分岐を有してもよい炭素原子数１～５のアルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンチレン等の基が挙げられ、これらのアルキレン基中の－ＣＨ２－は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１～１８のアルキル基またはアルコキシ基で置換されていてもよく、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、エステル基、アミド基またはイミノ基で中断されていてもよく、これらの置換及び中断は組み合わされていてもよい。
　上記一般式（１６）におけるＲ２８及びＲ２９で表される分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～４のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル等の基が挙げられ、これらのアルキル基中の水素原子は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１～１８のアルキル基またはアルコキシ基で置換されていてもよく、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、エステル基、アミド基またはイミノ基で中断されていてもよく、これらの置換及び中断は組み合わされていてもよい。また、Ｒ２８及びＲ２９がそれぞれ複数ある場合、それぞれが異なる置換基であってもよい。
　上記一般式（１６）におけるＲ２８及びＲ２９で表される分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～４のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ等の基が挙げられ、これらアルコキシ基は、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、エステル基、アミド基又はイミノ基で置換または中断されていてもよく、これらの置換及び中断は組み合わされていてもよい。
　本発明の一般式（１７）におけるＲ３０で表される分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～４のアルキル基としては、前記Ｒ２８及びＲ２９で例示した基と同様の基が挙げられる。
　本発明の一般式（１５）で表される化合物としてより具体的には、下記化合物Ｈ－１～Ｈ－１４が挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物によりなんら制限を受けるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000067
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000068
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000073
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000074
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000075
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000076
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000077
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000078
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000079
　本発明の一般式（１５）で表されるジアミド化合物の配合量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１～５質量部であり、好ましくは０．００５～３質量部、より好ましくは０．０１～１質量部である。配合量が０．００１質量部未満の場合、配合した効果が得られず、また５質量部を超えるとかえって物性を低下させる恐れがあるため好ましくない。
　本発明のポリオレフィン系樹脂組成物において、一般式（１）～（６）で表される構造を有する結晶核剤（Ａ）～（Ｆ）からなる群から選択される少なくとも１種の結晶核剤（（ａ）成分）と、環状有機リン酸エステル金属塩化合物（（ｂ）成分）と、カルボン酸アルカリ金属塩（（ｃ）成分）と、ジアミド化合物（（ｄ）成分）の配合比率は、特に制限を受けるものではないが、特に、（ｃ）成分のカルボン酸アルカリ金属塩の配合量が、（ｂ）成分の環状有機リン酸エステル金属塩化合物の配合量の等当量以上である場合が、ポリオレフィン系樹脂の透明化効果が著しいので好ましい。
　［中和剤］
　本発明のポリオレフィン系樹脂組成物においては、ポリオレフィン系樹脂中の残渣触媒を中和するために、公知の中和剤を添加することが好ましい。中和剤としては、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド化合物を挙げることができる。脂肪酸金属塩、または、脂肪酸アミド化合物としては、例えば、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、エチレンビスステアロアミド、エチレンビス（１２－ヒドロキシステアロアミド）、ステアリン酸アミドを好適に用いることができる。中和剤の添加量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し、脂肪酸金属塩、又は、脂肪酸アミド化合物を０．０１～１質量部であることが好ましい。
［その他添加剤］
　また、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて、通常一般に用いられる他の添加剤を添加してもよい。他の添加剤としては、ネオペンチルグリコール誘導体、ポリアルキレングリコール並びにその誘導体、多価アルコール並びにその誘導体のエポキシ化合物等の可塑剤；フェノール系、リン系、硫黄系等からなる酸化防止剤；ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤等からなる光安定剤；炭化水素系化合物、脂肪酸系化合物、脂肪族アルコール系化合物、脂肪族エステル系化合物、脂肪族アミド系化合物、脂肪族カルボン酸金属塩化合物、又は其の他の金属石けん等の滑剤；重金属不活性化剤；カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤等からなる帯電防止剤；造核剤；難燃剤；ガラス繊維、炭酸カルシウム等の充填剤；ハイドロタルサイト、フュームドシリカ、微粒子シリカ、けい石、珪藻土類、クレー、カオリン、珪藻土、シリカゲル、珪酸カルシウム、セリサイト、カオリナイト、フリント、長石粉、蛭石、アタパルジャイト、タルク、マイカ、ミネソタイト、パイロフィライト、シリカ等の珪酸系無機添加剤；着色剤；顔料；防曇剤；各種フィラー；離型剤；香料；発泡剤；抗菌剤；抗カビ剤等を使用することができる。特に、フェノール系及びリン系からなる酸化防止剤は、ポリオレフィン系樹脂組成物の着色防止剤としての効果があるので好ましく使用される。
