JP3270203B2 - シンジオタクチックポリプロピレン組成物 - Google Patents
シンジオタクチックポリプロピレン組成物Info
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- JP3270203B2 JP3270203B2 JP17496193A JP17496193A JP3270203B2 JP 3270203 B2 JP3270203 B2 JP 3270203B2 JP 17496193 A JP17496193 A JP 17496193A JP 17496193 A JP17496193 A JP 17496193A JP 3270203 B2 JP3270203 B2 JP 3270203B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はシンジオタクチックポリ
プロピレン組成物に関し、詳しくはシンジオタクチック
ポリプロピレンに環状有機リン酸エステル化合物を配合
してなる、透明性、機械的物性などの改善されたシンジ
オタクチックポリプロピレン組成物に関する。
プロピレン組成物に関し、詳しくはシンジオタクチック
ポリプロピレンに環状有機リン酸エステル化合物を配合
してなる、透明性、機械的物性などの改善されたシンジ
オタクチックポリプロピレン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び問題点】ポリプロピレンには、その立
体規則性から、アイソタクチックポリプロピレン（以
下、ｉ−ＰＰと称する）、アタクチックポリプロピレ
ン、シンジオタクチックポリプロピレン（以下、ｓ−Ｐ
Ｐと称する）の三種があることが知られている。この
内、立体規則性の乏しいアタクチックポリプロピレンは
結晶化度が低く熱変形温度も低いため、成形品等として
使用することができず、また、ｓ−ＰＰは重合速度が極
めて遅く、製造が困難であるばかりでなく、アイソタク
チック部分を多量に含むものしか製造できなかったため
に、現在、製造されているポリプロピレンはそのほとん
どがｉ−ＰＰである。このｉ−ＰＰは立体規則性が大き
く、結晶化度も大きいため、引っ張り強度、伸び率、曲
げ剛性が大きい利点を有しており、繊維、フィルム、各
種成形品などとして広く使用されているが、その反面、
衝撃強度、透明性などに劣る欠点があり、その使用に制
限を受けていた。
体規則性から、アイソタクチックポリプロピレン（以
下、ｉ−ＰＰと称する）、アタクチックポリプロピレ
ン、シンジオタクチックポリプロピレン（以下、ｓ−Ｐ
Ｐと称する）の三種があることが知られている。この
内、立体規則性の乏しいアタクチックポリプロピレンは
結晶化度が低く熱変形温度も低いため、成形品等として
使用することができず、また、ｓ−ＰＰは重合速度が極
めて遅く、製造が困難であるばかりでなく、アイソタク
チック部分を多量に含むものしか製造できなかったため
に、現在、製造されているポリプロピレンはそのほとん
どがｉ−ＰＰである。このｉ−ＰＰは立体規則性が大き
く、結晶化度も大きいため、引っ張り強度、伸び率、曲
げ剛性が大きい利点を有しており、繊維、フィルム、各
種成形品などとして広く使用されているが、その反面、
衝撃強度、透明性などに劣る欠点があり、その使用に制
限を受けていた。
【０００３】近年、ポリプロピレンの製造に使用される
重合触媒の進歩に伴い、メタロセン触媒と称される均一
系触媒を用いることによって立体規則性の大きなｓ−Ｐ
Ｐが製造できるようになり、その応用についての検討が
なされている。このｓ−ＰＰは、重量平均分子量と数平
均分子量の比が約２と、分子量分布の幅の狭いポリマー
を製造することが可能であり、ｉ−ＰＰと比較して、衝
撃強度が大きく、また、透明性も良好である利点を有す
るが、特に、引っ張り強度、曲げ剛性に劣る欠点があ
り、しかも、結晶化速度が極めて遅いために成形サイク
ル性に劣るばかりでなく、成形後に成形品が収縮する欠
点があり、ｓ−ＰＰの実用化の観点からはこれらの欠点
を解消する必要があった。
重合触媒の進歩に伴い、メタロセン触媒と称される均一
系触媒を用いることによって立体規則性の大きなｓ−Ｐ
Ｐが製造できるようになり、その応用についての検討が
なされている。このｓ−ＰＰは、重量平均分子量と数平
均分子量の比が約２と、分子量分布の幅の狭いポリマー
を製造することが可能であり、ｉ−ＰＰと比較して、衝
撃強度が大きく、また、透明性も良好である利点を有す
るが、特に、引っ張り強度、曲げ剛性に劣る欠点があ
り、しかも、結晶化速度が極めて遅いために成形サイク
ル性に劣るばかりでなく、成形後に成形品が収縮する欠
点があり、ｓ−ＰＰの実用化の観点からはこれらの欠点
を解消する必要があった。
【０００４】
【問題点を解決するための手段】本発明者等はかかる現
状に鑑み、種々検討を重ねた結果、ｓ−ＰＰに特定の環
状有機リン酸エステル化合物を添加することにより、該
樹脂の引っ張り強度および曲げ剛性を大幅に改善し得る
ことを見い出し本発明に到達した。
状に鑑み、種々検討を重ねた結果、ｓ−ＰＰに特定の環
状有機リン酸エステル化合物を添加することにより、該
樹脂の引っ張り強度および曲げ剛性を大幅に改善し得る
ことを見い出し本発明に到達した。
【０００５】すなわち本発明は、ｓ−ＰＰ１００重量部
に対して、次の一般式（１）で表される環状有機リン酸
エステル化合物の少なくとも一種０．０１〜５重量部を
配合してなる、ｓ−ＰＰ組成物を提供するものである。
に対して、次の一般式（１）で表される環状有機リン酸
エステル化合物の少なくとも一種０．０１〜５重量部を
配合してなる、ｓ−ＰＰ組成物を提供するものである。
【０００６】
【化２】 （式中、Ｒ 1 は水素原子または炭素原子数１〜４のアル
キル基を示し、Ｒ 2 およびＲ 3 はそれぞれ水素原子、炭素
原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基またはアラルキル基を示す。）
キル基を示し、Ｒ 2 およびＲ 3 はそれぞれ水素原子、炭素
原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基またはアラルキル基を示す。）
【０００７】以下、本発明のｓ−ＰＰ組成物について詳
述する。
述する。
【０００８】本発明で用いられるｓ−ＰＰとしては、シ
ンジオタクチック度（ラセミペンタッド分率）が８０％
以上、好ましくは９０％以上のものが用いられ、通常は
プロピレンホモポリマーが用いられるが、上記のシンジ
オタクチック度を低下させない範囲で他のオレフィン化
合物、たとえば、エチレン、ブテン−１、ペンテン−
１、３−メチルペンテン−１などをプロピレンに対して
１０モル％以下の少量を共重合させたものでもよい。
ンジオタクチック度（ラセミペンタッド分率）が８０％
以上、好ましくは９０％以上のものが用いられ、通常は
プロピレンホモポリマーが用いられるが、上記のシンジ
オタクチック度を低下させない範囲で他のオレフィン化
合物、たとえば、エチレン、ブテン−１、ペンテン−
１、３−メチルペンテン−１などをプロピレンに対して
１０モル％以下の少量を共重合させたものでもよい。
【０００９】シンジオタクチック度８０％以上のｓ−Ｐ
Ｐは前記したｓ−ＰＰの特異的な物性を示すばかりでな
く、とくに、シンジオタクチック度９０％以上のｓ−Ｐ
