CN1957008A - 全氟酯、聚酯、醚和碳酸酯 - Google Patents

全氟酯、聚酯、醚和碳酸酯 Download PDF

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CN1957008A CNA2005800168478A CN200580016847A CN1957008A CN 1957008 A CN1957008 A CN 1957008A CN A2005800168478 A CNA2005800168478 A CN A2005800168478A CN 200580016847 A CN200580016847 A CN 200580016847A CN 1957008 A CN1957008 A CN 1957008A
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M·布伦纳
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Abstract

本发明涉及一种通式I的新化合物，其中T是H或R；R是R1、－CO－R2、－CO－R3－COOH、－COO－R4或R5；R1独立地是(Ⅱ)或(Ⅲ)；以及包括这些新型化合物和天然、合成或半合成材料的组合物。上述化合物可用作水和/或油排斥剂。

Description

全氟酯、聚酯、醚和碳酸酯
本发明涉及新型的具有全氟烷基基团的酯、聚酯、碳酸酯和醚和含这些新型化合物和天然、合成或半合成材料的组合物。上述化合物有益于作为水和/或油排斥剂。
U.S.5,708,119、U.S.5,693,747和EP-A-0694532公开了含硫醚、多硫化物连接的砜的双全氟烷基取代的二醇和其尿烷、聚氨酯、碳酸酯、酯和聚酯衍生物。这些二醇和其衍生物可用于向各种底物赋予油和水排斥性。
U.S.6,387,999公开了含具有全氟化烷基基团的酯和也可含全氟化烷基基团的低聚或聚氨酯的组合物。上述组合物有益于作为片状纺织材料的油和水排斥剂。
EP-A-0690039公开了用于纺织品、玻璃、纸和皮革的抗油和水处理的二、三和多全氟烷基取代的醇和酸和其衍生物。
U.S.5,807,977和WO-A-96/21657公开了衍生自具有氟化烷氧基亚甲基侧链的单取代的氧杂环丁烷(oxatane)单体的氟化聚合物和预聚物。这些预聚物是具有伯羟基端基的非晶油，因而起软嵌段作用以合成各种具有极低表面能、高疏水性、低玻璃态转化温度和低摩擦系数特征的热固性/热塑性弹性体和塑料。
在纤维和纤维底物例如纺织品、地毯、纸、皮革和无纺纤维网、薄膜和模制品上，使用各种含氟化合物组合物以赋予油和水排斥性是已知的，如见U.S.6,127,485。该参考文献公开了含合成有机聚合物的疏水和疏油的纤维、薄膜和模制品，其中含氟化合物分散在纤维、织物或模制品内并且存在于纤维、织物或模制品的表面处。
现已发现本发明的新型化合物可用于各种技术应用，如水和/或油排斥剂或用于天然、合成或半合成材料，优选天然、合成或半合成聚合物的表面能减小剂。具有上述表面能降低的聚合物具有“易于清洁”、“自净”、“抗污”、“去污”、“抗涂性”、“耐油性”、“耐溶剂性”、“耐化学性”、“自润滑”、“抗划伤”、“低水分吸收”和“疏水”的表面。
本发明涉及一种通式I的化合物
Figure A20058001684700071
其中
T是氢或R；
R独立地是R1、-CO-R2、-CO-R3-COOH、-COO-R4或R5；
R1独立地是
Figure A20058001684700072
R2独立地是C3-C20链烯基、C2-C20炔基、C4-C10环烷基、C8-C16芳链烯基或C8-C16芳炔基；其中这些基团中的每一个是未被取代的或被一个或多个羟基、硫醇、羧基、C2-C5-烷氧羰基或C2-C5-烷酰氧基取代；或R2独立地是
Figure A20058001684700073
聚(四氢呋喃)残基、聚(亚苯基醚)残基或全氟C1-C20烷基；
R3和R6独立地是C4-C20亚烯基或C2-C20亚炔基；其中这些基团中的每一个是未被取代的或被一个或多个氯、溴或C1-C4烷基取代；或R3和R6独立地是
Figure A20058001684700074
聚(四氢呋喃)残基、聚(亚苯基醚)残基或全氟C1-C20烷基；
R4独立地是C1-C20烷基、C6-C14芳基、C7-C16芳烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C4-C10环烷基、C8-C16芳链烯基或C8-C16芳炔基；其中这些基团中的每一个是未被取代的或被一个或多个羟基、硫醇、羧基、C2-C5-烷氧羰基或C2-C5-烷酰氧基取代；或R4独立地是聚(四氢呋喃)残基、聚(亚苯基醚)残基或全氟C1-C20烷基；
R5独立地是C1-C20烷基、C6-C14芳基、C7-C16芳烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C4-C10环烷基、C8-C16芳链烯基或C8-C16芳炔基；其中这些基团中的每一个是未被取代的或被一个或多个羟基、硫醇、羧基、C2-C5-烷氧羰基或C2-C5-烷酰氧基取代；或R5独立地是
Figure A20058001684700082
聚(四氢呋喃)残基、聚(亚苯基醚)残基或全氟C1-C20烷基；
R7独立地是直接的键、C1-C6亚烷基、2-6个碳原子的亚烷基氧基亚烷基、2-6个碳原子的亚烷基硫基亚烷基、C1-C6亚烷基氧基、2-6个碳原子的亚烯基氧基亚烷基、3-9个碳原子的亚烷基硫基亚烷基氧基亚烷基；碳酰胺基亚烷基，其中亚烷基部分含1-6个碳原子和酰胺基氮是未被取代的或进一步地被C1-C5烷基取代，磺酰胺基亚烷基，其中亚烷基部分含1-6个碳原子和酰胺基氮是未被取代的或进一步地被C1-C5烷基取代，碳酰胺基亚烷基硫基亚烷基，其中碳酰胺基亚烷基部分是如上所定义的和硫基亚烷基部分含1-6个碳原子，或磺酰胺基亚烷基硫基亚烷基，其中磺酰胺基亚烷基部分是如上所定义的和硫基亚烷基部分含1-6个碳原子，前提条件是当g是1或2时，R7不含硫基；
Rx、Ry和Rz彼此独立地是C1-C5烷基或氢；
h是1或2；
g是0、1或2，前提条件是当h是2时，g是0；
d是0或1；
D是C2-C10亚烷基、4-10个碳原子的亚烷基氧基亚烷基、季戊四醇基二乙酸酯或季戊四醇基二丙酸酯；
n是1-20；
m是2-4；
p是2-30；
q是1或2；和
Rf独立地是具有3-20个完全氟化碳原子的全氟烷基、链烯基或环烷基。
优选地，在通式I的化合物中，T是R。
例如，R是R1、-CO-R2、-CO-R3-COOH、-COO-R4或R5。
R7是可以任何方式结合在通式I中的二价基团。
名称如2-6个碳原子的亚烷基氧基亚烷基应被理解为该基团是C1-C5亚烷基氧基C1-C5亚烷基，其中该基团含最多6个碳原子。其余定义应以类似的方式进行理解。
优选地，R7是直接的键、-CH2-、-CH(CH3)-、-CH2CH2-O-CH2-、-CH2CH2-S-CH2-、-CH＝CHCH2-O-CH2-、-SO2NR8-CH2-或-CONH-CH2CH2-O-CH2-，特别是-CH2-。
R8是氢或C1-C4烷基。
优选的是这样的化合物，其中Rx是氢或甲基，例如氢。
优选地，Ry和Rz独立地是氢或甲基，特别是氢。
优选地，h是1。
使人感兴趣的是通式I的化合物，其中g是1或2。使人特别感兴趣的是通式I的化合物，其中g是0。
优选地，d是1。还优选地，d是0。
例如，D是-CH2CH2-O-CH2CH2-、季戊四醇基二乙酸酯或季戊四醇基二丙酸酯。
优选地，n是1-10，例如n是1-5。
优选地，m是2。
优选地，p是2-20。最优选地，p是2-10。
优选地，q是1。还优选地，q是2。
Rf可以是全氟烷基同系物的混合物或全氟链烯基同系物的混合物或全氟环烷基同系物的混合物，例如全氟C3-C20烷基的混合物或全氟C4-C18烷基的混合物或全氟C4-C14烷基的混合物。优选的是通式I的化合物，其中Rf是全氟C4-C18烷基，例如线性全氟C4-C14烷基。
优选地，R2独立地是C4-C20链烯基、C2-C20炔基、C4-C10环烷基、C8-C16芳链烯基或C8-C16芳炔基；或R2独立地是
Figure A20058001684700091
聚(四氢呋喃)残基、聚(亚苯基醚)残基或全氟C1-C20烷基。更优选，R2独立地是C4-C20链烯基、C2-C20炔基、C8-C16芳链烯基或C8-C16芳炔基；或R2独立地是
Figure A20058001684700092
或全氟C1-C20烷基。最优选地，R2是C4-C20链烯基、C2-C20炔基或C8-C16芳链烯基；或R2是
Figure A20058001684700101
或全氟C1-C20烷基。
使人感兴趣的是通式I的化合物，其中R3独立地是C4-C20亚烯基或C2-C20亚炔基；或R3独立地是
Figure A20058001684700102
聚(四氢呋喃)残基、聚(亚苯基醚)残基或全氟C1-C20烷基。
使人特别感兴趣的是通式I的化合物，其中R3独立地是C4-C20亚烯基或C2-C20亚炔基；或R3独立地是 或全氟C1-C20烷基。例如，R3是C4-C20亚烯基。
优选地，R4独立地是C1-C20烷基、C6-C14芳基、C7-C16芳烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C4-C10环烷基、C8-C16芳链烯基或C8-C16芳炔基；或R4独立地是 聚(四氢呋喃)残基、聚(亚苯基醚)残基或全氟C1-C20烷基。更优选地，R4独立地是C1-C20烷基、C6-C14芳基、C7-C16芳烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C8-C16芳链烯基或C8-C16芳炔基；或R4独立地是
