JP2004510002A - ジベンジリデンソルビトールにより透明化されたプラスチックのためのアルデヒド放出の減少 - Google Patents

Abstract

ポリプロピレン材料からのアルデヒドの放出を減少するために、あるジベンジリデンソルビトール型（ＤＢＳ）透明剤及び酸掃去剤を組み合わせてポリオレフィン樹脂に使用する添加剤が記載される。ヒドラジドは、ポリプロピレンのようなポリオレフィンからの残留アルデヒド除去に有効であることが示された。この機能は、透明剤によりポリプロピレンに与えられた光学透明特性に僅かな影響を与えて達成され得る。実際の効果は、透明剤を含む樹脂の官能特性の向上及びＵＶ吸収抽出物の減少である。特にアジピン酸ジヒドラジドは、ポリプロピレンホモポリマーに４−メチルＤＢＳと共配合されると、透明剤の官能特性を向上する。ポリプロピレンペレットへのジヒドラジドの配合は、アルデヒドの空気中への放出をほぼ１００％減少した。

Description

【０００１】
（技術分野）
本発明は、一般的に、ポリプロピレンのようなポリオレフィン樹脂と組み合わせて使用される透明剤または透明性向上剤に関する。特に、本発明は、透明剤使用の結果形成されるアルデヒドの放出を減少するために、ポリオレフィン樹脂中のジベンジリデンソルビトールタイプ（ＤＢＳ）透明剤と組み合わせて使用する添加剤を含む。
【０００２】
（背景技術）
今までに、さまざまな技術が、ポリプロピレンのような種々のタイプのプラスチックを透明化するために利用されてきた。プラスチック透明化の商業的に成功した方法の１つは、透明剤としてジベンジリデンソルビトールを利用することである。このような透明剤の１つに、ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトールアセタール（あるいは３，４−ＤＭＤＢＳ）があり、その使用方法は、Ｒｅｋｅｒｓの米国特許第５，１３５，９７５号及び第５，０４９，６０５号に詳細が示されている。本明細書で用いる場合、用語「ポリオールアセタール」はポリオールとアルデヒドの反応生成物を意味し、ジベンジリデンソルビトール（ＤＢＳ）化合物とジベンジリデンキシリトール（ＤＢＸ）化合物を含む。ここに引用した全ての特許は、その全体を引用してここに組み込む。
【０００３】
一般的に４−メチルＤＢＳ（あるいはＭＤＢＳ）のようなＤＢＳ透明剤の他タイプの使用に関連する１つの問題は、形成後にプラスチックから移行する傾向があるアルデヒドのような副生物を生ずることである。４−エチルＤＢＳ、４−クロロＤＢＳ及び２，４−ジメチルＤＢＳは、類似の欠陥がある他の透明剤である。４−メチルＤＢＳを含むあるソルビトールアセタール透明剤は、完全な熱安定性または酸安定性を有さず、ポリオレフィンの加工工程において部分的に分解し、アルデヒドのような有害な副生物を生じる。
【０００４】
このアルデヒドの放出は、通常、臭いや味によって使用者が気づき、特にあるＤＢＳ透明剤を用いたプラスチック容器中に蓄えられた食物の臭いや味に顕著に影響するかもしれない。
【０００５】
透明化プラスチックからのアルデヒドの放出を防ぐことは、プラスチックが食品保存容器として使われている場合や、食品が透明化されたプラスチックに直接接する場合は、特に望ましい。プラスチックからのアルデヒドの放出を防ぐことが重要である他の用途には、プレフィルド注射器のような利用方法がある医療分野などが含まれる。成功の度合はまちまちであるが、様々な試みがこの問題を解決するために行われてきた。
【０００６】
ＤＢＳ剤の異なるタイプは、プラスチック透明剤として利用されており、その中にはアルキル置換ＤＢＳ化合物が含まれるが、それは溶融加工において分解し、その結果、置換ベンゾアルデヒドを形成することがある。この問題を解決する１つの方法は、例えばＭａｈａｆｆｅｙ， Ｊｒ．の米国特許第４，４１９，４７３号に開示されているように、ある酸受容体と共配合して、ＤＢＳ剤を安定化することである。
【０００７】
ＤＢＳ剤を安定化するための他の試みは、Ｉｋｅｄａの特開平９［１９９７］−２８６７８７号公報及び特開平９［１９９７］−２８６７８８号公報によって開示されている。これらの特許出願には、ポリプロピレン配合物に、それぞれアミノ酸のアルカリ塩及びポリオールを添加することによってＤＢＳ剤を安定化することが記されている。Ｍａｔｓｕｈｉｒａは、特開昭６０［１９８５］−３２７９１号公報及び特開昭６０［１９８５］−４２３８５号公報で、透明剤が配合される前にアルデヒド含有量を減らすための、ヒドロキシルアミンまたはヒドラジン誘導体を用いた純ＤＢＳ粉末の前処理について開示している。
【０００８】
Ｎａｋａｚｉｍａの米国特許第５，００１，１７６号は、ジベンジリデンソルビトール型化合物とシクロデキシトリンを含んだ結晶性ポリオレフィン組成物を開示している。Ｍｅｈｒｅｒの米国特許第５，８５６，３８５号は、アミド官能化化合物と組み合わせたジベンジリデンソルビトールまたはその誘導体に基づいた核剤の使用に関するものである。
【０００９】
しかしながら、最終製品から、悪臭があって腐敗した味がするアルデヒド化合物の放出を防ぐために、ＤＢＳにより向上されたポリオレフィン樹脂に添加剤としてヒドラジドまたはヒドラジンを用いることは従来技術には開示されていない。ここで用いる「ヒドラジン」または「ヒドラジド」という用語は、第１級アミン官能基のような一重結合窒素を含む化合物を意味する。
【００１０】
（発明の開示）