　前記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ第三ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジフェニル－４－オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル－３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’－チオビス（６－第三ブチル－ｍ－クレゾール）、２－オクチルチオ－４，６－ジ（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェノキシ）－ｓ－トリアジン、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－第三ブチルフェノール）、ビス［３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’－ブチリデンビス（２，６－ジ第三ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（６－第三ブチル－３－メチルフェノール）、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－第三ブチルフェニル）ブタン、ビス［２－第三ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－第三ブチル－５－メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５－トリス（２，６－ジメチル－３－ヒドロキシ－４－第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、１，３，５－トリス［（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ第三ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２－第三ブチル－４－メチル－６－（２－アクロイルオキシ－３－第三ブチル－５－メチルベンジル）フェノール、３，９－ビス［２－（３－第三ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルヒドロシンナモイルオキシ）－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β－（３－第三ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］等が挙げられる。上記フェノール系酸化防止剤の使用量は、上記ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１～１０質量部、好ましくは、０．０１～５質量部である。
　上記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，５－ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルオクチルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２－エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）－１，４－シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，５－ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ第三ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２－１５混合アルキル）－４，４’－イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス［２，２’－メチレンビス（４，６－ジアミルフェニル）］－イソプロピリデンジフェニルホスファイト、テトラトリデシル－４，４’－ブチリデンビス（２－第三ブチル－５－メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－５－第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、トリス（２－〔（２，４，７，９－テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕エチル）アミン、９，１０－ジハイドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、２－ブチル－２－エチルプロパンジオール－２，４，６－トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト等が挙げられる。上記リン系酸化防止剤の使用量は、上記ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１～１０質量部、好ましくは、０．０１～５質量部である。
　上記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β－ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ－アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。上記硫黄系酸化防止剤の使用量は、上記ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１～１０質量部、好ましくは、０．０１～５質量部である。
　上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルステアレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－オクトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジルメタクリレート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ビス（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－ビス（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－ブチル－２－（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロネート、３，９－ビス〔１，１－ジメチル－２－｛トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９－ビス〔１，１－ジメチル－２－｛トリス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－第三オクチルアミノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，５，８，１２－テトラキス［２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル］－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，５，８，１２－テトラキス［２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル］－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，６，１１－トリス［２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イルアミノ］ウンデカン、１，６，１１－トリス［２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イルアミノ］ウンデカン、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、ビス（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）デカンジオアート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ウンデシルオキシピペリジル）カーボナート、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製ＴＩＮＵＶＩＮ　ＮＯＲ　３７１等が挙げられる。上記ヒンダードアミン系光安定剤の使用量は、上記ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１～１０質量部、好ましくは、０．０１～５質量部である。