Figure A20058001684700105
或全氟C1-C20烷基。例如，R4是C2-C20链烯基或
Figure A20058001684700106
这样的化合物是优选的，其中R5独立地是C1-C20烷基、C6-C14芳基、C7-C16芳烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C4-C10环烷基、C8-C16芳链烯基或C8-C16芳炔基；或R5独立地是 聚(四氢呋喃)残基、聚(亚苯基醚)残基或全氟C1-C20烷基。这样的化合物是更优选的，其中R5独立地是C1-C20烷基、C6-C14芳基、C7-C16芳烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C4-C8-C16芳链烯基或C8-C16芳炔基；或R5独立地是
Figure A20058001684700108
例如，R5是C2-C20链烯基或
Figure A20058001684700109
优选地，R6独立地是C4-C20亚烯基或C2-C20亚炔基；或R6独立地是
Figure A200580016847001010
聚(四氢呋喃)残基、聚(亚苯基醚)残基或全氟C1-C20烷基。更优选地，R6独立地是C4-C20亚烯基或C2-C20亚炔基；或R6独立地是
Figure A200580016847001011
或全氟C1-C20烷基。最优选地，R6是C4-C20亚烯基。
本发明还涉及一种可通过通式II的化合物与至少一种选自R2-COOH、R2-COCl、R2-COOR9、HOOC-R3-COOH、ClOC-R3-COCl、R9OOC-R3-COOR9、HOOC-R6-COOH、ClOC-R6-COCl、R9OOC-R6-COOR9、R4-O-COCl、R5-Cl、R5-Br和R5-I的化合物反应而获得的化合物；
Figure A20058001684700111
其中
R2、R3、R4、R5、R6、R7、Rx、Ry、Rz、h、g、d、D和Rf是如上所定义的和R9是C1-C5烷基。
在以上通式I和II的定义中，术语烷基包括例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、2-甲基庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基或十二烷基。
链烯基的实例是乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基和十二碳烯基。术语链烯基还包括具有一个以上双键的残基，其可以是共轭或非共轭的。
炔基的实例是乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基、十一碳炔基和十二碳炔基。术语炔基还包括具有一个以上三键的残基，其可以是共轭或非共轭的。
亚烯基的实例是亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基、亚戊烯基、亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基、亚壬烯基、亚癸烯基、亚十一碳烯基和亚十二碳烯基。术语亚烯基还包括具有一个以上双键的残基，其可以是共轭或非共轭的。
亚炔基的实例是亚乙炔基、1-亚丙炔基、2-亚丙炔基、亚丁炔基、亚戊炔基、亚己炔基、亚庚炔基、亚辛炔基、亚壬炔基、亚癸炔基、亚十一碳炔基和亚十二碳炔基。术语亚炔基还包括具有一个以上三键的残基，其可以是共轭或非共轭的。
环烷基的一些实例是环丁基、环戊基、环己基、甲基环戊基、二甲基环戊基和甲基环己基。
使人感兴趣的是这样的组合物，其包括：
a)天然、合成或半合成材料，和
b)至少一种本发明的化合物。
任何生命物质如人、动物或它们的任何部分不包括在该天然、合成或半合成材料的意思内。
优选的是这样的组合物，其中组分(a)是塑性材料、涂层、玻璃、木材、纸、皮革、纤维材料或纺织品。
使人特别感兴趣的是这样的组合物，其中组分(b)的含量为0.001％-20％，更优选0.01％-10％，例如0.1％-5％，基于组分(a)的重量。
优选地，该天然、合成或半合成材料是天然、半合成或合成有机聚合物，例如合成有机聚合物。
上述天然、合成或半合成材料的示意性实例是：
1.单烯烃和双烯烃聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基环乙烷、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃例如环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(其任选可以是交联的)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烃，即前段举例说明的单烯烃聚合物，优选聚乙烯和聚丙烯，可以通过不同的方法，特别是以下方法制备：
a)自由基聚合(通常在高压下和在升温下)。
b)使用催化剂的催化聚合，所述催化剂通常包含一种或多种周期
表IVb、Vb、VIb或VIII族的金属。这些金属通常具有一个或多个配体，典型地是氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基类、链烯基类和/或芳基类，其可以是π-或σ-配位。这些金属配合物可以是游离的形式或者固定在底物上，典型地在活化氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或二氧化硅上。这些催化剂可以溶于或不溶于聚合介质。在聚合中可以单独使用催化剂，或者可以使用其它的活化剂，典型地是烷基金属、金属氢化物、烷基金属卤化物、烷基金属氧化物或metal alkyloxanes，所述金属是周期表Ia、IIa和/或IIIa族的元素。可以用其它的酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团适当地改性活化剂。这些催化剂体系通常称为Phillips(菲利普)、Standard Oil Indiana(美孚油印第安纳)、齐格勒(-纳塔)、TNZ(杜邦)、茂金属或单位点催化剂(SSC)。
2. 1)中提到的聚合物的混合物，例如，聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)和不同类型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单烯烃和双烯烃彼此之间或与其它乙烯单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、线型低密度聚乙烯(LLDPE)和其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烷共聚物、乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯如COC)、乙烯/1-烯烃共聚物，其中1-烯烃是原位产生的；丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和其盐(离聚物)以及乙烯与丙烯和二烯如己二烯、二聚环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的三元共聚物；和上述共聚物彼此之间和与以上1)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或无规聚亚烷基/一氧化碳共聚物和其与其它聚合物例如聚酰胺的混合物。
4.烃类树脂(例如C5-C9)，包括其氢化变体(例如增粘剂)，和聚亚烷基和淀粉的混合物。
1.)至4.)的均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，包括间规立构、全同立构、半全同立构或无规立构；其中无规聚合物是优选的。还包括立构嵌段聚合物。
5.聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.衍生自乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物，所述单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、全部乙烯基甲苯的异构体，特别是对-乙烯基甲苯、全部乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的异构体和其混合物。均聚物和共聚物可以具有立体结构，包括间规立构、全同立构、半全同立构或无规立构；其中无规聚合物是优选的。还包括立构嵌段聚合物。
6a.共聚物，包括上述的乙烯基芳族单体和选自以下的共聚单体：乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酸酐、马来酰亚胺、醋酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物和其混合物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高冲击强度苯乙烯共聚物和另一聚合物，例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的混合物；和苯乙烯的嵌段共聚物如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.衍生自6.)中提到的聚合物的氢化作用的氢化芳族聚合物，特别包括由氢化无规立构聚苯乙烯制备的聚环己基乙烯(PCHE)，常称为聚乙烯基环己烷(PVCH)。
