KR20030028844A - 디벤질리덴 소르비톨 정제된 가소성 물질의 알데히드방출의 감소법 - Google Patents

디벤질리덴 소르비톨 정제된 가소성 물질의 알데히드방출의 감소법 Download PDF

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Abstract

본 발명에는 폴리프로필렌 물질로부터 알데히드의 방출을 감소시키기 위해, 폴리올레핀 수지 내부에 특정 디벤질리덴 소르비톨 유형(DBS) 정화제 및 산 소거제와 함께 사용되는 첨가제가 개시되어 있다. 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀으로부터 잔류 알데히드를 제거하기에 하이드라지드가 효과적인 것으로 보인다. 이러한 작용은 정화제에 의해 폴리프로필렌에 부여되는 광학 투명성에 대해서는 최소로 영향을 미치면서 달성될 수 있다. 순효과는, 정화제를 함유하는 수지의 감각수용 성능 및 UV 흡수 추출물의 감소를 개선시킨다. 특히, 폴리프로필렌 단독중합체에 4-메틸 DBS를 함께 혼합하는 경우, 아디프산 디하이드라지드는 정화제의 감각수용 성능을 개선시킨다. 폴리프로필렌 펠렛에 디하이드라지드를 도입하는 것은 공기-방출된 알데히드를 거의 100% 감소시킨다.

Description

디벤질리덴 소르비톨 정제된 가소성 물질의 알데히드 방출의 감소법{ALDEHYDE EMISSION REDUCTION FOR DIBENZYLIDENE SORBITOL CLARIFIED PLASTICS}
종래, 폴리프로필렌과 같은 상이한 유형의 가소화제를 정제하기 위해 다양한 기법이 사용되어 왔다. 가소성물질을 정제하기 위한 한가지 상업적으로 성공한 방법은 정화제로서 디벤질리덴 소르비톨의 형태를 사용하는 것이다. 이러한 정화제, 비스(3,4-디메틸벤질리딘) 소르비톨 아세탈(선택적으로는 3,4-DMDBS로서 지지됨) 및 그의 사용 방법이 레커스(Rekers)에게 허여된 미국 특허 제 5,135,975 호 및 미국 특허 제 5,049,605 호에 상세하게 기술되어 있다. 본원에서 사용되는 용어 "폴리올 아세탈"은 폴리올 및 알데히드의 반응 생성물로서 디벤질리덴 소르비톨(DBS) 화합물 및 디벤질리덴 크실리톨(DBX) 화합물을 포함한다. 전술한 모든 특허는 본원에서 그 전체가 참고문헌으로 인용된다.
4-메틸 DBS(선택적으로 MDBS로 지칭됨)과 같은 기타 유형의 DBS 정화제의 사용과 일반적으로 관련된 하나의 문제점은, 성형 이후에 가소화제 외부로 이동하는 경향이 있는 알데히드와 같은 특정 부산물이 생산된다는 점이다. 유사한 단점을 갖는 다른 정화제로 4-에틸 DBS, 4-클로로 DBS 및 2,4-디메틸 DBS가 있다. 4-메틸 DBS를 비롯한 특정 소르비톨 아세탈 정화제는 열 또는 산 안정성이 완전하지 않아서, 폴리올레핀의 가공 동안 다소 부분적으로 분해되어, 바람직하지 않은 부산물인 알데히드를 제조한다.
이러한 알데히드의 방출은 일반적으로 사용자의 미각 및 후각에 의해 감지될 수 있으므로, 특정 DBS 정화제를 사용하여 제조된 가소성물질 용기에 식품을 보관하는 경우 그 냄새 및 맛에 상당한 영향을 미칠 수 있다.
따라서, 특히 가소성물질이 식품 포장용으로 사용되는 용도 및 식품이 정제된 가소성물질과 직접 접촉하는 다른 용도에서, 정제된 가소성물질로부터 알데히드 방출을 억제하는 것이 바람직하다. 가소성물질로부터의 알데히드의 방출을 억제하기 어려운 다른 용도로는 의료 분야, 예를 들어 미리 충전된 주사기 등을 들 수 있다. 다양한 수준으로 상기 문제를 해결할 수 있는 다양한 시도들이 행해져 왔다.