Ｐは融点約１４５℃以上を示し、より高い高熱変形温度
の要求される用途にも使用可能である。これに対し、シ
ンジオタクチック度が８０％以下のｓ−ＰＰは前記のｓ
−ＰＰの好ましい特性が得られない場合があるばかりで
なく、高い熱変形温度が必要とされる用途には使用する
ことが困難である。
Ｐは前記したｓ−ＰＰの特異的な物性を示すばかりでな
く、とくに、シンジオタクチック度９０％以上のｓ−Ｐ
Ｐは融点約１４５℃以上を示し、より高い高熱変形温度
の要求される用途にも使用可能である。これに対し、シ
ンジオタクチック度が８０％以下のｓ−ＰＰは前記のｓ
−ＰＰの好ましい特性が得られない場合があるばかりで
なく、高い熱変形温度が必要とされる用途には使用する
ことが困難である。
【００１０】本発明で用いられるｓ−ＰＰは、シンジオ
タクチック度が８０％以上であること以外には特に制限
を受けず、たとえば、分子量約５万〜１００万のものを
その用途、目的に応じて用いることができる。また、ｓ
−ＰＰと他の熱可塑性高分子材料とをブレンドして用い
ることも可能であり、たとえば、ポリエチレン、ｉ−Ｐ
Ｐ、ポリブテン−１、エチレン−プロピレンランダムま
たはブロックコポリマーなどの他のポリオレフィンと混
合して用いたり、あるいは、エチレン−プロピレン共重
合エラストマー、エチレン−プロピレン−ノルボルナジ
エン共重合エラストマーなどのエラストマーとブレンド
して、いわゆるオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｔ
ＰＯ）として用いることもできる。
タクチック度が８０％以上であること以外には特に制限
を受けず、たとえば、分子量約５万〜１００万のものを
その用途、目的に応じて用いることができる。また、ｓ
−ＰＰと他の熱可塑性高分子材料とをブレンドして用い
ることも可能であり、たとえば、ポリエチレン、ｉ−Ｐ
Ｐ、ポリブテン−１、エチレン−プロピレンランダムま
たはブロックコポリマーなどの他のポリオレフィンと混
合して用いたり、あるいは、エチレン−プロピレン共重
合エラストマー、エチレン−プロピレン−ノルボルナジ
エン共重合エラストマーなどのエラストマーとブレンド
して、いわゆるオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｔ
ＰＯ）として用いることもできる。
【００１１】また、本発明で用いられる一般式（１）で
表される環状有機リン酸エステル化合物において、Ｒ1
で示される炭素原子数１〜４のアルキル基としては、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二
ブチル、イソブチル、第三ブチル基などがあげられ、Ｒ
2およびＲ3で示される炭素原子数１〜１２のアルキル基
としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、第二ブチル、第三ブチル、アミル、第三アミ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、第
三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニ
ル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、第三
ドデシル基などがあげられる。
表される環状有機リン酸エステル化合物において、Ｒ1
で示される炭素原子数１〜４のアルキル基としては、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二
ブチル、イソブチル、第三ブチル基などがあげられ、Ｒ
2およびＲ3で示される炭素原子数１〜１２のアルキル基
としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、第二ブチル、第三ブチル、アミル、第三アミ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、第
三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニ
ル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、第三
ドデシル基などがあげられる。
【００１２】また、シクロアルキル基としては、シクロ
ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプ
チル基などがあげられ、アリール基としては、フェニ
ル、ｏ−トリル、ｍ−トリル、キシリル基などがあげら
れ、アラルキル基としては、ベンジル、α−メチルベン
ジル、α，α−ジメチルベンジル、フェニルエチル基な
どがあげられる。
ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプ
チル基などがあげられ、アリール基としては、フェニ
ル、ｏ−トリル、ｍ−トリル、キシリル基などがあげら
れ、アラルキル基としては、ベンジル、α−メチルベン
ジル、α，α−ジメチルベンジル、フェニルエチル基な
どがあげられる。
【００１３】従って、本発明で用いられる前記一般式
（１）で表される化合物としては、たとえば、次に示す
ような化合物があげられる。
（１）で表される化合物としては、たとえば、次に示す
ような化合物があげられる。
【００１４】
【化３】
【化４】
【化５】
【００１５】これらの環状有機リン酸エステル化合物
は、たとえば、酸性環状有機リン酸エステルのアルカリ
金属塩と多価金属ハロゲン化物であるアルミニウムハロ
ゲン化物あるいは酸化多価金属ハロゲン化物である酸化
アルミニウムハロゲン化物とを反応させ、その後必要に
応じて加水分解する方法、酸性環状有機リン酸エステル
と多価金属アルコキサイドであるアルミニウムアルコキ
サイドを反応させ、その後必要に応じて加水分解する方
法などにより容易に製造することができる。
は、たとえば、酸性環状有機リン酸エステルのアルカリ
金属塩と多価金属ハロゲン化物であるアルミニウムハロ
ゲン化物あるいは酸化多価金属ハロゲン化物である酸化
アルミニウムハロゲン化物とを反応させ、その後必要に
応じて加水分解する方法、酸性環状有機リン酸エステル
と多価金属アルコキサイドであるアルミニウムアルコキ
サイドを反応させ、その後必要に応じて加水分解する方
法などにより容易に製造することができる。
【００１６】上記環状有機リン酸エステル塩基性多価金
属塩はその粒径についてもとくに制限を受けず、たとえ
ば、平均粒径０．０１〜５０μｍのものを用いることが
できる。また、該環状有機リン酸エステル塩基性多価金
属塩は、少なくとも一種を用いることができる。
属塩はその粒径についてもとくに制限を受けず、たとえ
ば、平均粒径０．０１〜５０μｍのものを用いることが
できる。また、該環状有機リン酸エステル塩基性多価金
属塩は、少なくとも一種を用いることができる。
【００１７】この環状有機リン酸エステル化合物の添加
量は、ｓ−ＰＰ１００重量部に対して、０．０１〜５重
量部、好ましくは０．０３〜３重量部である。添加量が
０．０１重量部未満の場合には所期の効果が得られず、
また、５重量部を越えて添加しても添加量に見合う効果
の改善が認められずに無駄であるばかりでなく、他の諸
特性に悪影響を及ぼすこともある。
量は、ｓ−ＰＰ１００重量部に対して、０．０１〜５重
