CN100549077C - 添加剂混合物 - Google Patents

添加剂混合物 Download PDF

Info

Publication number
CN100549077C
CN100549077C CNB2004800288193A CN200480028819A CN100549077C CN 100549077 C CN100549077 C CN 100549077C CN B2004800288193 A CNB2004800288193 A CN B2004800288193A CN 200480028819 A CN200480028819 A CN 200480028819A CN 100549077 C CN100549077 C CN 100549077C
Authority
CN
China
Prior art keywords
component
rtm
compound
butyl
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB2004800288193A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1863859A (zh
Inventor
K·施托尔
U·希尔特
J·范德朗克鲁伊斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Ciba SC Holding AG
Original Assignee
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG filed Critical Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Publication of CN1863859A publication Critical patent/CN1863859A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100549077C publication Critical patent/CN100549077C/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

一种添加剂混合物,其包含组分(A)、(B)和任选的(C),其中组分(A)是至少一种式(I)的化合物,其中p为0或1;m和n彼此独立地是0-3的整数;和基团R彼此独立地是C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、羟基、卤素、C1-C8烷基硫基、C1-C8烷基硫氧基,或者2个基团R与不饱和母环的2个邻近碳原子一起形成5至7元的碳环或杂环;组分(B)是至少一种式(II)的化合物,其中x和y彼此独立地是2-10的整数;基团A1、A2和A3彼此独立地是C1-C10烷基、未取代或被1-3个C1-C10烷基取代的C5-C12环烷基;未取代或被1-3个C1-C10烷基取代的苯基;或者C7-C12苯基烷基,并且基团A2和A3另外是氢;前提条件是基团A1和A2的至少一个是支化的C3-C10烷基、未取代或被1-3个C1-C10烷基取代的C5-C12环烷基;未取代或被1-3个C1-C10烷基取代的苯基;或者C7-C12苯基烷基;和组分(C)是润滑剂或润滑剂混合物。