6c.衍生自6a.)中提到的聚合物的氢化作用的氢化芳族聚合物。
均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，包括间规立构、全同立构、半全同立构或无规立构；其中无规聚合物是优选的。还包括立构嵌段聚合物。
7.乙烯基芳族单体如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯接枝聚丁二烯、苯乙烯接枝聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝聚丁二烯；苯乙烯和马来酸酐接枝聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接枝聚丁二烯；苯乙烯和马来酰亚胺接枝聚丁二烯；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝聚丁二烯；苯乙烯和丙烯腈接枝乙烯/丙烯/二烯三元共聚物；苯乙烯和丙烯腈接枝聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯和丙烯腈接枝丙烯酸酯/丁二烯共聚物，以及其与6)中所列的共聚物的混合物，例如称为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含卤素聚合物如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯-异戊二烯的氯化和溴化共聚物(卤代丁基橡胶)、氯化聚乙烯或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物，特别是含卤素乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、以及其共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/醋酸乙烯酯或偏二氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。
9.衍生自α，β-不饱和酸和其衍生物的聚合物如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，用丙烯酸丁酯冲击改性。
10. 9)中提到的单体互相之间或与其它不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/乙烯基卤化物共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.衍生自不饱和醇和胺或其酰基衍生物或缩醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基三聚氰胺；以及它们与上述1)中提到的烯烃的共聚物。
12.环醚的均聚物和共聚物如聚亚烷基二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或其与二缩水甘油醚的共聚物。
13.聚缩醛如聚甲醛和那些含作为单体的环氧乙烷的聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚，和聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.聚氨酯，其一方面衍生自羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯和另一方面衍生自脂族或芳族聚异氰酸酯，以及其前体。
16.衍生自二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或相应的内酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，例如尼龙4，尼龙6，尼龙6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12，尼龙11，尼龙12，起始自间二甲苯二胺和己二酸的芳族聚酰胺；由己二胺和间苯二酸或/和对苯二酸并且有或者没有作为改性剂的弹性体而制备的聚酰胺，例如聚对苯二甲酰-2，4，4，-三甲基六亚甲基二胺或聚间苯二甲酰间苯二胺；以及上述的聚酰胺与以下物质的共聚物：聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键合的或接枝的弹性体；或与聚醚、例如与聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工过程中缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺系统)。
17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚-酰亚胺、聚酯-酰亚胺、聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。
18.衍生自二羧酸和二醇和/或羟基羧酸或相应内酯的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸-1，4-二羟甲基环己烷酯、聚萘二甲酸亚烷基二醇酯(PAN)和聚羟基苯甲酸酯，以及衍生自羟基封端的聚醚的嵌段共聚醚酯；以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
21.交联聚合物，其一方面衍生自醛和另一方面衍生自苯酚、脲和三聚氰胺，如苯酚/甲醛树脂、脲/甲醛树脂和三聚氰胺/甲醛树脂。
22.干燥和非干燥的醇酸树脂。
23.衍生自饱和及不饱和二羧酸与多元醇并且乙烯基化合物作为交联剂的共聚酯的不饱和聚酯树脂，以及其不易燃的含卤素变体。
24.衍生自被取代的丙烯酸酯的可交联的丙烯酸树脂，例如环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
25.与三聚氰胺树脂、脲醛树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、多异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
26.衍生自脂族、环脂族、杂环或芳族缩水甘油基化合物的交联的环氧树脂，例如双酚A和双酚F的二环氧甘油醚产物，其与常用的硬化剂如酸酐或胺在有或者没有促进剂的情况下交联。
27.天然聚合物如纤维素、橡胶、明胶和其化学上改性的相应的衍生物，例如醋酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素，或纤维素醚如甲基纤维素；以及松香和它们的衍生物。
28.上述聚合物的共混物和合金(高分子共混物)，例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PC/聚酯、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
29.天然存在的和合成的有机物质，其是纯的单体化合物或上述化合物的混合物，例如，例如矿物油、动物和植物脂肪、油和蜡，或基于合成酯的油、脂肪和蜡(例如苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)以及合成酯与矿物油以任何重量比的混合物，典型地，用作纺纱组合物的那些，以及上述材料的水乳剂。
30.天然或合成橡胶的水乳剂，例如天然胶乳或羧化苯乙烯/丁二烯共聚物的乳液。
除包括通式I的化合物之外，本发明组合物可以包括其它的添加剂，典型如以下的添加剂：
1.抗氧化剂
1.1.烷基化单酚，例如2，6-二-叔丁基-4-甲酚、2-叔丁基-4，6-二甲苯酚、2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-正-丁基酚、2，6-二-叔丁基-4-异丁基酚、2，6-二环戊基-4-甲酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲苯酚、2，6-双十八烷基-4-甲酚、2，4，6-三环己基酚、2，6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基酚、在侧链是直链或支链的壬基酚，例如2，6-二-壬基-4-甲酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)酚和其混合物。
1.2.烷基硫甲基酚，例如2，4-二辛基硫甲基-6-叔丁基酚、2，4-二辛基硫甲基-6-甲基酚、2，4-二辛基硫甲基-6-乙基酚、2，6-二-十二烷基硫甲基-4-壬基酚。
1.3.氢醌和烷基化氢醌，例如2，6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二-叔丁基氢醌、2，5-二-叔戊基氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷基氧基酚、2，6-二-叔丁基氢醌、2，5-二-叔丁基-4-羟基茴香醚、3，5-二-叔丁基-4-羟基茴香醚、硬脂酸3，5-二-叔丁基-4-羟苯基酯、双(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚和其混合物(维生素E)。
1.5.羟基化硫二苯醚，例如2，2′-硫双(6-叔丁基-4-甲基酚)、2，2′-硫双(4-辛基酚)、4，4′-硫双(6-叔丁基-3-甲基酚)、4，4′-硫双(6-叔丁基-2-甲基酚)、4，4′-硫双(3，6-二-仲-戊基苯酚)、4，4′-双(2，6-二甲基-4-羟苯基)二硫化物。