したがって、本発明の重要な目的は、最終プラスチック製品から放出されるアルデヒドの量を減少させるために、ジベンジリデンソルビトール型透明剤と共にポリオレフィン樹脂に対して利用される、添加剤を提供することである。また、本発明の別の重要な目的は、アルデヒドと反応して非水溶性生成物を形成し、その生成物がＤＢＳによって透明化されたプラスチック製品中で化学的に安定である、化合物を提供することである。また、本発明の更に別の重要な目的は、最終プラスチック製品から放出される好ましくない臭いや味を防ぐためのＤＢＳ透明剤と共に使用される添加剤を提供することである。また、本発明の他の重要な目的は、ポリプロピレンのような透明化ポリマーの透明光学特性に重大な影響を及ぼさない、アルデヒド掃去化合物を提供することである。また、本発明の重要な目的は、異なったＤＢＳ型透明剤で処理されたプラスチックからのアルデヒド放出を減少または排除するのに有効な、添加剤を提供することである。加えて、本発明の重要な目的は、従来の試みがもたらしたよりも、放出されたアルデヒド量を顕著に減少することができる、透明化ポリオレフィン製品とその製造方法を提供することである。
【００１１】
本発明におけるこのような及び他の特徴、内容及び利点は、以下の記述と請求項を参照することによってより理解できるであろう。
【００１２】
プラスチックからの移行により生ずる、悪臭があり腐敗した味のアルデヒドを減少するための、ＤＢＳ型透明剤に対する添加剤を提供するためには、その添加剤は、ある特性を示す必要がある。それは選択的にアルデヒドと反応して、非水溶性で無害でポリプロピレンポリマーマトリックス中で安定な生成物を形成しなくてはならない。更にその添加剤は、ＤＢＳ型透明剤によってポリプロピレンに与えられた透明光学特性に悪影響を与えてはならない。好ましい添加剤は、できるだけ大量生産され、安価でなければならない。
【００１３】
ＤＢＳにより向上されたポリプロピレン製品へ、あるヒドラジド化合物をある酸掃去剤と共に添加することは、製品の形成後、プラスチックからのアルデヒドの放出をかなり減少させることがわかっている。この目的のための好ましい酸掃去剤は、これらに限定するわけではないが、ヒドロタルサイト、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸リチウム、及びステアリル乳酸カルシウムを含む。ここで用いる場合、アルデヒド掃去剤または酸掃去剤は、アルデヒドまたは酸とそれぞれ容易に反応する化合物と定義される。また、「ヒドラジド」または「ヒドラジド化合物」という用語は、ここではジヒドラジド化合物も含むものとして定義される。
【００１４】
即ち、あるヒドラジド化合物はポリプロピレン製品中でアルデヒドと反応して非水溶性の反応生成物を形成し、それによってそのプラスチックから放出されたアルデヒドの量を除去または減少させると考えられている。ヒドラジド及びヒドラジンは共に、アルデヒドと容易に反応してヒドラゾンを形成することが知られている。
【００１５】
ヒドラジド化合物の群について、どの化合物がＤＢＳにより向上されたポリプロピレン製品からのアルデヒド放出を防いだり減少したりする機能を示すのかを決定するために、合成し、試験を行った。アジピン酸ジヒドラジド、エイコサン二酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、及びスベリン酸ジヒドラジドは、試験の対象化合物であった。更に、スルホニルヒドラジド及びＮ−アミノイミドも同様に用いた。
【００１６】
（実施例）
以下の例は、本発明を説明しており、発明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。
（プラスチックの配合）
添加剤を計量し、ウェレックス（Ｗｅｌｅｘ）高速ミキサーを用いて１６００ｒｐｍで、試薬級のポリプロピレンと混合した。一般的な配合は、１．００ｋｇの樹脂、０．５００ｇのイルガノックス１０１０、１．００ｇのイルガフォス１６８、０．８００ｇのステアリン酸カルシウム、及び適切な透明剤とヒドラジドである。混合された粉末を、キリオン（Ｋｉｌｌｉｏｎ）２４：１一軸押出機を用いて、温度プロファイル４００／４２５／４５０／４５０°Ｆで押出し、ペレット状にした。各配合の５０ミルプラックは、２５トンアーバーグ（Ａｒｂｕｒｇ）射出成形機を用いて、バレル温度プロファイルを一定の２２０℃にして作製した。
【００１７】
（ヒドラジドの製造）
以下の方法は、ここでの一般的なヒドラジドの製造方法について説明する。
（実施例１）
冷却器、加熱マントル及び磁石スターラーを備えた１００ｍｌ丸底フラスコに、１０．０ｇ［０．０４３ｍｏｌ］のジメチルセバケート（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、１６ｍｌのエタノール、５．３ｍｌ［０．０９０ｍｏｌ］のヒドラジン水和物（５５％）を添加した。この混合物を６時間、還流しながら加熱した。固体を吸引ろ過により集め、１００ｍｌのエチルアセテートで攪拌しながら洗浄すると、白色固体のセバシン酸ジヒドラジド（５．１ｇ、５１％）が得られた。
【００１８】
この生成物の性質を、以下の方法で分析した（以下、実施例１〜６の生成物とプラスチック組成物も同様に分析した）：ＵＶ／Ｖｉｓ（紫外線／可視光）スペクトルは、ベックマンＤＵ−６５０分光光度計を用いて得た。ＧＣ／ＭＳデータは、ヒューレットパッカード６８９０ＧＣ／５９７３ＭＳＤを用いて得た。ヘイズ測定は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３法に従い、ＢＹＫ−ガードナーヘイズガードプラスを用いて行った。
この実施例の生成物は、融点１８３．８−１８５．３℃（３℃／分昇温、空気中）、純度９５．９％（ＧＣ／ＭＳによる）を示した。
【００１９】
その他の様々なジヒドラジド化合物を上記方法で作製し、その化合物を以下の表１に示す。
【表１】
ヒドラジドの純度及び融点データ

