JPH0543746A - 結晶性ポリオレフイン樹脂組成物 - Google Patents
結晶性ポリオレフイン樹脂組成物Info
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- JPH0543746A JPH0543746A JP20448291A JP20448291A JPH0543746A JP H0543746 A JPH0543746 A JP H0543746A JP 20448291 A JP20448291 A JP 20448291A JP 20448291 A JP20448291 A JP 20448291A JP H0543746 A JPH0543746 A JP H0543746A
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- polyolefin resin
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- tert
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 透明性の改善された結晶性ポリオレフィン樹
脂組成物の提供。 【構成】 本発明の結晶性ポリオレフィン樹脂組成物
は、ポリオレフィン樹脂１００重量部に、（ａ）次の化
１で示される一般式（Ｉ）または（II）で表される有機
リン酸エステルのアルカリ金属塩０．００５〜５重量
部、（ｂ）ハイドロタルサイト化合物０．００５〜５重
量部および（ｃ）炭素原子数８〜３０の脂肪族カルボン
酸のアルカリ土類金属塩０．００５〜５重量部を添加し
てなる。 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ水素原
子または炭素原子数１〜９のアルキル基を示し、Ｒ5 は
水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、
Ｍはアルカリ金属を示す。）
脂組成物の提供。 【構成】 本発明の結晶性ポリオレフィン樹脂組成物
は、ポリオレフィン樹脂１００重量部に、（ａ）次の化
１で示される一般式（Ｉ）または（II）で表される有機
リン酸エステルのアルカリ金属塩０．００５〜５重量
部、（ｂ）ハイドロタルサイト化合物０．００５〜５重
量部および（ｃ）炭素原子数８〜３０の脂肪族カルボン
酸のアルカリ土類金属塩０．００５〜５重量部を添加し
てなる。 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ水素原
子または炭素原子数１〜９のアルキル基を示し、Ｒ5 は
水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、
Ｍはアルカリ金属を示す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、結晶性ポリオレフィン
樹脂組成物に関し、詳しくは、有機リン酸エステルのア
ルカリ金属塩、ハイドロタルサイト化合物および脂肪族
カルボン酸のアルカリ土類金属塩を添加することによ
り、透明性の改善された結晶性ポリオレフィン樹脂組成
物に関する。
樹脂組成物に関し、詳しくは、有機リン酸エステルのア
ルカリ金属塩、ハイドロタルサイト化合物および脂肪族
カルボン酸のアルカリ土類金属塩を添加することによ
り、透明性の改善された結晶性ポリオレフィン樹脂組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、などのポリ
オレフィン樹脂は、加熱成型後の結晶化速度が遅いた
め、成型サイクル性が低く、金型温度を下げなければな
らない。また、加熱成型後に結晶化によって成型品が収
縮するという欠点があった。しかも、これらの結晶性ポ
リオレフィン樹脂は、大きな結晶が生成するために、透
明性が劣る欠点があった。
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、などのポリ
オレフィン樹脂は、加熱成型後の結晶化速度が遅いた
め、成型サイクル性が低く、金型温度を下げなければな
らない。また、加熱成型後に結晶化によって成型品が収
縮するという欠点があった。しかも、これらの結晶性ポ
リオレフィン樹脂は、大きな結晶が生成するために、透
明性が劣る欠点があった。
【０００３】これらの欠点は、すべて、ポリオレフィン
樹脂の結晶性に由来するものであり、ポリオレフィン樹
脂の結晶化温度を高め、微細な結晶を急速に生成させる
ことができれば解消されることが知られている。
樹脂の結晶性に由来するものであり、ポリオレフィン樹
脂の結晶化温度を高め、微細な結晶を急速に生成させる
ことができれば解消されることが知られている。
【０００４】この目的のために、結晶核剤あるいは結晶
化促進剤を添加することが知られており、従来から、ｐ
−第三ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナト
リウムなどのカルボン酸金属塩、ナトリウムビス（４−
第三ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム−２，
２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）
ホスフェートなどの有機リン酸エステル金属塩、ジベン
ジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソ
ルビトールなどの多価アルコール誘導体などが用いられ
ていた。
化促進剤を添加することが知られており、従来から、ｐ
−第三ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナト
リウムなどのカルボン酸金属塩、ナトリウムビス（４−
第三ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム−２，
２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）
ホスフェートなどの有機リン酸エステル金属塩、ジベン
ジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソ
ルビトールなどの多価アルコール誘導体などが用いられ
ていた。
【０００５】これらの化合物の中でも、特開昭５８−１
７３６号公報、特開昭５９−１８４２５２号公報などに
記載された有機リン酸エステルの金属塩は、その効果が
比較的大きく、広く用いられている。
７３６号公報、特開昭５９−１８４２５２号公報などに
記載された有機リン酸エステルの金属塩は、その効果が
比較的大きく、広く用いられている。
【０００６】しかしながら、上記有機リン酸エステルの
金属塩による効果もまだ不充分な場合があり、ｐ−第三
ブチル安息香酸のアルミニウム塩と高級脂肪族カルボン
酸のアルカリ金属または亜鉛を併用する方法（特開昭６
２−２６３２４４号公報、特開昭６３−１２５５５１号
公報）あるいは前記アルキリデンビスフェノール類の環
状リン酸エステルのアルカリ金属塩の平均粒径を小さく
する方法（特開平２−７３８３７号公報）、芳香族リン
酸金属塩系造核剤、ハイドロタルサイト類および高級脂
肪酸の周期律表第Ｉ族金属塩を併用する方法（特開証６
３−６９８５３号公報）などが提案されたがまだ充分と
はいえず、実用的な改良が求められていた。
金属塩による効果もまだ不充分な場合があり、ｐ−第三
ブチル安息香酸のアルミニウム塩と高級脂肪族カルボン
酸のアルカリ金属または亜鉛を併用する方法（特開昭６
２−２６３２４４号公報、特開昭６３−１２５５５１号
公報）あるいは前記アルキリデンビスフェノール類の環
状リン酸エステルのアルカリ金属塩の平均粒径を小さく
する方法（特開平２−７３８３７号公報）、芳香族リン
酸金属塩系造核剤、ハイドロタルサイト類および高級脂
肪酸の周期律表第Ｉ族金属塩を併用する方法（特開証６