1.6.亚烷基双酚，例如2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基酚)、2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基酚)、2，2′-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)酚]、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基酚)、2，2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基酚)、2，2′-亚甲基双(4，6-二-叔丁基酚)、2，2′-亚乙基双(4，6-二-叔丁基酚)、2，2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基酚)、2，2′-亚甲基双[6-(α-甲苯甲基)-4-壬基酚]、2，2′-亚甲基双[6-(α，α-二甲苄基)-4-壬基酚]、4，4′-亚甲基双(2，6-二-叔丁基酚)、4，4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基酚)、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟苄基)-4-甲基酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-3-正-十二烷硫基丁烷、乙二醇双[3，3-双(3′-叔丁基-4′-羟苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二聚环戊二烯、双[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1，1-双(3，5-二甲基-2-羟苯基)丁烷、2，2-双(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正-十二烷硫基丁烷、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-苄基化合物，例如3，5，3′，5′-四叔丁基-4，4′-二羟基二苄基醚、4-羟基-3，5-二甲基苄硫基乙酸十八烷基酯、4-羟基-3，5-二-叔丁基苄硫基乙酸十三烷基酯、三(3，5-二-叔丁基-4-羟苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3，5-二-叔丁基-4-羟苄基)硫醚、3，5-二-叔丁基-4-羟基苄硫基乙酸异辛基酯。
1.8.羟基苄基化丙二酸酯，例如双十八烷基-2，2-双(3，5-二-叔丁基-2-羟苄基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苄基)丙二酸酯、二-十二烷硫基乙基-2，2-双(3，5-二-叔丁基-4-羟苄基)丙二酸酯、双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基1-2，2-双(3，5-二-叔丁基-4-羟苄基)丙二酸酯。
1.9.芳族羟苄基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟苄基)-2，4，6-三甲苯、1，4-双(3，5-二-叔丁基-4-羟苄基)-2，3，5，6-四甲苯、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟苄基)酚。
1.10.三嗪化合物，例如2，4-双(辛硫基)-6-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛硫基-4，6-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛硫基-4，6-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-双环己基-4-羟苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯，例如二甲基-2，5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二乙基-3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、双十八烷基-3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、双十八烷基-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸一乙基酯的钙盐。
1.12.酰基氨基酚，例如4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺、N-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸与下列物质的酯：一或多元醇，例如与甲醇、乙醇、正-辛醇、异-辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与下列物质的酯：一或多元醇，例如与甲醇、乙醇、正-辛醇、异-辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷；3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷。
1.15.β-(3，5-双环己基-4-羟苯基)丙酸与下列物质的酯：一或多元醇，例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.16.3，5-二-叔丁基-4-羟苯基乙酸与下列物质的酯：一或多元醇，例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.17.β-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酰胺，例如N，N′-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N，N′-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺、N，N′-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼、N，N′-双[2-(3-[3，5-二-叔丁基-4-羟苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1，由Uniroyal提供)。
1.18.抗坏血酸(维生素C)。
1.19.胺类抗氧化剂，例如N，N′-二-异丙基-p-苯二胺、N，N′-二-仲丁基-p-苯二胺、N，N′-双(1，4-二甲基戊基)-p-苯二胺、N，N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)-p-苯二胺、N，N′-双(1-甲基庚基)-p-苯二胺、N，N′-双环己基-p-苯二胺、N，N′-二苯基-p-苯二胺、N，N′-双(2-萘基)-p-苯二胺、N-异丙基-N′-苯基-p-苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-p-苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-p-苯二胺、N-环己基-N′-苯基-p-苯二胺、4-(p-甲苯氨磺酰)二苯胺、N，N′-二甲基-N，N′-二-仲丁基-p-苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺，例如p，p′-二-叔辛基二苯胺、4-正-丁基氨基酚、4-丁酰氨基酚、4-壬酰氨基酚、4-十二烷酰氨基酚、4-十八烷酰氨基酚、双(4-甲基苯基)胺、2，6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲酚、2，4′-二氨基二苯甲烷、4，4′-二氨基二苯甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯甲烷、1，2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-双(苯基氨基)丙烷、(o-甲苯基)双胍、双[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、单和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、单和二烷基化壬基二苯胺的混合物、单和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、单和二烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物、单和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、单和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1.2-(2′-羟苯基)苯并三唑，例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二-叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二-叔