Description

添加剂混合物
本发明涉及了一种包含山梨糖醇衍生物、肼衍生物和任选的润滑剂和/或抗氧化剂的添加剂混合物,以及涉及了一种包含山梨糖醇衍生物和润滑剂的添加剂混合物,涉及了所述的添加剂混合物用作用于聚丙烯均聚物或共聚物的澄清剂的用途并且涉及了包含所述添加剂混合物的聚丙烯均聚物或共聚物。
包含成核剂和蜡的混合物描述于例如EP-A-476401、US-A-5958319、US-B-6300398和US-A-5856385中。苯基烷酰基肼描述于例如US-A-3773722中。二苯亚甲基山梨糖醇与苯基肼或其衍生物的反应产物描述于例如JP-A-60/042385的摘要中。包含二苯亚甲基山梨糖醇化合物和特定的酰肼的聚烯烃组合物例如描述于US-B-6518339中。聚丙烯组合物例如描述于WO-A-02/46300中。
包含本发明的添加剂混合物的聚丙烯均聚物或共聚物在显著降低的由例如这些添加剂或其任意转变产物产生的副效应(例如脱色、恶臭物的散发、低分子量物质的迁移或析出等)下展现出优良的光学性能。
本发明特别涉及一种包含组分(A)、(B)和任选的(C)的添加剂混合物,其中
组分(A)是至少一种式(I)的化合物
其中
p为0或1;
m和n彼此独立地是0-3的整数;和
基团R彼此独立地是C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、羟基、卤素、C1-C8烷基硫基、C1-C8烷基硫氧基,或者2个基团R与不饱和的双环的2个邻近碳原子一起形成5至7元的碳环或杂环;
组分(B)是至少一种式(II)的化合物
Figure C20048002881900061
其中
x和y彼此独立地是2-10的整数;
基团A1、A2和A3彼此独立地是C1-C10烷基、未取代或被1-3个C1-C10烷基取代的C5-C12环烷基;未取代或被1-3个C1-C10烷基取代的苯基;或者C7-C12苯基烷基,并且基团A2和A3另外是氢;
前提条件是基团A1和A2的至少一个是支化的C3-C10烷基、未取代或被1-3个C1-C10烷基取代的C5-C12环烷基;未取代或被1-3个C1-C10烷基取代的苯基;或者C7-C12苯基烷基;和
组分(C)是润滑剂或润滑剂混合物。
组分(A)和(B)的组合可以表现出协同效应。
作为组分(A)、(B)或(C)所描述的产物可以商购获得,并且可以类似于例如描述于US-A-5023354、US-A-5198484、US-A-3660438和US-A-3773722中的公知方法而制备。
含有至多10个碳原子的烷基的例子是甲基、乙基、线型或支化的丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。R的优选含义是C1-C4烷基,特别为甲基。A1和A2的优选含义是支化的C3-C10烷基,特别为叔丁基或1,1-二甲基丙基。尤其优选A1和A2是叔丁基。
A3的优选含义是氢和甲基。
C1-C8烷氧基的例子是甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基和辛氧基。特别优选甲氧基。
C1-C8烷基硫基的例子是甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、丁基硫基、戊基硫基、己基硫基、庚基硫基和辛基硫基。
C1-C8烷基硫氧基的例子是甲基硫氧基、乙基硫氧基、丙基硫氧基、丁基硫氧基、戊基硫氧基、己基硫氧基、庚基硫氧基和辛基硫氧基。
未取代或被1-3个C1-C10烷基取代的C5-C12环烷基的例子是环戊基、环己基、环庚基、环辛基和甲基环己基。
被1-3个C1-C10烷基取代的苯基的例子是甲基苯基。
C7-C12苯基烷基的例子是苄基和2-苯基-2-丙基。
其中2个基团R与不饱和的母环的2个邻近碳原子一起形成5至7元的碳环或杂环的式(I)的例子是
Figure C20048002881900071
根据本发明的一个优选实施方案,
p为1;
m和n彼此独立地是0、1或2;和
基团R彼此独立地是C1-C4烷基;
x和y彼此独立地是2-6的整数;
基团A1、A2和A3彼此独立地是C1-C5烷基、未取代或被一个甲基取代的环己基;未取代或被一个甲基取代的苯基;或者2-苯基丙基,和
A3另外是氢。
根据另一个优选实施方案,
组分(A)是至少一种式(I-1)、(I-2)和(I-3)的化合物,
Figure C20048002881900081
组分(B)是式(II-1)的化合物
Figure C20048002881900082
式(I-1)的化合物可作为IRGACLEAR D(RTM)商购获得。
式(I-2)的化合物可作为IRGACLEAR DM(RTM)商购获得。
式(I-3)的化合物可作为MILLAD 3998(RTM)商购获得。
式(II-1)的化合物可作为IRGANOX MD 1024(RTM)商购获得。
组分(C)优选是至少一种选自合成蜡或天然蜡和脂肪酸酰胺的润滑剂。蜡的综合定义和评述例如在Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry,A-28卷,VCH Verlagsgesellschaft mbH,D-69451Weinheim,1996中给出(特别参见其中的104页及其后),其在此引入作为参考。
优选合适的是合成蜡,更优选的是低极性的完全合成的蜡。例子是费托(Fischer-Tropsch)蜡、高压聚乙烯蜡、Ziegler-Natta聚乙烯蜡、茂金属聚乙烯蜡和Ziegler-Natta聚丙烯蜡。
最合适的可商购获得的费托蜡是例如可从SASOL,Republic ofSouth Africa获得的AdSperse 868(RTM)。
最合适的聚烯烃蜡优选具有大于800g/mol并且小于20000g/mol的分子量Mw
合适的天然蜡的例子是精炼的褐煤蜡酯和脱色的石蜡。
脂肪酸酰胺的例子是硬脂酸酰胺、芥子酸酰胺和油酸酰胺,其可以作为Atmer SA 1750(RTM)、Atmer SA 1753(RTM)商购获得,分别是Atmer SA 1756(RTM)、Atmer SA 1758(RTM)和Atmer SA1759(RTM)。
组分(C)特别为至少一种选自费托蜡、高压聚乙烯蜡、Ziegler-Natta聚乙烯蜡、茂金属聚乙烯蜡、Ziegler-Natta聚丙烯蜡、天然蜡和脂肪酸酰胺的润滑剂。
本发明的一个最特别优选的实施方案涉及一种添加剂混合物,其中
组分(A)是至少一种如上定义的式(I-1)、(I-2)和(I-3)的化合物;
组分(B)是如上定义的式(II-1)的化合物;和
组分(C)是至少一种选自费托蜡、高压聚乙烯蜡、Ziegler-Natta聚乙烯蜡、茂金属聚乙烯蜡、Ziegler-Natta聚丙烯蜡以及硬脂酸酰胺、芥子酸酰胺和油酸酰胺的润滑剂。
本发明的特定添加剂混合物的例子是:
1.式(I-1)的化合物+式(II-1)的化合物+费托蜡(例如AdSperse868(RTM)、AdSperse 500(RTM)、AdSperse 100(RTM)、EnHance(RTM)或EnHance FG(RTM))。
2.式(I-1)的化合物+式(II-1)的化合物+Ziegler-Natta聚乙烯蜡(例如Licowax PE 130(RTM)、Licowax PE 190(RTM)或LicowaxPE 520(RTM))。
3.式(I-1)的化合物+式(II-1)的化合物+高压聚乙烯蜡(例如Licowax PE810(RTM)、Licowax PE820(RTM)、Licowax PE830(RTM)、Licowax PE 840(RTM)、Epolene C10(RTM)、Epolene C14(RTM)、Epolene C 15(RTM)、Epolene C 16(RTM)、Epolene C17(RTM)、Epolene C 18(RTM)、Epolene N 15(RTM)、Epolene N20(RTM)或Epolene N 34(RTM))。
4.式(I-1)的化合物+式(II-1)的化合物+茂金属聚乙烯蜡。
5.式(I-1)的化合物+式(II-1)的化合物+Ziegler-Natta聚丙烯蜡(例如Licowax PP 230(RTM))。
6.式(I-1)的化合物+式(II-1)的化合物+褐煤酯蜡(例如LicowaxE(RTM)、Hostalub WE 4(RTM)或Hostalub WE 40(RTM))。
7.式(I-1)的化合物+式(II-1)的化合物+石蜡(例如Linpar17-20(RTM)或Linpar 1416-V(RTM))。
8.式(I-1)的化合物+式(II-1)的化合物+脂肪酸酰胺(例如Atmer SA 1750(RTM)、Atmer SA 1753(RTM)或Atmer SA1759(RTM))。
9.式(I-2)的化合物+式(II-1)的化合物+费托蜡(例如AdSperse868(RTM)、AdSperse 500(RTM)、AdSperse 100(RTM)、EnHance(RTM)或EnHance FG(RTM))。
10.式(I-2)的化合物+式(II-1)的化合物+Ziegler-Natta聚乙烯蜡(例如Licowax PE 130(RTM)、Licowax PE 190(RTM)或LicowaxPE 520(RTM))。
11.式(I-2)的化合物+式(II-1)的化合物+高压聚乙烯蜡(例如Licowax PE 810(RTM)、Licowax PE 820(RTM)、Licowax PE830(RTM)、Licowax PE 840(RTM)、Epolene C 10(RTM)、Epolene C14(RTM)、Epolene C 15(RTM)、Epolene C 16(RTM)、Epolene C17(RTM)、Epolene C 18(RTM)、Epolene N 15(RTM)、Epolene N20(RTM)或Epolene N 34(RTM))。
12.式(I-2)的化合物+式(II-1)的化合物+茂金属聚乙烯蜡。
13.式(I-2)的化合物+式(II-1)的化合物+Ziegler-Natta聚丙烯蜡(例如Licowax PP 230(RTM))。
14.式(I-2)的化合物+式(II-1)的化合物+褐煤酯蜡(例如Licowax E(RTM)、Hostalub WE 4(RTM)或Hostalub WE 40(RTM))。
15.式(I-2)的化合物+式(II-1)的化合物+石蜡(例如Linpar17-20(RTM)或Linpar 1416-V(RTM))。
16.式(I-2)的化合物+式(II-1)的化合物+脂肪酸酰胺(例如Atmer SA 1750(RTM)、Atmer SA 1753(RTM)或Atmer SA1759(RTM))。
17.式(I-3)的化合物+式(II-1)的化合物+费托蜡(例如AdSperse868(RTM)、AdSperse 500(RTM)、AdSperse 100(RTM)、EnHance(RTM)或EnHance FG(RTM))。
18.式(I-3)的化合物+式(II-1)的化合物+Ziegler-Natta聚乙烯蜡(例如Licowax PE 130(RTM)、Licowax PE 190(RTM)或LicowaxPE 520(RTM))。
19.式(I-3)的化合物+式(II-1)的化合物+高压聚乙烯蜡(例如Licowax PE 810(RTM)、Licowax PE 820(RTM)、Licowax PE830(RTM)、Licowax PE 840(RTM)、Epolene C 10(RTM)、Epolene C14(RTM)、Epolene C 15(RTM)、Epolene C 16(RTM)、Epolene C17(RTM)、Epolene C 18(RTM)、Epolene N 15(RTM)、Epolene N20(RTM)或Epolene N 34(RTM))。