　上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、５，５’－メチレンビス（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）等の２－ヒドロキシベンゾフェノン類；２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ第三ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－第三ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス（４－第三オクチル－６－ベンゾトリアゾリルフェノール）、２－（２－ヒドロキシ－３－第三ブチル－５－カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－アクリロイルオキシエチル）－５－メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－第三ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－第三オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－第三ブチルフェニル〕－５－クロロベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－第三ブチル－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－第三アミル－５－（２－メタクリロイルキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－第三ブチル－５－（３－メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕－５－クロロベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（２－メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２－（２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；２－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシロキシフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－Ｃ１２～１３混合アルコキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－〔２－ヒドロキシ－４－（２－アクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕－４，６－ビス（４－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２，４－ジヒドロキシ－３－アリルフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ヘキシロキシフェニル）－１，３，５－トリアジン等の２－（２－ヒドロキシフェニル）－４，６－ジアリール－１，３，５－トリアジン類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４－ジ第三ブチルフェニル－３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、オクチル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ドデシル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、テトラデシル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ヘキサデシル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、オクタデシル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ベヘニル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート類；２－エチル－２’－エトキシオキザニリド、２－エトキシ－４’－ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル－α－シアノ－β，β－ジフェニルアクリレート、メチル－２－シアノ－３－メチル－３－（ｐ－メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；各種の金属塩、又は金属キレート、特にニッケル、クロムの塩、又はキレート類等が挙げられる。上記紫外線吸収剤の使用量は、上記ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１～１０質量部、好ましくは、０．０１～５質量部である。
　上記滑剤として用いられる脂肪族アミド化合物としては、例えば、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、１２－ヒドロキシステアリン酸アミド等のモノ脂肪酸アミド類；Ｎ，Ｎ’－エチレンビスラウリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－エチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－エチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－エチレンビスベヘン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－エチレンビス－１２－ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ブチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－キシリレンビスステアリン酸アミド等のＮ，Ｎ’－ビス脂肪酸アミド類；ステアリン酸モノメチロールアミド、やし油脂肪酸モノエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド等のアルキロールアミド類；Ｎ－オレイルステアリン酸アミド、Ｎ－オレイルオレイン酸アミド、Ｎ－ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ－ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ－オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ－ステアリルエルカ酸アミド等のＮ－置換脂肪酸アミド類；Ｎ，Ｎ’－ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルテレフタル酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルイソフタル酸アミド等のＮ，Ｎ’－置換ジカルボン酸アミド類が挙げられる。これらは、１種類、又は２種類以上の混合物で用いてもよい。上記滑剤の使用量は、上記ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０１～３０質量部、より好ましくは０．１～２０質量部が用いられる。
　上記造核剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、４－第三ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム及び２ナトリウムビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボキシレート等のカルボン酸金属塩、ナトリウムビス（４－第三ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート及びリチウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート等のリン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ－エチルベンジリデン）ソルビトール、及びビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール等の多価アルコール誘導体、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリス［２－メチルシクロヘキシル］－１，２，３－プロパントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリシクロヘキシルー１，３，５－ベンゼントリカルボキミド、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－ナフタレンジカルボキサミド、１，３，５－トリ（ジメチルイソプロポイルアミノ）ベンゼン等のアミド化合物等が挙げられる。上記造核剤の使用量は、上記ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１～１０質量部、より好ましくは０．００５～５質量部である。
