JP5587559B2 - 結晶性合成樹脂組成物 - Google Patents

Description

本発明は、結晶性合成樹脂組成物に関し、詳しくは結晶性合成樹脂に特定のナフタレンジアミド化合物を配合してなる、透明性の改善された結晶性合成樹脂組成物に関する。

ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド等の結晶性合成樹脂は、加熱溶融成型後の結晶化速度が遅いため成型サイクルが遅くなり、また、加熱成型後にさらに結晶化が進行してしまうことによって収縮を起こすことがあるといった問題があった。また、これらの結晶性合成樹脂は、大きな結晶が生成するために、強度が不充分であったり、透明性に劣るという欠点があった。

これらの欠点は、合成樹脂の結晶性に由来するものであり、合成樹脂の結晶化温度を高め、微細な結晶を急速に生成させることができれば解消されることが知られている。

上記欠点を解消するために、結晶核剤あるいは結晶化促進剤を樹脂に添加することが知られており、従来から、４−第三ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム等のカルボン酸金属塩、ナトリウムビス（４−第三ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート等の酸性リン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（４−メチルベンジリデン）ソルビトール等の多価アルコール誘導体等の化合物が用いられていた。

これらの化合物の中でも、特許文献１及び２等に記載されているアルキリデンビスフェノール類の環状リン酸エステルの金属塩は、その効果が大きく、広く用いられている。

また、これらの化合物と他の金属化合物とを併用することによってその効果の改善を図ろうとする試みも行われている。例えば、特許文献３には、芳香族リン酸アルカリ金属塩系造核剤とステアリン酸カルシウム等のカルボン酸アルカリ土類金属塩とを併用した場合の樹脂剛性の低下を防止するために、カルボン酸アルカリ土類金属塩に代えて、ハイドロタルサイト類又はカルボン酸アルカリ金属塩を用いる方法が開示されている。

さらに、特許文献４及び５には、環状有機リン酸エステル金属塩と脂肪族カルボン酸の周期律表第ＩＩ族金属塩とを併用する方法、特許文献６及び７には、酸性有機リン酸エステル化合物と脂肪族カルボン酸金属塩とを併用する方法、特許文献８には、環状有機リン酸エステル金属塩を用いた場合に、後処理として放射線照射が施された後の熱水浸漬におけるｐＨの低下を防止するため、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアルミニウム族金属の水酸化物を併用する方法、特許文献９〜１１には、高剛性プロピレン系樹脂の加工性及び耐熱剛性を改良するために、芳香族リン酸ジエステルの塩基性アルミニウム塩を用いる方法、特許文献１２には、芳香族リン酸ジエステルの塩基性アルミニウム塩及びカルボン酸アルカリ金属塩を併用する方法、特許文献１３及び１４には、ポリオレフィン樹脂等の結晶性合成樹脂に対して、ポリアミン系アミド化合物を配合する方法が開示されている。

特開昭５８−１７３６号公報 特開昭５９−１８４２５２号公報 特開昭６３−６９８５３号公報 特開平１−１２９０５０号公報 特開平１−１２９０５１号公報 特開平３−７９６４９号公報 特開平３−８１３６８号公報 特開平３−４３４３７号公報 特開平１−１０４６３８号公報 特開平１−１０４６３９号公報 特開平１−１０４６４７号公報 特開平５−１５６０７８号公報 特開平６−２７１７６２号公報 特開平８−１５７６４０号公報

しかしながら、上記何れの先行技術文献記載の技術においても、樹脂の透明性改善効果については、さらなる改良の余地があった。

そこで本発明の目的は、透明性が改善された結晶性合成樹脂組成物を提供することにある。

本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、結晶性合成樹脂に、特定のナフタレンジアミド化合物を配合することにより、透明性が顕著に改善し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明の結晶性合成樹脂組成物は、結晶性合成樹脂１００質量部に対して、ナフタレンジアミド化合物を０．００１〜１質量部配合してなり、該ナフタレンジアミド化合物として、下記一般式（２）、

（式中、Ｒ^１及びＲ^２は各々独立して、分岐を有してもよい炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。）で表されるものと、下記一般式（３）、

（式中、Ｒ^１及びＲ^２は各々独立して、分岐を有してもよい炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。）で表されるものとを用いることを特徴とするものである。