量部、好ましくは０．０３〜３重量部である。添加量が
０．０１重量部未満の場合には所期の効果が得られず、
また、５重量部を越えて添加しても添加量に見合う効果
の改善が認められずに無駄であるばかりでなく、他の諸
特性に悪影響を及ぼすこともある。
【００１８】本発明において、各成分を添加する方法は
とくに制限を受けず、一般に用いられる方法、たとえ
ば、ｓ−ＰＰ粉末あるいはペレットと、添加剤粉末をド
ライブレンドする方法、各成分を高濃度で含有するマス
ターバッチを作成し、これをｓ−ＰＰに添加する方法な
どを用いることができる。また、本発明のｓ−ＰＰ組成
物は、押出成形、射出成形、真空成形、ブロー成形、架
橋発泡成形などの周知の加工方法により、各種成形品、
繊維、二軸延伸フィルム、シートなどとして使用するこ
とができる。
とくに制限を受けず、一般に用いられる方法、たとえ
ば、ｓ−ＰＰ粉末あるいはペレットと、添加剤粉末をド
ライブレンドする方法、各成分を高濃度で含有するマス
ターバッチを作成し、これをｓ−ＰＰに添加する方法な
どを用いることができる。また、本発明のｓ−ＰＰ組成
物は、押出成形、射出成形、真空成形、ブロー成形、架
橋発泡成形などの周知の加工方法により、各種成形品、
繊維、二軸延伸フィルム、シートなどとして使用するこ
とができる。
【００１９】また、本発明の組成物は各種の後処理を施
される用途、たとえば、注射器、輸液バッグなどの医療
用品またはフィルム、シートあるいは各種成形品の形態
の食品包装用品などの放射線による滅菌を施される用途
あるいは塗装性などの表面特性の改善のために、成形
後、低温プラズマ処理などが施される用途などにも用い
ることができる。
される用途、たとえば、注射器、輸液バッグなどの医療
用品またはフィルム、シートあるいは各種成形品の形態
の食品包装用品などの放射線による滅菌を施される用途
あるいは塗装性などの表面特性の改善のために、成形
後、低温プラズマ処理などが施される用途などにも用い
ることができる。
【００２０】また、本発明のｓ−ＰＰ組成物には、必要
に応じて、フェノール系抗酸化剤、有機ホスファイトま
たはホスホナイトなどの有機リン系抗酸化剤、チオエー
テル系抗酸化剤、紫外線吸収剤あるいはヒンダードアミ
ン化合物などの光安定剤を加え、その酸化安定性および
光安定性をさらに改善することができ、とくに、フェノ
ール系抗酸化剤および／または有機リン系抗酸化剤を併
用することによって加熱加工時の着色および機械的物性
の低下を防止することができる。
に応じて、フェノール系抗酸化剤、有機ホスファイトま
たはホスホナイトなどの有機リン系抗酸化剤、チオエー
テル系抗酸化剤、紫外線吸収剤あるいはヒンダードアミ
ン化合物などの光安定剤を加え、その酸化安定性および
光安定性をさらに改善することができ、とくに、フェノ
ール系抗酸化剤および／または有機リン系抗酸化剤を併
用することによって加熱加工時の着色および機械的物性
の低下を防止することができる。
【００２１】本発明で使用できるフェノール系抗酸化剤
としては、たとえば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレ
ゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフ
ェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホ
スホネート、チオジエチレンビス〔（３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、
４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジ
ン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブ
チルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グ
リコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−第
三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビ
ス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチル
フェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル
−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチル
ベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−ト
リス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブ
チルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イ
ソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリ
メチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−
３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メ
チル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル
−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス
〔１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル〕−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカ
ン−ビス〔β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５
−ブチルフェニル）プロピオネート〕、トリエチレング
リコールビス〔β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオネート〕などがあげら
れ、とくに３−（３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオン酸のエステル化合物および１，
３，５−トリス（アルキル化ヒドロキシベンジル）イソ
シアヌレート化合物がその効果が大きく好ましい。
としては、たとえば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレ
ゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフ
ェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホ
スホネート、チオジエチレンビス〔（３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、
４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジ
ン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブ
チルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グ
リコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−第
三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビ
ス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチル
フェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル
−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチル
ベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−ト
リス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブ
チルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イ
ソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリ
メチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−
３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メ
チル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル
−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス
〔１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル〕−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカ
ン−ビス〔β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５
−ブチルフェニル）プロピオネート〕、トリエチレング
リコールビス〔β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオネート〕などがあげら
れ、とくに３−（３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオン酸のエステル化合物および１，
３，５−トリス（アルキル化ヒドロキシベンジル）イソ
シアヌレート化合物がその効果が大きく好ましい。
【００２２】これらのフェノール系抗酸化剤の添加量
は、ｓ−ＰＰ１００重量部に対して、０．００１〜５重
量部、好ましくは０．０１〜３重量部である。
は、ｓ−ＰＰ１００重量部に対して、０．００１〜５重
量部、好ましくは０．０１〜３重量部である。
【００２３】本発明で使用できる有機リン系抗酸化剤と
しては、たとえば、トリスノニルフェニルホスファイ
ト、トリス（モノおよびジノニルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファ
イト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファ
イト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブ
チル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（ト
リデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイ
ト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデン
ビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホス
ファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス
（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ブタントリホスファイト、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイ
ト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフ
ェニル）オクタデシルホスファイト、２，２’−メチレ
ンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホス
ファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニ
ル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジヒドロ
−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−
オキシドなどがあげられる。
しては、たとえば、トリスノニルフェニルホスファイ
ト、トリス（モノおよびジノニルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファ
イト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファ
イト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブ
チル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（ト
リデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイ
ト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデン
ビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホス
ファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス
（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ブタントリホスファイト、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイ
ト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフ
ェニル）オクタデシルホスファイト、２，２’−メチレ
ンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホス
ファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニ
ル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジヒドロ
−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−