　上記難燃剤としては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル－２，６－キシレニルホスフェート及びレゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）等の芳香族リン酸エステル、フェニルホスホン酸ジビニル、フェニルホスホン酸ジアリル及びフェニルホスホン酸（１－ブテニル）等のホスホン酸エステル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィン酸メチル、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド誘導体等のホスフィン酸エステル、ビス（２－アリルフェノキシ）ホスファゼン、ジクレジルホスファゼン等のホスファゼン化合物、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸アンモニウム、リン含有ビニルベンジル化合物及び赤リン等のリン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、エチレンビス（ペンタブロモフェニル）、エチレンビステトラブロモフタルイミド、１，２－ジブロモ－４－（１，２－ジブロモエチル）シクロヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリスチレン及び２，４，６－トリス（トリブロモフェノキシ）－１，３，５－トリアジン、トリブロモフェニルマレイミド、トリブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、テトラブロモビスフェノールＡ型ジメタクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレート、及び、臭素化スチレン等の臭素系難燃剤等が挙げられる。上記難燃剤の使用量は、上記ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、１～５０質量部、より好ましくは、１～２０質量部である。
［調製方法］
　本発明のポリオレフィン系樹脂組成物において、前記ポリオレフィン系樹脂に、本発明の結晶核剤および上記添加剤を配合する方法は、特に制限されるものではなく、従来公知の方法によって行うことができる。例えば、ポリオレフィン系樹脂粉末あるいはペレットと添加剤とをドライブレンドで混合してもよく、添加剤の一部をプレブレンドした後、残りの成分とドライブレンドしてもよい。ドライブレンドの後に、例えば、ミルロール、バンバリーミキサー、スーパーミキサー等を用いて混合し、単軸あるいは二軸押出機等を用いて混練してもよい。この混合混練は、通常１２０～２２０℃程度の温度で行われる。また、ポリオレフィン系樹脂の重合段階で添加剤を添加する方法、バインダー、ワックス、溶剤、シリカ等の造粒助剤等と共に予め所望の割合で混合した後、造粒してワンパック複合添加剤とし、該ワンパック複合添加剤をポリオレフィン系樹脂に添加する方法、添加剤を高濃度で含有するマスターバッチを作成し、該マスターバッチをポリオレフィン系樹脂に添加する方法等を用いることができる。
　本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を成形するに際しては、一般のプラスチックと同様に、押出成形、射出成形、ブロー成形、真空成形、圧縮成形等の成形を行うことができ、繊維、二軸延伸フィルム、シート、棒、ビン、容器等の各種成形品を容易に得ることができる。特に、各種の後処理を施される用途に好適であり、例えば、注射器、輸液バック等の医療用品、フィルム、シートあるいは各種成形品の形態の食品包装用品等の、放射線、高圧蒸気等による滅菌を施される用途、あるいは、塗装性等の表面特性の改善のために、成形後低温プラズマ処理等が施される用途等に用いられる。上記食品包装用品としては、例えば、食品容器、冷菓容器、トレー類、インスタント食品容器類、マーガリン容器等が挙げられ、上記医療用品としては、注射器シリンジ、スピッツ管、輸液容器、シリンダー類等が挙げられる。該注射器シリンジには、薬液が充填された薬液充填シリンジ及び使い捨てシリンジのような非薬液充填シリンジが含まれる。また、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、ガラス繊維、カーボン繊維等を配合して繊維強化プラスチックとしてもよい。上記成形は、樹脂の溶融粘度に影響されるが、好ましい成形加工温度は、１８０～２３０℃の範囲であり、特に、好ましくは、１９０～２２０℃の範囲内が好ましい。１８０℃より低温では、ポリオレフィン系樹脂自体が十分に溶解できず、成形品にムラが生じるおそれがあり、２３０℃以上では、本発明の効果が得られない場合がある。
　以下、合成例、製造例および実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例等によって何ら制限を受けるものではない。尚、合成例とは、本発明に係る結晶核剤の合成方法であり、製造例とは、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物の製造例である。また、実施例とは本発明のポリオレフィン系樹脂組成物の物性の評価を示す。
（実施例Ａ）
〔合成例Ａ〕
　化合物Ａ－１を下記の手順に従い、合成した。
　窒素雰囲気下、エリスリトール３ｇ（２４．６ｍｍｏｌ）、ジブチルチンオキシド０．３ｇ及びジメチルアセトアミド１５０ｍｌを混合し、０℃まで冷却した。冷却後、さらに、イソシアン酸シクロヘキシル１２．３ｇ（９８．４ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、１４０℃まで昇温してその温度で４時間保持した。室温で放冷して冷却した後、イソプロパノール／水の混合溶液１００ｍｌ（質量比１／１）を加えて反応を停止させた。反応で生じた生成物を濾別し、残渣をイソプロパノールで洗浄して、白色固体１２．７ｇ（収率：８３％）を得た。該白色固体をＦＴ－ＩＲで分析した結果、化合物Ａ－１と同定した。これらの分析結果について下記に示す。
ＦＴ－ＩＲ［ＫＢｒ錠剤法］（ｃｍ－１）
３３２９、２９３６、２８５５、１６９３、１５３５、１４４７、１３１５、１２８０、１２３４、１１４６、１０６８、１０４９
〔製造例Ａ〕
　２３０℃、２１．２Ｎでのメルトフローインデックスが１５ｇ／１０分であるエチレン／プロピレンランダム共重合体（エチレン含有量；３質量％）１００質量部に対し、フェノール系抗酸化剤：テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ第三ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン０．１質量部、リン系抗酸化剤：トリス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト０．１質量部、ハイドロタルサイト（ＤＨＴ－４Ａ；協和化学工業株式会社製）０．０５質量部、及び下記の表１に記載の化合物を、ヘンシェルミキサー（ＦＭ２００；三井鉱山株式会社製）で１０００ｒｐｍ、１分間混合し、単軸押出機（ＯＥＸ３０２４；株式会社ディ・ディ・エム製）で、２３０℃、２５ｒｐｍのスクリュー速度の加工条件で押出加工してペレットを製造した。得られたペレットについて、９０℃で３時間乾燥後、下記の評価を実施した。なお、下記の表１中の結晶核剤は、上記化合物Ａ－１～Ａ－４およびＡ－７に対応するものである。
（結晶化温度）
　得られたペレットを、示差走査熱量測定機（ダイアモンド；パーキンエルマー社製）にて、５０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温し、１０分間保持後－１０℃／ｍｉｎの速度で５０℃まで冷却して得られたチャートにおいて、吸熱のピークトップを結晶化温度とした。これらの結果について下記の表１に示す。