丁基-2′-羟苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二-叔戊基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-双(α，α-二甲基苄基)-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛基氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2，2′-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基酚]；2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟苯基]-2H-苯并三唑和聚乙二醇300的酯交换产物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH22，其中R＝3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2′-羟基-3′-(α，α-二甲基苄基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑；2-[2′-羟基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
2.2.2-羟基二苯甲酮，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛基氧基、4-癸基氧基、4-十二烷基氧基、4-苄氧基、4，2′，4′-三羟基和2′-羟基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未被取代的苯甲酸的酯，例如水杨酸4-叔丁基苯基酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯基酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基苯酰)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二-叔丁基苯基酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-二-叔丁基苯基酯。
2.4.丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙基酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲氧羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸甲基酯、α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸丁基酯、α-甲氧羰基-p-甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚、新戊基四(α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯。
2.5.镍化合物，例如2，2′-硫双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)酚]的镍络合物、如以1∶1或1∶2的络合物，有或者没有另外的配体，如正-丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺、二丁基二硫代氨基甲酸镍、单烷基酯的镍盐，如4-羟基-3，5-二-叔丁基苄基膦酸的甲基或乙基酯、酮肟的镍络合物，如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟、1-苯基-4-月桂酰-5-羟基吡唑的镍络合物，有或者没有另外的配体。
2.6.位阻胺，例如双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状缩合物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、1，1′-(1，2-乙烷二基)-双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、双(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状的缩合物、2-氯-4，6-双(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4，6-二-(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-胺基丙基胺基)乙烷的缩合物、8-乙酰-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物、1，2-双(3-胺基丙基胺基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[136504-96-6])；1，6-己二胺和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及N，N-二丁胺和4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[192268-64-7])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基丁二酰亚胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基丁二酰亚胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代-螺[4，5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺-[4，5]癸烷和表氯醇的反应产物、1，1-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N′-双-甲酰基-N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酸酐-α-烯烃共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物、2，4-双[N-(1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁氨基]-6-(2-羟乙基)氨基-1，3，5-三嗪、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3，3，5-三甲基-2-吗啉酮、Sanduvor(Clariant；CAS登记号106917-31-1]、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3，3，5-三甲基-2-吗啉酮、2，4-双[(1-环己基氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁氨基]-6-氯-s-三嗪与N，N′-双(3-氨丙基)乙二胺)的反应产物、1，3，5-三(N-环己基-N-(2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、1，3，5-三(N-环己基-N-(1，2，2，6，6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪。
2.7.草酰胺，例如4，4′-二辛基氧基草酰替苯胺、2，2′-二乙氧基草酰替苯胺、2，2′-二辛基氧基-5，5′-二-叔丁氧基草酰替苯胺、2，2′-双十二烷基氧基-5，5′-二-叔丁氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰替苯胺、N，N′-双(3-二甲基氨丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙氧基草酰替苯胺，和其与2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二-叔丁氧基草酰替苯胺的混合物、与o-和p-甲氧基二取代的草酰替苯胺的混合物和与o-和p-乙氧基二取代的草酰替苯胺的混合物。
2.8. 2-(2-羟苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-丙基氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷基氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷基氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷基氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羟苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(4-[2-乙基己氧基]-2-羟苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金属钝化剂，例如N，N′-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N′-水杨酰肼、N，N′-双(水杨酰)肼、N，N′-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰氨基-1，2，4-三唑、双(苯亚甲基)草二酰肼、草酰二苯胺、间苯二酰肼、癸二酰二苯基酰肼、N，N′-双乙酰己二酰二肼、N，N′-双(水杨酰)草二酰肼、N，N′-双(水杨酰)硫代丙酰二肼。