３−６９８５３号公報）などが提案されたがまだ充分と
はいえず、実用的な改良が求められていた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、有機リン
酸エステルのアルカリ金属塩の効果の不充分な点を解消
すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の有機リン酸エステ
ルのアルカリ金属塩に、さらにハイドロタルサイト化合
物および脂肪族カルボン酸のアルカリ土類金属塩を添加
することにより、今までに見られなかった優れた効果が
現れることを見出し、本発明を完成した。
酸エステルのアルカリ金属塩の効果の不充分な点を解消
すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の有機リン酸エステ
ルのアルカリ金属塩に、さらにハイドロタルサイト化合
物および脂肪族カルボン酸のアルカリ土類金属塩を添加
することにより、今までに見られなかった優れた効果が
現れることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】すなわち、本発明は、ポリオレフィン樹脂
１００重量部に、（ａ）次の化２（化１と同じ）で示さ
れる一般式（Ｉ）または（II）で表される有機リン酸エ
ステルのアルカリ金属塩０．００５〜５重量部、（ｂ）
ハイドロタルサイト化合物０．００５〜５重量部および
（ｃ）炭素原子数８〜３０の脂肪族カルボン酸のアルカ
リ土類金属塩０．００５〜５重量部を添加してなる、透
明性の改善された結晶性ポリオレフィン樹脂組成物を提
供するものである。
１００重量部に、（ａ）次の化２（化１と同じ）で示さ
れる一般式（Ｉ）または（II）で表される有機リン酸エ
ステルのアルカリ金属塩０．００５〜５重量部、（ｂ）
ハイドロタルサイト化合物０．００５〜５重量部および
（ｃ）炭素原子数８〜３０の脂肪族カルボン酸のアルカ
リ土類金属塩０．００５〜５重量部を添加してなる、透
明性の改善された結晶性ポリオレフィン樹脂組成物を提
供するものである。
【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ水素原
子または炭素原子数１〜９のアルキル基を示し、Ｒ5 は
水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、
Ｍはアルカリ金属を示す。）
子または炭素原子数１〜９のアルキル基を示し、Ｒ5 は
水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、
Ｍはアルカリ金属を示す。）
【０００９】以下に、本発明になる結晶性ポリオレフィ
ン樹脂組成物について詳述する。
ン樹脂組成物について詳述する。
【００１０】本発明の（ａ）成分の一般式（Ｉ）または
（II）で表される有機リン酸エステルのアルカリ金属塩
において、Ｒ1 〜Ｒ4で示される炭素原子数１〜９のア
ルキル基としては、たとえばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、
イソブチル、アミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチ
ルヘキシル、第三オクチル、ノニルなどがあげられ、Ｒ
5 で表される炭素原子数１〜４のアルキル基としては、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第
二ブチル、第三ブチル、イソブチルなどがあげられる。
（II）で表される有機リン酸エステルのアルカリ金属塩
において、Ｒ1 〜Ｒ4で示される炭素原子数１〜９のア
ルキル基としては、たとえばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、
イソブチル、アミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチ
ルヘキシル、第三オクチル、ノニルなどがあげられ、Ｒ
5 で表される炭素原子数１〜４のアルキル基としては、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第
二ブチル、第三ブチル、イソブチルなどがあげられる。
【００１１】本発明で用いられる上記一般式（Ｉ）また
は（II）で表される有機リン酸エステルのアルカリ金属
塩としては、次の化３〜化１２に示す化合物（Ｎｏ．１
〜Ｎｏ．１０化合物）が特に好ましい。
は（II）で表される有機リン酸エステルのアルカリ金属
塩としては、次の化３〜化１２に示す化合物（Ｎｏ．１
〜Ｎｏ．１０化合物）が特に好ましい。
【００１２】
【化３】
【００１３】
【化４】
【００１４】
【化５】
【００１５】
【化６】
【００１６】
【化７】
【００１７】
【化８】
【００１８】
【化９】
【００１９】
【化１０】
【００２０】
【化１１】
【００２１】
【化１２】
【００２２】上記有機リン酸エステルのアルカリ金属塩
の添加量は、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し
て、０．００５〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重
量部である。
の添加量は、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し
て、０．００５〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重
量部である。
【００２３】また、本発明の（ｂ）成分のハイドロタル
サイト化合物としては、たとえば、次の一般式（III)で
表されるマグネシウムとアルミニウムの無水または含水
複塩化合物があげられる。
サイト化合物としては、たとえば、次の一般式（III)で
表されるマグネシウムとアルミニウムの無水または含水
複塩化合物があげられる。
【００２４】 Ｍｇ1-x Ａｌx （ＯＨ）2 ＡX/2 ・ｍＨ2 Ｏ （III) （上式中、ｘは０＜ｘ≦０．５の範囲の実数であり、Ａ
はＣＯ3 またはＳＯ4 を示し、ｍは０または実数を示
す。）
はＣＯ3 またはＳＯ4 を示し、ｍは０または実数を示
す。）
【００２５】上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物
であってもよく、また合成品であってもよい。合成方法
としては、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−
３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９号公報など
に記載の公知の方法を例示することができる。また、本
発明においては、その結晶構造、結晶粒子径などに制限
されることなく使用することが可能である。
であってもよく、また合成品であってもよい。合成方法
としては、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−
３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９号公報など
に記載の公知の方法を例示することができる。また、本
発明においては、その結晶構造、結晶粒子径などに制限
されることなく使用することが可能である。
【００２６】また、上記ハイドロタルサイト化合物の表
面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸アル
カリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸金
属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワ
ックスなどで被覆したものも使用できる。
面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸アル
カリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸金
属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワ
ックスなどで被覆したものも使用できる。
【００２７】さらに、上記一般式（III)で表されるハイ
ドロタルサイト化合物の中の金属の一部を、亜鉛などの
他の金属で置換した化合物も使用できる。
ドロタルサイト化合物の中の金属の一部を、亜鉛などの
他の金属で置換した化合物も使用できる。
【００２８】上記ハイドロタルサイト化合物の添加量
は、ポリオリフィン樹脂１００重量部に対して、０．０
０５〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部であ
る。
は、ポリオリフィン樹脂１００重量部に対して、０．０
０５〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部であ
る。
【００２９】さらに、本発明の（ｃ）成分の炭素原子数
８〜３０の脂肪族カルボン酸のアルカリ土類金属塩を構
成する金属としては、マグネシウム、カルシウム、スト
ロンチウム、バリウムがあげられ、その中でもマグネシ
ウム、カルシウムの使用が好ましい。
８〜３０の脂肪族カルボン酸のアルカリ土類金属塩を構
成する金属としては、マグネシウム、カルシウム、スト
ロンチウム、バリウムがあげられ、その中でもマグネシ
ウム、カルシウムの使用が好ましい。
【００３０】また、本発明の（ｃ）成分の上記脂肪族カ
ルボン酸のアルカリ土類金属塩を構成する脂肪族カルボ
ン酸としては、オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ノ
ナン酸、イソノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデ
カン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステ
アリン酸、フェニルステアリン酸、ベヘン酸、モンタン
酸、ソリシン酸などがあげられる。
ルボン酸のアルカリ土類金属塩を構成する脂肪族カルボ
ン酸としては、オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ノ
ナン酸、イソノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデ
カン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステ
アリン酸、フェニルステアリン酸、ベヘン酸、モンタン
酸、ソリシン酸などがあげられる。
【００３１】上記脂肪族カルボン酸のアルカリ土類金属
塩の添加量は、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し
て、０．００５〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重
量部である。
塩の添加量は、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し
て、０．００５〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重
量部である。
【００３２】本発明の安定化の対象となるポリオレフィ
ン樹脂としては、たとえば、エチレン、プロピレン、ブ
テン−１、ペンテン、ヘキセン、４−メチルペンテン、
ヘプテン、オクテンなどのα−オレフィン単独あるいは
共重合体；これらのα−オレフィンの過半重量と、酢酸
ビニルなどのビニルエステル、アクリル酸、無水マレイ
ン酸やメタクリル酸メチルなどの不飽和有機酸（エステ
ル、塩、アミドおよびアミンを含む）、ビニルトリソト
キシシランなどのビニルシランなどとのランダム、ブロ
ックあるいはグラフト共重合体；もしくはこれらの重合
体の塩素化、スルホン化、酸化などの変性処理されたも
のなどをあげることができる。
ン樹脂としては、たとえば、エチレン、プロピレン、ブ
テン−１、ペンテン、ヘキセン、４−メチルペンテン、
ヘプテン、オクテンなどのα−オレフィン単独あるいは
共重合体；これらのα−オレフィンの過半重量と、酢酸
ビニルなどのビニルエステル、アクリル酸、無水マレイ
ン酸やメタクリル酸メチルなどの不飽和有機酸（エステ
ル、塩、アミドおよびアミンを含む）、ビニルトリソト
キシシランなどのビニルシランなどとのランダム、ブロ
ックあるいはグラフト共重合体；もしくはこれらの重合
体の塩素化、スルホン化、酸化などの変性処理されたも
のなどをあげることができる。
【００３３】具体的には、例えば、低、中あるいは高密
度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレ
ン−プロピレンランダムあるいはブロック共重合体、エ
チレン−プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−ブテ
ン共重合体、エチレン−４−メチルペンテン共重合体、
プロピレン−ヘキセン共重合体、プロピレン−ヘキセン
−ブテン共重合体などをあげることができる。
度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレ
ン−プロピレンランダムあるいはブロック共重合体、エ
チレン−プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−ブテ
ン共重合体、エチレン−４−メチルペンテン共重合体、
プロピレン−ヘキセン共重合体、プロピレン−ヘキセン
−ブテン共重合体などをあげることができる。
【００３４】本発明の組成物において、上記ポリオレフ
ィン樹脂の中で、特に透明性改善効果のあるものとして
は、ポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダムあ
るいはブロック共重合体、プロピレン−エチレン−ブテ
ン共重合体、プロピレン−ヘキセン−ブテン共重合体な
どのプロピレン系重合体または共重合体があげられる。
ィン樹脂の中で、特に透明性改善効果のあるものとして
は、ポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダムあ
るいはブロック共重合体、プロピレン−エチレン−ブテ
ン共重合体、プロピレン−ヘキセン−ブテン共重合体な
どのプロピレン系重合体または共重合体があげられる。
【００３５】また、本発明のポリオレフィン樹脂組成物
には、必要に応じて、フェノール系酸化防止剤、有機ホ
スファイトなどの有機含リン酸化防止剤、チオエーテル
系酸化防止剤、紫外線吸収剤あるいはヒンダードアミン
化合物などの光安定剤を加え、その酸化安定性および光
安定性をさらに改善することができる。
には、必要に応じて、フェノール系酸化防止剤、有機ホ
スファイトなどの有機含リン酸化防止剤、チオエーテル
系酸化防止剤、紫外線吸収剤あるいはヒンダードアミン
化合物などの光安定剤を加え、その酸化安定性および光
安定性をさらに改善することができる。
【００３６】本発明の組成物に使用できる上記フェノー
ル系酸化防止剤としては、たとえば、２，６−ジ第三ブ
チル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オク
タデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジ
ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ホスホネート、チオジエチレングリコールビス
〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチ
ル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）