（Ｈａｚｅ）
　前記の得られたペレットを、射出成型機（ＥＣ１００－２Ａ；東芝機械株式会社製）にて、２２０℃の射出温度及び７０～８０ＭＰａの射出圧力で金型に４０秒間充填し、５０℃の金型内で２０秒間冷却後、金型からシートを取り出す条件で射出成形を行って、一辺が６０ｍｍ四方の正方形で厚みが１ｍｍのシートを得た。該シートは射出成形後ただちに槽内温度が２３℃である恒温槽で４８時間以上静置した後、ヘイズ・ガード２（株式会社東洋精機製作所製）にて、試験片のＨａｚｅ（霞度）を求めた。尚、この数値が低いほど試験片の透明性は良好であることを示す。これらの結果について下記の表１に示す。
（曲げ弾性率）
　前記の得られたペレットを、射出成型機（ＥＣ１００－２Ａ；東芝機械株式会社製）にて、２２０℃の射出温度及び７０～８０ＭＰａの射出圧力で金型に４０秒間充填し、５０℃の金型内で２０秒間冷却後、金型からシートを取り出す条件で射出成形を行って、長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み４ｍｍの曲げ試験片を作成した。該曲げ試験片は射出成形後ただちに槽内温度が２３℃である恒温槽で４８時間以上静置した後、曲げ試験機（株式会社島津製作所製；ＡＧ－ＩＳ）にて、曲げ弾性率（ＭＰａ）を求めた。これらの結果について下記の表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000080
 １）：結晶核剤未配合
２）：未評価
　前記表１より、本発明の一般式（１）で表される結晶核剤を含有したポリオレフィン系樹脂組成物は、透明性及び物性を大幅に改善できることが確認できた。
（実施例Ｂ）
〔合成例Ｂ〕
　化合物Ｂ－１～３、７および９を下記の手順に従い、合成した。なお、化合物Ｂ－１～３、７および９は、上記の結晶核剤を示す。
〔合成例Ｂ－１〕
　窒素雰囲気下、４，４’－メチレンビス（２，６－ジエチルアニリン）６．２ｇ（０．０２ｍｏｌ）、ジメチルアセトアミド５０ｇ、ピリジン３．２ｇ（０．０４ｍｏｌ）、ｏ－トルイル酢酸６．０ｇ（０．０４ｍｏｌ）およびトリフェニルフォスフェイト１２．４ｇ（０．０４ｍｏｌ）を８０℃で４時間撹拌して反応させた。反応終了後、蒸留水を加えてさらに８０℃で３０分間撹拌し、室温下で放冷して冷却した。冷却後、生じた析出物を減圧濾過によって濾別し、残渣をイソプロパノールで再沈殿させた。再沈殿した析出物を濾別して、白色固体１０．７ｇ（収率：９３％）を得た。該白色固体をＦＴ－ＩＲで分析した結果、目的物の化合物Ｂ－１と同定した。これらの分析結果について下記に示す。
　ＦＴ－ＩＲ［ＫＢｒ錠剤法］（ｃｍ－１）
　７４１、１５２０、１６５５、２９６３、３２５２
〔合成例Ｂ－２〕
　上記合成例Ｂ－１において、ｏ－トルイル酢酸６．０ｇ（０．０４ｍｏｌ）をｍ－トルイル酢酸６．０ｇ（０．０４ｍｏｌ）に変更した以外は、上記合成例Ｂ－１と同様に実施して、化合物Ｂ－２を９．７ｇ（収率８５％）合成した。
〔合成例Ｂ－３〕
　上記合成例Ｂ－１において、ｏ－トルイル酢酸６．０ｇ（０．０４ｍｏｌ）をｐ－トルイル酢酸６．０ｇ（０．０４ｍｏｌ）に変更した以外は、上記合成例Ｂ－１と同様に実施して、化合物Ｂ－３を１０．３ｇ（収率：９０％）合成した。
〔合成例Ｂ－４〕
　上記合成例Ｂ－１において、ｏ－トルイル酢酸６．０ｇ（０．０４ｍｏｌ）を１－クロロ－２－ベンゼンエタン酸５．４ｇ（０．０４ｍｏｌ）に変更した以外は、上記合成例Ｂ－１と同様に実施して、化合物Ｂ－７を９．９ｇ（収率：８０％）合成した。
〔合成例Ｂ－５〕
　上記合成例Ｂ－１において、４，４’－メチレンビス（２，６－ジエチルアニリン）６．２１ｇ（０．０２ｍｏｌ）を、２，２－エチレンビスジアニリン４．２ｇ（０．０２ｍｏｌ）に変更した以外は、上記合成例Ｂ－１と同様に実施して、化合物Ｂ－９を８．１ｇ（収率：９０％）合成した。
〔製造例Ｂ〕
　２３０℃、２１．２Ｎでのメルトフローレートが１０ｇ／１０分であるエチレン／プロピレンランダム共重合体（エチレン含有量；３質量％）１００質量部に対し、フェノール系抗酸化剤；テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ第三ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン０．１質量部、リン系抗酸化剤：トリス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト０．１質量部、ステアリン酸カルシウム０．０５質量部、および表２記載の結晶核剤を、ヘンシェルミキサー（ＦＭ２００；三井鉱山株式会社製）で１０００ｒｐｍ、１分間混合し、単軸押出機（ＯＥＸ３０２４；株式会社ディ・ディ・エム製）で、２４０℃、３０ｒｐｍのスクリュー速度の加工条件で押出加工してペレットを製造した。得られたペレットについて、９０℃で３時間乾燥後、下記の評価を実施した。
（透明性）
　前記の得られたペレットを、射出成型機（ＥＣ１００－２Ａ；東芝機械株式会社製）にて、２３０℃の射出温度および５０～６０ＭＰａの射出圧力で金型に４０秒間充填し、４０℃の金型内で２０秒間冷却後、金型からシートを取り出す条件で射出成形を行って、一辺が６０ｍｍ四方の正方形で厚みが１ｍｍのシートを得た。該シートは射出成形後ただちに槽内温度が２３℃である恒温槽で４８時間以上静置した後、ヘイズ・ガードＩＩ〔株式会社東洋精機製作所製〕にて、試験片の透明性（Ｈａｚｅ）を求めた。この結果を下記表２に示す。
（結晶化温度）
　得られたペレットを、示差走査熱量測定機（ダイアモンド；パーキンエルマー社製）にて、５０℃／ｍｉｎの速度で３００℃まで昇温し、１０分間保持後－１０℃／ｍｉｎの速度で１００℃まで冷却して得られたチャートにおいて、吸熱のピークトップを結晶化温度とした。これらの結果について下記の表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000081
 １）：結晶核剤未配合
３）：比較化合物Ｂ－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000082
４）：比較化合物Ｂ－２
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000083
５）：比較化合物Ｂ－３
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000084
６）：比較化合物Ｂ－４
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000085
７）：比較化合物Ｂ－５
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000086
　表２より、本発明の結晶核剤ではない化合物を含有するポリオレフィン系樹脂組成物は、透明性と結晶化温度の双方を満足することができず、比較例Ｂ－１～Ｂ－３および５より、逆に透明性を悪化させる場合があった。これに対して、実施例Ｂ－１～Ｂ－１２より、本発明の一般式（２）で表される結晶核剤を使用したポリオレフィン系樹脂組成物は、透明性および結晶化温度に優れることが確認できた。
（実施例Ｃ）
〔製造例Ｃ－１〕
　ポリオレフィン系樹脂（エチレン／プロピレンランダム共重合体；メルトフロー値（８　ｇ／１０ｍｉｎ；２３０℃）１００質量部に対し、フェノール系酸化防止剤として、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ第三ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン０．１質量部、リン系酸化防止剤として、トリス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト０．１質量部、中和剤として、ステアリン酸カルシウム０．０５質量部、ポリオレフィン系樹脂の流動性の調整のために、α，α’－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン０．０３５質量部、及び下記表３～５に記載のヒドラジド化合物を、ヘンシェルミキサー（ＦＭ２００；三井鉱山（株）製）で１０００ｒｐｍ、１分間混合し、二軸押出機（装置：株式会社池貝製ＰＣＭ－３０、押出温度；２４０℃、スクリュー速度；１６０ｒｐｍ）で造粒してペレットを得た。尚、造核剤無配合のペレットについて、ＪＩＳ　Ｋ７２１０の測定方法に従い、２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）を測定したところ、４２ｇ／１０ｍｉｎであった。得られたペレットについて、下記の評価を実施した。