4.亚磷酸酯和膦酸酯(phosphonite)，例如亚磷酸三苯酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(十二烷基)亚磷酸酯、三(十八烷基)亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二-枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸基氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯、四(2，4-二-叔丁基苯基)4，4′-亚联苯基二膦酸酯(phosphonite)、6-异辛基氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂磷杂环辛烯(dioxaphosphocin)、双(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、双(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂磷杂环辛烯、2，2′，2″-次氮基[三乙基三(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-联苯-2，2′-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-联苯-2，2′-二基)亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧杂磷杂环丙烷(dioxophosphirane)。
5.羟胺，例如N，N-二苄基羟基胺、N，N-二乙基羟基胺、N，N-二辛基羟基胺、N，N-双十二烷基羟基胺、N，N-双十四烷基羟基胺、N，N-双十六烷基羟基胺、N，N-双十八烷基羟基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟基胺、衍生自氢化牛脂胺的N，N-二烷基羟基胺。
6.硝酮，例如，N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-十二烷基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、由衍生自氢化牛脂胺的N，N-二烷基羟基胺衍生的硝酮。
7.硫代增效剂，例如硫代二丙酸双十二烷基酯、硫代二丙酸双十四烷基(dimistryl)酯、硫代二丙酸双十八烷基酯或双十八烷基二硫化物。
8.过氧化物清除剂，例如β-硫代二丙酸的酯，例如十二烷基、十八烷基、十四烷基或十三烷基酯、巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、双十八烷基二硫化物、季戊四醇四(β-十二烷硫基)丙酸酯。
9.聚酰胺稳定剂，例如与碘化物和/或磷化合物结合的铜盐和二价锰的盐。
10.碱性助稳定剂，例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、双氰胺、氰脲酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐、例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山萮酸镁、硬脂酸镁、蓖麻油酸钠和棕榈酸钾、邻苯二酚锑或邻苯二酚锌。
11.成核剂，例如无机物，如滑石、金属氧化物，如二氧化钛或氧化镁、优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物，如单或多元羧酸和其盐、例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合物，比如离子共聚物(离聚物)。特别优选的是1，3：2，4-双(3′，4′-双甲基亚苄基)山梨糖醇、1，3：2，4-二(对甲基二亚苄基)山梨糖醇和1，3：2，4-二(亚苄基)山梨糖醇。
12.填料和增强剂，例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃珠、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木屑和其它天然产物的粉末或纤维、合成纤维。
13.其它的添加剂，例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变助剂、催化剂、流动调节剂、荧光增白剂、耐焰剂(flame proofing agents)、抗静电剂和发泡剂。
优选的IR吸收剂是例如颜料、染料或有机金属化合物。上述颜料的实例例如公开在JP-A-2003221523中。IR吸收染料的实例例如公开在JP-A-2003327865或EP-A-1 306 404中。IR吸收有机金属化合物例如公开在EP-A-1 266 931或Chemical Abstract 117；112529中。
14.苯并呋喃酮和二氢吲哚酮(indolinones)，例如公开于以下专利文献中的那些：U.S.4,325,863；U.S.4,338,244；U.S.5,175,312；U.S.5,216,052；U.S.5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839，EP-A-0591102；EP-A-1291384，或者3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3′-双[5，7-二-叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二-叔丁基-3-(4-乙氧苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮。
基于待被处理的材料的总重量，典型地以0.01-10％的浓度使用其它的添加剂。
通式I的新型化合物可特别地与酚类抗氧化剂、光稳定剂和/或加工稳定剂一起使用。
本发明的另一部分是本发明的至少一种化合物作为天然、合成或半合成材料所用的油和/或水排斥剂的用途。
本发明还涉及一种赋予天然、合成或半合成材料油和/或水排斥性的方法，其特征为将本发明的至少一种化合物施加于所述材料或加入到所述材料中。
通式I的化合物适合作为水和/或油排斥剂或天然、合成或半合成材料的表面能减小剂。例如，具有上述表面能降低的聚合物具有“易于清洁”、“自净”、“抗污”、“去污”、“抗涂性”、“耐油性”、“耐溶剂性”、“耐化学性”、“自润滑”、“抗划伤”、“低水分吸收”和“疏水”的表面。
要挑出来特别提及的是通式I的新型化合物作为水和/或油排斥剂或用于天然、合成或半合成材料的表面能减小剂的效力。
通过已知的方法例如在混配、挤出、共挤出等等之前或之中，通过将所溶解或分散的化合物施加到合成聚合物，如果合适的话，随后缓慢蒸发溶剂，而将组分(b)加入到合成聚合物中，并且如果期望的话，加入其它的添加剂。
本发明还涉及一种母料(masterbatch)或浓缩物(concentrate)形式的组合物，其包括5-90％的组分(a)和5到80％的组分(b)，按重量计。
组分(b)，以及如果期望的话，其它的添加剂还可以在聚合前或之中或者在交联前被加入。
组分(b)，有或者没有其它的添加剂，可以以纯的形式加入或者封装在蜡、油或聚合物中而加入合成聚合物。
在有或者没有其它的添加剂的情况下，组分(b)还可以被喷雾到合成聚合物上。能够稀释其它的添加剂(例如如上所述的常规添加剂)或它们的熔化物以便它们也可以与这些添加剂一起被喷雾到聚合物上。在聚合催化剂钝化期间，通过喷射添加是特别有利的，有可能使用例如用于钝化的蒸汽来进行喷雾。
至于球状聚合的聚烯烃，例如，可以有利地在有或者没有其它添加剂的情况下，通过喷雾施加组分(b)。
这样制备的合成聚合物可以以多种形式使用，例如，泡沫、薄膜、纤维、带材、模制组合物、型材、用于涂料材料，特别是粉末涂料的粘合剂、粘结剂、油灰或者特别地，长期与萃取介质接触的厚层聚烯烃模制品，如液体或者气体的管道、薄膜、纤维、土工膜、带材、型材或者储罐。
优选的厚层聚烯烃模制品的层厚为1-50毫米，特别地1-30毫米，例如2-10毫米。
根据本发明的组合物可以有利地被用来制备各种成形物品。实例是：
I-1)漂浮装置、航运设备、浮桥、浮标、用于甲板、码头、船舶、皮艇、船桨和海滩加固的塑材。
I-2)汽车设备，特别地减震器、控制板、蓄电池、前后衬套、引擎罩下的模制部件、顶架、行李箱衬套、车内衬套、安全气囊罩、用于配件(灯)的电子模制品、用于控制板的嵌板、车前大灯玻璃、仪表板、外部衬套、装饰、汽车灯、头灯、停车灯、尾灯、制动灯、内部和外部装潢；门板；汽油箱；前车窗；后车窗；座椅背衬、车身外壳、导线绝、用于密封、覆层的型材挤出物、车柱罩、底盘部件、排气系统、滤油器/注油器、燃油泵、燃油箱，车身模制品、活动车篷、后视镜、外部装潢、紧固件/固定件、前端模件、玻璃、合叶、锁系统、行李架/车顶上的货架、冲压制品/模压制品、密封件、侧面碰撞保护装置、噪音消声器/隔声材料和可开式车顶。
I-3)道路交通装置，特别地标志牌、路标牌、汽车配件、警告三角标、医用箱、头盔、轮胎。
I-4)用于飞机、铁路、机动车(小汽车，摩托车)的装置，包括陈设品。
I-5)用于空间应用的装置，特别地火箭和人造卫星，例如重返大气层的护罩。