−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレンビス（４−メチ
ル−６−第三ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス
（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリッ
クアシッド〕グリコールエステル、４，４’−ブチリデ
ンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’
−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三
ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三
ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレー
ト、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒド
ロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、
１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリ
ス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリ
ス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ブロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テ
トラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−
第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキ
シ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノー
ル、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−ヒドロキシ
エチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
〔５，５〕ウンデカン−ビス〔β−（３−第三ブチル−
４−ヒドロキシ−５−ブチルフェニル）プロピオネー
ト〕、トリエチレングリコールビス〔β−（３−第三ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオ
ネート〕などがあげられる。
ル系酸化防止剤としては、たとえば、２，６−ジ第三ブ
チル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オク
タデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジ
ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ホスホネート、チオジエチレングリコールビス
〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチ
ル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）
−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレンビス（４−メチ
ル−６−第三ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス
（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリッ
クアシッド〕グリコールエステル、４，４’−ブチリデ
ンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’
−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三
ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三
ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレー
ト、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒド
ロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、
１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリ
ス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリ
ス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ブロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テ
トラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−
第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキ
シ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノー
ル、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−ヒドロキシ
エチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
〔５，５〕ウンデカン−ビス〔β−（３−第三ブチル−
４−ヒドロキシ−５−ブチルフェニル）プロピオネー
ト〕、トリエチレングリコールビス〔β−（３−第三ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオ
ネート〕などがあげられる。
【００３７】上記フェノール系酸化防止剤の添加量は、
ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、好ましくは
０．００１〜５重量部、さらに好ましくは０．０１〜３
重量部である。
ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、好ましくは
０．００１〜５重量部、さらに好ましくは０．０１〜３
重量部である。
【００３８】本発明の組成物に使用できる上記有機含リ
ン酸化防止剤としては、たとえば、トリスノニルフェニ
ルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニ
ル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、ジ（トリ
デシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステ
アリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−
メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシ
ル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テ
トラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス
（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファ
イト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（３