＊ＧＣ／ＭＳによって決定できなかった。ＦＴＩＲ及びＮＭＲによれば純品に見えた。
【００２０】
（プラスチック配合物のヘイズ測定）
実施例１〜６の添加剤を、（上記）プラスチック中に配合した。このような添加剤を含んでいない比較用プラスチックも同様に、それぞれについて得られたヘイズを測定した。その結果を、以下の表に示す。
【表２】
ヘイズ特性［ＡＳＴＭ Ｄ１００３］

＊ＲＣＰ＝ランダムポリプロピレンコポリマー、１１ＭＦＩ；
ＨＰ＝ポリプロピレンホモポリマー、１２ＭＦＩ
【００２１】
表２のデータから、５００ｐｐｍのヒドラジド添加剤（実施例１〜６）が樹脂全体の透明性に僅かの影響しか及ぼさず、あるものはヘイズ特性を向上することがわかる。
【００２２】
（官能特性）
官能試験は、ＡＳＴＭ ＳＴＰ４３４及びＳＴＰ７５８に記された一般ガイドラインに基づいて行った。表３に示した両配合の３”×２”×０．０５”プラック６個は、７００ｍｌの水道水が入ったジャー中に保管した。ガラスピペットはを用いてプラックを分離し、抽出水により全表面が濡らされているようにした。これらのジャーはオーブンの中に入れ、５０℃で５日間保持した。ジャーは１日間冷蔵し、抽出水を味覚試験のためにコップに注いだ。１１人の判定者にそれぞれ２杯のコップを与え、一方に対してもう一方がどうか評価し、どちらの水が味がないか記録してもらった。対の味見は、２２００ｐｐｍのＭＤＢＳを含んだプラックからの抽出水と５００ｐｐｍのアジピン酸ジヒドラジド（ＡＤＨ）（上記実施例２）を更に添加した同様の配合物からの抽出水を含んでいる。ＡＳＴＭ手順に従って行ったとき、統計的に有意な判定者の多数派は、９人だった。２つの味覚試験結果それぞれを、表３に示す。
【表３】
アジピン酸ジヒドラジドにより掃去されたＭＤＢＳ配合物の味覚試験結果