상이한 유형의 DBS 약품이 가소성물질의 정화제로서 사용되어 왔으며, 그의 예로는 용융 가공중에서 분해되어 치환된 벤즈알데히드를 형성하는 알킬 치환된DBS 화합물을 들 수 있다. 이러한 문제점을 해결하기 위한 한가지 시도는 마하페이 주니어(Mahaffey, Jr.)에게 허여된 미국 특허 제 4,419,473 호에 개시되어 있는 것으로 예를 들어 특정 산 수용체와 DBS 약품을 함께 배합함으로써 DBS 약품을 안정화시키고자 하는 시도를 들 수 있다.
DBS 약품을 안정화시키기 위한 다른 시도는 이케다(Ikeda) 등의 일본 특허출원 제 1997-286787 호 및 일본 특허출원 제 1997-286788 호에 개시되어 있다. 이러한 특허출원은 아미노산의 알칼리 염을 첨가하고 선택적으로 폴리프로필렌 배합물에 폴리올을 첨가함으로써 DBS 약품을 안정화시키는 것에 관한 것이다. 마쓰히라(Matsuhira)의 일본 특허출원 제 1985-32791 호 및 일본 특허출원 제 1985-42385 호에는 정화제를 배합하기 전에 알데히드의 함량을 감소시키는 하이드록시아민 또는 하이드라진 유도체로 순수한 DBS 분말을 예비처리하는 것이 개시되어 있다.
나카지마(Nakazima)에게 허여된 미국 특허 제 5,001,176호는 디벤질리덴 소르비톨 유형의 화합물 및 사이클로덱스트린을 함유하는 결정질 폴리올레핀 조성물을 개시하고 있다. 메레어(Mehrer)에게 허여된 미국 특허 제 5,856,385호는 아미도 작용성 화합물과 배합된 형태로 디벤질리덴 소르비톨 또는 그의 유도체에 기초한 핵화제의 사용을 교시하고 있다.
그러나, 종래 기술의 어디에도 최종 제품으로부터 악취 및 나쁜 맛을 억제하기 위해서, DBS로 개선된 폴리올레핀에 첨가제로서 하이드라지드 또는 하이드라진 약품을 사용하는 것을 개시하고 있지 않다. 본원에서 사용되는 용어 "하이드라진" 및 "하이드라지드"는 일급 아민 작용기중 하나인 단일 결합된 질소를 함유하는 화합물을 지칭한다.
따라서, 본 발명의 주요 목적은 최종 가소성물질 제품으로부터 방출되는 알데히드의 양을 감소시키기 위해서, 폴리올레핀 수지용 디벤질리덴 소르비톨 유형의 정화제와 함께 사용가능한 첨가제를 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 주요 목적은 DBS 정제된 가소성물질 제품내에서 알데히드와 반응하여 화학적으로 안정한 수불용성 생성물을 형성하는 화합물을 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 주요 목적은 최종 가소성물질 제품으로부터 바람직하지 않은 냄새 및 맛을 내는 성분의 방출을 억제하도록 DBS 정화제와 함께 사용될 수 있는 첨가제를 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 주요 목적은 폴리프로필렌과 같은 정제된 중합체의 투명한 광학 특성에 상당한 영향을 미치지 않는 알데히드 소거제 화합물을 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 주요 목적은, 다수의 상이한 DBS형 정화제로 처리된 가소성물질로부터 알데히드의 방출을 감소 또는 제거하는데 효과적인 첨가제를 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 주요 목적은 종래의 시도에 의한 결과보다 방출된 알데히드의 방출량을 상당히 감소시킬 수 있는 폴리올레핀 제품 정제용 혼합물 및 이를 위한 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 이러한 특징 및 그밖의 특징, 양태 및 장점은 하기 상세한 설명 및 첨부된 청구의 범위를 참고하여 보다 잘 이해될 것이다.