20.式(I-3)的化合物+式(II-1)的化合物+茂金属聚乙烯蜡。
21.式(I-3)的化合物+式(II-1)的化合物+Ziegler-Natta聚丙烯蜡(例如Licowax PP 230(RTM))。
22.式(I-3)的化合物+式(II-1)的化合物+褐煤酯蜡(例如Licowax E(RTM)、Hostalub WE 4(RTM)或Hostalub WE 40(RTM))。
23.式(I-3)的化合物+式(II-1)的化合物+石蜡(例如Linpar17-20(RTM)或Linpar 1416-V(RTM))。
24.式(I-3)的化合物+式(II-1)的化合物+脂肪酸酰胺(例如Atmer SA 1750(RTM)、Atmer SA 1753(RTM)或Atmer SA1759(RTM))。
组分(A)与(B)的重量比为例如100/1-1/10,更优选为20/1-1/1,最优选为5/1-2/1。
组分(A)与(C)的重量比为例如1/200-100/1,更优选为1/20-10/1,最优选为1/10-1/1。
本发明的另一实施方案是包含组分(I)和组分(II)的组合物,其中组分(I)是聚丙烯均聚物、无规共聚物、交替或多嵌段共聚物、嵌段共聚物或者聚丙烯与另一种合成聚合物的共混物;和
组分(II)是上述的添加剂混合物。
作为聚丙烯均聚物的组分(I)还包括长链支化聚丙烯。
该聚丙烯可以通过不同的方法,尤其通过以下方法制备:
采用通常包含一种或多于一种的周期表IVb、Vb、VIb或VIII族金属的催化剂的催化聚合。这些金属通常含有一个或多于一个的配体,这些配体通常是氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、链烯基和/或可以π-配位或σ-配位的芳基。这些金属络合物可以是游离形式或者固定在基质上,通常固定在活化的氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或二氧化硅上。这些催化剂可以溶于或者不溶于聚合介质中。这些催化剂可以单独用于聚合,或者可以使用另外的活化剂,活化剂通常为金属烷基化物、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或者金属烷基噁烷,所述的金属是周期表Ia、IIa和/或IIIa族的元素。可以便利地采用另外的酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团将这些活化剂改性。这些催化剂体系被通常称为:Phillips、Standard Oil Indiana、Zigler(-Natta)、TNZ(DuPont)、茂金属或单点催化剂(SSC)。
组分(I)另外是例如含有一种或多种选自乙烯、C4-C20α-烯烃、乙烯基环己烷、乙烯基环己烯、C4-C20链烷烃二烯、C5-C12环烷烃二烯和降冰片烯衍生物的共聚单体的聚丙烯无规共聚物、交替或多嵌段共聚物或者嵌段共聚物;丙烯和一种或多种共聚单体的总量为100%。
聚丙烯共聚物还包括长链支化聚丙烯共聚物。
合适的C4-C20α-烯烃的例子是1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯和4-甲基-1-戊烯。
合适的C4-C20链烷烃二烯的例子是己二烯和辛二烯。
合适的C5-C12环烷烃二烯的例子是环戊二烯、环己二烯和环辛二烯。
合适的降冰片烯衍生物的例子是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)、二环戊二烯(DCP)和亚甲基-domethylene-六氢萘(MEN)。
丙烯/乙烯共聚物含有例如50-99.9wt%,优选80-99.9wt%,特别为90-99.9wt%的丙烯。
其中共聚单体是C9-C20α-烯烃例如1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯或1-二十碳烯;C9-C20链烷烃二烯、C9-C12环烷烃二烯或者降冰片烯衍生物例如5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)或亚甲基-domethylene-六氢萘(MEN)的丙烯共聚物含有优选大于90mol%,特别为90-99.9mol%或者90-99mol%的丙烯。
其中共聚单体是C4-C8α-烯烃例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯或4-甲基-1-戊烯;乙烯基环己烷、乙烯基环己烯、C4-C8链烷烃二烯或者C5-C8环烷烃二烯的聚丙烯共聚物含有优选大于80mol%,特别为80-99.9mol%或者80-99mol%的丙烯。
组分(I)的另一些例子是:丙烯/异丁烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、丙烯/环烯烃共聚物、丙烯和乙烯以及二烯烃例如己二烯、二环戊二烯或亚乙基降冰片烯的三聚物;其中1-烯烃原位生成的丙烯/1-烯烃共聚物;和丙烯/一氧化碳共聚物。
组分(I)的其他例子是:聚丙烯与丙烯/乙烯共聚物、丙烯/丁烯共聚物、聚乙烯例如HDPE或LDPE;聚丁烯、聚异丁烯、聚-4-甲基戊烯或者交替或无规的聚烯属烃/一氧化碳共聚物的共混物。这些共混物优选含有相对于总的共混物重量为至少50wt%的聚丙烯。
根据另一个优选实施方案,组分(I)是通过将至少75wt%的丙烯与乙烯或者另一种选自线型或支化的丁烯、线型或支化的戊烯、线型或支化的己烯和线型或支化的辛烯的α-烯烃共聚单体共聚而制备的聚丙烯共聚物。
组分(A)例如以相对于组分(I)的重量为0.01-0.5wt%,优选为0.1-0.3wt%,特别为0.15-0.25wt%的量存在于本发明的组合物中。
组分(B)例如以相对于组分(I)的重量为0.01-0.5wt%,优选为0.01-0.3wt%,特别为0.03-0.15wt%的量存在于本发明的组合物中。
组分(C)例如以相对于组分(I)的重量为0.01-5wt%,优选为0.1-2.0wt%,特别为0.2-1.0wt%的量存在于本发明的组合物中。
本发明的组合物可以根据本领域中充分建立的方法而制备。例子是:通过在熔融加工之前将所有组分粉末共混而将添加剂混合物的组分引入到聚合物树脂中;将添加剂混合物作为浓缩物或母料加入到以片料形式的聚合物树脂中;例如通过连续的进料机或侧面挤出机将纯的或者浓缩物形式的添加剂混合物熔融共混到熔融的聚合物树脂中,等等。
本发明的组合物可以任选地包含另一些如下面所列举的那些的添加剂。
1.抗氧化剂
1.1烷基化的一元酚,例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、在侧链上是线型或支化的壬基酚例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚,2,4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚,和其混合物。
1.2.烷基硫代甲基苯酚,例如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氢醌和烷基化的氢醌,例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基对苯二酚、2,5-二叔戊基对苯二酚、2,6-二苯基-4-十八烷基氧基苯酚、2,6-二叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚和其混合物(维他命E)。
1.5.羟基化的硫代二苯醚,例如2,2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-硫代双(4-辛基苯酚)、4,4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4′-硫代双(3,6-二仲戊基苯酚)、4,4′-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。
1.6.亚烷基双酚,例如2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2′-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2′-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2′-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2′-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4′-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯、双[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-苄基化合物,例如3,5,3′,5′-四叔丁基-4,4′-二羟基二苄基醚、十八烷基-4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸酯、十三烷基-4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、异辛基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯。
1.8.羟基苄基化的丙二酸酯,例如二-十八烷基-2,2-双(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸酯、二-十二烷基巯基乙基-2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯。
1.9.芳族羟基苄基化合物,例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物,例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯,例如二甲基-2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二乙基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二-十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二-十八烷基-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙酯的钙盐。
1.12.酰氨基酚,例如4-羟基月桂酰替苯胺、4-羟基硬脂酰替苯胺、辛基N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸酯。
1.13.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯,例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的 ,例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷;3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺环[5.5]十一烷的酯。
