JPH05156078A - 結晶性合成樹脂組成物 - Google Patents
結晶性合成樹脂組成物Info
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- JPH05156078A JPH05156078A JP3322153A JP32215391A JPH05156078A JP H05156078 A JPH05156078 A JP H05156078A JP 3322153 A JP3322153 A JP 3322153A JP 32215391 A JP32215391 A JP 32215391A JP H05156078 A JPH05156078 A JP H05156078A
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Abstract
性も改善された結晶性合成樹脂組成物の提供。 【構成】 本発明の結晶性合成樹脂組成物は、結晶性合
成樹脂100重量部に、(a) アルカリ金属カルボン酸
塩、アルカリ金属β−ジケトナート及びアルカリ金属β
−ケト酢酸エステル塩からなる群から選択される少なく
とも一種0.01〜5重量部および(b) 次の〔化1〕の
一般式(I)で表される環状有機リン酸エステル塩基性
多価金属塩の少なくとも一種0.01〜5重量部を配合
してなる。 【化1】 (式中、R1は、水素原子または炭素原子数1〜4のアル
キル基を示し、R2およびR3は、それぞれ水素原子または
炭素原子数1〜12のアルキル基を示し、Mは、周期律
表第III 族または第IV族の金属原子を示し、Xは、Mが
周期律表第III 族の金属原子を示す場合には、HO- を示
し、Mが周期律表第IV族の金属原子を示す場合には O=
または(HO)2-を示す。)
Description
に関し、詳しくは合成樹脂にアルカリ金属化合物および
環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩を配合してな
る、透明性、機械的物性等の改善された結晶性合成樹脂
組成物に関する。
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン−1、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
フェニレンスルフィド、ポリアミドなどの結晶性合成樹
脂は、加熱溶融成型後の結晶化速度が遅いため成型サイ
クル性が低く、また、加熱成型後の結晶化の進行によっ
て収縮する欠点があった。また、これらの結晶性合成樹
脂は、大きな結晶が生成するために、強度が不充分であ
ったり、透明性が劣る欠点もあった。
性に由来するものであり、合成樹脂の結晶化温度を高
め、微細な結晶を急速に生成させることができれば解消
されることが知られている。
核剤あるいは結晶化促進剤を添加することが知られてお
り、従来から、4−第三ブチル安息香酸アルミニウム
塩、アジピン酸ナトリウムなどのカルボン酸金属塩、ナ
トリウムビス(4−第三ブチルフェニル)ホスフェー
ト、ナトリウム−2,2’−メチレンビス(4,6−ジ
第三ブチルフェニル)ホスフェートなどの酸性リン酸エ
ステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス(4
−メチルベンジリデン)ソルビトールなどの多価アルコ
ール誘導体などが用いられていた。
736号公報、同59−184252号公報などに記載
されたアルキリデンビスフェノール類の環状リン酸エス
テルの金属塩はその効果が大きく、広く用いられてい
る。
を併用することによってその効果の改善を図ろうとする
試みも行なわれており、例えば、特開昭63−6985
3号公報には、芳香族リン酸アルカリ金属塩系造核剤と
ステアリン酸カルシウム等のアルカリ土類金属カルボン
酸塩とを併用した場合の剛性の低下を防止するために、
アルカリ土類金属カルボン酸塩に代えてハイドロタルサ
イト類またはアルカリ金属カルボン酸塩を用いる方法が
提案され、特開平1−129050号公報および特開平
1−129051号公報には環状有機リン酸エステル金
属塩と脂肪族カルボン酸の周期律表第II族金属塩とを併
用する方法が提案され、特開平3−79649号公報お
よび特開平3−81368号公報には酸性有機リン酸エ
ステル化合物と脂肪族カルボン酸金属塩を併用する方法