I-6)用于建筑和设计、采矿应用、隔音系统、街道安全带和掩蔽所的装置。
II-1)普通和电气/电子设备(个人电脑、电话、移动式电话、打印机、电视机、音频与视频装置)、花盆、卫星电视碗状接收器和嵌板装置中的应用、箱体和覆盖物。
II-2)覆套于其它材料，如钢或纺织物。
II-3)用于电子工业的装置，特别地用于插座，尤其是电脑插座的绝缘材料、电气和电子零件箱、印刷电路板，和用于电子数据存储，如芯片、支票卡或信用卡的材料。
II-4)电气设备，特别地洗衣机、转筒、烤箱(微波炉)、洗碗机、搅拌机和熨斗。
II-5)灯罩(例如街灯，灯罩)。
II-6)用于电线与电缆(半导体、绝缘体和电缆外壳)中。
II-7)用于冷凝器、致冷器、加热设备、空调设备、电子封装、半导体、咖啡机和真空吸尘器的箔片。
III-1)工业制品如嵌齿轮(齿轮)、滑动配件、隔离物、螺杆、螺栓、把柄和旋钮。
III-2)转子叶片、通风机和风车叶片、太阳能装置、游泳池、游泳池顶盖、泳池衬管、水池衬管、壁橱、衣橱、分隔墙、板条墙、可折叠墙、屋顶、百叶窗(例如卷帘)、配件、管道间的连接件、套管和传送带。
III-3)厕所用品，特别地淋浴间隔、马桶坐圈、盖和水槽。
III-4)卫生用品，特别地尿布(婴儿、成人失禁)、卫生巾、淋浴帘、刷子、垫子、浴盆、活动盥洗室、牙刷和卫生便盆。
III-5)用于水、废水和化学品的管道(交联或非交联的)、用于电线与电缆保护的管道、用于气体、油和污水的管道、排水沟、下水管和排水系统。
III-6)任何几何形状(窗格)和侧板的型材。
III-7)玻璃代用品，特别地挤出或者共挤出的板，建筑(单层、双层或多层)、飞行器、学校用的玻璃窗，挤出的薄板，建筑玻璃、火车、运输工具、卫生物品和温室的窗用薄膜。
III-8)板(墙、砧板)、挤出的涂层(照相纸、四角包装和管面涂层)、筒仓、木材代用品、塑材、木质复合物、墙、表面、家具、装潢薄膜、地板覆盖物(用于内部和外部)、地板、可拆铺板和瓷砖。
III-9)进入和排出歧管。
III-10)水泥、混凝土、复合材料应用和盖、侧板和包层，栏杆、扶手、厨房操作面、屋顶、屋顶薄板、瓷砖和油布。
IV-1)板(墙和砧板)、盘子、人工草皮、阿斯特罗特夫尼龙草皮(astroturf)、体育场(田径场)的人造遮蔽物、体育场(田径场)的人造地板和带材。
IV-2)长短机织织物、纤维(地毯/卫生用品/土工织物/单丝；过滤器；抹布/窗帘(遮光帘)/医学应用)，膨松纤维(如长外衣/保护服的应用)，网、绳、电缆、细绳、绳索、细丝、安全带、服装、内衣、手套；长靴；雨靴、贴身内衣、外衣、游泳衣、运动服、伞(阳伞、遮阳伞)、降落伞、滑翔伞、帆、“气球绸”、野营物品、帐篷、气垫床、日光浴床、大容积袋子和袋子。
IV-3)膜、绝缘体、盖和密封，用于屋顶、隧道、堆栈、水池、堆栈，墙顶膜、土工膜、游泳池、帘(遮光物)/阳光屏蔽物、遮阳篷、伞盖、壁纸、食物包装和缠绕(可弯曲的和坚固的)、医用包(可弯曲的和坚固的)、安全气袋/安全带、胳膊和头部支持物、地毯、中心控制台、仪表板、座舱、门、高架控制台组件、门贴脸、标题制作器、内部照明、内部后视镜、包裹架、后行李盖、座位、转向柱、方向盘、织物和舱室饰板。
V)薄膜(包装、堆栈、层压、农艺和园艺、温室、护根物、隧道、青贮)、货物缠挠、游泳池、废物袋、壁纸、拉伸膜、酒椰叶纤维(raffia)、脱盐膜、电池和连接器。
VI-1)食物包装和缠挠(可弯曲的和坚固的)、瓶子。
VI-2)存储系统如箱(篓)、行李、衣柜、家用箱、托盘、架子、轨道、螺丝盒、包装和罐。
VI-3)药筒、注射器、医学应用，任何输送用的容器、废物篮和废物箱、废物袋、垃圾桶、除尘箱、垃圾桶衬砌、大垃圾桶，容器通常，用于水/废水/化学品/气体/油/汽油/柴油的罐；罐衬砌、箱、篓、电池盒、槽、卫生器材如活塞、眼科应用、诊断设备和用于药物水疱的包装。
VII-1)挤出涂层(照相纸、四角纸盒和管面涂层)、任何种类的家庭用品(例如器具、热水瓶/衣服架)、扣紧系统如塞子、电线与电缆夹具、拉链、闭合、锁、和搭扣锁。
VII-2)配套设备，闲暇时间所用的制品如运动和健身装置、体操垫、滑雪靴、旱冰鞋、滑雪板、大脚(big foot)、运动表面(例如，网球场)；螺旋盖、瓶子盖和塞子、和罐。
VII-3)通常的家具、泡沫制品(缓冲垫、吸震器)、泡沫体、海绵、餐具服装、垫子、花园椅、体育场座位、桌子、长椅、玩具、积木(板/图/球)、玩具小房子、滑板和玩具车。
VII-4)光和磁数据存储器的材料。
VII-5)厨具(吃、喝、烹调、储藏)。
VII-6)CD盒、磁带盒和录影带盒；DVD电子制品、任何种类的办公用品(圆珠笔、印章和墨水垫、鼠标、架子、轨道)、任何容积和内容(饮料、洗涤剂、包括香水在内的化妆品)的瓶、和胶带。
VII-7)鞋类(鞋/鞋底)、鞋垫、鞋罩、粘结剂、结构粘结剂、食物盒(水果、蔬菜、肉、鱼)、人造纸、瓶子标签、长椅、人造关节(人)、印刷版(苯胺印刷)、印刷电路板和显示技术。
VII-8)填充聚合物(滑石、白垩、陶土(高岭土)、硅灰石、颜料、炭黑、TiO2、云母、纳米复合材料、白云石、硅酸盐、玻璃、石棉)装置。
使人特别感兴趣的是IV-2中提到的成形制品和纺织品。
因而，本发明的其它实施方案涉及一种成形制品，特别地薄膜、管道、型材、瓶子、罐或者容器、纤维，其包含如上所述组合物。
本发明的其它实施方案涉及含如上所述组合物的模制品。模塑特别地通过注塑、吹塑、压塑、滚塑或者搪塑或者挤出来进行。
本发明的化合物可以通过一种方法制备，所述方法的特征在于使通式II的化合物与至少一种选自R2-COOH、R2-COCl、R2-COOR9、HOOC-R3-COOH、ClOC-R3-COCl、R9OOC-R3-COOR9、HOOC-R6-COOH、ClOC-R6-COCl、R9OOC-R6-COOR9、R4-O-COCl、R5-Cl、R5-Br和R5-I的化合物反应；
Figure A20058001684700311
其中R2、R3、R4、R5、R6、R7、Rx、Ry、Rz、h、g、d、m、p、D和Rf是如上所定义的和R9是C1-C5烷基。
许多用于制备通式II的化合物的方法公开在U.S.5,693,747中。
本发明的酯、聚酯、碳酸酯和醚可以以本身已知的方式制备。通式I的酯可以通过使通式II的二醇与酸酰氯、酯或者羧酸酯反应而制备。通式I的聚酯可以通过使通式II的二醇与含至少两个酰基氯、酯或者羧酸酯基团的化合物反应而制备。通式I的碳酸酯可以通过使通式II的二醇与氯甲酸酯反应而制备。通式I的醚可以通过使通式II的二醇与卤化物如氯化物、溴化物或者碘化物反应而制备。这些及其他可被用来制备本发明的酯、聚酯、醚和碳酸酯的制备酯、聚酯和醚的方法例如描述在J.March，Advanced Organic Chemistry：Reactions，Mechanisms，and Structures，McGraw-Hill Kogakusha，Ltd.，Tokyo，1968和本文所引述的文献中。上述碳酸酯可以根据例如公开在Y.Leeand I.Shimizu，SYNLETT(1998)，1063-1064页中的方法制备。
以下实施例进一步举例说明本发明。份数或者百分数是指重量，除非另有说明。
化合物A
Figure A20058001684700312
Rf是全氟化线性C6-C12烷基的混合物
缩写：
AATCC   美国纺织化学家与染色家协会
INDA    无纺布纤维工业协会
PD      多分散指数(使用苯乙烯作为参比标准由凝胶渗透色谱法测定)
实施例1：制备化合物101。
在氮气气氛下，向2升装备有机械搅拌器和Dean-Stark装置、顶上装有致冷器的圆底烧瓶中，加入80.00g的化合物A、850ml的二甲苯、32.66g的2，4-己二烯酸和7.89g的对甲苯磺酸。在140℃使混合物回流6小时，然后冷却至室温。用15w/v％的K2CO3溶液洗涤混合物两次并且用盐水洗涤一次。在蒸发溶剂后，获得75.93g(理论产率的81％)的标题化合物，为琥珀色树脂。Mn＝1362，Mw＝1420，PD＝1.04(负极性)。1H NMR：(300MHz，丙酮d6)，δ＝7.25(m，1H，CH＝)；6.15(m，2H，2CH＝)；5.70(d，1H，J＝15Hz，CH＝)；5.40(m，1H，CH-O)；2.85(m，2H，CH2)；2.50(m，2H，CH2)，1.80(m，3H，CH3)。
实施例2：制备化合物102。
Figure A20058001684700322
在氮气气氛下，向装备有致冷器的250ml圆底烧瓶中添加5.0g的化合物A、90ml的二甲苯、1.11g的二甲基氨基吡啶和1.63g的肉桂酰氯。在140℃使混合物回流4小时，然后冷却至室温。过滤混合物，用1N HCl洗涤所获有机相两次，然后用20w/v％的NaOH溶液洗涤和最后用15w/v％的K2CO3溶液洗涤。在蒸发溶剂后，获得4.12g(理论产率的67％)标题化合物，为黄色蜡。
Mn＝1352，Mw＝1364，PD＝1.0。1H NMR：(400MHz，丙酮d6)，δ＝7.64(d，2H，COCH＝，J＝16.0Hz)，7.53(m，4H，ArCH)，7.30(m，6H，ArCH)，6.47(dd，2H，CH＝，J＝16.0，7.3Hz)，3.01(m，4H，CH2)，2.73(m，4H，CH2S)。
实施例3：制备化合物103。
Figure A20058001684700331
在氮气气氛下，向250ml圆底烧瓶中添加5.0g的化合物A、90ml的甲基异丁基酮、1.11g的二甲基氨基吡啶和2.06g的全氟丁酰氯。将混合物在室温保存24小时然后过滤。用1N HCl洗涤有机相两次并且用盐水洗涤一次。在蒸发溶剂后，获得4.89g(理论产率的82％)标题化合物，为黄色油。
Mn＝1159，Mw＝1299，PD＝1.12。1H NMR：(300MHz，CDCl3)，δ＝5.60(m，2H，CHO)，2.94(m，4H，CH2)，2.67(m，4H，CH2)。