−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
ブタントリホスファイト、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイ
ト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフ
ェニル）オクタデシルホスファイト、２，２’−メチレ
ンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホス
ファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニ
ル）ビフェニレンジホスホナイトなどがあげられる。
ン酸化防止剤としては、たとえば、トリスノニルフェニ
ルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニ
ル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、ジ（トリ
デシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステ
アリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−
メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシ
ル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テ
トラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス
（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファ
イト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（３
−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
ブタントリホスファイト、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイ
ト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフ
ェニル）オクタデシルホスファイト、２，２’−メチレ
ンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホス
ファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニ
ル）ビフェニレンジホスホナイトなどがあげられる。
【００３９】上記有機含リン酸化防止剤の添加量は、ポ
リオレフィン樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．
００１〜５重量部、さらに好ましくは０．０１〜３重量
部である。
リオレフィン樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．
００１〜５重量部、さらに好ましくは０．０１〜３重量
部である。
【００４０】本発明の組成物に使用できる上記チオエー
テル系酸化防止剤としては、たとえば、チオジプロピオ
ン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリ
ル、ジステアリルエステルなどのジアルキルチオジプロ
ピオネート類およびペンタエリスリトールテトラ（β−
ドデシルメルカプトプロピオネート）などのポリオール
のβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類など
があげられる。
テル系酸化防止剤としては、たとえば、チオジプロピオ
ン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリ
ル、ジステアリルエステルなどのジアルキルチオジプロ
ピオネート類およびペンタエリスリトールテトラ（β−
ドデシルメルカプトプロピオネート）などのポリオール
のβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類など
があげられる。
【００４１】上記チオエーテル系酸化防止剤の添加量
は、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、好ましく
は０．００１〜５重量部、さらに好ましくは０．０５〜
３重量部である。
は、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、好ましく
は０．００１〜５重量部、さらに好ましくは０．０５〜
３重量部である。
【００４２】本発明の組成物に使用できる上記紫外線吸
収剤としては、たとえば、２，４−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、
５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン）などの２−ヒドロキシベンゾフェノ
ン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル
−６−ベンゾトリアゾリル）フェノールなどの２−
（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；
フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエー
ト、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３’，５’−ジ第
三ブチル−4'- ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル
−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート
などのベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオ
キザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリ
ドなどの置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−
β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ
−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレ
ートなどのシアノアクリレート類などがあげられる。
収剤としては、たとえば、２，４−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、
５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン）などの２−ヒドロキシベンゾフェノ
ン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル
−６−ベンゾトリアゾリル）フェノールなどの２−
（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；
フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエー
ト、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３’，５’−ジ第
三ブチル−4'- ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル
−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート
などのベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオ
キザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリ
ドなどの置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−
β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ
−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレ
ートなどのシアノアクリレート類などがあげられる。
【００４３】上記紫外線吸収剤の添加量は、ポリオレフ
ィン樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．０１〜５
重量部、さらに好ましくは０．０５〜３重量部である。
ィン樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．０１〜５
重量部、さらに好ましくは０．０５〜３重量部である。
【００４４】本発明での組成物に使用できる上記ヒンダ
ードアミン化合物などの光安定剤としては、たとえば、
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステア
レート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレー
ト、テトラテス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテト
ラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−
（３’，５’−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハ
ク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６
−テトラエチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジ
ブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／
２，４−クロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮
合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−クロロ−６
−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物などの
ヒンダードアミン化合物があげられる。
ードアミン化合物などの光安定剤としては、たとえば、
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステア
レート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレー
ト、テトラテス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテト
ラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−
（３’，５’−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハ
ク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６
−テトラエチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジ
ブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／
２，４−クロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮
合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−クロロ−６
−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物などの
ヒンダードアミン化合物があげられる。
【００４５】上記光安定剤の添加量は、ポリオレフィン
樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．０１〜５重量
部、さらに好ましくは０．０５〜３重量部である。
樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．０１〜５重量
部、さらに好ましくは０．０５〜３重量部である。
【００４６】その他、本発明の合成樹脂組成物には、必
要に応じて、他の造核剤、金属石けん、顔料、染料、充
填剤、発泡剤、難燃剤、帯電防止剤、滑剤、加工助剤な
どが加えられてもよい。
要に応じて、他の造核剤、金属石けん、顔料、染料、充
填剤、発泡剤、難燃剤、帯電防止剤、滑剤、加工助剤な
どが加えられてもよい。
【００４７】また、本発明の結晶性ポリオレフィン樹脂
組成物は、各種成型品、繊維、二軸延伸フィルム、シー
トなどに使用することができる。
組成物は、各種成型品、繊維、二軸延伸フィルム、シー
トなどに使用することができる。
【００４８】
【実施例】次に、本発明を、実施例によって具体的に説
明する。しかしながら、本発明は、これらの実施例によ
って制限を受けるものではない。
明する。しかしながら、本発明は、これらの実施例によ
って制限を受けるものではない。
【００４９】〔実施例１〕 ＜配合＞ ポリプロピレンホモポリマー １００ テトラキス〔メチレン−β−（３，５−ジ第三ブ ０．１ チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕 メタン トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスフ ０．１ ァイト） 有機リン酸エステル金属塩（表−１） ０．２ ハイドロタルサイト（ＤＨＴ−４Ａ *） ０．０５ ステアリン酸カルシウム ０．０５ * 協和化学工業製合成ハイドロタルサイト
【００５０】上記配合物を、ヘンシェルミキサーにより
１１００ｒｐｍ×３分間プレブレンドした後、２５０℃
×２０ｒｐｍの条件で押出加工をおこない、ペレットを
作成した。次いでこのペレットを用い、２５０℃で射出
成型後、６０℃まで急冷して厚さ１mmの試験片を作成し
た。
１１００ｒｐｍ×３分間プレブレンドした後、２５０℃
×２０ｒｐｍの条件で押出加工をおこない、ペレットを
作成した。次いでこのペレットを用い、２５０℃で射出
成型後、６０℃まで急冷して厚さ１mmの試験片を作成し
た。
【００５１】この試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ−１００
３−６１に基づいて、霞度（Haze Value) を測定した。
また、このペレットを差動熱量計に入れ、２３０℃まで
昇温して５分間融解した後、３℃／分で降温した時の結
晶化温度を測定した。その結果を次の表−１に示す。
３−６１に基づいて、霞度（Haze Value) を測定した。
また、このペレットを差動熱量計に入れ、２３０℃まで
昇温して５分間融解した後、３℃／分で降温した時の結
晶化温度を測定した。その結果を次の表−１に示す。
【００５２】
【００５３】〔実施例２〕エチレンの共重合割合が０．
３重量％の結晶性エチレン・プロピレンランダム共重合
体１００重量部に対し、２，６−ジ第三ブチル−４−メ
チルフェノール０．２重量部、ステアリル−β−（３，
５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート０．１重量部、有機リン酸エステル金属塩（No.