が提案され、また、特開平3−43437号公報には環
状有機リン酸エステル金属塩を用いた場合には放射線照
射後の熱水浸漬におけるpHの低下を防止するために、
アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアルミニウム族
金属の水酸化物を併用することが提案されている。
改善効果は、実用上は未だ満足できるものではなく、特
に、結晶性合成樹脂の透明性の改善という観点からはさ
らに改良が求められていた。
同1−104639号公報および同1−104647号
公報には高剛性プロピレン系樹脂の加工性および耐熱剛
性を改良するために、芳香族リン酸ジエステルの塩基性
アルミニウム塩を用いることが提案されているが、この
ような化合物を用いた場合には透明性改良効果はほとん
ど認められず、このような塩基性多価金属塩化合物は結
晶性合成樹脂の透明性改善には効果が乏しいものと考え
られていた。
状に鑑み、種々検討を重ねた結果、結晶性合成樹脂に、
アルカリ金属有機カルボン酸塩、アルカリ金属β−ジケ
トナートまたはアルカリ金属β−ケト酢酸エステル塩、
および環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩を添加
することにより、該樹脂の透明性を大幅に改善し、しか
も機械的強度をも増大させることを見出し本発明に到達
した。
量部に、(a) アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属
β−ジケトナート及びアルカリ金属β−ケト酢酸エステ
ル塩からなる群から選択される少なくとも一種0.01
〜5重量部および(b) 次の〔化2〕(〔化1〕と同じ)
の一般式(I)で表される環状有機リン酸エステル塩基
性多価金属塩の少なくとも一種0.01〜5重量部を配
合してなる、結晶性合成樹脂組成物を提供するものであ
る。
キル基を示し、R2およびR3は、それぞれ水素原子または
炭素原子数1〜12のアルキル基を示し、Mは、周期律
表第III 族または第IV族の金属原子を示し、Xは、Mが
周期律表第III 族の金属原子を示す場合には、HO- を示
し、Mが周期律表第IV族の金属原子を示す場合には O=
または(HO)2-を示す。)
いて詳述する。
分であるアルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属β−
ジケトナートまたはアルカリ金属β−ケト酢酸エステル
塩の各アルカリ金属塩化合物を構成するアルカリ金属と
しては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどがあげら
れる。
カルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、ア
クリル酸、オクチル酸、イソオクチル酸、ノナン酸、デ
カン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、12−ヒドロ
キシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、メリシン
酸、β−ドデシルメルカプト酢酸、β−ドデシルメルカ
プトプロピオン酸、β−N−ラウリルアミノプロピオン
酸、β−N−メチル−N−ラウロイルアミノプロピオン
酸などの脂肪族モノカルボン酸;マロン酸、コハク酸、
アジピン酸、マレイン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ドデカンジ酸、クエン酸、ブタントリカルボン酸、ブタ
ンテトラカルボン酸などの脂肪族多価カルボン酸;ナフ
テン酸、シクロペンタンカルボン酸、1−メチルシクロ
ペンタンカルボン酸、2−メチルシクロペンタンカルボ
ン酸、シクロペンテンカルボン酸、シクロヘキサンカル
ボン酸、1−メチルシクロヘキサンカルボン酸、4−メ
チルシクロヘキサンカルボン酸、3,5−ジメチルシク
ロヘキサンカルボン酸、4−ブチルシクロヘキサンカル
ボン酸、4−オクチルシクロヘキサンカルボン酸、シク
ロヘキセンカルボン酸、4−シクロヘキセン−1,2−
ジカルボン酸などの脂環式モノまたはポリカルボン酸;
安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、エチル安息香酸、