オキシドなどがあげられる。
【００２４】これらの有機含リン化合物の添加量は、ｓ
−ＰＰ１００重量部に対し、０．００１〜５重量部、好
ましくは０．０１〜３重量部である。
−ＰＰ１００重量部に対し、０．００１〜５重量部、好
ましくは０．０１〜３重量部である。
【００２５】チオエーテル系抗酸化剤としては、たとえ
ば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、
ミリスチルステアリル、ジステアリルエステルなどのジ
アルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリ
トールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネー
ト）などのポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピ
オン酸エステル類などがあげられる。
ば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、
ミリスチルステアリル、ジステアリルエステルなどのジ
アルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリ
トールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネー
ト）などのポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピ
オン酸エステル類などがあげられる。
【００２６】紫外線吸収剤としては、たとえば、２，４
−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクト
キシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）などの２−ヒ
ドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒ
ドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−
ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ
−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベン
ゾトリアゾリル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−
３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリ
アゾールのポリエチレングリコールエステルなどの２−
（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フ
ェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエー
ト、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−
３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートな
どのベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキ
ザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド
などの置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，
β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３
−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート
などのシアノアクリレート類などがあげられる。
−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクト
キシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）などの２−ヒ
ドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒ
ドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−
ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ
−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベン
ゾトリアゾリル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−
３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリ
アゾールのポリエチレングリコールエステルなどの２−
（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フ
ェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエー
ト、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−
３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートな
どのベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキ
ザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド
などの置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，
β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３
−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート
などのシアノアクリレート類などがあげられる。
【００２７】ヒンダードアミン化合物などの光安定剤と
しては、たとえば、２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラ
カルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキ
シレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル
−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハ
ク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６
−テトラエチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジ
ブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／