また、本発明の結晶性合成樹脂組成物は、結晶性合成樹脂組成物に、更に、
（ｂ）下記一般式（４）、

（式中、Ｒ^３〜Ｒ^６は各々独立して、水素原子、又は、分岐を有してもよい炭素原子数１〜９のアルキル基を表し、Ｒ^７は水素原子又はメチル基を表し、ｎは１又は２を表し、ｎが１の場合、Ｍはアルカリ金属を表し、ｎが２の場合、ＭはＡｌ（ＯＨ）を表す）で表される環状有機リン酸エステル金属塩化合物０．００１〜５質量部、
（ｃ）カルボン酸アルカリ金属塩０．００１〜５質量部、
および、（ｄ）下記一般式（５）、

（式中、Ｒ^８及びＲ^９は各々独立して、水素原子、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１〜２１のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、又は、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数６〜２０のアリールアルキル基を表し、Ａは下記一般式（６）又は（７）で表される基を表す。）で表されるジアミド化合物０．００１〜５質量部、からなる群から選ばれる一種以上を配合してなることが好ましい。

（式中、Ｒ^１０は分岐を有してもよい炭素原子数１〜５のアルキレン基を表し、Ｘ^１及びＸ^２は、各々独立して、ハロゲン原子、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１〜４のアルキル基、又は、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１〜４のアルコキシ基を表し、複数ある場合のＸ^１、Ｘ^２は各々異なってもよく、ｐ及びｑは各々独立して０〜４の整数を表す。）

（式中、Ｘ^３は、ハロゲン原子、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１〜４のアルキル基、又は、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１〜４のアルコキシ基を表し、ｒは０〜４の整数を表す。）

また、本発明の結晶性合成樹脂組成物は、前記一般式（４）におけるＲ^３〜Ｒ^６が第三ブチル基であり、かつ、Ｒ^７が水素原子であることが好ましい。

また、本発明の結晶性合成樹脂組成物は、前記（ｃ）成分のカルボン酸アルカリ金属塩が、カルボン酸リチウム塩であることが好ましい。

また、本発明の結晶性合成樹脂組成物は、前記一般式（６）におけるｐ及びｑが２であり、Ｘ^１及びＸ^２が炭素原子数１〜４のアルキル基であり、かつ、Ｒ^１０がメチレン基であることが好ましい。

また、本発明の結晶性合成樹脂組成物は、前記一般式（７）におけるｒが０であることが好ましい。

また、本発明の結晶性合成樹脂組成物は、前記結晶性合成樹脂が、ポリプロピレン系樹脂であることが好ましい。

以下、本発明の結晶性合成樹脂組成物の実施形態について詳細に説明する。

本発明に係る結晶性合成樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ヘミアイソタクチックポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ３−メチル−１−ブテン、ポリ３−メチル−１−ペンテン、ポリ４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン重合体樹脂、エチレン／プロピレンブロック又はランダム共重合体等のα−オレフィン共重合体等のポリオレフィン系高分子樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート等の熱可塑性直鎖ポリエステル系高分子樹脂；ポリフェニレンスルフィド；ポリラクトン（ポリ乳酸）、ポリカプロラクトン等の脂肪族ポリエステル樹脂；ポリヘキサメチレンアジパミド等の直鎖ポリアミド系高分子樹脂；シンジオタクチックポリスチレン等の結晶性のポリスチレン系高分子樹脂が挙げられ、これらの結晶性合成樹脂の中でも、特にポリオレフィン系高分子樹脂が好適であり、ポリプロピレン、エチレン／プロピレンブロック又はランダム共重合体、エチレン以外のα−オレフィン／プロピレンブロック又はランダム共重合体及びこれらのプロピレン系重合体と他のα−オレフィン重合体との混合物等のポリプロピレン系樹脂が特に好適である。

本発明の一般式（１）におけるＲ^１及びＲ^２で表される分岐を有してもよい炭素原子数１〜６のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第三ブチル、ペンチル、イソペンチル、第三ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、イソヘキシル等の基が挙げられる。

本発明の一般式（１）におけるアミド置換基の位置は特に限定されないが、結晶性合成樹脂の透明化効果に優れることから、上記一般式（２）で表される、１，５−位に置換したナフタレンジアミド化合物、又は、上記一般式（３）で表される、１，８−位に置換したナフタレンジアミド化合物が好ましい。

