JP3083605B2 - 結晶性合成樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、結晶性合成樹脂組成物
に関し、詳しくは、α−オレフィン重合体にリチウム化
合物および環状有機リン酸エステル多価金属塩を配合し
てなる、透明性、機械的物性等の改善された結晶性合成
樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１などの結晶性
合成樹脂は、加熱溶融成型後の結晶化速度が遅いため成
型サイクル性が低く、また、加熱成型後の結晶化の進行
によって収縮する欠点があった。また、これらの結晶性
合成樹脂は、大きな結晶が生成するために、強度が不充
分であったり、透明性が劣る欠点もあった。

【０００３】これらの欠点は、すべて、合成樹脂の結晶
性に由来するものであり、合成樹脂の結晶化温度を高
め、微細な結晶を急速に生成させることができれば解消
されることが知られている。

【０００４】上記の欠点を解消する目的のために、結晶
核剤あるいは結晶化促進剤を添加することが知られてお
り、従来から、４−第三ブチル安息香酸アルミニウム
塩、アジピン酸ナトリウムなどのカルボン酸金属塩、ナ
トリウムビス（４−第三ブチルフェニル）ホスフェー
ト、ナトリウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ
第三ブチルフェニル）ホスフェートなどの酸性リン酸エ
ステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（４
−メチルベンジリデン）ソルビトールなどの多価アルコ
ール誘導体などが用いられていた。

【０００５】これらの化合物の中でも、特開昭５８−１
７３６号公報、特開昭５９−１８４２５２号公報などに
記載されたアルキリデンビスフェノール類の環状リン酸
エステルの金属塩はその効果が大きく、広く用いられて
いる。

【０００６】また、これらの化合物と他の金属化合物と
を併用することによってその効果の改善を図ろうとする
試みも行なわれており、例えば、特開昭６３−６９８５
３号公報には、芳香族リン酸アルカリ金属塩系造核剤と
ステアリン酸カルシウム等のアルカリ土類金属カルボン
酸塩とを併用した場合の剛性の低下を防止するために、
アルカリ土類金属カルボン酸塩に代えてハイドロタルサ
イト類またはアルカリ金属カルボン酸塩を用いる方法が
提案され、特開平１−１２９０５０号公報および特開平
１−１２９０５１号公報には環状有機リン酸エステル金
属塩と脂肪族カルボン酸の周期律表二族金属塩を併用す
る方法が提案され、特開平３−７９６４９号公報および
特開平３−８１３６８号公報には酸性有機リン酸エステ
ル化合物と脂肪族カルボン酸金属塩とを併用する方法が
提案され、また、特開平３−４３４３７号公報には環状
有機リン酸エステル金属塩を用いた場合には放射線照射
後の熱水浸漬におけるｐＨの低下を防止するために、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属またはアルミニウム族金
属の水酸化物を併用することが提案されている。

【０００７】しかしながら、これらの組み合わせによる
改善効果は、実用上は未だ満足できるものではなく、特
に、結晶性合成樹脂の透明性の改善という観点からはさ
らに改良が求められていた。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる現
状に鑑み、種々検討を重ねた結果、α−オレフィン重合
体に、カルボン酸リチウム、リチウムβ−ジケトナート
またはリチウムβ−ケト酢酸エステル塩、および環状有
機リン酸エステル金属塩を添加することにより、該樹脂
の透明性を大幅に改善し、しかも機械的強度をも増大さ
せることを見出し本発明に到達した。

【０００９】即ち、本発明は、α−オレフィン重合体
（以下、結晶性合成樹脂といった場合は該α−オレフィ
ン重合体をさす）１００重量部に、(a) カルボン酸リチ
ウム、リチウムβ−ジケトナート及びリチウムβ−ケト
酢酸エステル塩からなる群から選択される少なくとも一
種０．０１〜５重量部および(b) 次の化２（化１と同
じ）の一般式（Ｉ）で表される環状有機リン酸エステル
金属塩の少なくとも一種０．０１〜５重量部を配合して
なる、結晶性合成樹脂組成物を提供するものである。