본 발명은 일반적으로 폴리올레핀 수지, 예를 들어 폴리프로필렌과 함께 사용되는 정화제 또는 투명 개선제에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 디벤질리덴 소르비톨형(DBS) 정화제의 사용에 따라 생성되는 알데히드의 방출을 감소시키기 위해서 폴리올레핀 수지에서 특정 디벤질리덴 소르비톨형 정화제와 함께 사용되는 첨가제에 관한 것이다.
악취 및 나쁜 맛을 내는 알데히드가 가소성물질 외부로 이동하는 것을 감소시키는 DBS형 정화제를 위한 첨가제를 제공하기 위해서, 이러한 첨가제가 특정한 특성을 나타내는 것이 요구된다. 이는 선택적으로 알데히드와 반응하여, 폴리프로필렌 중합체 매트릭스 내에서 안정하며 수불용성이고 비독성인 생성물을 형성해야만 한다. 추가로, 이러한 첨가제는 DBS형 정화제에 의해 폴리프로필렌에 부여된 광학 투명성에 부정적인 영향을 미치지 않아야 한다. 목적하는 첨가제는 상업적인 양으로 제조할 수 있도록 저렴해야만 한다.
특정 산 소거제와 함께 DBS 개선된 폴리프로필렌 제품에 특정한 하이드라지드 화합물을 첨가함으로써 형성 이후, 가소성물질로부터 알데히드의 방출이 감소됨이 발견되었다. 이러한 목적을 위해 유용한 적당한 산 소거제로는, 이로서 한정하는 것은 아니지만, 하이드로탈사이트, 스테아르산 나트륨, 스테아르산 칼슘, 스테아르산 리튬 및 칼슘 스테아릴 락테이트이다. 본원에서 사용되는 바와 같이, 알데히드 소거제 또는 산 소거제는 각각 알데히드 또는 산과 용이하게 반응하는 화합물로서 정의된다. 또한, "하이드라지드" 또는 "하이드라지드 화합물"이라는 용어는 본원에서 디하이드라즈 화합물 또한 포함하는 것으로 정의된다.
구체적으로, 특정 하이드라지드 화합물을 폴리프로필렌 제품내 알데히드와 수불용성 반응 생성물을 형성하여 이로서 가소성물질로부터 방출되는 알데히드의 양을 상당히 감소 또는 제거하는 것으로 생각된다. 하이드라지드 및 하이드라진은 알데히드와 용이하게 반응하여 하이드라존을 형성하는 것으로 공지되어 있다.
일련의 하이드라지드 화합물을 합성하고 시험하여, DBS 개선된 폴리프로필렌 제품으로부터 알데히드 방출을 억제 또는 감소시키는 작용을 하는 화합물인지 여부를 판단하였다. 시험한 본 발명의 화합물은 아디프산 디하이드라지드, 에이코산이산 디하이드라지드, 글루타르산 디하이드라지드, 피멜산 디하이드라지드, 세박산 디하이드라지드 및 수베르산 디하이드라지드였다.
하기 실시예는 본 발명의 청구 물질을 설명하는 역할을 하는 것으로, 본 발명의 범주를 제한하고자하는 것은 아니다.
가소성 화합물의 배합
첨가제를 칭량하여 1600 rpm으로 작동하는 웰렉스(Welex) 고밀도 혼합기를 사용하여 반응기 등급의 폴리프로필렌과 혼합하였다. 일반적인 조성으로는 1.00 kg의 수지, 0.500g의 어가녹스(Irganox, 등록상표) 1010, 1.00g의 어가포스(Irgafos) 168, 0.800g의 스테아르산 칼륨, 및 요구되는 경우 정화제 및 하이드라지드를 포함한다. 그다음, 혼합된 분말을 400/425/450/450℉의 가열 프로파일을 사용하여 킬리온(Killion) 24:1 단일 스크류식 압출기상에 압출하여 펠렛트화하였다. 각각의 배합물의 50 밀 소판은, 220℃ 베럴 프로파일을 사용하여 25톤 아르버그(Arburg) 사출 성형기를 사용하여 제조하였다.