【００２３】
この比較試験は、ジヒドラジドが配合物の中に加えられたとき、ＭＤＢＳを含んだ樹脂の官能特性が向上したことを説明している。
【００２４】
（アルデヒド移行）
プラスチック配合物からのアルデヒドの放出減少を測定するために、試験を行った。試験方法は以下の通りである：空気中に放出されたアルデヒドをサンプリングするために、各配合物のペレット３ｇを密閉したガラス瓶に入れ、最短で２０分間、熱したブロックの中、１１０℃で加熱した。熱したブロックを冷やした後、固層ミクロ抽出（ＳＰＭＥ）ファイバー（ジビニルベンゼン／カルボクセン（Ｃａｒｂｏｘｅｎ）／ポリジメチルシロキサン）を、３．０分間サンプルの頭隙にさらした。その後直ちに、ＳＰＭＥファイバーを２．０分間、ＧＣ／ＭＳの注入口にさらした。この注入口は、一括注入用で、３００℃に保たれていた。頭隙の揮発性成分の溶出後、対象のイオンをトータルイオンカウントから抽出した（４−メチルベンゾアルデヒドのためのｍ／ｚ １１９質量ユニット）。
【００２５】
掃去されていないペレット状のサンプルの頭隙から検出されたイオンの量を、同じ質量のペレット及び同じ方法を用いた、掃去されたサンプル中のイオンの量と比較した。比較は、掃去されていないサンプルから得た保持時間の±１０％の範囲で、各サンプルにつき、ｍ／ｚ １１９イオンクロマトグラムでの最大ピーク高さを基準にして行った。各サンプルの相対ピーク高さを表４に示す。ヒドラジドを含む各サンプルでは、掃去されていないＭＤＢＳ標準に対して、少なくとも９８％のピーク高さの減少が観察された。
【表４】
掃去された樹脂中の選ばれたｍ／ｚ １１９ピークの相対ピーク高さ

【００２６】
このように、ヒドラジドがＤＢＳ透明化配合物中に加えられたとき、本発明の組成物から空気中に放出されるアルデヒドの量が減少することが、明らかである。
【００２７】
（抽出されたアルデヒドのＵＶ／ＶＩＳ測定）
その後、プラスチック配合物からのアルデヒド抽出の程度を測定するために、試験を行った。試験方法は以下の通りである：レトルト試験を、日本薬局方（日本薬局方、１３版、１９９６：７６〜８２）に従って行った。各配合の５０ｍｉｌプラック７個は、９片に切り、水で洗浄し、２００ｍｌの脱イオン水が入った清潔な１クォートメーソンジャーに入れた。ジャーはアルミホイルで覆い、１時間オートクレイブで処理した。抽出液は、適当なブランク試験を行った後、２２０〜２４０ｎｍと２４１〜３５０ｎｍの間のＵＶ吸収により分析した。全工程において、パウダーレスのラテックス手袋を着用した。
【００２８】
３，４−ＤＭＤＢＳのみを含んだプラックは、２２０〜２４０ｎｍと２４１〜３５０ｎｍでそれぞれ、０．３８８と０．１５４ユニットの吸収を示した。グルタル酸ジヒドラジドを除くと、その他の各ヒドラジドが配合物に添加された場合は、両吸収とも大幅に減少した。吸収を最も減少させたのは、ピメリン酸ジヒドラジドであった。表５に示したように、この化合物が３，４−ＤＭＤＢＳと共に配合物中に含まれた場合、２２０〜２４０ｎｍと２４１〜３５０ｎｍの間の吸収ピークが、それぞれ、７０％と８０％減少した。
【表５】
アルデヒド掃去された配合物のレトルト特性