1.15.β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯,例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.16.3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一元醇或多元醇的酯,例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.17.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,例如N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺、N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺、N,N′-双[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]-丙酰氧基)乙基]草酰胺(XL-1,由Uniroyal提供)。
1.18.抗坏血酸(维他命C)
1.19.胺属抗氧化剂,例如N,N′-二异丙基-时-亚苯基二胺、N,N′-二仲丁基-对-亚苯基二胺、N,N′-双(1,4-二甲基戊基)-对-亚苯基二胺、N,N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对-亚苯基二胺、N,N′-双(1-甲基庚基)-对-亚苯基二胺、N,N′-二环己基-对-亚苯基二胺、N,N′-二苯基-对-亚苯基二胺、N,N′-双(2-萘基)-对-亚苯基二胺、N-异丙基-N′-苯基-对-亚苯基二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基-对-亚苯基二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对-亚苯基二胺、N-环己基-N′-苯基-对-亚苯基二胺、4-(对甲苯氨磺酰基)二苯胺、N,N′-二甲基-N,N′-二仲丁基-对-亚苯基二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化的二苯胺例如p,p′-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二烷酰基氨基苯酚、4-十八烷酰基氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4′-二氨基二苯基甲烷、4,4′-二氨基二苯基甲烷、N,N,N′,N′-四甲基-4,4′-二氨基二苯基甲烷、1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、(邻-甲苯基)双胍、双[4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘胺、单烷基化和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、单烷基化和二烷基化的壬基二苯胺的混合物、单烷基化和二烷基化的十二烷基二苯胺的混合物、单烷基化和二烷基化的异丙基/异己基二苯胺的混合物、单烷基化和二烷基化的叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单烷基化和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、单烷基化和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯、N,N-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基-六亚甲基二胺、双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1.2-(2′-羟基苯基)苯并三唑,例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔戊基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-双(α,α-二甲基苄基)-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2,2′-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物;
Figure C20048002881900191
其中R=3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基,2-[2′-羟基-3′-(α,α-二甲基苄基)-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑;2-[2′-羟基-3′-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5′-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
2.2.2-羟基二苯甲酮,例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2′,4′-三羟基和2′-羟基-4,4′-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未取代的苯甲酸酯,例如4-叔丁基苯基水杨酸酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯酯。
2.4.丙烯酸酯,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对-甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对-甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-对-甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚啉。
2.5.镍化合物,例如采用或不采用另外的配体如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺的2,2′-硫代双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的镍络合物,例如1∶1或1∶2的络合物,二丁基二硫代氨基甲酸镍、单烷基酯例如4-羟基-3,5-二叔丁基苯基膦酸-甲酯或乙酯的镍盐、酮肟例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍络合物、采用或不采用另外的配体的1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍络合物。
2.6.空间位阻胺,例如双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线型或环状缩合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1′-(1,2-乙烷二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6,-四甲基哌啶、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺环[4.5]癸烷-2,4-二酮、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线型或环状缩合物、2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺环[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶和4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS Reg.No.[136504-96-6]);1,6-己烷二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS Reg.No.[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺环[4.5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺环[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物、1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N′-双甲酰基-N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧代-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6,-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。
2.7.草酰胺,例如4,4′-二辛氧基草酰替苯胺、2,2′-二乙氧基草酰替苯胺、2,2′-二辛氧基-5,5′-二叔丁草酰替苯胺、2,2′-二-十二烷氧基-5,5′-二叔丁草酰替苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰替苯胺、N,N′-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙草酰替苯胺和其与2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二叔丁草酰替苯胺的混合物、邻-和对-甲氧基二取代的草酰替苯胺的混合物以及邻-和对-乙氧基二取代的草酰替苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪,例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧代)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。
3.金属钝化剂,例如N,N′-二苯基草酰胺、N-水杨醛基-N′-水杨酰基肼、N,N′-双(水杨酰基)肼、3-水杨酰氨基-1,2,4-三唑、双(苯亚甲基)草酰基二酰肼、草酰替苯胺、间苯二酰基二酰肼、癸二酰基双苯基酰肼、N,N′-二乙酰基己二酰基二酰肼、N,N′-双(水杨酰基)草酰基二酰肼、N,N′-双(水杨酰基)硫代丙酰基二酰肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯,例如亚磷酸三苯酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三-十八烷基酯、二亚磷酸二硬脂酰季戊四醇酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三亚磷酸三硬脂酰山梨醇酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4′-亚联苯基二亚膦酸酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯基[d,g]-1,3,2-二氧代phosphocin、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯基[d,g]-二氧代phosphocin、2,2′,2″-次氮基-[三乙基三(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-联苯基-2,2′-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-联苯基-2,2′-二基)亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂phosphirane。
尤其优选以下亚磷酸酯:
三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(
Figure C20048002881900221
168,Ciba-Geigy)、三(壬基苯基)亚磷酸酯、
Figure C20048002881900231
5.羟胺,例如N,N-二苄基羟胺、N,N-二乙基羟胺、N,N-二辛基羟胺、N,N-二月桂基羟胺、N,N-二-十四烷基羟胺、N,N-二-十六烷基羟胺、N,N-二-十八烷基羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、由氢化的牛脂胺衍生的N,N-二烷基羟胺。
6.氮酮,例如N-苄基-α-苯基氮酮、N-乙基-α-甲基氮酮、N-辛基-α-庚基氮酮、N-月桂基-α-十一烷基氮酮、N-十四烷基-α-十三烷基氮酮、N-十六烷基-α-十五烷基氮酮、N-十八烷基-α-十七烷基氮酮、N-十六烷基-α-十七烷基氮酮、N-十八烷基-α-十五烷基氮酮、N-十七烷基-α-十七烷基氮酮、N-十八烷基-α-十六烷基氮酮、由衍生自氢化的牛脂胺的N,N-二烷基羟胺衍生的氮酮。
7.硫代增效剂,例如二月桂基硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基硫代二丙酸酯或二硬脂酰硫代二丙酸酯或者二硬脂酰二硫化物。
8.过氧化物清除剂,例如β-硫代二丙酸的酯如月桂酯、硬脂酰酯、肉豆蔻酯或十三烷基酯,巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二-十八烷基二硫化物、四(β-十二烷基巯基)丙酸季戊四醇酯。
9.聚酰胺稳定剂,例如与碘化物和/或含磷化合物结合的铜盐以及二价锰盐。
10.碱性助稳定剂,例如蜜胺、聚乙烯吡咯烷酮、二氰基二酰胺、氰尿酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山萮酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾,焦儿茶酚酸锑或者焦儿茶酚酸锌。
11.常规的成核剂,例如无机物质如滑石、金属氧化物例如二氧化钛或氧化镁、优选是碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐;有机化合物例如单羧酸或多羧酸及其盐,例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、庚二酸、癸二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠;聚合化合物例如离子共聚物(离子键聚合物)。
12.其他添加剂,例如增塑剂、润滑剂、流变添加剂、催化剂、流动控制剂、荧光增白剂、阻燃剂、抗静电剂和发泡剂。
13.苯并呋喃酮和吲哚啉酮,例如披露于US-A-4325863;US-A-4338244;US-A-5175312;US-A-5216052;US-A-5252643;DE-A-4316611;DE-A-4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839或EP-A-0591102中的那些,或者3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3′-双[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮。
上述组分(A)与常规添加剂的总量的重量比优选为250/1-1/2500,更优选为100/1-1/100,最优选为10/1-1/10。
本发明的另一些有利的实施方案在下面列出:
1.一种组合物,其包含组分(A)、(B)和(D)以及任选的(C),其中组分(D)是至少一种不同于组分(B)的抗氧化剂,其优选选自上面在条目1下列出的抗氧化剂。
2.一种组合物,其包含组分(A)、(B)和(D)以及任选的(C),其中组分(D)是至少一种不同于组分(B)的酚类抗氧化剂。
特别优选熔点低于200℃的酚类抗氧化剂。
3.一种组合物,其包含组分(A)、(B)和(D)以及任选的(C),其中组分(D)是至少一种选自β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酯或β-(5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酯或者β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸的酯,例如上面在条目1.13、1.14和1.1 5下列出的那些的酚类抗氧化剂。
4.一种组合物,其中
组分(A)是式(I-2)的化合物,
Figure C20048002881900261
组分(B)是式(II-1)的化合物,
Figure C20048002881900262
组分(D)是式(III-1)的化合物
Figure C20048002881900263
5.一种组合物,其包含组分(A)、(B)和(D)以及任选的(C)和任选的一种或多种选自脂肪酸的金属(I)或(II)盐、金属(II)氧化物、二水滑石、亚磷酸盐、亚膦酸盐、有机硫化物和有机二硫化物,例如上面在条目4、7、8、10和11下列出的那些的其它组分。
在以上组合物1-5中,可以存在例如100重量份的组分(A)、5-35,优选10-30或者15-25重量份的组分(B)、5-40,优选7-25或者10-20重量份的组分(D)和任选的50-500,优选50-400或者50-300重量份的组分(C)。如果需要,可以存在另外的组分,例如10-50,优选10-35或者10-25重量份的酸清除剂,如脂肪酸的金属(I)或(II)盐、金属(II)氧化物或二水滑石,或者10-80,优选10-50或10-40重量份的亚磷酸盐、亚膦酸盐、有机硫化物或者有机二硫化物。
本发明的另一些实施方案是:
上述的添加剂混合物用作用于聚丙烯均聚物、无规共聚物、交替或多嵌段共聚物、嵌段共聚物或者聚丙烯与另一种合成聚合物的共混物的澄清剂的用途;和
一种使聚丙烯均聚物、无规共聚物、交替或多嵌段共聚物、嵌段共聚物或者聚丙烯与另一种合成聚合物的共混物澄清的方法,该方法包括将如上所述的添加剂混合物加入到这些聚合物中。
本发明还涉及:
(1)一种添加剂混合物,其包含组分(A′)和(C′),其中
组分(A′)是式(I-1)的化合物;
Figure C20048002881900271
组分(C′)是至少一种选自合成蜡,优选聚烯烃蜡,特别是费托蜡、高压聚乙烯蜡、Ziegler-Natta聚乙烯蜡、茂金属聚乙烯蜡或Ziegler-Natta聚丙烯蜡;褐煤酯蜡、石蜡、硬脂酸酰胺和油酸酰胺的润滑剂;或者
组分(A′)是式(I-2)的化合物;
Figure C20048002881900272
组分(C′)是至少一种选自合成蜡,优选聚烯烃蜡,特别是费托蜡、高压聚乙烯蜡、Ziegler-Natta聚乙烯蜡、茂金属聚乙烯蜡或Ziegler-Natta聚丙烯蜡;褐煤酯蜡、石蜡、硬脂酸酰胺、芥子酸酰胺和油酸酰胺的润滑剂;
以及涉及:
(2)一种添加剂混合物,其包含组分(A″)和(C″),其中组分(A″)是式(I-3)的化合物;
Figure C20048002881900281
组分(C″)选自硬脂酸酰胺和油酸酰胺。
本文中所述的特定用途和应用也可以合适的方式适用于该后两种添加剂混合物。
对于组分(A)、(C)和(I)所给出的重量比和浓度可以适宜的方式用于组分(A′)、(A″)、(C′)、(C″)、(I′)和(II′),以使得组分(A)对应于组分(A′)或(A″),组分(C)对应于组分(C′)或(C″),并且组分(I)对应于组分(I′)或(II′)。
本发明的特定添加剂混合物的另外例子是:
1.式(I-1)的化合物+费托蜡(例如AdSperse 868(RTM)、AdSperse500(RTM)、AdSperse 100(RTM)、EnHance(RTM)或EnHanceFG(RTM))。
2.式(I-1)的化合物+Ziegler-Natta聚乙烯蜡(例如Licowax PE130(RTM)、Licowax PE 190(RTM)或Licowax PE 520(RTM))。
3.式(I-1)的化合物+高压聚乙烯蜡(例如Licowax PE810(RTM)、Licowax PE 820(RTM)、Licowax PE 830(RTM)、LicowaxPE 840(RTM)、Epolene C 10(RTM)、Epolene C 14(RTM)、Epolene C15(RTM)、Epolene C 16(RTM)、Epolene C 17(RTM)、Epolene C18(RTM)、Epolene N 15(RTM)、Epolene N 20(RTM)或Epolene N34(RTM))。
4.式(I-1)的化合物+茂金属聚乙烯蜡。
5.式(I-1)的化合物+Ziegler-Natta聚丙烯蜡(例如Licowax PP230(RTM))。
6.式(I-1)的化合物+褐煤酯蜡(例如Licowax E(RTM)、HostalubWE 4(RTM)或Hostalub WE 40(RTM))。
7.式(I-1)的化合物+石蜡(例如Linpar 17-20(RTM)或Linpar1416-V(RTM))。
8.式(I-1)的化合物+脂肪酸酰胺、芥子酸酰胺或油酸酰胺(例如Atmer SA 1750(RTM)、Atmer SA 1753(RTM)或Atmer SA1759(RTM))。
9.式(I-2)的化合物+费托蜡(例如AdSperse 868(RTM)、AdSperse500(RTM)、AdSperse 100(RTM)、EnHance(RTM)或  EnHanceFG(RTM))。
10.式(I-2)的化合物+Ziegler-Natta聚乙烯蜡(例如Licowax PE130(RTM)、Licowax PE 190(RTM)或Licowax PE 520(RTM))。
11.式(I-2)的化合物+高压聚乙烯蜡(例如Licowax PE810(RTM)、Licowax PE 820(RTM)、Licowax PE 830(RTM)、LicowaxPE 840(RTM)、Epolene C 10(RTM)、Epolene C 14(RTM)、Epolene C15(RTM)、Epolene C 16(RTM)、Epolene C 17(RTM)、Epolene C18(RTM)、Epolene N 15(RTM)、Epolene N 20(RTM)或EpoleneN34(RTM))。
12.式(I-2)的化合物+茂金属聚乙烯蜡。
13.式(I-2)的化合物+Ziegler-Natta聚丙烯蜡(例如Licowax PP230(RTM))。
14.式(I-2)的化合物+褐煤酯蜡(例如Licowax E(RTM)、HostalubWE 4(RTM)或Hostalub WE 40(RTM))。
