JPH0379649A - プロピレン重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 〈産業上の利用分野〉 本発明は透明性および剛性が共に優れ、かつ成形時のブ
リードが抑制されたプロピレン重合体組成物に関する。

〈従来の技術〉 プロピレン重合体樹脂は剛性が高く、機械的強度の大′
きい優れた結晶性樹脂であるが、用途、分野によっては
、透明性が不良となって商品価値を損う場合がある。

そのため、今までに透明性を改良する試みがいくつか提
案されている。例えば芳香族カルボン酸、芳香族ｖン酸
金属塩、ソルビトール誘導体（特公昭５５−１２４６０
号公報、特開昭５８−１２９０３６号公報）などを添加
すると、これらが結晶核の核発生剤となって球晶が小さ
くなり透明性が改良されることが知られている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、これらの核剤は分散性が悪くて効果が十
分に発揮されなかったり、成形時にブリードを起こして
、成形機を汚す等の問題があった。

一方、プロピレンにエチレンあるいはブテンなどをラン
ダム共重合させることにより、プロピレン重合体の透明
性が向上することは一般に知られているが、この方法で
はプロピレン重合体のＮ’Ｓである剛性が低下するので
、コモノマー含量に制約がある。

〔発明の概要〕

く要旨〉 本発明者らは、上記課題に鑑みて透明性と剛性が共に高
度に優れ、かつ成形時のブリードが抑制されたプロピレ
ン重合体組成物を開発すべく鋭意検討した結果、特定の
有機リン酸エステル化合物と脂肪酸の金属塩とをプロピ
レン重合体に含有させることによりこの目的が連成され
たプロピレン重合体組成物が得られることを見い出し、
本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明のプロピレン重合体組成物は、結晶性
プロピレン重合体１００重量部に、下式で表わされる有
機リン酸エステル化合物０．００５〜０．　５重量部お
よび炭素数８〜２６の脂肪族カルボン酸の金属塩０．０
０５〜０．５重量部を配合してなる、ことを特徴とする
ものである。

（式中Ｒ１は直接結合、イオウまたは −ＣＨ−（Ｒ４は水素または炭素数１〜４のアル４ キル基を表わす。）を、ＲおよびＲ３は、それぞれ水素
または炭素数１〜８の同種もしくは異種のアルキル基を
示す。） く効果〉 本発明のプロピレン重合体組成物は、特定な有機リン酸
エステル化合物および脂肪族カルボン酸の金属塩が配合
されていることから、透明性および剛性が共に優れ、か
つ、成形時にブリードが発生し難い優れたものである。

〔発明の詳細な説明〕

（１）構成成分 （１）プロピレン重合体成分 本発明のプロピレン重合体組成物において用いられる結
晶性プロピレン重合体とは、プロピレン単独重合体、プ
ロピレンと炭素数２〜１８個の他のα−オレフィンとの
ランダムあるいはブロック共重合体等である。該α−オ
レフィンとしては、エチレン、ブテン−１、ペンテン−
１、ヘキセン−１などを用いることができる。

このような結晶性プロピレン重合体は、チタン含有固体
触媒と有機アルミニウム化合物からなる触媒系で好適に
製造される。すなわち、ポリオレフィンの通常の公知の
重合方法、例えばヘキサン、ヘプタン、ベンゼン等の炭
化水素溶媒中でのスラリー重合、液化プロピレン中での
バルク重合、あるいはプロピレンガス中での気相重合等
の方法によって好適に重合される。また重合反応は温度
＝４０〜９０℃、圧カニ大気圧〜５０ｋｇ／ｃＪＧ、時
間：１〜５０時間の条件下にて行なわれる。用いられる
チタン含有固体触媒の具体例としては、三塩化チタン触
媒あるいはハロゲン化マグネシウムにチタン化合物を担
持した触媒などが好適に用いられる。有機アルミニウム
化合物としては、トリエチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド、ジ
イソブチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウム
セスキクロリド等が用いられる。また重合時に”Ｍ　Ａ
ｉ体の立体規則性を向上させるためにカルボン酸エステ
ル、有機ケイ素化合物等の電子供与体を添加することも
好ましく行なわれる。