【００１０】

【化２】 (式中、R₁は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキ
ル基を示し、R₂およびR₃はそれぞれ水素原子、炭素原子
数１〜１２のアルキル基を示し、Ｍは周期律表第II族ま
たは第III 族の金属原子を示し、ａはＭで示される金属
の原子価を示す。）

【００１１】以下、本発明の結晶性合成樹脂組成物につ
いて詳述する。

【００１２】

【００１３】上記カルボン酸リチウムを構成するカルボ
ン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、アクリル
酸、オクチル酸、イソオクチル酸、ノナン酸、デカン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、リシノール酸、１２−ヒドロキシ
ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、メリシン酸、β
−ドデシルメルカプト酢酸、β−ドデシルメルカプトプ
ロピオン酸、β−Ｎ−ラウリルアミノプロピオン酸、β
−Ｎ−メチル−Ｎ−ラウロイルアミノプロピオン酸など
の脂肪族モノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、アジピ
ン酸、マレイン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ
ンジ酸、クエン酸、ブタントリカルボン酸、ブタンテト
ラカルボン酸などの脂肪族多価カルボン酸；ナフテン
酸、シクロペンタンカルボン酸、１−メチルシクロペン
タンカルボン酸、２−メチルシクロペンタンカルボン
酸、シクロペンテンカルボン酸、シクロヘキサンカルボ
ン酸、１−メチルシクロヘキサンカルボン酸、４−メチ
ルシクロヘキサンカルボン酸、３，５−ジメチルシクロ
ヘキサンカルボン酸、４−ブチルシクロヘキサンカルボ
ン酸、４−オクチルシクロヘキサンカルボン酸、シクロ
ヘキセンカルボン酸、４−シクロヘキセン−１，２−ジ
カルボン酸などの脂環式モノまたはポリカルボン酸；安
息香酸、トルイル酸、キシリル酸、エチル安息香酸、４
−第三ブチル安息香酸、サリチル酸、フタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸などの芳香族モノまたはポリ
カルボン酸などがあげられる。

【００１４】上記リチウムβ−ジケトナートを構成する
β−ジケトンとしては、例えば、アセチルアセトン、ピ
バロイルアセトン、パルミトイルアセトン、ベンゾイル
アセトン、ピバロイルベンゾイルメタン、ステアロイル
ベンゾイルメタン、ジベンゾイルメタンなどがあげられ
る。

【００１５】また、上記リチウムβ−ケト酢酸エステル
塩を構成するβ−ケト酢酸エステルとしては、例えば、
アセト酢酸エチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢酸ラ
ウリル、アセト酢酸ステアリル、ベンゾイル酢酸エチ
ル、ベンゾイル酢酸ラウリルなどがあげられる。

【００１６】上記（ａ）成分であるカルボン酸リチウ
ム、リチウムβ−ジケトナートまたはリチウムβ−ケト
酢酸エステル塩は、各々リチウムとカルボン酸、β−ジ
ケトン化合物またはβ−ケト酢酸エステルとの塩であ
り、従来周知の方法で製造することができる。また、こ
れら（ａ）成分の各化合物の中でも、特に、リチウムの
脂肪族カルボン酸塩が好ましく、とりわけ炭素原子数８
〜２０の脂肪族モノカルボン酸塩が好ましい。

【００１７】上記（ａ）成分であるカルボン酸リチウ
ム、リチウムβ−ジケトナートまたはリチウムβ−ケト
酢酸エステル塩の添加量は、結晶性合成樹脂１００重量
部に対して０．０１〜５重量部であり、特に、０．０５
〜３重量部が好ましい。