７化合物）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．
０５重量部およびハイドロタルサイト化合物（表−３）
０．０５重量部の配合物を、ヘンシェルミキサーを用い
て混合した。この混合物を用いて実施例１と同様の操作
で厚さ１mmの試験片を作成した。
３重量％の結晶性エチレン・プロピレンランダム共重合
体１００重量部に対し、２，６−ジ第三ブチル−４−メ
チルフェノール０．２重量部、ステアリル−β−（３，
５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート０．１重量部、有機リン酸エステル金属塩（No.
７化合物）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．
０５重量部およびハイドロタルサイト化合物（表−３）
０．０５重量部の配合物を、ヘンシェルミキサーを用い
て混合した。この混合物を用いて実施例１と同様の操作
で厚さ１mmの試験片を作成した。
【００５４】この試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ−１００
３−６１にもとづいて、霞度（HazeValue) を測定し
た。その結果を表−２に示す。
３−６１にもとづいて、霞度（HazeValue) を測定し
た。その結果を表−２に示す。
【００５５】 ＊１、＊２ : 協和化学工業製合成ハイドロタルサイト *3 : 協和化学工業製亜鉛変性合成ハイドロタルサイト
【００５６】実施例３ エチレン−プロピレンブロック共重合体１００重量部に
対して、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチ
ル〕イソシアヌレート０．２重量部、ビス（２，６−ジ
第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト０．１重量部、有機リン酸エステル金
属塩（No．７化合物）０．２重量部、アルカマイザー２
を０．０５重量部および脂肪族カルボン酸金属塩（表−
３）０．０５重量部の配合物をヘンシェルミキサーで充
分に混合した。この混合物を用いて、実施例１と同様の
操作で厚さ１mmの試験片を作成し、霞度を測定し、次の
表−３に結果を示す。
対して、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチ
ル〕イソシアヌレート０．２重量部、ビス（２，６−ジ
第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト０．１重量部、有機リン酸エステル金
属塩（No．７化合物）０．２重量部、アルカマイザー２
を０．０５重量部および脂肪族カルボン酸金属塩（表−
３）０．０５重量部の配合物をヘンシェルミキサーで充
分に混合した。この混合物を用いて、実施例１と同様の
操作で厚さ１mmの試験片を作成し、霞度を測定し、次の
表−３に結果を示す。
【００５７】
【００５８】ポリエチレン（ミラソンＮｅｏ２３Ｈ）１
００重量部に対して、４，４−チオビス（３−メチル−
６−第三ブチルフェノール）０．１重量部、有機リン酸
エステル金属塩（表−４）０．２重量部、ＤＨＴ−４Ａ
０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．０５重
量部を、単軸押出しでペレットを作成後、射出成型して
厚さ１mmの試験片を作成した。この試験片について実施
例１と同様の操作で霞度を測定し、その結果を表−４に
示した。
００重量部に対して、４，４−チオビス（３−メチル−
６−第三ブチルフェノール）０．１重量部、有機リン酸
エステル金属塩（表−４）０．２重量部、ＤＨＴ−４Ａ
０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．０５重
量部を、単軸押出しでペレットを作成後、射出成型して
厚さ１mmの試験片を作成した。この試験片について実施
例１と同様の操作で霞度を測定し、その結果を表−４に
示した。
【００５９】
【００６０】上記各実施例から明らかなごとく、本発明
に用いられる特定の有機リン酸エステルのアルカリ金属
塩は、ハイドロタルサイト化合物および脂肪族カルボン
酸のアルカリ土類金属塩とを併用することにより、結晶
性ポリオレフィン樹脂の結晶化温度を高めるため、成形
サイクルを向上することができ、またポリオレフィン樹
脂の透明性を著しく改善することがわかる。
に用いられる特定の有機リン酸エステルのアルカリ金属
塩は、ハイドロタルサイト化合物および脂肪族カルボン
酸のアルカリ土類金属塩とを併用することにより、結晶
性ポリオレフィン樹脂の結晶化温度を高めるため、成形
サイクルを向上することができ、またポリオレフィン樹
脂の透明性を著しく改善することがわかる。
【００６１】
【発明の効果】本発明の結晶性ポリオレフィン樹脂組成
物は、透明性の改善されたものである。
物は、透明性の改善されたものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリオレフィン樹脂１００重量部に、
（ａ）次の化１で示される一般式（Ｉ）または（II）で
表される有機リン酸エステルのアルカリ金属塩０．００
５〜５重量部、（ｂ）ハイドロタルサイト化合物０．０