【００２９】
このように、本発明の組成物は、ヒドラジドが配合に用いられたとき、透明化樹脂組成物からのＵＶ吸収化合物の抽出を減少させることが、明らかである。
【００３０】
（ヒドラジド／アルデヒド反応生成物の溶解性試験）
ヒドラジドとアルデヒドの反応生成物について、水溶性試験を行った。その試験方法は、以下の通りである：１０オンスサンプル瓶に、３０ｍｌの水道水と０．１４ｇ（０．８ｍｍｏｌ）のアジピン酸ジヒドラジドを入れた。この混合物を振って、無色透明な溶液を得た。この溶液に、４−メチルべズアルデヒド（０．１４ｇ、１．３ｍｍｏｌ）を添加し、１分間振ると直ちに白色固体が沈殿した。この混合物を更に１０分間静置した後、吸引ろ過によって固体を分離し、０．１４ｇ（０．６ｍｍｏｌ、９７％）のビス４−メチルアジポニルビスヒドラゾンを得た。このように、反応生成物は、実質上、水に不溶であることは明確である。
【００３１】
ヒドラジドは、ポリプロピレンからの残留アルデヒド除去に有効であることが示された。これは、ヘイズ特性にも僅かな影響を与えて達成され得る。実際の効果は、透明剤を含む樹脂の官能特性の向上と、ＵＶ吸収抽出物の減少である。特にアジピン酸ジヒドラジドは、４−メチルＤＢＳと共にポリプロピレンホモポリマーに配合されると、透明剤の官能特性を向上する。先に示したように、ポリプロピレンペレットへのジヒドラジドの配合は、頭隙アルデヒドをほぼ１００％減少し、３，４−ＤＭＤＢＳのレトルト特性を向上した。ヒドラジドは、あるＤＢＳ透明剤及び酸掃去剤と共に使用した場合、効果的なアルデヒド掃去剤であることが示されているが、ヒドラジンやヒドロキシルアミン化合物及びそれらの誘導体を含む類似の官能基を有する適当な化合物が、同じ目的に使用されるということを理解するべきである。
【００３２】
ＤＢＳによって透明化された製品は、医療装置、特に注射器、処方薬の容器、及びアルデヒドやその他化学物質の低放出レベルを有する透明化プラスチック生成物が要求されるその他の医療装置のような最終用途に有用であろう。その他の利用方法には、食品保存容器、衣服容器、または上記要求を満たすいかなる利用方法も含まれる。更に、ここに記載された透明化ポリプロピレン製品は、これらに限定するわけではないが、吹込み成形、射出成形、押出成形、熱成形などを含む様々な方法で利用されるであろうと予想される。透明化ポリプロピレンの吹込み成形瓶は、薬瓶、調味料入れ、ジュース瓶、ソース瓶、ビタミン瓶、哺乳瓶、その他の瓶に利用され得る。射出成形製品には、家庭用品、保管容器、リビングの蝶番付容器、薄肉容器、使い捨て注射器などが含まれ得る。ＤＢＳによって透明化された製品の最終利用方法の一例をここで述べたが、これらの例により、本発明の範囲が限定されるべきではない。ここで述べた透明化ポリプロピレン製品は、多くの方法により利用されるであろう。
【００３３】
かなり詳細に好ましい具体例を開示し、説明してきたが、請求項の意図と範囲は、ここに含まれる好ましい態様の説明によって限定されるべきではない。この明細書で明らかにされた全ての特徴は、はっきりと述べられてはいなくても、同じまたは同等のまたは類似した目的にかなう他の特徴に置き換えられてもよい。従って、はっきりと述べられてはいなくても、開示されたそれぞれの特徴は、同等のまたは類似した特徴の一般的群の一例にすぎない。

Claims (29)