本発明の一般式（１）で表される化合物としてより具体的には、下記化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．７の化合物が挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物によりなんら制限を受けるものではない。

本発明の一般式（１）で表される（ａ）成分のナフタレンジアミド化合物の配合量は、結晶性合成樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１質量部であり、好ましくは０．００５〜０．５質量部である。配合量が０．００１質量部未満の場合、配合した効果が得られず、また１質量部を超えるとかえって結晶性合成樹脂の物性を低下させる恐れがあるため好ましくない。

本発明の一般式（４）におけるＲ^３〜Ｒ^６で表される分岐を有してもよい炭素原子数１〜９のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第三ブチル、ペンチル、イソペンチル、第三ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、イソヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル等の基が挙げられ、中でも第三ブチル基が結晶性合成樹脂の透明化効果に優れることから好ましい。

本発明の一般式（４）におけるＭで表されるアルカリ金属とは、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム又はセシウムであり、中でも、結晶性合成樹脂の透明化効果に優れることからリチウム、ナトリウム又はカリウムが好ましい。

本発明の一般式（４）で表される化合物としてより具体的には、下記化合物Ｎｏ．８〜Ｎｏ．１２が挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物によりなんら制限を受けるものではない。

本発明の一般式（４）で表される（ｂ）成分の環状有機リン酸エステル金属塩化合物の配合量は、結晶性合成樹脂１００質量部に対して、０．００１〜５質量部であり、好ましくは０．００５〜３質量部、より好ましくは０．０１〜１質量部である。配合量が０．００１質量部未満の場合、配合した効果が得られず、また５質量部を超えるとかえって結晶性合成樹脂の物性を低下させる恐れがあるため好ましくない。

本発明の（ｃ）成分のカルボン酸アルカリ金属塩を構成するアルカリ金属としては、前記一般式（４）におけるＭで例示したものと同じ金属が挙げられ、中でも、リチウム、ナトリウム又はカリウム等が好ましく、特にリチウムが結晶性合成樹脂の透明化効果に優れるため好ましい。

前記カルボン酸アルカリ金属塩を構成するカルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、アクリル酸、オクチル酸、イソオクチル酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、メリシン酸、β−ドデシルメルカプト酢酸、β−ドデシルメルカプトプロピオン酸、β−ラウリルアミノプロピオン酸、β−Ｎ−メチル−Ｎ−ラウロイルアミノプロピオン酸等の脂肪族モノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、クエン酸、ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸等の脂肪族多価カルボン酸；ナフテン酸、シクロペンタンカルボン酸、１−メチルシクロペンタンカルボン酸、２−メチルシクロペンタンカルボン酸、シクロペンテンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、１−メチルシクロヘキサンカルボン酸、４−メチルシクロヘキサンカルボン酸、３，５−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸、４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸、４−オクチルシクロヘキサンカルボン酸、シクロヘキセンカルボン酸、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸等の脂環式モノ又はポリカルボン酸：安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、エチル安息香酸、４−第三ブチル安息香酸、サリチル酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族モノ又はポリカルボン酸等が挙げられ、中でもオクチル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸等の脂肪族モノカルボン酸が結晶性合成樹脂の透明化効果に優れるため好ましく、特に、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸又は１２−ヒドロキシステアリン酸が好ましい。

本発明の（ｃ）成分のカルボン酸アルカリ金属塩の配合量は、結晶性合成樹脂１００質量部に対して、０．００１〜５質量部であり、好ましくは０．００５〜３質量部、より好ましくは０．０１〜１質量部である。配合量が０．００１質量部未満の場合、配合した効果が得られず、また５質量部を超えるとかえって結晶性合成樹脂の物性を低下させる恐れがあるため好ましくない。

本発明の一般式（５）におけるＲ^８及びＲ^９で表される炭素原子数１〜２１のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル（ラウリル）、ウンデシル、トリデシル、テトラデシル（ミリスチル）、ペンタデシル、ヘキサデシル（パルミチル）、ヘプタデシル、オクタデシル（ステアリル）、エイコシル、ヘンエイコシル等の基が挙げられ、これらアルキル基中の−ＣＨ_２−は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜１８のアルキル基またはアルコキシ基で置換されていてもよく、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、エステル基、アミド基またはイミノ基で中断されていてもよく、これらの置換及び中断は組み合わされていてもよい。