【００１８】また、本発明の結晶性合成樹脂組成物の
(b) 成分である上記一般式（Ｉ）で表される環状有機リ
ン酸エステル金属塩において、R₁で示される炭素原子数
１〜４のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、イソブチルな
どがあげられ、R₂またはR₃で示される炭素原子数１〜１
２のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、アミ
ル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソ
オクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニ
ル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ド
デシル、第三ドデシルなどがあげられる。

【００１９】また、Ｍで示される周期律表第II族または
第III 族の金属原子としては、カルシウム、マグネシウ
ム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、アルミニウムな
どがあげられる。

【００２０】従って、前記一般式（Ｉ）で表される環状
有機リン酸エステル金属塩としては、例えば、次の化３
〜化８に示す化合物( 化合物No.1〜No.6）があげられ
る。

【００２１】

【化３】

【００２２】

【化４】

【００２３】

【化５】

【００２４】

【化６】

【００２５】

【化７】

【００２６】

【化８】

【００２７】上記環状有機リン酸エステル金属塩は、公
知の化合物であり、周知の方法、例えば、オキシ塩化リ
ンと２，２’−アルキリデンビスフェノールとを反応さ
せた後、多価金属〔上記一般式（Ｉ）中、Ｍで示される
金属〕の酸化物、水酸化物と反応させるか、あるいは、
アルカリ金属塩とした後、上記多価金属のハロゲン化物
と反応させることにより容易に製造することができる。

【００２８】また、上記環状有機リン酸エステル金属塩
は、その粒径についても特に制限を受けず、例えば、平
均粒径０．０１〜５０ミクロンのものを用いることがで
きるが、均一な分散を図るためには、平均粒径が１０ミ
クロン以下、特に３ミクロン以下の微粒子に粉砕して用
いることが好ましい。

【００２９】上記環状有機リン酸エステル金属塩の添加
量は、結晶性合成樹脂１００重量部に対して、０．０１
〜５重量部であり、好ましくは０．０３〜３重量部であ
る。

【００３０】また、上記（ａ）成分のリチウム化合物と
上記（ｂ）成分の環状有機リン酸エステル多価金属塩と
の比率は特に制限を受けないが、特に、（ａ）成分のリ
チウム化合物の添加量が（ｂ）成分の環状有機リン酸エ
ステル多価金属塩の添加量の等当量以上である場合に本
発明の効果が著しい。

【００３１】また、本発明で用いられる上記（ａ）成分
および（ｂ）成分等の各添加剤成分は、その分散性を改
善するために各種の分散剤、例えば、高級脂肪酸などで
表面処理を行なったものでも良い。

【００３２】本発明の結晶性合成樹脂組成物における結
晶性合成樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、
直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン−１、ポリ−３−メチルブテ
ン、エチレン／プロピレンブロックまたはランダム共重
合体などのα−オレフィン重合体をあげることができ
る。

【００３３】特に、本発明は、結晶性α−オレフィン重
合体、とりわけポリプロピレン、エチレン／プロピレン
共重合体およびこれらのプロピレン重合体と他のα−オ
レフィン重合体との混合物などのポリプロピレン系樹脂
に適用した場合に有用である。また、本発明は、これら
のポリプロピレン系樹脂の極限粘度、アイソタクチック
ペンタッド分率、密度、分子量分布、メルトフローレー
ト、剛性等に拘わらず適用することができ、例えば、特
開昭６３−３７１４８号公報、同６３−３７１５２号公
報、同６３−９０５５２号公報、同６３−２１０１５２
号公報、同６３−２１３５４７号公報、同６３−２４３
１５０号公報、同６３−２４３１５２号公報、同６３−
２６０９４３号公報、同６３−２６０９４４号公報、同
６３−２６４６５０号公報、特開平１−１７８５４１号
公報、同２−４９０４７号公報、同２−１０２２４２号
公報、同２−２５１５４８号公報、同２−２７９７４６
号公報、特開平３−１９５７５１号公報などに記載され
たようなポリプロピレン系樹脂にも好適に使用すること
ができる。