하이드라지드 제조
하기 방법은 본원의 하이드라지드의 제조를 위한 일반적인 방법을 설명한다.
실시예 1
응축기, 가열 맨틀 및 자기 교반기가 장착된 100㎖들이의 둥근바닥 플라스크에 10.0g(0.043 mol)의 디메틸 세바케이트(알드리흐 케미칼 캄파니(Aldrich Chemical Co.)), 16㎖의 에탄올 및 5.3㎖(0.090 mol)의 하이드라진 수화물(55%)를 충전하였다. 상기 혼합물을 6시간 동안 환류하에서 가열하였다. 그다음, 고형물을 흡입 여과에 의해 수집하고, 100㎖의 에틸 아세테이트에서 교반하면서 세척하여, 세박산 디하이드라지드(5.1g, 51%)를 백색 고형물로 수득하였다.
생성물(하기의 실시예 1 내지 6의 조성물 및 가소성물질의 조성물)을 하기와 같이 특정 특성에 대해 분석하였다:
UV/Vis(적외선/가시광선) 스펙트럼은 베크만(Beckman) DU-650 분광광도계를 사용하여 구하였다. GC/MS 결과는 휴렛 팩커드(Hewlett Packard) 6890 GC/5973 MSD로 구하였다. 헤이즈 측정치는 ASTM D 1003에 따라 BYK-가드너 헤이즈가스 플러스(BYK-Gardner Hazegard Plus)로 측정하였다.
이러한 실시예의 제품은 183.8 내지 185.3℃의 융점(3℃/분, 공기) 및 95.9%의 순도(GC/MS)를 나타내었다.
다수의 기타 디하이드라지드 화합물을 전술한 방법으로 제조하고, 이러한 화합물을 하기 표 I에 제시하였다.
하이드라지드에 대한 순도 및 융점
실시예 화합물 순도(GC/MS) 융점(3℃/분, 공기)
실시예 2 아디프산 디하이드라지드 99+% 182.5-185.5℃
실시예 3 에피코산이산 디하이드라지드 90+%* 180.1-182.2℃
실시예 4 글루타르산 디하이드라지드 96.1% 176.3-178.6℃
실시예 5 피멜산 디하이드라지드 95.5% 183.2-185.0℃
실시예 6 수베르산 디하이드라지드 95.9% 186.9-189.1℃
* GC/MS에 의해 측정할 수 없음, FTIR 및 NMR 결과는 깨끗한 것으로 보임.
배합된 가소성물질의 헤이즈 측정법
실시예 1 내지 6의 첨가제를 가소성물질(전술함)에 배합하였다. 그다음, 각각의 가소성물질 및 상기 첨가제를 함유하지 않는 대조용 가소성물질에 대해 헤이즈값을 측정하였다. 결과는 하기 표 II에 제시하였다.
표 II에 제시된 결과는 500 ppm의 하이드라지드 첨가제(실시예 1 내지 6)가 수지의 전체적인 투명도에 최소의 영향만을 미치고, 일부는 헤이즈를 개선시키는 것으로 나타냈다.
감각수용성 성능
감각수용성 시험은 ASTM STP 434 및 STP 758에 제시된 일반적인 지침에 기초하여 수행하였다. 표 III에서 기술한 두가지의 배합물로 구성된 3인치×2인치×0.05인치의 소판 6개를 수돗물 700㎖를 포함하는 용기에 넣었다. 유리 피펫을 사용하여 소판을 분리하고, 모든 표면이 추출용 물에 대해 노출되도록 한다. 그다음, 이러한 용기를 오븐에 놓고, 5일동안 50℃로 유지하였다. 용기를 1일 동안 냉각시키고, 맛을 시험하기 위해서 추출용 물을 컵에 따랐다. 2쌍의 컵에 대해 각각 11회 판단한 후, 한쌍의 컵중 다른 컵에 비교하여 각각의 컵을 평가하고, 맛이 가장 적게 감지되는 물의 샘플을 기록하였다. 맛이 나는 쌍은, 2200 ppm의 MDBS를 함유하는 소판으로부터 추출된 물 및 500 ppm의 아디프산 디하이드라지드(ADH)(전술한 실시예 2)이 부가된 유사한 배합물로부터 추출된 물을 함유하였다. ASTM 공정에 따라 수행하는 경우, 통계학적으로 의미있는 판단의 횟수는 9회이다. 2개의 개별적인 맛 시험법으로부터의 결과를 하기 표 III에 제시하였다.