（霞度）
　上記のペレットについて、射出成形機（ＥＣ１００－２Ａ；東芝機械株式会社製）を用いて，下記の射出条件（射出温度：２００℃、射出圧力：７０～８０ＭＰａ、金型に充填する時間：４０秒、金型温度：４０℃、金型で冷却する時間：２０秒）で射出成形し、一辺が６０ｍｍ四方の正方形で厚みが０．５ｍｍ、１ｍｍ又は２ｍｍのシートをそれぞれ得た。これらのシートは、射出成形後ただちに槽内温度が２３℃の恒温槽で４８時間以上静置し、ヘイズ・ガード２（株式会社東洋精機製作所製）で、試験片の霞度（Ｈａｚｅ）を測定した。尚、霞度は、数値が低いほど試験片の透明性が良好であることを示す。これらの結果について下記の表３～５にそれぞれ示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000087
 １）：結晶核剤未配合
８）：比較化合物Ｃ－１
１，３：２，４－ビス（３，４－ジメチルベンジリデン）ソルビトール
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000088
 ９）：比較化合物Ｃ－２
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000089
１０）：比較化合物Ｃ－３
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000090
１１）：比較化合物Ｃ－４
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000091
１２）：比較化合物Ｃ－５
１３）：比較化合物Ｃ－６
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000093
１４）：比較化合物Ｃ－７
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000094
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000095
　上記表３の実施例Ｃ－１－３と比較例Ｃ－１－２との比較から、同量用いた場合、市販の造核剤を添加した場合よりも、本発明の一般式（３）で表される結晶核剤を添加したポリオレフィン系樹脂組成物の成形品が透明度に優れることが確認できた。
　また、上記表４の比較例Ｃ－２－１と比較例Ｃ－２－２～Ｃ－２－７とのデータから、ヒドラジド化合物であっても、本発明の一般式（３）で表される特定のヒドラジド化合物ではないものを添加した場合、ポリオレフィン系樹脂組成物の成形品の透明度が向上するどころか、むしろ悪化することが明らかになった。これに対し、上記表４の実施例Ｃ－２－１～Ｃ－２－７と比較例Ｃ－２－１との比較から、本発明の一般式（３）で表される結晶核剤を添加することにより、ポリオレフィン系樹脂組成物の成形品の透明度が向上することが確認できた。さらに、上記表５から、試験片がより厚い場合においても、本発明に係るポリオレフィン系樹脂組成物の成形品が透明度に優れることが確認できた。
〔製造例Ｃ－２〕
　前記製造例Ｃ－１において、ヒドラジド化合物を、１，２－ジシクロヘキシルカルボニルヒドラジド（化合物Ｃ－１）０．２質量部に、ステアリン酸カルシウム０．０５質量部を、下記表６に記載の中和剤に代えた以外は、前記製造例Ｃ－１と同様にして、厚みが１ｍｍの試験片を作製し、霞度（Ｈａｚｅ）を求めた。これらの結果について下記表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000096
 １５）：中和剤無添加
　表６の実施例Ｃ－４－１～Ｃ－４－６より、脂肪酸金属塩または脂肪酸アミド化合物からなる中和剤を添加することによって、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物の成形品の透明性が更に向上することが確認できた。
（実施例Ｄ，Ｅ）
〔製造例Ｄ－１，Ｅ－１〕
　ポリオレフィン系樹脂（エチレン／プロピレンランダム共重合体，メルトフローレート：８ｇ／１０ｍｉｎ）１００質量部に対し、フェノール系抗酸化剤：テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ第三ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン０．１質量部、リン系抗酸化剤：トリス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト０．１質量部、重合触媒の失活剤（中和剤）：ステアリン酸カルシウム０．０５質量部、ポリオレフィン系樹脂の分子量調整剤：α，α’－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン０．０３５質量部、及び、下記の表７に記載の結晶核剤０．３質量部を、ヘンシェルミキサー（ＦＭ２００；三井鉱山（株）製）で１０００ｒｐｍ、１分間混合し、単軸押出機（装置：株式会社東洋精機製作所製プラストミルμ、押出温度：２３０℃、スクリュー回転速度：５０ｒｐｍ）で造粒して、ペレットを得た。得られたペレットについて、６０℃で５時間乾燥後、下記の評価を実施した。表７記載の化合物は、それぞれ上記記載の化合物に対応する。なお、核剤無配合のペレットの２３０℃におけるメルトフローレートは４２ｇ／１０ｍｉｎであった。
（結晶化温度）
　得られたペレットを、示差走査熱量測定機（ダイアモンド；パーキンエルマー社製）を用いて結晶化温度を測定した。測定は、５０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温し、１０分間保持後－１０℃／ｍｉｎの速度で５０℃まで冷却して得られたチャートにおいて、発熱反応がピークトップとなる温度を結晶化温度とした。これらの結果について下記の表７に示す。
（半結晶化時間）
　得られたペレットを、示差走査熱量測定機（ダイアモンド；パーキンエルマー社製）にて、２００℃／ｍｉｎの速度で、２３０℃まで昇温し、５分間保持後、－２００℃／ｍｉｎの速度で１１０℃まで冷却し、そのまま２０分間保持した。そして、１１０℃に到達時点を開始時間とし、ポリプロピレン系樹脂組成物の結晶化における吸熱反応に要する熱量（ΔＨｃ）が半量となる時間を、半結晶化時間（ｔ１／２）として求めた。これらの結果について、下記の表７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000097
 １）：結晶核剤未配合
１６）：シクロヘキシルカルボニルベンズアルデヒドヒドラゾン
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000098
〔製造例Ｄ－２〕
　ポリオレフィン系樹脂（エチレン／プロピレンランダム共重合体，メルトフローレート：８ｇ／１０ｍｉｎ）１００質量部に対し、フェノール系抗酸化剤：テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ第三ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン０．１質量部、リン系抗酸化剤：トリス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト０．１質量部、重合触媒の失活剤（中和剤）：ステアリン酸カルシウム０．０５質量部、ポリオレフィン系樹脂の分子量調整剤：α，α’－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン０．０３５質量部、及び、化合物Ｄ－２を下記表８に記載の添加量で混合し、単軸押出機（装置：株式会社東洋精機製作所製プラストミルμ、押出温度：２３０℃、スクリュー回転速度：５０ｒｐｍ）で造粒して、ペレットを得た。得られたペレットについて、６０℃で５時間乾燥後、上記の評価を実施した。なお、核剤無配合のペレットの２３０℃におけるメルトフローレートは４２ｇ／１０ｍｉｎであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000099