２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重
縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ
−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、
１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，
５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２
−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２
−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４
−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６
−イルアミノ〕ウンデカン、１，６，１１−トリス
〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−ト
リアジン−６−イルアミノ〕ウンデカンなどのヒンダー
ドアミン化合物があげられる。
しては、たとえば、２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラ
カルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキ
シレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル
−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハ
ク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６
−テトラエチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジ
ブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／
２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重
縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ
−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、
１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，
５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２
−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２
−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４
−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６
−イルアミノ〕ウンデカン、１，６，１１−トリス
〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−ト
リアジン−６−イルアミノ〕ウンデカンなどのヒンダー
ドアミン化合物があげられる。
【００２８】その他、本発明のｓ−ＰＰ組成物には、必
要に応じて、ノニオン系、カチオン系またはアニオン系
の帯電防止剤、アルミニウム−ｐ−第三ブチルベンゾエ
ート、ジベンジリデンソルビトール、ビス（４−メチル
ベンジリデン）ソルビトールなどの他の造核剤、ハイド
ロタルサイト類、アルカリ土類金属の脂肪族カルボン酸
塩、顔料、染料、充填剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、加工
助剤などを加えることができる。
要に応じて、ノニオン系、カチオン系またはアニオン系
の帯電防止剤、アルミニウム−ｐ−第三ブチルベンゾエ
ート、ジベンジリデンソルビトール、ビス（４−メチル
ベンジリデン）ソルビトールなどの他の造核剤、ハイド
ロタルサイト類、アルカリ土類金属の脂肪族カルボン酸
塩、顔料、染料、充填剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、加工
助剤などを加えることができる。
【００２９】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例によ
って何ら制限を受けるものではない。
説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例によ
って何ら制限を受けるものではない。
【００３０】実施例１ 下記配合物Ａをミキサーで５分混合した後、温度２３０
℃、回転数２０ｒｐｍの条件下で押出機を用いてペレッ
トを作成した。このペレットを用いて、射出成形機によ
り、２５０℃、金型温度６０℃で成形し、厚さ１ｍｍの
試験片を作成した。この試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ−
１００３に準拠してヘイズ値（％）を、ＡＳＴＭ Ｄ−
６３８に準拠して２３℃における引っ張り強度（ｋｇ／
ｃｍ2)を、ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準拠して２３℃にお
ける曲げ剛性（ｋｇ／ｃｍ2)を各々測定した。なお、下
記に示す化合物を比較化合物Ｎｏ.１および比較化合物
Ｎｏ.２として使用した。その結果を表−１に示す。
℃、回転数２０ｒｐｍの条件下で押出機を用いてペレッ
トを作成した。このペレットを用いて、射出成形機によ
り、２５０℃、金型温度６０℃で成形し、厚さ１ｍｍの
試験片を作成した。この試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ−
１００３に準拠してヘイズ値（％）を、ＡＳＴＭ Ｄ−
６３８に準拠して２３℃における引っ張り強度（ｋｇ／
ｃｍ2)を、ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準拠して２３℃にお
ける曲げ剛性（ｋｇ／ｃｍ2)を各々測定した。なお、下
記に示す化合物を比較化合物Ｎｏ.１および比較化合物
Ｎｏ.２として使用した。その結果を表−１に示す。
【００３１】
【化６】
【００３２】
【化７】
【００３３】＜配合物Ａ＞ ｓ−ＰＰ（シンジオタクチックペンタッド分率０．９１
５、極限粘度（η）１．４０）１００重量部、テトラキ
ス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕メタン０．１重量
部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、試料化合
物（表−１）０．１重量部。
５、極限粘度（η）１．４０）１００重量部、テトラキ
ス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕メタン０．１重量
部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、試料化合