아디프산 디하이드라지드-소거된 MDBS 배합물을 위한 맛에 대한 시험
수행번호 최소의 맛을 나타내는 것으로서 판단용 배합물중에 선택된 횟수
일반 배합물 +2200 ppm MDBS 일반 배합물 +2200 ppm MDBS +500 ppm ADH
제 1 회 2 9
제 2 회 0 11
이러한 대조용 시험법은 MDBS를 함유하는 수지의 감각수용성 성능이 디하이드라지드가 배합물에 도입되는 경우 개선됨을 나타낸다.
알데히드의 이동
그다음, 배합된 가소성물질로부터 알데히드의 방출 감소량을 판단하기 위한 시험을 수행하였다. 시험 방법은 하기와 같다. 공기 방출된 알데히드의 샘플에 각각의 배합물의 펠렛 3g을 밀봉된 바이알에 넣고, 최소 20분 동안 가열 블록에서 110℃로 가열하였다. 그다음, 고상 마이크로추출용(SPME) 섬유(디비닐 벤젠/카복센/폴리디메틸 실록산)를, 가열 블록을 냉각시키면서 3.0분 동안 샘플 헤드부에 노출시켰다. 이러한 공정 후에, SPME 섬유를 2.0분 동안 GC/MS의 주입구에 노출시켰다. 주입이 분열되지 않도록 하기 위해 주입구를 배치하고, 300℃로 유지하였다. 헤드부의 휘발성 성분을 용리시킨 후, 목적하는 이온을 전체 이온 개수값으로부터 뺐다(4-메틸벤즈알데히드에 대해 m/z 119 매스 단위).
펠렛중 미소거된 샘플의 헤드부에서 관찰된 이러한 이온의 풍부한 정도를, 동일한 샘플 방법 및 동일한 펠렛의 매스를 사용한 소거된 샘플의 풍부한 정도와 비교하였다. 사용된 비교치는, 미소거된 샘플에 대해 관찰된 보유 시간 ±10% 영역에서 각각의 샘플에 대한 m/z 119 이온 크로마토그래피내 최대 피크 높이에 기초한 지수이다. 각각의 샘플에 대한 상대적 피크 높이는 하기 표 IV에 제시하였다. 하이드라지드를 함유하는 각각의 샘플에서, 미소거된 MDBS 대조용에 비해 피크 높이가 98% 이상 감소하는 것이 관찰되었다.
따라서, 본 발명의 조성물은, 하이드라지드가 DBS-정제된 배합물에 도입되는 경우 공기중으로 방출된 알데히드의 수준이 감소됨을 증명함이 명백하다.
추출된 알데히드의 UV/VIS 의 측정
그다음, 배합된 가소성물질로부터 알데히드의 추출량을 측정하기 위해서 시험을 수행하였다. 시험 공정은 하기와 같다: 레토르트(retort) 시험법은 일본 파마코포이아 프로토콜에 따라 수행되었다(일본 파마코포이아 13판 1996: 76-82). 각각의 배합물을 함유하는 7개의 50밀 소판을 9개의 조각으로 절단하고, 물로 세척하고, 200㎖의 탈이온수를 포함하는 깨끗한 1 쿼트 메이슨(Mason) 용기에 넣었다. 용기를 알루미늄박으로 덮고, 1시간 동안 오토클레이브하였다. 그다음, 적당한 블랭크를 시험한 후, 추출용 물에 대해 220 내지 240 nm 및 241 내지 350 nm 사이의 UV 흡광도를 분석하였다. 전체 과정동안 파우더레스 라텍스 장갑을 사용하였다.