实施例4：制备化合物104。
在氮气气氛下，向装备致冷器的250ml圆底烧瓶中添加10.0g的化合物A、140ml的二甲苯、4.7g的2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙酸和1.03g的对-甲苯磺酸。使混合物回流6小时，然后冷却至室温。过滤混合物，用20wt％的K2CO3溶液洗涤所获有机相两次。在蒸发溶剂后，获得8.6g(67％产率)标题化合物，为棕色油。
Mn＝1284，Mw＝1456，PD＝1.13。1H NMR：(400MHz，CDCl3)，δ＝5.42(m，2H，CHO)，4.11(m，4H，CH2O)，3.70-3.55(m，12H，CH2O)，3.49(m，4H，CH2O)，3.30(s，6H CH3O)，2.78(m，4H，CH2O)，2.50(m，4H，CH2O)。
实施例5：制备化合物105。
Figure A20058001684700341
在氮气气氛下，向250ml圆底烧瓶中添加9.0g的化合物A、150ml的甲基异丁基酮、1.28g的NaOH和4.83g(3.4ml)的烯丙基溴。将混合物在60℃保存72小时然后过滤。用水洗涤有机相一次。在蒸发溶剂后，获得8.76g(理论产率的91％)标题化合物，为橙色油。
Mn＝1155，Mw＝1215，PD＝1.05。1H NMR：(300MHz，CDCl3)，δ＝5.91(m，2H，2CH＝)，5.27(m，4H，2CH2＝)，4.06(m，4H，2＝CHCH2)，3.97(m，2H，2CHO)，2.85(m，4H，2CH2)，2.44(m，4H，2CH2)。
实施例6：在聚丙烯中的水和油的排斥性。
a)为了确定合成化合物的排斥性性能，根据以下程序对其进行试验。样品制备是将聚丙烯(PP)无纺布和添加剂结合并进行热处理(例如130℃，10分钟)，这使得添加剂迁移到表面上，并且化学基团进行适当的表面重排。需要该外加热周期以将含氟化合物熔化而在基底表面上获得均匀的重新分配。
将聚丙烯无纺布的工业样品，织物重量：40g/m2，浸渍到1％的试验化合物的异丙醇溶液中，同时施加超声波能1分钟。然后，在室温下将样品干燥整夜，并然后在烘箱中在90℃干燥2小时。一部分样品然后在130℃热处理10分钟。
b)在类似于INDA试验方法80.8(99)的水排斥性试验中评价处理过的无纺布样品。用一系列水/异丙醇混合物试验无纺布的润湿特性。润湿特性的观测值从0(水湿润，无排斥性)至10(最优的水排斥性)定级。结果总结于表1中。
c)在类似于AATCC试验方法118-1997/ISO14419的油排斥性试验中评价处理过的无纺布样品。该试验遵循已述水排斥性试验方法的相同观念，但使用一系列烃作为试验溶剂。润湿特性的观测值从0(无排斥性)至8(最优的排斥性)定级。结果总结于表1中。
表1
  实施例   化合物   水排斥性干燥后   水排斥性热处理后
  6aa)   2   2
  6bb)   101   10   10
  6cb)   102   9   8
  6db)   103   5   4
  6eb)   104   4   4
  6fb)   105   6   4
表2：
  实施例   化合物   油排斥性干燥后   油排斥性热处理后
  6ga)   0   0
  6hb)   101   8   8
  6ib)   102   5   1
  6jb)   104   8   7
  6kb)   105   2   4
a)对比例。
b)本发明的实施例。

Claims (21)

1.通式I的化合物
Figure A2005800168470002C1
其中
T是H或R；
R独立地是R1、-CO-R2、-CO-R3-COOH、-COO-R4或R5；
R1独立地是
Figure A2005800168470002C2
R2独立地是C3-C20链烯基、C2-C20炔基、C4-C10环烷基、C8-C16芳链烯基或C8-C16芳炔基；其中这些基团中的每一个是未被取代的或被一个或多个羟基、硫醇、羧基、C2-C5-烷氧羰基或C2-C5-烷酰氧基取代；或R2独立地是
Figure A2005800168470002C3
聚(四氢呋喃)残基、聚(亚苯基醚)残基或全氟C1-C20烷基；
R3和R6独立地是C4-C20亚烯基或C2-C20亚炔基；其中这些基团中的每一个是未被取代的或被一个或多个氯、溴或C1-C4烷基取代；或R3独立地是
Figure A2005800168470002C4
聚(四氢呋喃)残基、聚(亚苯基醚)残基或全氟C1-C20烷基；
R4独立地是C1-C20烷基、C6-C14芳基、C7-C16芳烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C4-C10环烷基、C8-C16芳链烯基或C8-C16芳炔基；其中这些基团中的每一个是未被取代的或被一个或多个羟基、硫醇、羧基、C2-C5-烷氧羰基或C2-C5-烷酰氧基取代；或R4独立地是聚(四氢呋喃)残基、聚(亚苯基醚)残基或全氟C1-C20烷基；
R5独立地是C1-C20烷基、C6-C14芳基、C7-C16芳烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C4-C10环烷基、C8-C16芳链烯基或C8-C16芳炔基；其中这些基团中的每一个是未被取代的或被一个或多个羟基、硫醇、羧基、C2-C5-烷氧羰基或C2-C5-烷酰氧基取代；或R5独立地是
Figure A2005800168470003C2
聚(四氢呋喃)残基、聚(亚苯基醚)残基或全氟C1-C20烷基；
R7独立地是直接的键、C1-C6亚烷基、2-6个碳原子的亚烷基氧基亚烷基、2-6个碳原子的亚烷基硫基亚烷基、C1-C6亚烷基氧基、2-6个碳原子的亚烯基氧基亚烷基、3-9个碳原子的亚烷基硫基亚烷基氧基亚烷基；碳酰胺基亚烷基，其中亚烷基部分含1-6个碳原子和酰胺基氮是未被取代的或进一步地被C1-C5烷基取代，磺酰胺基亚烷基，其中亚烷基部分含1-6个碳原子和酰胺基氮是未被取代的或进一步地被C1-C5烷基取代，碳酰胺基亚烷基硫基亚烷基，其中碳酰胺基亚烷基部分是如上所定义的和硫基亚烷基部分含1-6个碳原子，或磺酰胺基亚烷基硫基亚烷基，其中磺酰胺基亚烷基部分是如上所定义的和硫基亚烷基部分含1-6个碳原子，前提条件是当g是1或2时，R7不含硫基；
Rx、Ry和Rz彼此独立地是C1-C5烷基或氢；
h是1或2；
g是0、1或2，前提条件是当h是2时，g是0；
d是0或1；
D是C2-C10亚烷基、4-10个碳原子的亚烷基氧基亚烷基、季戊四醇基二乙酸酯或季戊四醇基二丙酸酯；
n是1-20；
m是2-4；
p是2-30；
q是1或2；和
Rf独立地是具有3-20个完全氟化碳原子的全氟烷基、链烯基或环烷基。
2.根据权利要求1的化合物，其中T是R。
3.根据权利要求1的化合物，其中
R7是直接的键、-CH2-、-CH(CH3)-、-CH2CH2-O-CH2-、-CH2CH2-S-CH2-、-CH＝CHCH2-O-CH2-、-SO2NR8-CH2-或-CONH-CH2CH2-O-CH2-；和
R8是氢或C1-C4烷基。
4.根据权利要求1的化合物，其中Rx是氢。
5.根据权利要求1的化合物，Ry和Rz是氢。
6.根据权利要求1的化合物，其中h是1，g是0和d是0。
7.根据权利要求1的化合物，其中m是2和p是2-20。
8.根据权利要求1的化合物，其中Rf是全氟C4-C18烷基。
9.根据权利要求1的化合物，其中R2独立地是C4-C20链烯基、C2-C20炔基、C8-C16芳链烯基或C8-C16芳炔基；或R2独立地是
Figure A2005800168470004C1
或全氟C1-C20烷基。
10.根据权利要求1的化合物，其中R3是C4-C20亚烯基。
11.根据权利要求1的化合物，其中R4是C2-C20链烯基或
Figure A2005800168470004C2
12.根据权利要求1的化合物，其中R5是C2-C20链烯基或
Figure A2005800168470004C3
13.根据权利要求1的化合物，其中R6是C4-C20亚烯基。
14.一种化合物，其可通过使通式II的化合物与至少一种选自R2-COOH、R2-COCl、R2-COOR9、HOOC-R3-COOH、ClOC-R3-COCl、R9OOC-R3-COOR9、HOOC-R6-COOH、ClOC-R6-COCl、R9OOC-R6-COOR9、R4-O-COCl、R5-Cl、R5-Br和R5-I的化合物反应而制备；
Figure A2005800168470004C4
其中R2、R3、R4、R5、R6、R7、Rx、Ry、Rz、h、g、d、D和Rf是如权利要求1中定义的；和R9是C1-C5烷基。
15.一种组合物，其包括：
a)天然、合成或半合成材料，和
b)至少一种根据权利要求1的通式I的化合物。
16.根据权利要求15的组合物，其中组分(a)是塑性材料、涂层、玻璃、木材、纸、皮革、纤维材料或纺织品。
17.根据权利要求15的组合物，其中组分(b)的含量为0.001％-10％，基于组分(a)的重量。
18.根据权利要求15的组合物，除组分(a)和(b)之外，其还包括其它的添加剂。
19.根据权利要求18的组合物，其还包括作为其它添加剂的酚类抗氧化剂、光稳定剂和/或加工稳定剂。
20.至少一种根据权利要求1的通式I的化合物作为天然、合成或半合成材料所用的油和/或水排斥剂的用途。
21.一种赋予天然、合成或半合成材料油和/或水排斥性的方法，其特征为将至少一种根据权利要求1的通式I的化合物施加于所述材料或加入到所述材料中。
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