本発明の一般式（５）におけるＲ^８及びＲ^９で表される炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロドデシル等の飽和炭素環基が挙げられ、該飽和炭素環基中の水素原子が、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜１８のアルキル基またはアルコキシ基で置換されていてもよく、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、エステル基、アミド基またはイミノ基で中断されていてもよく、これらの置換及び中断は組み合わされていてもよい。

本発明の一般式（５）におけるＲ^８及びＲ^９で表される炭素原子数６〜２０のアリール基としては、例えば、フェニル、３，４，５−トリメトキシフェニル、４−第三ブチルフェニル、ビフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル等の芳香族環基が挙げられ、該芳香族環基中の水素原子は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜１８のアルキル基またはアルコキシ基で置換されていてもよく、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、エステル基、アミド基またはイミノ基で中断されていてもよく、これらの置換及び中断は組み合わされていてもよい。

本発明の一般式（６）におけるＲ^１０で表される分岐を有してもよい炭素原子数１〜５のアルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンチレン等の基が挙げられ、これらのアルキレン基中の−ＣＨ_２−は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜１８のアルキル基またはアルコキシ基で置換されていてもよく、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、エステル基、アミド基またはイミノ基で中断されていてもよく、これらの置換及び中断は組み合わされていてもよい。

上記一般式（６）におけるＸ^１及びＸ^２で表される分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１〜４のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル等の基が挙げられ、これらのアルキル基中の水素原子は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜１８のアルキル基またはアルコキシ基で置換されていてもよく、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、エステル基、アミド基またはイミノ基で中断されていてもよく、これらの置換及び中断は組み合わされていてもよい。また、Ｘ^１及びＸ^２がそれぞれ複数ある場合、それぞれが異なる置換基であってもよい。

上記一般式（６）におけるＸ^１及びＸ^２で表される分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１〜４のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ等の基が挙げられ、これらアルコキシ基は、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、エステル基、アミド基又はイミノ基で置換または中断されていてもよく、これらの置換及び中断は組み合わされていてもよい。

本発明の一般式（７）におけるＸ^３で表される分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１〜４のアルキル基としては、前記Ｘ^１及びＸ^２で例示した基と同様の基が挙げられる。

本発明の一般式（５）で表される化合物としてより具体的には、下記化合物Ｎｏ．１３〜Ｎｏ．２６が挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物によりなんら制限を受けるものではない。

本発明の一般式（５）で表される（ｄ）成分のジアミド化合物の配合量は、結晶性合成樹脂１００質量部に対して、０．００１〜５質量部であり、好ましくは０．００５〜３質量部、より好ましくは０．０１〜１質量部である。配合量が０．００１質量部未満の場合、配合した効果が得られず、また５質量部を超えるとかえって物性を低下させる恐れがあるため好ましくない。

本発明の結晶性合成樹脂組成物において、（ａ）成分のナフタレンジアミド化合物と、（ｂ）成分の環状有機リン酸エステル金属塩化合物と、（ｃ）成分のカルボン酸アルカリ金属塩と、（ｄ）ジアミド化合物の配合比率は、特に制限を受けるものではないが、特に、（ｃ）成分のカルボン酸アルカリ金属塩の配合量が、（ｂ）成分の環状有機リン酸エステル金属塩化合物の配合量の等当量以上である場合が、結晶性樹脂の透明化効果が著しいので好ましい。

本発明の結晶性合成樹脂組成物において、上記結晶性合成樹脂に前記（ａ）〜（ｄ）成分及び後述するその他の添加剤成分を添加する方法は、特に制限を受けず、例えば、上記結晶性合成樹脂の粉末あるいはペレットと、前記（ａ）〜（ｄ）成分及び必要に応じてその他の添加剤成分の粉末とをドライブレンドする方法、各成分を高濃度で含有するマスターバッチを作製し、これを結晶性合成樹脂に添加する方法等を用いることができる。

また、本発明の結晶性合成樹脂組成物は、押出成形、射出成形、真空成形、ブロー成形、架橋発泡成形等の周知の加工方法により、各種成形品、繊維、二軸延伸フィルム、シート等として使用することができる。