4−第三ブチル安息香酸、サリチル酸、フタル酸、トリ
メリット酸、ピロメリット酸などの芳香族モノまたはポ
リカルボン酸などがあげられる。
するβ−ジケトン化合物としては、例えば、アセチルア
セトン、ピバロイルアセトン、パルミトイルアセトン、
ベンゾイルアセトン、ピバロイルベンゾイルアセトン、
ジベンゾイルメタンなどがあげられる。
テル塩を構成するβ−ケト酢酸エステルとしては、例え
ば、アセト酢酸エチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢
酸ラウリル、アセト酢酸ステアリル、ベンゾイル酢酸エ
チル、ベンゾイル酢酸ラウリルなどがあげられる。
ン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナートまたはアルカリ
金属β−ケト酢酸エステル塩は、各々上記アルカリ金属
とカルボン酸、β−ジケトン化合物またはβ−ケト酢酸
エステルとの塩であり、従来周知の方法で製造すること
ができる。また、これら(a)成分の各アルカリ金属塩
化合物の中でも、アルカリ金属の脂肪族モノカルボン酸
塩、特に、リチウムの脂肪族カルボン酸塩が好ましく、
とりわけ炭素原子数8〜20の脂肪族モノカルボン酸塩
が好ましい。
ン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナートまたはアルカリ
金属β−ケト酢酸エステル塩の添加量は、結晶性合成樹
脂100重量部に対して0.01〜5重量部であり、特
に、0.05〜3重量部が好ましい。
(b) 成分である上記一般式(I)で表される環状有機リ
ン酸エステル塩基性多価金属塩において、R1で示される
炭素原子数1〜4のアルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、イ
ソブチルなどがあげられ、R2またはR3で示される炭素原
子数1〜12のアルキル基としては、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブ
チル、アミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチル、オク
チル、イソオクチル、第三オクチル、2−エチルヘキシ
ル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデ
シル、ドデシル、第三ドデシルなどがあげられる。
は第IV族の金属原子としては、アルミニウム、ガリウ
ム、ゲルマニウム、錫、チタン、ジルコニウムなどがあ
げられ、特にアルミニウムが好ましい。
有機リン酸エステル塩基性多価金属塩としては、例え
ば、次の〔化3〕〜〔化8〕に示す化合物(化合物No.
1〜化合物No. 6)があげられる。
属塩は、例えば、酸性環状有機リン酸エステルのアルカ
リ金属塩と多価金属ハロゲン化物あるいは酸化多価金属
ハロゲン化物とを反応させ、その後必要に応じて加水分
解する方法、酸性環状有機リン酸エステルと多価金属ア
ルコキサイドを反応させ、その後必要に応じて加水分解
する方法などにより容易に製造することができる。
明で用いられる上記環状有機リン酸エステル塩基性多価
金属塩の具体的な製造例を示すが、本発明は以下の製造
例によって制限を受けるものではない。
物,〔化3〕参照)の製造 2,2’−メチレンビス(4,6−ジ第三ブチルフェニ
ル)ホスフェート・ナトリウム塩10.16g(0.0
2モル)をメタノールに溶解し、40℃で攪拌しながら
三塩化アルミニウム6水塩2.41g(0.01モル)
を50mlの水溶液として30分を要して滴下した。滴下
終了後、メタノール還流下に4時間攪拌し室温まで冷却
後、3規定水酸化ナトリウム水溶液を加えpHを6とし
た。生成物をろ別し、水洗後乾燥し、融点300℃以上
の白色粉末9.63gを得た。
下記の通りであり、目的物であることを確認した。 アルミニウム含有率:2.75%(計算値:2.66
%) リン含有率 :6.20%(計算値:6.11
%) 赤外線分光分析 3400cm-1(νOH)、1470cm-1(νP=O )、1230cm-1、11
00cm-1および 940cm-1(νP-O )
物,〔化4〕参照)の製造 2,2’−メチレンビス(4,6−ジ第三ブチルフェニ
ル)アシドホスフェート9.36g(0.02モル)を
トルエンに溶解し、テトライソプロピルチタネート2.