3,4-DMDBS 단독을 함유하는 소판은 각각 220 내지 240 nm에서는 0.388의 흡광도를 나타내고, 241 내지 350 nm에서는 0.514의 흡광도를 나타냈다. 글루타르산 디하이드라지드를 제외하고는, 각각의 다른 하이드라지드가 배합물에 도입되는 경우, 양쪽 파장에서의 흡광도는 극적으로 감소하였다. 가장 우수한 성능은 피메르산 디하이드라지드를 사용하는 경우 나타났다. 이 화합물을 3,4-DMDBS와의 배합물에 혼합하는 경우, 220 내지 240 nm 및 241 내지 350 nm의 피크 흡광도가 표 V에 나타내는 바와 같이 각각 70% 및 80% 감소되었다.
따라서, 본 발명의 조성물은 하이드라지드가 배합물에서 사용되는 경우 정제된 수지 조성물로부터의 UV 흡수 화합물의 추출량이 감소됨을 증명하는 것이 명백하다.
하이드라지드/알데히드 반응 생성물에 대한 용해도 시험법
그다음, 하이드라지드 및 알데히드의 반응 생성물의 수용성에 대해 평가하였다. 시험법은 하기와 같다: 10온스들이의 샘플 바이알을 30㎖의 수돗물 및 0.14g(0.8 mmol)의 아디프산 디하이드라지드로 채웠다. 깨끗한 무색 용액이 수득될 때까지, 상기 혼합물을 흔들었다. 4-메틸벤즈알데히드(0.14g, 1.3 mmol)를 용액에 첨가하고, 혼합물을 1분 동안 흔들자 곧바로 백색 고형물이 침전되었다. 그다음, 혼합물을 추가로 10분 동안 정치시키고, 흡입 여과에 의해 고형물을 수집한 후 0.14g(0.6 mmol, 97%)의 (비스 4-메틸)아디포닐비스(하이드라존)를 수득하였다.따라서, 반응 생성물은 실질적으로 수불용성임이 명백하다.
하이드라지드는 폴리프로필렌으로부터 잔류 알데히드를 제거하는데 효과적인 것으로 보인다. 이는 헤이즈에 대해서는 최소 영향만을 미치면서 달성될 수 있다. 순효과는 정화제를 함유하는 수지의 감각수용성 성능 및 UV 흡수성 추출물의 감소면에서의 개선점이다. 특히, 폴리프로필렌 단독중합체를 4-메틸 DBS와 함께 배합하는 경우, 아디프산 디하이드라지드는 정화제의 감각수용성 성능을 개선하였다. 폴리프로필렌 펠렛에 디하이드라지드를 도입하는 경우, 헤드부의 알데히드를 거의 100% 감소시키고, 도시한 바와 같이 3,4-DMDBS의 레토르트 성능을 개선시킨다. 하이드라지드가 특정 DBS 정화제 및 산 소거제와의 혼합물의 형태로서 효과적인 알데히드 소거제로서 보이지만, 유사한 작용기를 갖는 다른 적당한 화합물, 예를 들어 하이드라진 및 하이드록실아민 화합물 및 이들의 유도체가 동일한 목적을 위해 사용될 수 있음이 이해될 것이다.
DBS 정제된 생성물은, 의료 장치, 특히 주사기, 처방약 용기, 및 알데히드 및 기타 화학적 물질에 대해 낮은 방출량을 갖는 정제된 가소성 제품을 요구하는 기타 의학 용도로서의 용도에서 유용할 수도 있다. 기타 용도로는 식품 포장용 용기, 의류 용기, 또는 전술한 요구사항을 갖는 기타 다른 용도를 들 수 있다. 추가로, 본원의 정제된 폴리프로필렌 제품은 다양한 공정에서 사용될 수 있지만, 취입 성형법, 사출 성형법, 압출법, 열성형법 등을 들 수 있으나 이로서 한정하는 것은 아니다. 정제된 폴리프로필렌에 의해 취입 성형된 병이, 다른 용도보다도 의약품, 향신료, 쥬스, 소스, 비타민 및 유아용 병으로서 사용될 수 있다. 사출 성형 제품은 가정용 기기, 저장용 케이스, 생물용 힌지 케이스, 얇은 벽 용기, 및 일회용 주사기를 들 수 있다. DBS 정제된 제품에 대한 목적 용도의 구체적인 예를 본원에서 기술하였지만, 이러한 예는 본 발명의 범주로 제한되지 않는다. 본원에서 기술한 바와 같이 정제된 폴리프로필렌 제품은 임의의 다수의 방법으로 사용될 수 있음이 고려된다.