本発明の結晶性合成樹脂組成物は、各種の後処理を施される用途に好適であり、例えば、注射器、輸液バック等の医療用品、フィルム、シートあるいは各種成形品の形態の食品包装用品等の、放射線、高圧蒸気等による滅菌を施される用途、あるいは、塗装性等の表面特性の改善のために、成形後低温プラズマ処理等が施される用途等に用いられる。上記食品包装用品としては、例えば、食品容器、冷菓容器、トレー類、インスタント食品容器類、マーガリン容器等が挙げられ、上記医療用品としては、注射器シリンジ、スピッツ管、輸液容器、シリンダー類等が挙げられる。該注射器シリンジには、薬液が充填された薬液充填シリンジ及び使い捨てシリンジのような非薬液充填シリンジが含まれる。

また、本発明の結晶性合成樹脂組成物には、必要に応じて、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤（リン系、フェノール系、硫黄系）、脂肪族有機酸金属塩等の周知一般に用いられている添加剤等を加え、酸化安定性及び光安定性をさらに改善することができる。

前記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジルメタクリレート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−［トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−［トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス［２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル］−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス［２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル］−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス［２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ］ウンデカン、１，６，１１−トリス［２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ］ウンデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物等が挙げられる。

前記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−アクリロイルオキシエチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三アミル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−Ｃ１２〜１３混合アルコキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシ−３−アリルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ヘキシロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等の２−（２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジアリール−１，３，５−トリアジン類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクチル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ドデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、テトラデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ヘキサデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、オクタデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ベヘニル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；各種の金属塩又は金属キレート、特にニッケル又はクロムの塩又はキレート類等が挙げられる。

前記リン系抗酸化剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルオクチルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２−１５混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス［２，２’−メチレンビス（４，６−ジアミルフェニル）］・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、トリス（２−〔（２，４，７，９−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリス第三ブチルフェノールモノホスファイト等が挙げられる。

前記フェノール系抗酸化剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル・３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス［３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス［２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス［２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］等が挙げられる。

前記硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。

その他、本発明の結晶性合成樹脂組成物には、必要に応じて、ナトリウムビス（４−第三ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート等の酸性リン酸エステル金属塩、アルミニウム−ｐ−第三ブチルベンゾエート、ジベンジリデンソルビトール、ビス（４−メチルベンジリデン）ソルビトール等の本発明の化合物以外の造核剤、多価アルコールの部分エステルやジエタノールステアリルアミン等の帯電防止剤、ハイドロタルサイト類、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール等のアルキルアルコール類、顔料、染料、充填剤、発泡剤、難燃剤、抗菌剤、滑剤、加工助剤等を加えることができる。

以下、実施例及び比較例をもって本発明を更に詳細に説明する。しかし、本発明は以下の実施例等によって何ら制限を受けるものではない。

［実施例１−１および参考例１−１〜１−９］
以下に記載の如く試験片を作製し、下記の評価を行った。結果を表１に併せて記す。

＜試験片作製及び透明性評価＞
ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂（ランダムＰＰ、ＭＦＲ＝４２ｇ／１０ｍｉｎ）１００質量部、テトラキス（（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル）メタン０．１質量部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．１質量部、ステアリン酸カルシウム０．０５質量部及び下記表１に記載の如く（ａ）〜（ｄ）成分又は比較化合物を配合し（表１〜３中、配合量の単位は質量部）、ヘンシェルミキサーで５分間混合し、２５０℃で押し出し、２３０℃において射出成形により０．５ｍｍ又は１ｍｍ厚の試験片を作製し、透明性をヘイズ値（ＪＩＳＫ７１０５）により評価した。結果を表１に併せて記す。

［比較例１−１〜１−３］
前記実施例１の試験片作製条件における配合を表１記載の配合から下記表２記載の配合に変えた以外は、同様の条件で試験片の作製及び透明性の評価を行った。結果を表２に併せて記す。

＊１：比較化合物１

＊２：比較化合物２

［参考例２−１〜２−４及び比較例２−１〜２−４］
前記実施例１におけるポリプロピレン樹脂をＭＦＲ＝１０ｇ／１０ｍｉｎのポリプロピレン樹脂に、また、表１の配合を下記表３に記載の配合に変えた以外は、同様の条件で試験片の作製及び透明性の評価を行った。結果を表３に併せて記す。