このような結晶性プロピレン重合体は市販されているも
のの中から適宜選択して使用することができる。

（２）有機リン酸エステル化合物成分 本発明のプロピレン重合体組成物に用いられる有機リン
酸エステル化合物は、下記−数式で表わされる化合物で
ある。

（式中Ｒ１は直接結合、イオウまたは −ＣＨ−（Ｒ４は水素または炭素数１〜４のアル４ キル基を表わす。）を、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ水
素または炭素数１〜８の同種もしくは異種のアルキル基
を示す。） 具体例として挙げれば、２．２′　−メチレン−ビス−
（４，６−ジーｔ−ブチルフェニル）フォスフェート（
以下単に「ＭＤＰＰ」と略記することがある。）　、２
．２’　　−エチリデン−ビス−（４，６−ジーｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェート、２．２′　−エチリデ
ン−ビス−（４−ｉ　−プロピル−６−ｔ−ブチルフェ
ニル）フォスフェート、２．２′　−ブチリデン−ビス
−（４，６−ジ−メチルフェニル）フォスフェート、２
．　２’−ブチリデン−ビス−（４，６−ジーｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェート、２．２’−ｔ−オクチル
メチレン−ビス−（４，６−ジ−メチルフェニル）フォ
スフェート、２．２’−ｔ−オクチルメチレン−ビス−
（４，６−ジーｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、
２．　２’　　−メチレン−ビス−（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、２．２′　　−
メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェート、（４，４’−ジメチル−６，６′
　−ジ−ｔ−ブチル−２，２′　　−ビフェニル）フォ
スフェート、２，２′　−エチリデン−ビス−（４−８
−ブチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、
２．２′　−メチレン−ビス−（４，６−ジ−メチルフ
ェニル）フォスフェート、２．２’　　−メチレン−ビ
ス−（４，６−シーニチルフエニル）フォスフェート、
またはこれらの２種以上の混合物などを示すことができ
る。これらの中では特に２２′　−メチレン−ビス−（
４，６−ジーｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを使
用することが好ましい。

この有機リン酸エステル化合物の使用量は、プロピレン
重合体１００重量部に対し、０．００５〜０．５重量部
、好適には０．０１〜０．１重量部配合される。

（３）脂肪族カルボン酸の金属塩成分 本発明のプロピレン重合体組成物に用いられる脂肪族カ
ルボン酸の金属塩は、炭素数８〜２６、好ましくは１４
〜２２の脂肪族カルボン酸の金属塩である。該脂肪族の
カルボン酸としては、ステアリン酸、ラウリン酸などの
飽和脂肪族モノカルボン酸が最も好ましいが、ヘキサデ
カンニ酸などの飽和脂肪族多価カルボン酸、オレイン酸
などの不飽和脂肪族モノカルボン酸、シス−９−オクタ
デセンニ酸などの不飽和脂肪族多価カルボン酸カルボン
酸であっても良い。前記金属とは一般に知られている全
ての金属が含まれるが、中でもアルカリ金属が好ましく
、特に好ましくは、リチウム、ナトリウム、カリウムで
ある。

脂肪族カルボン酸の金属塩の使用量は、プロピレン重合
体１００重量部に対し、０．００５〜０．５！！ｉ量部
、好ましくは０．０１〜０．１重量部、特に好ましくは
、０．０１〜０．１重量部の量で配合され、しかも、前
記有機リン酸エステル化合物に対して脂肪族カルボン酸
の金属塩の使用量が０．５〜１０倍モル、好ましくは０
，５〜３倍モルの範囲であるのがよい。

（４）その他の配合成分 本発明では上記必須成分の外に付加的成分を本発明の効
果を著しく損なわない範囲で更に添加することもできる
。それらの付加的成分としては、通常のポリオレフィン
用に用いられる酸化ｎｈ　ｔｉｔ剤、中和剤、紫外線吸
収剤、気泡防止剤、分散剤、帯電防止剤、滑剤、分子呈
凋整剤（過酸化物）、他の核剤等の各種助剤、ゴム成分
、着色剤等を挙げることができる。

（ＩＩ）配合 本発明のプロピレン重合体は前記構成成分を混合、混練
することによって得られる。このような組成物の配合方
法は、添加順序や用いる装置に特に関係ないが、一般に
使用されるロールヘンシェルミキサー、スーパーミキサ
ー、■ブレンダータンブラーミキサー、リボンブレンダ
ー、バンバリーミキサ−１二一ダーブレンダー又は押出
機のごとき混合機を用いて所定時間混合または混練した
後、通常の押出機にてベレット状にすることが好ましい
。

また、上記混合混線において組成物成分の配合割合は、
各成分の目的量を配合しておく以外に、有機リン酸エス
テル化合物成分及び／又は脂肪族カルボン酸の金属塩成
分を目的とする組成物の配合割合より多量に重合体に配
合しておき、これを、成形直前に結晶性プロピレン重合
体ベレットと希釈混合して使用する、いわゆるマスター
バッチとしても良い。

（ＩＩＩ）プロピレン重合体組成物 上記配合によって得られた本発明のプロピレン重合体組
成物は、結晶性プロピレン重合体１００重量部に対して
、下式で表わされる有機リン酸エステル化合物を０．０
０５〜０．５１１部、好ましくは０．０１〜０．１重量
部と、炭素数８〜２６、好ましくは１４〜２２の脂肪族
カルボン酸の金属塩０，００５〜０．　５重量部、好ま
しくは０．０１〜０．１重量部、特に好ましくは脂肪族
カルボン酸の金属塩の使用量が有機リン酸エステル化合
物に対して０．５〜１０倍モル。好ましくは０．５〜３
倍モルの範囲であるのがよい。