바람직한 실시양태가 상당히 상세하게 개시 및 기술되어 있지만, 첨부된 청구의 범위의 범주 및 진의가 본원의 바람직한 양태에 대한 설명으로 제한되어서는 안된다. 본 명세서에서 개시하는 모든 특징부는, 다른 언급이 없는 한, 동일하거나, 상응하거나 유사한 목적의 작용을 하는 선택적인 특징부로 대체될 수 있다. 따라서, 다른 언급이 없는 한, 각각의 특징부는 포괄적인 부류의 상응하거나 유사한 특징부중 단지 하나의 예이다.

Claims (29)

  1. 폴리올 아세탈 및 첨가제를 포함하는 폴리올레핀 조성물로서,
    상기 첨가제가, 폴리올레핀 내부에 존재하는 유리 알데히드와 반응하여 폴리올레핀으로부터 유리된 알데히드의 방출을 감소시키는 것으로, 1종 이상의 치환된 하이드라진, 1종 이상의 치환된 하이드라지드 및 이들의 혼합물로 구성된 군중에서 선택되는 폴리올레핀 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    첨가제가 알데히드와 반응하여 수불용성 생성물을 형성하는 폴리올레핀 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    폴리올레핀이 폴리프로필렌인 폴리올레핀 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    폴리프로필렌이 단독중합체이고, 첨가제가 ASTM 시험법 D1003에 따라 측정하는 경우 정제된 단독중합체의 헤이즈 특성에 10% 초과의 부정적인 영향을 미치지 않는 폴리올레핀 조성물.
  5. 제 3 항에 있어서,
    폴리프로필렌이 랜덤 공중합체이고, 첨가제가 ASTM 시험법 D1003에 따라 측정하는 경우 정제된 랜덤 공중합체의 헤이즈 특성에 대해 4% 초과의 부정적인 영향을 미치지 않는 폴리올레핀 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    1종 이상의 치환된 하이드라지드 첨가제가 아디프산 디하이드라지드, 피멜산 디하이드라지드, 수베르산 디하이드라지드, 글루타르산 디하이드라지드, 세박산 디하이드라지드, 에이코산이산 디하이드라지드 및 이들의 혼합물로 구성된 군중에서 선택되는 폴리올레핀 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    첨가제가 설포닐 하이드라지드, N-아미노 이미드 및 이들의 혼합물로 구성된 군중에서 선택되는 폴리올레핀 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    일본 파마코포이아 프로토콜(Japanese Pharmacopoeia protocol)에 따라 측정하는 경우, 첨가제를 함유하지 않는 동일한 폴리프로필렌 및 폴리올 아세탈을 포함하는 조성물과 비교하면, 첨가제가 220 내지 240 nm의 UV 흡광도를 10% 이상 감소시키는 폴리올레핀 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서,
    일본 파마코포이아 프로토콜에 따라 측정하는 경우, 첨가제를 함유하지 않는 동일한 폴리올레핀 및 폴리올 아세탈을 포함하는 조성물과 비교하면, 첨가제가 241 내지 350 nm의 UV 흡광도를 10% 이상 감소시키는 폴리올레핀 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서,
    주사기에 사용되는 폴리올레핀 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서,
    저장용 용기에 사용되는 폴리올레핀 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서,
    의료 장치에 사용되는 폴리올레핀 조성물.
  13. 제 1 항에 있어서,
    취입 성형 공정에 사용되는 폴리올레핀 조성물.
  14. 제 1 항에 있어서,
    사출 성형 공정에 사용되는 폴리올레핀 조성물.