【００３４】本発明の結晶性合成樹脂組成物において、
各成分を添加する方法は特に制限を受けず、一般に用い
られる方法、例えば、結晶性合成樹脂粉末あるいはペレ
ットと、添加剤粉末とをドライブレンドする方法、各成
分を高濃度で含有するマスターバッチを作成し、これを
結晶性合成樹脂に添加する方法などを用いることができ
る。また、本発明の結晶性合成樹脂組成物は、押出成
形、射出成形、真空成形、ブロー成形、架橋発泡成形な
どの周知の加工方法により、各種成型品、繊維、二軸延
伸フィルム、シートなどとして使用することができる。

【００３５】また、本発明の結晶性合成樹脂組成物は、
各種の後処理を施される用途、例えば、医療用途または
食品包装用途などの放射線による滅菌を施される用途あ
るいは塗装性などの表面特性の改善のために、成形後、
低温プラズマ処理などが施される用途などにも用いるこ
とができる。

【００３６】また、本発明の結晶性合成樹脂組成物に
は、必要に応じて、フェノール系抗酸化剤、有機ホスフ
ァイトまたはホスホナイトなどの有機リン系抗酸化剤、
チオエーテル系抗酸化剤、紫外線吸収剤あるいはヒンダ
ードアミン化合物などの光安定剤を加え、その酸化安定
性および光安定性をさらに改善することができ、特に、
フェノール系抗酸化剤および／または有機リン系抗酸化
剤を併用することによって加熱加工時の着色および機械
的物性の低下を防止することができる。

【００３７】上記フェノール系抗酸化剤としては、例え
ば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−
ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステア
リル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジ
エチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕、４，４’−チオビス
（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチ
オ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレン
ビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス
〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェ
ニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，
４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチ
ルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス
〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ
−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テ
レフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル
−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシア
ヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，
３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，
３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）ブロピオニルオキシエチル〕イソシアヌ
レート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メ
タン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリ
ロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）
フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−ヒ
ドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５，５〕ウンデカン−ビス〔β−（３−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ブチルフェニル）プロピオネ
ート〕、トリエチレングリコールビス〔β−（３−第三
ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピ
オネート〕などがあげられる。

【００３８】上記フェノール系抗酸化剤の添加量は、結
晶性合成樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．００
１〜５重量部、さらに好ましくは０．０１〜３重量部で
ある。

【００３９】本発明で使用できる上記有機リン系抗酸化
剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイ
ト、トリス（モノおよびジノニルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファ
イト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファ
イト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブ
チル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（ト
リデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイ
ト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデン
ビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホス
ファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス
（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ブタントリホスファイト、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイ
ト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフ
ェニル）オクタデシルホスファイト、２，２’−メチレ
ンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホス
ファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニ
ル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジヒドロ
−９−オキサ−１０ホスファフェナンスレン−１０−オ
キシドなどがあげられる。

【００４０】上記有機リン系抗酸化剤の添加量は、結晶
性合成樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．００１
〜５重量部、さらに好ましくは０．０１〜３重量部であ
る。

【００４１】上記チオエーテル系抗酸化剤としては、た
とえば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチ
ル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステルなど
のジアルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリ
スリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネ
ート）などのポリオールのβ−アルキルメルカプトプロ
ピオン酸エステル類などがあげられる。

【００４２】上記紫外線吸収剤としては、たとえば、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス
（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）など
の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三
ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６
−ベンゾトリアゾリル）フェノール、２−（２−ヒドロ
キシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベン
ゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステルなど
の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール
類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾ
エート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル
−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート
などのベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオ
キザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリ
ドなどの置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−
β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ
−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレ
ートなどのシアノアクリレート類などがあげられる。