84g(0.01モル)のトルエン溶液を加えた。80
℃で2時間攪拌後、水2gを加え、80℃で更に2時間
攪拌した。室温まで冷却し、生成物をろ過、乾燥し、融
点300℃以上の白色粉末9.68gを得た。
下記の通りであり、目的物であることを確認した。 チタン含有率:4.58%(計算値:4.55%) リン含有率 :6.03%(計算値:5.89%) 赤外線分光分析(cm-1) 3400cm-1(νOH)、1470cm-1(νP=O )、1260cm-1、11
00cm-1および 920cm-1(νP-O )
物,〔化5〕参照)の製造 2,2’−メチレンビス(4,6−ジ第三ブチルフェニ
ル)ホスフェート・ナトリウム塩10.16g(0.0
2モル)をメタノールに溶解し、50℃で攪拌しながら
四塩化錫8水塩4.04g(0.01モル)を50mlの
水溶液として30分を要して滴下した。滴下終了後、メ
タノール還流下に4時間攪拌し、室温まで冷却した。生
成物をろ別し、水洗後乾燥し、融点300℃以上の白色
粉末10.44gを得た。
下記の通りであり、目的物であることを確認した。 錫含有率 :10.10%(計算値:10.57%) リン含有率: 5.65%(計算値: 5.52%) 赤外線分光分析 3400cm-1(νOH)、1470cm-1(νP=O )、1220cm-1、10
60cm-1および 950cm-1(νP-O )
物,〔化6〕参照)の製造 2,2’−メチレンビス(4,6−ジ第三ブチルフェニ
ル)ホスフェート・ナトリウム塩10.16g(0.0
2モル)をメタノールに溶解し、50℃で攪拌しながら
二塩化酸化ジルコニウム8水塩3.22g(0.01モ
ル)を50mlの水溶液として30分を要して滴下した。
滴下終了後、メタノール還流下に4時間攪拌し、室温ま
で冷却した。生成物をろ別し、水洗後乾燥し、融点30
0℃以上の白色粉末10.12gを得た。
下記の通りであり、目的物であることを確認した。 ジルコニウム含有率 :8.56%(計算値:8.47
%) リン含有率 :5.70%(計算値:5.76
%) 赤外線分光分析 3400cm-1(νOH)、1470cm-1(νP=O )、1230cm-1、10
80cm-1および 940cm-1(νP-O )
属塩は、その粒径についても特に制限を受けず、例え
ば、平均粒径0.01〜50ミクロンのものを用いるこ
とができるが、均一な分散を図るためには、平均粒径が
10ミクロン以下、特に3ミクロン以下の微粒子に粉砕
して用いることが好ましい。
属塩の添加量は、結晶性合成樹脂100重量部に対し
て、0.01〜5重量部であり、好ましくは0.03〜
3重量部である。
合物と上記(b)成分の環状有機リン酸エステル塩基性
多価金属塩との比率は特に制限を受けないが、特に、上
記(a)成分の添加量が上記(b)成分の添加量の等当
量以上である場合に本発明の効果が著しい。
例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン
−1、ポリ−3−メチルブテン、エチレン/プロピレン
ブロックまたはランダム共重合体などのα−オレフィン
重合体;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレートなど
の熱可塑性直鎖ポリエステル;ポリフェニレンスルフィ
ドおよびポリカプロラクトン、ポリヘキサメチレンアジ
ポアミドなどの直鎖ポリアミドなどをあげることができ
る。
合体、とりわけポリプロピレン、エチレン/プロピレン
共重合体およびこれらのプロピレン重合体と他のα−オ
レフィン重合体との混合物などのポリプロピレン系樹脂
に適用した場合に有用である。また、本発明は、これら
のポリプロピレン系樹脂の極限粘度、アイソタクチック
ペンタッド分率、密度、分子量分布、メルトフローレー
ト、剛性等に拘わらず適用することができ、例えば、特
開昭63−37148号公報、同63−37152号公
報、同63−90552号公報、同63−210152
号公報、同63−213547号公報、同63−243
150号公報、同63−243152号公報、同63−
260943号公報、同63−260944号公報、同
63−264650号公報、特開平1−178541号
公報、同2−49047号公報、同2−102242号
公報、同2−251548号公報、同2−279746
号公報、特開平3−195751号公報などに記載され
たようなポリプロピレン系樹脂にも好適に使用すること
ができる。
各成分を添加する方法は特に制限を受けず、一般に用い
られる方法、例えば、結晶性合成樹脂粉末あるいはペレ
ットと、添加剤粉末をドライブレンドする方法、各成分
を高濃度で含有するマスターバッチを作成し、これを結
晶性合成樹脂に添加する方法などを用いることができ
る。また、本発明の結晶性合成樹脂組成物は、押出成
形、射出成形、真空成形、ブロー成形、架橋発泡成形な
どの周知の加工方法により、各種成型品、繊維、二軸延
伸フィルム、シートなどとして使用することができる。
各種の後処理を施される用途、例えば、医療用途または
食品包装用途などの放射線による滅菌を施される用途あ
るいは塗装性などの表面特性の改善のために、成形後、
低温プラズマ処理などが施される用途などにも用いるこ
とができる。
は、必要に応じて、フェノール系抗酸化剤、有機ホスフ
ァイトまたはホスホナイトなどの有機リン系抗酸化剤、
チオエーテル系抗酸化剤、紫外線吸収剤あるいはヒンダ
ードアミン化合物などの光安定剤を加え、その酸化安定
性および光安定性をさらに改善することができ、特に、
フェノール系抗酸化剤および/または有機リン系抗酸化
剤を併用することによって加熱加工時の着色および機械
的物性の低下を防止することができる。
ば、2,6−ジ第三ブチル−p−クレゾール、2,6−
ジフェニル−4−オクタデシロキシフェノール、ステア
リル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート、ジステアリル(3,5−ジ第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)ホスホネート、チオジ
エチレンビス〔(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート〕、4,4’−チオビス
(6−第三ブチル−m−クレゾール)、2−オクチルチ