上記表１〜３に記載の実施例１−１，参考例１−１〜９および参考例２−１〜２−４の結果と、比較例の結果との比較から明らかなように、本発明に係るナフタレンジアミド化合物を配合した結晶性樹脂組成物は、樹脂成形品の透明性に優れていることが分かる。参考例１−１〜１−６のような（ａ）成分の単独配合系においても、樹脂成形品の透明性に優れるという顕著な効果が確認できただけでなく、参考例１−７〜１−９の（ｂ）〜（ｄ）成分の併用配合系においても、樹脂成形品の透明性に関して顕著な効果を示した。特に、参考例１−３と参考例１−７〜１−９を比較してみると、本発明に係る（ａ）成分に対して、（ｂ）〜（ｄ）成分を併用した場合、顕著な相乗効果を示していることが分かる。また、表３の結果においては、ＭＦＲの小さい樹脂においては、より一層顕著な透明性改善効果が確認できた。

Claims (7)

1. 結晶性合成樹脂１００質量部に対して、ナフタレンジアミド化合物を０．００１〜１質量部配合してなり、該ナフタレンジアミド化合物として、下記一般式（２）、
   

   

   （式中、Ｒ ^１ 及びＲ ^２ は各々独立して、分岐を有してもよい炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。）で表されるものと、下記一般式（３）、
   

   

   （式中、Ｒ ^１ 及びＲ ^２ は各々独立して、分岐を有してもよい炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。）で表されるものとを用いることを特徴とする結晶性合成樹脂組成物。
2. 更に、
   （ｂ）下記一般式（４）、
   

   

   （式中、Ｒ^３〜Ｒ^６は各々独立して、水素原子、又は、分岐を有してもよい炭素原子数１〜９のアルキル基を表し、Ｒ^７は水素原子又はメチル基を表し、ｎは１又は２を表し、ｎが１の場合、Ｍはアルカリ金属を表し、ｎが２の場合、ＭはＡｌ（ＯＨ）を表す）で表される環状有機リン酸エステル金属塩化合物０．００１〜５質量部、
   （ｃ）カルボン酸アルカリ金属塩０．００１〜５質量部、
   および、（ｄ）下記一般式（５）、
   

   

   （式中、Ｒ^８及びＲ^９は各々独立して、水素原子、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１〜２１のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、又は、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数６〜２０のアリールアルキル基を表し、Ａは下記一般式（６）又は（７）で表される基を表す。）で表されるジアミド化合物０．００１〜５質量部、からなる群から選ばれる一種以上を配合してなる請求項１記載の結晶性合成樹脂組成物。
   

   

   （式中、Ｒ^１０は分岐を有してもよい炭素原子数１〜５のアルキレン基を表し、Ｘ^１及びＸ^２は、各々独立して、ハロゲン原子、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１〜４のアルキル基、又は、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１〜４のアルコキシ基を表し、複数ある場合のＸ^１、Ｘ^２は各々異なってもよく、ｐ及びｑは各々独立して０〜４の整数を表す。）
   

   

   （式中、Ｘ^３は、ハロゲン原子、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１〜４のアルキル基、又は、分岐および／または置換基を有してもよい炭素原子数１〜４のアルコキシ基を表し、ｒは０〜４の整数を表す。）
3. 前記一般式（４）におけるＲ^３〜Ｒ^６が第三ブチル基であり、かつ、Ｒ^７が水素原子である請求項２記載の結晶性合成樹脂組成物。
4. 前記（ｃ）成分のカルボン酸アルカリ金属塩が、カルボン酸リチウム塩である請求項２又は３記載の結晶性合成樹脂組成物。
5. 前記一般式（６）におけるｐ及びｑが２であり、Ｘ^１及びＸ^２が炭素原子数１〜４のアルキル基であり、かつ、Ｒ^１０がメチレン基である請求項２〜４のうち何れか一項に記載の結晶性合成樹脂組成物。
6. 前記一般式（７）におけるｒが０である請求項２〜４のうち何れか一項に記載の結晶性合成樹脂組成物。
7. 前記結晶性合成樹脂が、ポリプロピレン系樹脂である請求項１〜６のうち何れか一項に記載の結晶性合成樹脂組成物。