（式中Ｒ１は直接結合、 イオウまたは −ＣＨ−（Ｒ４は水素または炭素数１〜４のアル４ キル基を表わす。）を、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ水
素または炭素数１〜８の同種もしくは異種のアルキル基
を示す。） 上記有機リン酸エステル化合物の量が上記範囲よりも少
ないと透明性及び剛性の点において不満足なものとなる
し、上記範囲を超えると穴物観の点で不満足なものとな
る。

また、上記脂肪族カルボン酸の金属塩の量が上記範囲よ
りも少ないと透明性及び剛性の点において不満足なもの
となるし、上記範囲を超えるとブリードの発生及びコス
トの点において不満足なものとなる。

このような本発明のプロピレン重合体組成物は、押出成
形、中空成形、フィルム成形、射出成形、圧縮成形等を
経て各種成形品に加工される。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例によって本発明をより具体的
に説明する。

なお、実施例および比較例で用いた評価方法は、次の方
法により測定した。

■霞度 造粒機によりベレット化した樹脂を２３０℃に設定した
熱プレス成形機を用いて溶融、加圧を行った後、３０℃
の冷却プレスで冷却し２ｍｍのプレスシートを作成した
。

得られたプレスシートの霞度をＪＩＳ　　Ｋ６７１４に
記載される方法に準拠して測定した。

■曲げ弾性率 上記と同方法で作成した２ｍｍのプレスシートの曲げ弾
性率をＪＩＳ　　Ｋ７１０６−８２に記載される方法に
準拠して測定した。

■結晶化温度 示差走査熱量計（Ｄ　Ｓ　Ｃ）を用い、１９０℃で融解
後、１０℃／ｉ１ｎで降温することであられれる最大ピ
ークの頂点温度を示す。

■ブリードの測定 ２５０℃でシート押出機にて１ｍ＋ｓ厚のシートを作成
したときの煙の発生量の有無（多少）にて評価した。

実施例１〜５ プロピレン単独重合体（メルトフローレート１．５ｇ／
１０分、アイソタクチックインデックス９８．８％）１
００！！Ｉ量部に、２．２′　−メチレン−ビス−（４
，６−ジーｔ−ブチルフェニル）フォスフェート（以下
、「ＭＤＰＰ」と記載する。

と脂肪族カルボン酸の金属塩（以下、単に「金属塩」と
記載する。）としてのステアリン酸ナトリウム（以下、
ｒＳｔ−ＮａＪと記載する。）を第１表に記載される量
、及び安定剤として３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシトルエン０．　１重量部を添加し、スーパーミキ
サーにてブレンドした後、３Ｃ１＋ｍ押出機にて２３０
℃の温度で混練押出ししてペレット化した後、試験片に
成形して評価した。

実施例６．７ 金属塩としてステアリン酸リチウム（以下、ｒＳｔ−Ｌ
ｉＪと記載する。）又はラウリン酸ナトリウム（以下、
ｒＬａ−ＮａＪと記載する。）） を添加する他は、実施例１〜５と同様にペレット化した
後、試験片に成形して評価した。

比較例１〜４ ＭＤＰＰ及び金属塩の量を変更した以外は、実施例１〜
５と同様にペレット化した後、試験片に成形して評価し
た。

比較例５，６ ＭＤＰＰおよび金属塩の代わりに、ナトリウム−２，２
’　　−メチレン−ビス−（４，６−ジー【−ブチルフ
ェニルフォスフニー）（ｒＮＡｌｌＪ、アデカアーガス
製：以下、ｒＮａ−ＭＤＰＰＪと記載する。）を第１表
に記載の盃を添加した以外は、実施ＰＪｌ〜５と同様に
ペレット化した後、試験片に成形して評価した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、結晶性プロピレン重合体１００重量部に、下式で表
   わされる有機リン酸エステル化合物０．００５〜０．５
   重量部および炭素数８〜２６の脂肪族カルボン酸の金属
   塩０．００５〜０．５重量部を配合してなることを特徴
   とする、プロピレン重合体組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１は直接結合、イオウまたは −ＣＨ−（Ｒ＾４は水素または炭素数１〜４のアルキル
   基を表わす。）を、Ｒ＾２およびＲ＾３は、それぞれ水
   素または炭素数１〜８の同種もしくは異種のアルキル基
   を示す。）２、脂肪族カルボン酸の金属塩が炭素数１４
   〜２２の脂肪族モノカルボン酸のアルカリ金属塩である
   請求項１に記載のプロピレン重合体組成物。