  15. 제 1 항에 있어서,
    열성형 공정에 사용되는 폴리올레핀 조성물.
  16. 제 1 항에 있어서,
    압출 공정에 사용되는 폴리올레핀 조성물.
  17. 정화제를 함유하는 폴리프로필렌 중합체로서, 중합체의 50밀 사출 성형 소판이 ASTM 시험법 D1003에 따라 측정하는 경우 15% 미만의 헤이즈를 나타내고, 일본 파마코포이아 프로토콜에 따라 측정하는 경우 241 내지 350 nm에서 0.1 미만의 UV 흡광도를 나타내는 폴리프로필렌 중합체.
  18. 제 17 항에 있어서,
    정화제가 폴리올 아세탈인 폴리프로필렌 중합체.
  19. 정화제로서 폴리올 아세탈을 함유하는 폴리프로필렌 중합체로서, 중합체의 50밀 소판이 ASTM 시험법 D1003에 따라 측정하는 경우 15% 미만의 헤이즈를 나타내고, 일본 파마코포이아 프로토콜에 따라 측정하는 경우 220 내지 240 nm에서 0.2 미만의 UV 흡광도를 나타내는 폴리프로필렌 중합체.
  20. 폴리올 아세탈 화합물, 및
    1종 이상의 치환된 하이드라지드, 1종 이상의 치환된 하이드라진 및 이들의 혼합물로 구성된 군중에서 선택된 첨가제를 함유하는 조성물을 포함하는, 폴리올레핀과 함께 사용하기 위한 정화제.
  21. 제 20 항에 있어서,
    1종 이상의 치환된 하이드라지드가 아디프산 디하이드라지드, 피멜산 디하이드라지드, 수베르산 디하이드라지드, 세박산 디하이드라지드, 글루타르산 디하이드라지드, 에이코산이산 디하이드라지드 및 이들의 혼합물로 구성된 군중에서 선택되는 정화제.
  22. 제 20 항에 있어서,
    폴리올 아세탈이 MDBS, 3,4-DMDBS, 에틸-DBS, 2,4-DMDBS 및 이들의 혼합물로 구성된 군중에서 선택되는 정화제.
  23. 제 20 항에 있어서,
    산 소거제를 추가로 포함하는 정화제.
  24. 제 23 항에 있어서,
    산 소거제가 하이드로탈사이트, 스테아르산 나트륨, 스테아르산 칼슘, 스테아르산 리튬, 칼슘 스테아릴 락테이트 및 이들의 혼합물로 구성된 군중에서 선택되는 정화제.
  25. 제 20 항에 있어서,
    첨가제를 알데히드와 반응시켜, 최종 폴리올레핀 매트릭스 내부에 수불용성 반응 생성물을 형성하는 정화제.
  26. 제 20 항에 있어서,
    첨가제가 설포닐 하이드라지드, N-아미노 이미드 및 이들의 혼합물로 구성된 군중에서 선택되는 정화제.
  27. ASTM 시험법 D1003에 따라 측정하는 경우 15% 미만의 헤이즈를 나타내는 중합체, 및 상기 중합체 내부에 존재하는 유리 알데히드와 반응하여 중합체로부터 유리 알데히드의 방출을 감소시키는 첨가제를 포함하는 조성물로서,
    상기 첨가제가 1종 이상의 치환된 하이드라진, 1종 이상의 치환된 하이드라지드 및 이들의 혼합물로 구성된 군중에서 선택되는 조성물.
  28. 제 27 항에 있어서,
    1종 이상의 치환된 하이드라지드가 아디프산 디하이드라지드, 피멜산 디하이드라지드, 수베르산 디하이드라지드, 세박산 디하이드라지드, 글루타르산 디하이드라지드, 에이코산이산 디하이드라지드 및 이들의 혼합물로 구성된 군중에서 선택되는조성물.
  29. 제 27 항에 있어서,
    첨가제가 설포닐 하이드라지드, N-아미노 이미드 및 이들의 임의의 혼합물로 구성된 군중에서 선택되는 조성물.
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