15.式(I-2)的化合物+石蜡(例如Linpar 17-20(RTM)或Linpar1416-V(RTM))。
16.式(I-2)的化合物+脂肪酸酰胺、芥子酸酰胺或油酸酰胺(例如Atmer SA 1750(RTM)、Atmer SA 1753(RTM)或Atmer SA1759(RTM))。
本发明还涉及一种包含组分(I”’)、(A”’)和(C”’)的组合物,其中
组分(I”’)是聚丙烯均聚物或者通过将至少75wt%的丙烯与乙烯或者另一种选自线型或支化的丁烯、线型或支化的戊烯、线型或支化的己烯和线型或支化的辛烯的α-烯烃共聚单体共聚而制备的聚丙烯共聚物;
组分(A”’)是式(I-3)的化合物;
Figure C20048002881900301
组分(C”’)选自费托蜡、高压聚乙烯蜡、Ziegler-Natta聚乙烯蜡、茂金属聚乙烯蜡、Ziegler-Natta聚丙烯蜡、褐煤酯蜡、石蜡、硬脂酸酰胺、芥子酸酰胺和油酸酰胺。
对于组分(A)、(C)和(I)所给出的重量比和浓度可以适宜的方式用于组分(A”’)、  (C”’)和(I”’)。本文中所述的应用和用途同样用于该后一种组合物。
根据本发明的聚合物树脂组合物可以有利地用于制备各种成型制品。例子是:
I-1)漂浮设备、海上应用、浮筒、浮标、甲板用的塑料板材、码头、船只、皮艇、划桨和海滩加固物。
I-2)汽车应用,特别是缓冲器、仪表板、电池、后部和前部衬里、防护罩下面的模制件、帽状支架、车身衬里、内部衬里、气囊覆盖物、配件(灯)用的电子模制件、仪表板用的嵌板、前灯玻璃、仪表盘、外部衬里、车内装饰、车灯、前灯、停车灯、尾灯、制动灯、内部和外部装饰;门板;储气罐;玻璃窗前侧;后窗玻璃;座椅背衬、外壳、导线绝缘、密封用的型材挤压、包层、支柱盖层、底盘部件、排气系统、燃料过滤器/填充器、燃料泵、燃料罐、罐身模制件、可改装的顶、车外后视镜、外部装饰、接合件/固定件、前端模件、玻璃、铰链、锁闭系统、皮箱/行李架、压制的/模压的部件、密封件、侧面冲击保护件、消声器/绝缘体和遮阳蓬。
I-3)道路交通设备,特别是设置标志牌、道路标记用的桩、汽车零件、示警三角板、医用箱、头盔、轮胎。
I-4)用于飞机、铁路、机动车(汽车、摩托车)的设备,包括家俱设备。
I-5)用于航天技术应用特别是火箭和卫星的设备,例如重返大气层防护罩。
I-6)用于建筑和设计、矿业应用、静音系统、街头避难所和掩蔽所的设备。
II-1)常用的器具、外壳和覆盖物,以及电气/电子器件(个人电脑、电话、手机、打印机、电视机、音频和视频设备)、花盆、卫星电视罩和面板器件。
II-2)用于其他材料例如钢材或纺织品的夹套。
II-3)用于电子工业的设备,特别是用于插头,尤其是计算机插头的绝缘体、电气和电子部件用的外壳、印刷电路板,和用于电子数据储存的材料例如芯片、校验卡片或信用卡。
II-4)电气器具,特别是洗衣机、转筒、炉(微波炉)、洗碗机、混合器和熨斗。
II-5)用于灯的外罩(例如街灯、灯罩)。
II-6)电线和电缆应用(半导体、绝缘体和电缆外壳)。
II-7)用于冷凝器、冰箱、加热设备、空调、电子器件的密封、半导体、咖啡机和真空清洁器的薄膜。
III-1)工业制品例如嵌齿轮(齿轮)、滑动配件、衬垫、螺钉、螺栓、手柄和旋钮。
III-2)转子叶片、通风机和风车叶片,太阳能装置、游泳池、游泳池外罩、水池衬里、池塘衬里、壁橱、衣柜、隔墙、条板墙、折叠墙、屋顶、百叶窗(例如卷帘)、配件,管道、套管与传送带之间的连接机构。
III-3)有抽水设备的制品,特别是淋浴室、抽水马桶座、盖子和水槽。
III-4)卫生制品,特别是尿布(婴儿、成人失禁)、妇女卫生制品、淋浴帘、刷子、垫子、浴盆、流动厕所、牙刷和卫生便盆。
III-5)用于水、废水和化学物质的管道(交联或未交联的)、用于电线和电缆保护的管道、用于气体、油和污水、开沟、下流管和排水系统的管道。
III-6)任意几何形状的型材(窗格)和侧板。
III-7)玻璃替代品,特别是挤压板材,建筑(单层、双层或多层)、飞行器、学校、挤压片材用的玻璃装配,用于建筑玻璃装配、火车、运输、卫生制品和温室的窗框。
III-8)片材(墙壁、切板)、挤压涂层(照相纸、四角纸盒和管道涂层)、筒仓、木材替代品、塑料板材、复合木材、墙壁、表面、家具、装饰薄膜、地板覆盖物(内部和外部应用)、地板、沟槽板道和瓷砖。
III-9)进气和排气支管。
III-10)水泥、混凝土、复合材料应用和覆盖物、侧板和包层、栏杆、栏杆支柱、厨房工作台、屋顶、屋顶片材、瓷砖以及防水帆布。
IV-1)板材(墙壁和切板)、浅板、人工草皮、阿斯特罗草皮、用于体育场环形物(运动型)的人造覆盖物、用于体育场环形物(运动型)的人造地板,和带子。
IV-2)连续和切段的机织物、纤维(地毯/卫生制品/土工织物/单丝;滤器;擦布/窗帘(遮光帘)/医学应用)、散纤维(例如长袍/防护服的应用)、网、绳索、电缆、细绳、软线、细丝、安全座皮带、衣服、内衣、手套;靴子;橡胶靴、贴身衣服、外衣、游泳衣、运动服、伞((女用)阳伞、遮阳伞)、降落伞、滑翔伞、帆、“气球绸”、野营制品、帐篷、充气床垫、日光浴床、膨胀袋和袋子。
IV-3)用于屋顶、坑道、堆料场、池塘、仓库、墙顶隔膜、土工膜、游泳池、窗帘(遮阳)/遮阳板、雨蓬、天蓬、墙纸、食品包扎和包装(柔性和牢固的)、医疗包装(柔性和牢固的)、气囊/安全带、扶手和头枕、地毯、中心仪表板、仪表、驾驶舱、门、高空控制台模块、门装饰、首缆、室内照明、室内后视镜、包裹架、后行李盖、座位、驾驶杆、方向盘、织物和车身装饰的隔膜、绝缘体、覆盖物和密封物。
V)薄膜(包装、垃圾、层压、农业和园艺业、温室、覆盖、坑道、青贮饲料)、打捆包装、游泳池、废物袋、墙纸、弹性薄膜、酒椰叶纤维、脱盐薄膜、电池和连接件。
VI-1)食品包扎和包装(柔性和牢固的)、BOPP、BOPET、瓶子。
VI-2)存储系统例如盒子(条板箱)、皮箱、柜子、家庭用箱子、垫板、架子、履带组合件、螺丝盒、包装和罐子。
VI-3)药筒、注射器、医疗应用、任何输送用的容器、废物框和废物箱、废物袋、箱、垃圾箱、箱衬里、导轮箱、常用容器、用于水/用过的水/化学物质/气体/油/汽油/柴油的罐;罐衬里、盒子、条板箱、电池箱、水槽、医疗器件例如活塞、眼科应用、诊断设备和用于水疱药物的包装。
VII-1)挤压涂层(照相纸、四角纸盒、管道涂层)、任意类型的家庭制品(例如器具、热水瓶/衣架)、紧固系统例如插头、电线和电缆夹具、拉链、盖板、锁和闭合盖板。
VII-2)支承装置、闲暇时间用的制品例如运动器件和健身器件、体操垫、滑雪靴、直列式冰鞋、滑雪板、大的滑雪鞋、运动地面(例如网球场);螺旋盖、用于瓶和罐的盖子和塞子。
VII-3)常用的家具、泡沫制品(垫子、吸震器)、泡沫、海绵、洗碗抹布、垫子、花园座椅、体育场座位、桌子、睡椅、玩具、建筑成套工具(板/图形/球)、剧场、滑板和游戏车辆。
VII-4)用于光学和磁数据储存的材料。
VII-5)厨房器具(食用、饮用、烹饪、储存)。
VII-6)用于CD、磁带和录像带的盒子;DVD电子制品、任意类型的办公室物资(圆珠笔、盖章和印泥、鼠标、架子、轨道)、任意体积和内容物(饮料、清净剂、化妆品包括香水)的瓶子,和胶粘带。
VII-7)鞋类(鞋子/鞋底)、鞋垫、鞋罩、胶粘剂、建筑胶粘剂、食品盒(水果、蔬菜、肉类、鱼类)、合成纸、用于瓶子的标签、睡椅、人造关节(人用)、印刷版(柔性版)、印刷电路板和显示器技术。
VII-8)填充聚合物(滑石、白垩、瓷土(高岭土)、硅灰石、颜料、炭黑、TiO2、云母、纳米复合材料、白云石、硅酸盐、玻璃、石棉)的器具。
因此,本发明的一个优选实施方案涉及了成型制品,特别是用于食品包装和储存的容器或盒子、用于非-食品包装的容器或盒子、医疗器件和器具、包装用薄膜、用于饮料的瓶子和杯子,这些的任意一种基于如上所述的塑料树脂组合物。
优选模塑制品。特别地通过注塑、吹塑、压缩模塑或旋转模塑,通过热成形或挤出来进行模塑。
本发明的另一个优选实施方案涉及了通过将基于如上所述的树脂组合物的流延薄膜拉伸而形成的单轴取向薄膜或双轴取向薄膜。
在本发明的意义上,其中一层或多层含有如上所述的树脂组合物的多层体系同样是重要的。
根据本发明的添加剂混合物的存在有助于加工并且改进了这些添加剂分布在聚合物中的均匀性。
因此,本发明的另一些实施方案涉及了:
·如本文中所述的添加剂混合物用作加工助剂的用途;和
·涉及一种改进聚合物的可加工性的方法,该方法包括将所述的添加剂混合物加入并且分散于聚合物中。
以下实施例更详细地描述了本发明。除非另外说明,所有的份和百分比均以重量给出。
用于以下实施例中的化合物的结构式:
化合物(I-2):
Figure C20048002881900341
化合物(II-1):
Figure C20048002881900342
化合物(III-1):
Figure C20048002881900343
实施例1:
在亨舍尔混合机中将熔体流动指数为12dg/min(在230℃和2.16kg下测量)的粉末状丙烯-乙烯共聚物(PP raco)与硬脂酸钙、IRGANOXB 215(RTM)(=重量比为2∶1的三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯])、化合物(I-2)、费托蜡(AdSperse 868(RTM))和化合物(II-1)混合。然后在BerstorffZE 25x46D(RTM)上在250℃下将这些配方复合两次。将复合后得到的颗粒用于在Arburg 320 S(RTM)上在240℃下注射模塑以制得1mm的板。根据ASTM D1 003在Haze-Gard plus(BYK Gardner(RTM))上测量该板的雾度、清晰度和透光度,并且根据ASTM D1925在数字色彩机上测量泛黄指数。
配方
PP raco 2.0kg
硬脂酸钙 750ppm
Irganox B 215(RTM) 1000ppm
化合物(I-2) 2000ppm
AdSperse 868(RTM) 5000ppm
化合物(II-1) 200ppm
雾度 14.78
泛黄指数 1.07
实施例2:
在环境条件下在180-220rpm下运转的球磨机中将100份化合物(I-2)、20份化合物(II-1)和11份化合物(III-1)的粉末状混合物搅拌3小时。外观为白色粉末的所得产品与初始粉末状混合物的不同在于:显著增加的堆密度、更好的流动和送料性能以及降低的粉化、桥接和结块的程度。此外,所得产品的微观均匀性在光学显微照片中变得明显,并且特别通过SEM(扫描电子显微镜)研究清楚地表明所使用的化合物(III-1)的涂覆效果。
在通过本领域公知并且实践的常用方法加入聚丙烯(将上述组合物与聚丙烯蓬松物粉末共混,接着在230℃下复合,并且随后注塑成1mm的板)之后,获得的最终制品具有优良的清晰度(即低的雾度)而没有任何斑点或白色小块、具有高的光泽度和硬度并且没有气泡和难闻的物质,这与之前使用山梨糖醇类的澄清剂(式(I)的化合物)相关。
由于对本领域技术人员而言明显的是可以改变上面给出的试验步骤,因此该实施例仅仅展现出实践本发明的组合物的一个可能性;但并不意味着由此以任何方式限制本发明的范围。例如,在基于山梨糖醇的澄清剂的初始颗粒或凝聚颗粒上施加涂层的选择性方法原则上从现有技术中是公知的;例如从EP-A-522558或EP-A-651007或者EP-A-962459中获知,其中在这些专利中使用极性或非极性溶剂以使得粘合剂溶解或分散于其中,并且随后均匀地涂覆澄清剂颗粒。同样,其中分别推荐高速/高剪切混合和挤出技术以制得所需的被涂覆的澄清剂颗粒的DE-A-3219298或EP-A-964029的教导内容也适用于实践本发明。这些方法及其另一些变化可以在本发明的配方范围内使用并且在此引入作为参考。