物（表−１）０．１重量部。
【００３４】
【表１】
【００３５】実施例２ 下記配合物Ｂを用い、実施例１と同様の操作により試験
片を作成し、また、実施例１と同様の試験を行った。そ
の結果を表−２に示す。
片を作成し、また、実施例１と同様の試験を行った。そ
の結果を表−２に示す。
【００３６】＜配合物Ｂ＞ ｓ−ＰＰ（シンジオタクチックペンタッド分率０．９４
７、極限粘度（η）１．３０）１００重量部、テトラキ
ス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕メタン０．１重量
部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、試料化合
物（表−２）０．１重量部。
７、極限粘度（η）１．３０）１００重量部、テトラキ
ス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕メタン０．１重量
部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、試料化合
物（表−２）０．１重量部。
【００３７】
【表２】
【００３８】実施例１および２の結果から明らかなよう
に、環状有機リン酸エステルのフル金属塩あるいはナト
リウム塩ではｓ−ＰＰの物性改善には効果が乏しく、と
くに、引張強度および曲げ剛性の改善効果は極めて小さ
いものでしかない。
に、環状有機リン酸エステルのフル金属塩あるいはナト
リウム塩ではｓ−ＰＰの物性改善には効果が乏しく、と
くに、引張強度および曲げ剛性の改善効果は極めて小さ
いものでしかない。
【００３９】これに対し、本発明の特定の環状有機リン
酸エステル化合物はｓ−ＰＰの欠点である引張強度およ
び曲げ剛性の改善効果が著しく大きく、しかも、透明性
をも改善するという顕著な効果を奏するものである。
酸エステル化合物はｓ−ＰＰの欠点である引張強度およ
び曲げ剛性の改善効果が著しく大きく、しかも、透明性
をも改善するという顕著な効果を奏するものである。
【００４０】
【発明の効果】ｓ−ＰＰに特定の環状有機リン酸エステ
ル化合物を添加することにより、その欠点である引張強
度および曲げ剛性などを著しく改善することができ、各
種の成形材料として使用するのに充分な物性を付与する
ことができる。
ル化合物を添加することにより、その欠点である引張強
度および曲げ剛性などを著しく改善することができ、各
種の成形材料として使用するのに充分な物性を付与する
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−54238（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−28741（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−81368（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−79649（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 C08K 5/00 - 5/59
Claims (2)
- 【請求項１】 シンジオタクチックポリプロピレン１０
０重量部に対して、次の一般式（１）で表される環状有
機リン酸エステル化合物の少なくとも一種０．０１〜５
重量部を配合してなるシンジオタクチックポリプロピレ
ン組成物。【化１】 （式中、Ｒ 1 は水素原子または炭素原子数１〜４のアル
キル基を示し、Ｒ 2 およびＲ 3 はそれぞれ水素原子、炭素
原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基またはアラルキル基を示す。） - 【請求項２】 シンジオタクチック度が８０％以上であ
るシンジオタクチックポリプロピレンを用いた請求項１
の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17496193A JP3270203B2 (ja) | 1993-06-22 | 1993-06-22 | シンジオタクチックポリプロピレン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17496193A JP3270203B2 (ja) | 1993-06-22 | 1993-06-22 | シンジオタクチックポリプロピレン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0711075A JPH0711075A (ja) | 1995-01-13 |
| JP3270203B2 true JP3270203B2 (ja) | 2002-04-02 |
Family
ID=15987770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17496193A Expired - Lifetime JP3270203B2 (ja) | 1993-06-22 | 1993-06-22 | シンジオタクチックポリプロピレン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3270203B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5510075A (en) * | 1993-11-04 | 1996-04-23 | Becton, Dickinson And Company | Mold process for syndiotactic polypropylene |
| JP2006061505A (ja) * | 2004-08-27 | 2006-03-09 | Coki Engineering Inc | 医療用容器成形材料及び医療用容器 |
| JP5374606B2 (ja) * | 2006-01-20 | 2013-12-25 | 三井化学株式会社 | プロピレン系重合体組成物およびその用途 |
| JP5388263B2 (ja) | 2007-09-04 | 2014-01-15 | 株式会社Ａｄｅｋａ | ポリオレフィン樹脂用造核剤マスターバッチ |
| JP2010189475A (ja) * | 2009-02-16 | 2010-09-02 | Mitsui Chemicals Inc | 放射線滅菌された成形体 |
| EP2862883B1 (en) | 2012-06-14 | 2019-09-25 | Adeka Corporation | Method for producing nucleator masterbatch |
| CN108384053A (zh) | 2018-02-13 | 2018-08-10 | 株式会社Adeka | 成核剂、使用其的聚烯烃系树脂组合物及其成型品 |
-
1993
- 1993-06-22 JP JP17496193A patent/JP3270203B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0711075A (ja) | 1995-01-13 |
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