1. ポリオールアセタールと、ポリオレフィンからの遊離アルデヒドの放出を減少するためにポリオレフィン中に存在する遊離アルデヒドと反応する添加剤を含む、ポリオレフィン組成物であって、
   前記添加剤は、少なくとも１つの置換ヒドラジン、少なくとも１つの置換ヒドラジド及びそれらの混合物からなる群から選ばれる組成物。
2. 前記添加剤は、前記アルデヒドと反応して非水溶性生成物を形成する請求項１に記載の組成物。
3. 前記ポリオレフィンはポリプロピレンである請求項１に記載の組成物。
4. 前記ポリプロピレンはホモポリマーであり、前記添加剤は、ＡＳＴＭ試験方法Ｄ１００３に従って測定したとき、透明化ホモポリマーのヘイズ特性に約１０％を超えて否定的に作用しない請求項３に記載の組成物。
5. 前記ポリプロピレンはランダムコポリマーであり、前記添加剤は、ＡＳＴＭ試験方法Ｄ１００３に従って測定したとき、透明化ランダムコポリマーのヘイズ特性に約４％を超えて否定的に作用しない請求項３に記載の組成物。
6. 前記置換ヒドラジド添加剤は、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、グルタル酸、セバシン酸、エイコサン二酸ジヒドラジド及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１に記載の組成物。
7. 前記添加剤は、スルホニルヒドラジド、Ｎ−アミノイミド及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１に記載の組成物。
8. 前記添加剤を除いた同じポリプロピレン及びポリオールアセタールと比較して、日本薬局方に従って測定したとき、前記添加剤は、２２０〜２４０ｎｍでの紫外線吸収ピークを少なくとも１０％減少させる請求項１に記載の組成物。
9. 前記添加剤を除いた同じポリオレフィンとポリオールアセタールと比較して、日本薬局方に従って測定したとき、前記添加剤は、２４１〜３５０ｎｍでの紫外線吸収ピークを少なくとも１０％減少させる請求項１に記載の組成物。
10. 前記組成物は、注射器用である請求項１に記載の組成物。
11. 前記組成物は、保管容器用である請求項１に記載の組成物。
12. 前記組成物は、医療用である請求項１に記載の組成物。
13. 前記組成物は、吹込み成形工程用である請求項１に記載の組成物。
14. 前記組成物は、射出成形工程用である請求項１に記載の組成物。
15. 前記組成物は、熱成形工程用である請求項１に記載の組成物。
16. 前記組成物は、押出工程用である請求項１に記載の組成物。
17. ポリプロピレンポリマーの５０ミル射出成形プラックは、ＡＳＴＭ試験方法Ｄ１００３に従って測定したとき、１５％未満のヘイズを示し、日本薬局方に従って測定したとき、０．１未満の２４１〜３５０ｎｍ紫外線吸収を示す、透明剤を含むポリプロピレンポリマー。
18. 前記透明剤がポリオールアセタールである請求項１７に記載のポリプロピレンポリマー。
19. ポリプロピレンポリマーの５０ミル射出成形プラックは、ＡＳＴＭ試験方法Ｄ１００３に従って測定したとき、１５％未満のヘイズを示し、日本薬局方に従って測定したとき、０．２未満の２２０〜２４０ｎｍ紫外線吸収を示す、透明剤としてポリオールアセタールを含むポリプロピレンポリマー。
20. ポリオレフィンと共に使用する透明剤であって、前記透明剤は、ポリオールアセタール化合物並びに少なくとも１つの置換ヒドラジド、少なくとも１つの置換ヒドラジン及びそれらの混合物からなる群から選ばれる添加剤を含む組成物である透明剤。
21. 置換ヒドラジドは、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、グルタル酸、エイコサン二酸ジヒドラジド及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項２０に記載の透明剤。
22. 前記ポリオールアセタールは、ＭＤＢＳ、３，４−ＤＭＤＢＳ、エチル−ＤＢＳ、２，４−ＤＭＤＢＳ及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項２０に記載の透明剤。
23. 酸掃去剤を含む請求項２０に記載の透明剤。
24. 前記酸掃去剤は、ヒドロタルサイト、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸リチウム、ステアリル乳酸カルシウム及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項２３に記載の透明剤。
25. 前記添加剤は、アルデヒドと反応して最終ポリオレフィンマトリックス中に非水溶性生成物を形成する請求項２０に記載の透明剤。
26. 前記添加剤は、スルホニルヒドラジド、Ｎ−アミノイミド及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項２０に記載の透明剤。
27. ＡＳＴＭ試験方法Ｄ１００３に従って測定したとき、１５％未満のヘイズを示すポリマーと、ポリマーからの遊離アルデヒドの放出を減少するためにポリマー中に存在する遊離アルデヒドと反応する添加剤を含む組成物であって、
    前記添加剤は、少なくとも１つの置換ヒドラジン、少なくとも１つの置換ヒドラジド及びそれらの混合物からなる群から選ばれる組成物。
28. 置換ヒドラジドは、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、グルタル酸、エイコサン二酸ジヒドラジド及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項２７に記載の組成物。
29. 前記添加剤は、スルホニルヒドラジド、Ｎ−アミノイミド及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項２７に記載の組成物。