【００４３】上記ヒンダードアミン化合物などの光安定
剤としては、たとえば、２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテ
トラカルボキシレート、テトラテス（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカル
ボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２
−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ
ール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，
２，６，６−テトラエチル−４−ピペリジルアミノ）ヘ
キサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘ
キサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリ
アジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−
ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重
縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス
（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イ
ル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，
５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル
−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，
５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−ト
リス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−ト
リアジン−６−イルアミノ〕ウンデカン、１，６，１１
−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）
−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカンなどの
ヒンダードアミン化合物があげられる。

【００４４】その他、本発明の結晶性合成樹脂組成物に
は、必要に応じて、ノニオン系、カチオン系またはアニ
オン系の帯電防止剤、アルミニウム−ｐ−第三ブチルベ
ンゾエート、ジベンジリデンソルビトール、ビス（４−
メチルベンジリデン）ソルビトールなどの他の造核剤、
ハイドロタルサイト類、アルカリ土類金属の脂肪族カル
ボン酸塩、顔料、染料、充填剤、発泡剤、難燃剤、滑
剤、加工助剤などを加えることができる。

【００４５】

【実施例】以下、実施例によって本発明の結晶性合成樹
脂組成物をさらに詳細に説明する。しかしながら、本発
明は、これらの実施例によって何ら制限を受けるもので
はない。

【００４６】〔実施例１〕次の＜配 合＞の配合物をミ
キサーで５分混合した後、温度２３０℃、回転数２０rp
m の条件下で押出機を用いてペレットを作成した。この
ペレットを用いて、射出成型機により、２５０℃、金型
温度６０℃で成型し、厚さ１mmの試験片を作成した。こ
の試験片についてＡＳＴＭＤ−１００３−６１の方法に
準拠して霞度（ヘイズ値）を測定した。また、８０℃の
熱水中に３６時間浸漬した後の試験片についても同様に
霞度（ヘイズ値）を測定した。その結果を下記表１に示
す。尚、下記表１に示した比較化合物は、下記化９に示
した化合物である。

【００４７】 ＜配 合＞ 重量部 エチレン／プロピレンランダム共重合体 １００ （エチレン含有率：３重量％、ＭＦＲ：５．０ｇ／１０分） テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチルフェ ０．１ ニルプロピオネート〕メタン トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト ０．１ 試料化合物（表１参照） ０．２ ラウリン酸リチウム ０．１

【００４８】

【化９】

【００４９】

【表１】

【００５０】〔実施例２〕次の＜配 合＞の配合物をミ
キサーで５分混合した後、温度２３０℃、回転数２０rp
m の条件下で押出機を用いてペレットを作成した。この
ペレットを用いて、射出成型機により、２５０℃、金型
温度６０℃で成型し、厚さ１mmの試験片を作成した。こ
の試験片について実施例１と同様の操作で霞度（ヘイズ
値）を測定した。

【００５１】また、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に基づいて、
２０℃におけるアイゾット衝撃強度（kg・ cm/cm²，表２
中には、単に「衝撃強度」として示す) を測定した。そ
の結果を下記表２に示す。

【００５２】 ＜配 合＞ 重量部 結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体 １００ （エチレン含有率：２．５重量％、ＭＦＲ：７．０ｇ／１０分） ２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェノール ０．２ ステアリル−β−（３，５−ジ第三ブチル−４− ０．１ ヒドロキシフェニル）プロピオネート ハイドロタルサイト（協和化学製：ＤＨＴ−４Ａ） ０．０５ 環状有機リン酸エステル金属塩〔化合物 No.１（化３）〕 ０．３ 試料化合物（表２参照） （表２参照）

【００５３】

【表２】

【００５４】〔実施例３〕次の＜配 合＞の配合物をミ
キサーで５分混合した後、温度２４０℃、回転数２０rp
m の条件下で押出機を用いてペレットを作成し、このペ
レットを用いて、射出成型機により、２５０℃、金型温
度６０℃で成型し、厚さ１mmの試験片を作成した。この
試験片を用い実施例１と同様の操作で霞度（ヘイズ値）
を測定した。