　上記表７の比較例Ｄ－２の結果より、ヒドラゾン化合物であっても、本発明に係る一般式（４）又は（５）では表されない構造のヒドラゾン化合物を用いたポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂の結晶化温度が低く、また、結晶化時間が長かったことから、結晶化速度に関して満足できるものではなかった。
　それに対して、上記表７の実施例Ｄ－１～Ｄ－４およびＥ－１～Ｅ－３の結果から、本発明に係る特定の結晶核剤を用いたポリオレフィン系樹脂組成物は、比較例Ｄ－１と比べて、結晶化温度が高く、また、結晶化時間が短かった。このことから、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、結晶核剤無配合もしくは、一般式（４）もしくは（５）では表されないヒドラゾン化合物を配合した樹脂組成物よりも結晶化が促進されていることが確認できた。
　また、上記表８の実施例Ｄ－５～Ｄ－８より、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し、ヒドラゾン化合物０．０５～０．３質量部の範囲において、十分な結晶化促進の効果を示すことが確認できた。また、化合物Ｄ－２を３質量部配合した以外は、実施例Ｄ－５～Ｄ－８と同様に作製したポリオレフィン系樹脂組成物のペレットには白濁が見られた。
　以上より、特定の結晶核剤を利用することによって、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、優れた結晶化促進効果を示すことを確認できた。
（実施例Ｆ）
〔製造例Ｆ－１〕
　ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂（ランダムＰＰ、ＭＦＲ＝４２ｇ／１０ｍｉｎ）１００質量部、テトラキス（（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル）メタン０．１質量部、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト０．１質量部、ステアリン酸カルシウム０．０５質量部及び下記表９に記載の如く（ａ）～（ｄ）成分又は比較化合物を配合し（表９～１１中、配合量の単位は質量部）、ヘンシェルミキサーで５分間混合し、２５０℃で押し出し、２３０℃において射出成形により０．５ｍｍ又は１ｍｍ厚の実施例Ｆ－１－１～Ｆ－１－１０の試験片を作製し、透明性をヘイズ値（ＪＩＳ　Ｋ７１０５）により評価した。結果を表９に併せて記す。
　前記実施例Ｆ－１－１の試験片作製条件における配合を表９記載の配合から下記表１０記載の配合に変えた以外は、同様の条件で比較例Ｆ－１－１～Ｆ－１－３の試験片の作製及び透明性の評価を行った。結果を表１０に併せて記す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000100
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000101
１７）：比較化合物Ｆ－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000102
１８）：比較化合物Ｆ－２
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000103
〔製造例Ｆ－２〕
　前記実施例Ｆ－１－１におけるポリプロピレン樹脂をＭＦＲ＝１０ｇ／１０ｍｉｎのポリプロピレン樹脂に、また、表９の配合を下記表１１に記載の配合に変えた以外は、同様の条件で実施例Ｆ－２－１～Ｆ－２－４及び比較例Ｆ－２－１～Ｆ－２－４の試験片の作製及び透明性の評価を行った。結果を表１１に併せて記す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000104
　上記表９～１１に記載の実施例Ｆ－１－１～Ｆ－１－１０および実施例Ｆ－２－１～Ｆ－２－４の結果と、比較例Ｆ－１－１～Ｆ－１－３およびＦ－２－１～Ｆ－２－４の結果との比較から明らかなように、本発明の一般式（６）で表される構造を有する結晶核剤を配合したポリオレフィン系樹脂組成物は、樹脂成形品の透明性に優れていることが分かる。実施例Ｆ－１－１～Ｆ－１－６のような（ａ）成分の単独配合系においても、樹脂成形品の透明性に優れるという顕著な効果が確認できただけでなく、実施例Ｆ－１－７～Ｆ－１－１０の（ｂ）～（ｄ）成分の併用配合系においても、樹脂成形品の透明性に関して顕著な効果を示した。特に、実施例Ｆ－１－３と実施例Ｆ－１－８～Ｆ－１－１０を比較してみると、本発明に係る（ａ）成分に対して、（ｂ）～（ｄ）成分を併用した場合、顕著な相乗効果を示していることが分かる。また、表１１の結果においては、ＭＦＲの小さい樹脂においては、より一層顕著な透明性改善効果が確認できた。

Claims (11)

  1. 　ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し、炭素数１～１０の炭化水素基を介して下記一般式（１）、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    （式中、Ｒ１は水素原子、分岐を有してもよい炭素数１～１２のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６～１８のアリール基を表し、複数あるＲ１は各々異なるものであってよい）で表されるカルバメート基を少なくとも４つ以上連結した構造を有する結晶核剤（Ａ）と、
    　下記一般式（２）、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    （式中、Ｘ１は分岐を有してもよい炭素原子数１～５のアルキレン基であり、Ｒ２～Ｒ５は、各々独立して、ハロゲン原子、置換されていてもよく分岐を有してもよい炭素原子数１～４のアルキル基、および置換されていてもよく分岐を有してもよい炭素原子数１～４のアルコキシ基よりなる群から選択されるものを表し、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは各々独立して、０～３の整数（ただし、ｐおよびｓは０ではない）を表す）で表される結晶核剤（Ｂ）と、
    　下記一般式（３）、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
    （式中、Ｒ６及びＲ７は各々独立して、分岐及び／又は置換基を有してもよい炭素原子数１～１０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数３～１２のシクロアルキル基、又は置換基を有してもよい炭素原子数６～２０のアリール基を表し、Ｘ２及びＸ３は、各々独立して、単結合手、または、炭素原子数１～５のアルキレン基を表す。ただし、上記置換基は水酸基を除く）で表される結晶核剤（Ｃ）と、
    　下記一般式（４）、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
    （式中、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立に、水素原子、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～１２のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数３～１２のシクロアルキル基、又は、置換基を有してよい炭素原子数６～１８のアリール基を表し、Ｒ８およびＲ９は、ヒドラゾン構造の末端の炭素とともに炭素原子数６～１８の環を形成してもよく、Ｘ４は、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～１０のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素原子数３～１２のシクロアルキレン基、又は置換基を有してもよい炭素原子数６～２０のアリーレン基を表す）で表される結晶核剤（Ｄ）と、
    　下記一般式（５）、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