Claims (18)

1.一种用于聚丙烯的含有组分(A)、(B)和(C)的添加剂混合物,其中
组分(A)是至少一种选自式(I-1)、(I-2)和(I-3)的化合物;
组分(B)是式(II-1)的化合物;
组分(C)是至少一种选自费托蜡、高压聚乙烯蜡、Ziegler-Natta聚丙烯蜡以及硬脂酸酰胺、芥子酸酰胺和油酸酰胺的润滑剂。
2.根据权利要求1的添加剂混合物,其中组分(C)是至少一种选自Ziegler-Natta聚乙烯蜡和茂金属聚乙烯蜡的润滑剂。
3.根据权利要求1的添加剂混合物,其包含组分(A)、(B)、(C)和(D),其中组分(D)是至少一种不同于组分(B)的酚类抗氧化剂。
4.根据权利要求1的添加剂混合物,其包含组分(A)、(B)、(C)和(D),其中组分(D)是至少一种选自β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯或β-(5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯或者β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸酯的酚类抗氧化剂。
5.根据权利要求3的添加剂混合物,其中
组分(A)是式(I-2)的化合物,
Figure C2004800288190003C1
组分(B)是式(II-1)的化合物,
Figure C2004800288190003C2
组分(D)是式(III-1)的化合物
Figure C2004800288190003C3
6.根据权利要求3的添加剂混合物,其包含组分(A)、(B)、(C)和(D)和任选的一种或多种选自脂肪酸的金属(I)或(II)盐、金属(II)氧化物、二水滑石、亚磷酸盐酯、亚膦酸盐酯和有机硫化物的另外组分。
7.根据权利要求6的添加剂混合物,其中所述有机硫化物是有机二硫化物。
8.一种组合物,其包含组分(I)和(II),其中
组分(I)是聚丙烯均聚物、无规共聚物、交替或嵌段共聚物或者聚丙烯与另一种合成聚合物的共混物;和
组分(II)是根据权利要求1的添加剂混合物。
9.根据权利要求8的组合物,其中组分(I)是多嵌段共聚物。
10.根据权利要求8的组合物,其中组分(I)是聚丙烯均聚物。
11.根据权利要求8的组合物,其中组分(I)是含有一种或多种选自乙烯、C4-C20α-烯烃和降冰片烯衍生物的共聚单体的聚丙烯无规共聚物、交替或者嵌段共聚物。
12.根据权利要求8的组合物,其中组分(I)是含有一种或多种选自乙烯基环己烷、乙烯基环己烯、C4-C20链烷烃二烯和C5-C12环烷烃二烯的共聚单体的聚丙烯无规共聚物、交替或者嵌段共聚物。
13.根据权利要求8的组合物,其中组分(I)是通过将至少75wt%的丙烯与乙烯或者另一种选自线型或支化的丁烯、线型或支化的戊烯、线型或支化的己烯和线型或支化的辛烯的α-烯烃共聚单体共聚而制备的聚丙烯共聚物。
14.根据权利要求1的添加剂混合物用作用于聚丙烯均聚物、无规共聚物、交替或嵌段共聚物或者聚丙烯与另一种合成聚合物的共混物的澄清剂的用途。
15.根据权利要求1的添加剂混合物用作用于聚丙烯多嵌段共聚物的澄清剂的用途。
16.一种使聚丙烯均聚物、无规共聚物、交替或嵌段共聚物或者聚丙烯与另一种合成聚合物的共混物澄清的方法,该方法包括将根据权利要求1的添加剂混合物加入到这些聚合物中。
17.根据权利要求1的添加剂混合物用作聚丙烯的加工助剂的用途。
18.一种改进聚丙烯的可加工性的方法,其包括将根据权利要求1的添加剂混合物加入并且分散于聚合物中。
CNB2004800288193A 2003-10-01 2004-09-22 添加剂混合物 Expired - Fee Related CN100549077C (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP03103633 2003-10-01
EP03103633.8 2003-10-01
EP03103714.6 2003-10-07
EP03103871.4 2003-10-20
EP04102809.3 2004-06-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1863859A CN1863859A (zh) 2006-11-15
CN100549077C true CN100549077C (zh) 2009-10-14