【００５５】同様にして厚さ３．５mmの試験片を作成
し、この試験片にコバルト６０を線源として５メガラッ
ドのγ線を照射した。γ線照射後１００℃で１０日間加
熱し、照射前および、このγ線照射後１０日間加熱した
試験片について、ＪＩＳ Ｋ−７１１０に基づいて、２
３℃におけるアイゾット衝撃強度を測定した。その結果
を下記表３に示す。

【００５６】 ＜配 合＞ 重量部 プロピレンホマポリマー（ＭＦＲ：６ｇ／１０分） １００ ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル） ０．０５ ペンタエリスリトールジホスファイト １，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ− ０．１ （２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミ ノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカン 試料化合物（表３参照） ０．３ ステアリン酸リチウム ０．２

【００５７】

【表３】

【００５８】〔実施例４〕固有粘度０．６６のポリエチ
レンテレフタレート１００重量部に対して、ステアリン
酸ナトリウム０．２重量部および試料化合物（表４参
照）０．２重量部を混合した後、二軸押出機を用いてペ
レットを作成した。このペレットを差動熱量計に入れ、
１０℃／分で昇温し、昇温時の結晶化温度を測定した。

【００５９】また、２８０℃で１０分間融解した後、５
℃／分で降温した時の結晶化温度を測定し、降温時の吸
熱ピークの高さＨと、Ｈ／２のところの幅Ｗとの比Ｈ／
Ｗを求めた。

【００６０】昇温時の結晶化温度が低いほど低温金型で
成型した場合に結晶化度の高い成型品が得られ、また、
降温時の結晶化温度が高く、Ｈ／Ｗが大きいほど結晶化
速度が大きいことを示す。その結果を下記表４に示す。

【００６１】

【表４】

【００６２】前記表１〜表４に示した結果から、以下の
ことが分かる。すなわち、アルカリ金属化合物または環
状有機リン酸エステル金属塩を各々単独で用いた場合に
は、結晶性合成樹脂の機械的強度、結晶化速度等はある
程度改善されるものの、その効果は実用上は満足しえる
ものではなく、特に透明性を改善する効果が不十分であ
る。また、アルカリ土類金属カルボン酸塩またはアルカ
リ金属水酸化物と環状有機リン酸エステル金属塩を併用
した場合、あるいはアルカリ金属カルボン酸塩と環状有
機リン酸エステルのアルカリ金属塩を併用した場合にも
その改善効果は不十分である。

【００６３】これに対し、本発明になるカルボン酸リチ
ウム、リチウムβ−ジケトナートまたはリチウムβ−ケ
ト酢酸エステル塩と環状有機リン酸エステル多価金属塩
とを併用した場合は、結晶性合成樹脂の機械的強度をさ
らに改善するばかりでなく、従来不十分であった透明性
をも大幅に改善しており、本発明の効果が極めて特異的
なものであることが明らかである。

【００６４】

【発明の効果】本発明の結晶性合成樹脂組成物は、透明
性が大幅に改善され、しかも機械的強度等の物性も改善
されたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−201350（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−202939（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−129051（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−102242（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08K 3/00 - 13/08 C08L 1/00 - 101/16

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 α−オレフィン重合体１００重量部に、
   (a) カルボン酸リチウム、リチウムβ−ジケトナート及
   びリチウムβ−ケト酢酸エステル塩からなる群から選択
   される少なくとも一種０．０１〜５重量部および(b) 次
   の化１の一般式（Ｉ）で表される環状有機リン酸エステ
   ル金属塩の少なくとも一種０．０１〜５重量部を配合し
   てなる、結晶性合成樹脂組成物。 【化１】 (式中、R₁は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキ
   ル基を示し、R₂およびR₃はそれぞれ水素原子、炭素原子
   数１〜１２のアルキル基を示し、Ｍは周期律表第II族ま
   たは第III 族の金属原子を示し、ａはＭで示される金属
   の原子価を示す。）