    （式中、Ｒ１０は、水素原子、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～１２のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数３～１２のシクロアルキル基、又は、置換基を有してよい炭素原子数６～１８のアリール基を表し、Ｘ５は、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～１０のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素原子数３～１２のシクロアルキレン基、又は置換基を有してもよい炭素原子数６～２０のアリーレン基を表す）で表される結晶核剤（Ｅ）と、
    　下記一般式（６）、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
    （式中、Ｒ１１及びＲ１２は各々独立して、分岐を有してもよい炭素原子数１～６のアルキル基を表す）で表される結晶核剤（Ｆ）と、
    からなる群から選択される少なくとも１種の結晶核剤０．０１～１質量部を配合してなることを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。
  2. 　炭素数１～１０の炭化水素基を介して上記一般式（１）で表されるカルバメート構造を少なくとも４つ以上連結した構造を有する結晶核剤（Ａ）が、下記一般式（７）、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
    （式中、Ｒ１３は、上記一般式（１）中のＲ１と同じものを表し、ｌは２～１０の整数を表し、複数あるＲ１３は各々異なるものであってもよい）で表されるもの、
    又は、下記一般式（８）、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
    （式中、Ｒ１４は、上記一般式（１）中のＲ１と同じものを表し、複数あるＲ１４は各々異なるものであってもよい）で表されるものである請求項１記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  3. 　上記結晶核剤（Ｂ）を表す上記一般式（２）中、Ｒ２及びＲ５がベンゼン環のオルト位にあり、かつ／又は、ｐ及びｓが１を表し、ｑ及びｒが２である請求項１記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  4. 　上記一般式（３）で表される結晶核剤（Ｃ）が、下記一般式（９）～（１１）、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
    （式中、Ｒ１５及びＲ１６は、各々独立して、上記一般式（３）中のＲ６と同じものを表し、ｔは、０又は１を表す。）で表される結晶核剤からなる群から選択される少なくとも１種である請求項１記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  5. 　上記結晶核剤（Ｄ）を表す上記一般式（４）中、Ｘ４が１，４－シクロヘキシレン基であるか、又は上記結晶核剤（Ｅ）を表す上記一般式（５）中、Ｘ５が１，４－フェニレン基である請求項１記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  6. 　上記一般式（６）で表される結晶核剤（Ｆ）が、下記一般式（１２）および（１３）、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
    （式中、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０は、各々独立に、分岐を有してもよい炭素原子数１～１２のアルキル基を表す）で表される結晶核剤の群から選択される請求項１記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  7. 　更に、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し、
    　下記一般式（１４）、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
    （式中、Ｒ２１～Ｒ２４は各々独立して、水素原子、又は分岐を有してもよい炭素原子数１～９のアルキル基を表し、Ｒ２５は水素原子又はメチル基を表し、ｎは１又は２を表し、ｎが１の場合、Ｍはアルカリ金属を表し、ｎが２の場合、ＭはＡｌ（ＯＨ）を表す）で表される環状有機リン酸エステル金属塩化合物０．００１～５質量部と、
    　カルボン酸アルカリ金属塩０．００１～５質量部と、
    　下記一般式（１５）、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
    〔式中、Ｒ２６及びＲ２７は各々独立して、水素原子、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～２１のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数３～１２のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数６～２０のアリール基、又は、分岐及び／または置換基を有してもよい炭素原子数６～２０のアリールアルキル基を表し、Ａは下記一般式（１６）、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
    （式中、Ｘ６は分岐を有してもよい炭素原子数１～５のアルキレン基を表し、Ｒ２８及びＲ２９は各々独立して、ハロゲン原子、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～４のアルキル基、又は、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～４のアルコキシ基を表し、ｕ及びｖは各々独立して０～４の整数を表す）で表される基、又は下記一般式（１７）、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
    （式中、Ｒ３０は、ハロゲン原子、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～４のアルキル基、又は、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１～４のアルコキシ基を表し、ｗは０～４の整数を表す）で表される基を表す〕で表されるジアミド化合物０．００１～５質量部と、
    からなる群から選ばれる一種以上を配合してなる請求項１～６のうち何れか一項に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  8. 　上記一般式（１４）中、Ｒ２１～Ｒ２４が第三ブチル基であり、かつＲ２５が水素原子である請求項７記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  9. 　更に、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し、脂肪酸金属塩、又は、脂肪酸アミド化合物を０．０１～１質量部添加してなる請求項１～８の何れか一項に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  10. 　前記脂肪酸金属塩、または、脂肪酸アミド化合物が、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、エチレンビスステアロアミド、エチレンビス（１２－ヒドロキシステアロアミド）、ステアリン酸アミドからなる群から選択されるものである請求項９記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  11. 　前記ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂である請求項１～１０の何れか一項に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
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