０５〜５重量部および（ｃ）炭素原子数８〜３０の脂肪
族カルボン酸のアルカリ土類金属塩０．００５〜５重量
部を添加してなる結晶性ポリオレフィン樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ水素原
子または炭素原子数１〜９のアルキル基を示し、Ｒ5 は
水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、
Ｍはアルカリ金属を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3204482A JP3058487B2 (ja) | 1991-08-14 | 1991-08-14 | 結晶性ポリオレフィン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3204482A JP3058487B2 (ja) | 1991-08-14 | 1991-08-14 | 結晶性ポリオレフィン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0543746A true JPH0543746A (ja) | 1993-02-23 |
| JP3058487B2 JP3058487B2 (ja) | 2000-07-04 |
Family
ID=16491259
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3204482A Expired - Lifetime JP3058487B2 (ja) | 1991-08-14 | 1991-08-14 | 結晶性ポリオレフィン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3058487B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11178888A (ja) * | 1997-12-22 | 1999-07-06 | Asahi Denka Kogyo Kk | 薬液充填製剤 |
| JP2005068249A (ja) * | 2003-08-21 | 2005-03-17 | Asahi Denka Kogyo Kk | 磁場配向した結晶性高分子組成物の製造方法 |
| WO2009031407A1 (ja) | 2007-09-04 | 2009-03-12 | Adeka Corporation | ポリオレフィン樹脂用造核剤マスターバッチ |
| KR20160097189A (ko) * | 2013-12-09 | 2016-08-17 | 가부시키가이샤 아데카 | 도장성을 향상시킨 피도장 기재 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1930370B1 (en) | 2005-09-30 | 2010-10-06 | Adeka Corporation | Process for producing crystal nucleator composition and crystalline polymer composition |
-
1991
- 1991-08-14 JP JP3204482A patent/JP3058487B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11178888A (ja) * | 1997-12-22 | 1999-07-06 | Asahi Denka Kogyo Kk | 薬液充填製剤 |
| JP2005068249A (ja) * | 2003-08-21 | 2005-03-17 | Asahi Denka Kogyo Kk | 磁場配向した結晶性高分子組成物の製造方法 |
| JP4497866B2 (ja) * | 2003-08-21 | 2010-07-07 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 磁場配向した結晶性高分子組成物の製造方法 |
| WO2009031407A1 (ja) | 2007-09-04 | 2009-03-12 | Adeka Corporation | ポリオレフィン樹脂用造核剤マスターバッチ |
| US8686074B2 (en) | 2007-09-04 | 2014-04-01 | Adeka Corporation | Nucleating agent masterbatch for polyolefin resin |
| KR20160097189A (ko) * | 2013-12-09 | 2016-08-17 | 가부시키가이샤 아데카 | 도장성을 향상시킨 피도장 기재 |
| US20160244592A1 (en) * | 2013-12-09 | 2016-08-25 | Adeka Corporation | Substrate with improved coatability |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3058487B2 (ja) | 2000-07-04 |
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