Family

ID=34924110

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004800288193A Expired - Fee Related CN100549077C (zh) 2003-10-01 2004-09-22 添加剂混合物

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100549077C (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3043935B1 (en) * 2013-09-12 2019-02-13 National Research Council of Canada Lubricant for powder metallurgy and metal powder compositions containing said lubricant

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3773722A (en) * 1969-03-28 1973-11-20 Ciba Geigy Corp Synthetic organic polymeric substances stabilized with alkylhydroxyphenyl-alkanoyl-hydrazines
EP0476401A1 (en) * 1990-09-04 1992-03-25 Becton, Dickinson and Company Lubricious radiation stable polymeric composition and articles therefrom
US5958319A (en) * 1996-07-24 1999-09-28 Exxon Chemical Patents, Inc. Polyoelfin films having increased gas permeability and method for making
WO2002046300A2 (en) * 2000-12-06 2002-06-13 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. Polypropylene resin compositions
US6518339B1 (en) * 2000-09-18 2003-02-11 Milliken & Company Aldehyde emission reduction for dibenzylidene sorbitol clarified plastics
US20030073764A1 (en) * 2001-08-11 2003-04-17 Zhao Xiaodong Edward Clarified thermoplastics exhibiting very high nucleation efficacy

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3773722A (en) * 1969-03-28 1973-11-20 Ciba Geigy Corp Synthetic organic polymeric substances stabilized with alkylhydroxyphenyl-alkanoyl-hydrazines
EP0476401A1 (en) * 1990-09-04 1992-03-25 Becton, Dickinson and Company Lubricious radiation stable polymeric composition and articles therefrom
US5958319A (en) * 1996-07-24 1999-09-28 Exxon Chemical Patents, Inc. Polyoelfin films having increased gas permeability and method for making
US6518339B1 (en) * 2000-09-18 2003-02-11 Milliken & Company Aldehyde emission reduction for dibenzylidene sorbitol clarified plastics
WO2002046300A2 (en) * 2000-12-06 2002-06-13 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. Polypropylene resin compositions
US20030073764A1 (en) * 2001-08-11 2003-04-17 Zhao Xiaodong Edward Clarified thermoplastics exhibiting very high nucleation efficacy

Also Published As

Publication number Publication date
CN1863859A (zh) 2006-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100393620C (zh) 制备聚烯烃纳米复合材料的方法
CN101018821B (zh) 聚烯烃制品
CN1326927C (zh) 纳米复合材料
KR101074723B1 (ko) 수지 조성물
JP4026114B2 (ja) 安定化されたメタロセンポリプロピレン
CN101023128B (zh) 有机材料的稳定化
CN102137890A (zh) 用于脂族聚酯的稳定剂共混物
TW200914512A (en) Stabilizer compositions
CN1957008A (zh) 全氟酯、聚酯、醚和碳酸酯
CN105960432A (zh) 作为稳定剂的含磷3-苯基苯并呋喃-2-酮衍生物
CN103153985A (zh) 多功能位阻胺光稳定剂
CN1451684A (zh) 稳定剂混合物
MXPA05000307A (es) Agentes fotoestabilizadores, nucleantes beta para polipropileno.
CN101511913A (zh) 作为稳定剂的液体聚合物亚磷酸酯和亚膦酸酯
CN102083900A (zh) 作为稳定剂的贮存稳定的水性乳液及具有低粘度的液体掺合物
TWI363776B (en) Additive mixtures
KR20200027524A (ko) 벤조푸라논 및 장애 페놀 산화방지제를 포함하는 안정화된 폴리올레핀 조성물
CN103403079A (zh) 添加剂混合物
CN102781917B (zh) 位阻胺
CN103168053A (zh) 具有特定功能化的低聚光稳定剂
CN101014654A (zh) 表面改性剂
CN101454388B (zh) 作为表面改性剂的n-取代的全氟烷基化的吡咯烷
TW201920427A (zh) 包含苯并呋喃酮及有機磷安定劑之安定化聚烯烴組合物
CN103201264A (zh) 位阻胺
CN100549077C (zh) 添加剂混合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20091014

Termination date: 20130922