オ−4,6−ジ(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェノキシ)−s−トリアジン、2,2’−メチレン
ビス(4−メチル−6−第三ブチルフェノール)、ビス
〔3,3−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三ブチルフェ
ニル)ブチリックアシッド〕グリコールエステル、4,
4’−ブチリデンビス(6−第三ブチル−m−クレゾー
ル)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ第三ブチ
ルフェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4
−ヒドロキシ−5−第三ブチルフェニル)ブタン、ビス
〔2−第三ブチル−4−メチル−6−(2−ヒドロキシ
−3−第三ブチル−5−メチルベンジル)フェニル〕テ
レフタレート、1,3,5−トリス(2,6−ジメチル
−3−ヒドロキシ−4−第三ブチルベンジル)イソシア
ヌレート、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,
3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、1,
3,5−トリス〔(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)ブロピオニルオキシエチル〕イソシアヌ
レート、テトラキス〔メチレン−3−(3,5−ジ第三
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メ
タン、2−第三ブチル−4−メチル−6−(2−アクリ
ロイルオキシ−3−第三ブチル−5−メチルベンジル)
フェノール、3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2−ヒ
ドロキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサス
ピロ〔5,5〕ウンデカン−ビス〔β−(3−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシ−5−ブチルフェニル)プロピオネ
ート〕、トリエチレングリコールビス〔β−(3−第三
ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピ
オネート〕などがあげられる。
成系樹脂100重量部に対し、好ましくは0.001〜
5重量部、さらに好ましくは0.01〜3重量部であ
る。
ば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(モノ
およびジノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,
4−ジ第三ブチルフェニル)ホスファイト、ジ(トリデ
シル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステア
リルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,
4−ジ第三ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス(2,6−ジ第三ブチル−4−メチル
フェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
(2,4,6−トリ第三ブチルフェニル)ペンタエリス
リトールジホスファイト、テトラ(トリデシル)イソプ
ロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ(トリ
デシル)−4,4’−n−ブチリデンビス(2−第三ブ
チル−5−メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ
(トリデシル)−1,1,3−トリス(3−第三ブチル
−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ブタントリホ
スファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ第三
ブチルフェニル)オクチルホスファイト、2,2’−メ
チレンビス(4,6−ジ第三ブチルフェニル)オクタデ
シルホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−
ジ第三ブチルフェニル)フルオロホスファイト、テトラ
キス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ビフェニレンジ
ホスホナイト、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10
ホスファフェナンスレン−10−オキシドなどがあげら
れる。
性合成樹脂100重量部に対し、好ましくは0.001
〜5重量部、さらに好ましくは0.01〜3重量部であ
る。
とえば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチ
ル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステルなど
のジアルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリ
スリトールテトラ(β−ドデシルメルカプトプロピオネ
ート)などのポリオールのβ−アルキルメルカプトプロ
ピオン酸エステル類などがあげられる。
2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
オクトキシベンゾフェノン、5,5’−メチレンビス
(2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン)など
の2−ヒドロキシベンゾフェノン類;2−(2−ヒドロ
キシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2−ヒドロキシ−5−第三オクチルフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ第三
ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2
−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−メチルフェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒ
ドロキシ−3,5−ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2,2’−メチレンビス(4−第三オクチル−6
−ベンゾトリアゾリル)フェノール、2−(2−ヒドロ
キシ−3−第三ブチル−5−カルボキシフェニル)ベン
ゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステルなど
の2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール
類;フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾ
エート、2,4−ジ第三ブチルフェニル−3,5−ジ第
三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル
−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート
などのベンゾエート類;2−エチル−2’−エトキシオ
キザニリド、2−エトキシ−4’−ドデシルオキザニリ
ドなどの置換オキザニリド類;エチル−α−シアノ−
β,β−ジフェニルアクリレート、メチル−2−シアノ
−3−メチル−3−(p−メトキシフェニル)アクリレ
ートなどのシアノアクリレート類などがあげられる。
剤としては、たとえば、2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジルステアレート、1,2,2,6,6−
ペンタメチル−4−ピペリジルステアレート、2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメ
チル−4−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブタンテ
トラカルボキシレート、テトラテス(1,2,2,6,
6−ペンタメチル−4−ピペリジル)ブタンテトラカル
ボキシレート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチ
ル−4−ピペリジル)・ジ(トリデシル)−1,2,
3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,
2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−2
−ブチル−2−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)マロネート、1−(2−ヒドロキシエチ
ル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノ
ール/コハク酸ジエチル重縮合物、1,6−ビス(2,
2,6,6−テトラエチル−4−ピペリジルアミノ)ヘ
キサン/ジブロモエタン重縮合物、1,6−ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘ
キサン/2,4−ジクロロ−6−モルホリノ−s−トリ
アジン重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4−
ジクロロ−6−第三オクチルアミノ−s−トリアジン重
縮合物、1,5,8,12−テトラキス〔2,4−ビス
(N−ブチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イ
ル〕−1,5,8,12−テトラアザドデカン、1,
5,8,12−テトラキス〔2,4−ビス(N−ブチル
−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペ
リジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イル〕−1,
5,8,12−テトラアザドデカン、1,6,11−ト
リス〔2,4−ビス(N−ブチル−N−(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル)アミノ)−s−ト
リアジン−6−イルアミノ〕ウンデカン、1,6,11
−トリス〔2,4−ビス(N−ブチル−N−(1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ)
−s−トリアジン−6−イルアミノ〕ウンデカンなどの
ヒンダードアミン化合物があげられる。
は、必要に応じて、ノニオン系、カチオン系またはアニ
オン系の帯電防止剤、アルミニウム−p−第三ブチルベ
ンゾエート、ジベンジリデンソルビトール、ビス(4−
メチルベンジリデン)ソルビトールなどの他の造核剤、
ハイドロタルサイト類、アルカリ土類金属の脂肪族カル
ボン酸塩、顔料、染料、充填剤、発泡剤、難燃剤、滑
剤、加工助剤などを加えることができる。
脂組成物をさらに詳細に説明する。しかしながら、本発
明は、これらの実施例によって何ら制限を受けるもので
はない。
キサーで5分混合した後、温度230℃、回転数20rp
m の条件下で押出機を用いてペレットを作成した。この
ペレットを用いて、射出成型機により、250℃、金型
温度60℃で成型し、厚さ1mmの試験片を作成した。こ
の試験片についてASTMD−1003−61の方法に
準拠して霞度(ヘイズ値)を測定した(オリジナル)。
また、80℃の熱水中に36時間浸漬した後の試験片に
ついても同様に霞度(ヘイズ値)を測定した。その結果
を下記表1に示す。尚、表1中の「比較化合物」は、下
記〔化9〕に示した化合物である。
キサーで5分混合した後、温度230℃、回転数20rp
m の条件下で押出機を用いてペレットを作成した。この
ペレットを用いて、射出成型機により、250℃、金型
温度60℃で成型し、厚さ1mmの試験片を作成した。こ
の試験片について実施例1と同様の操作で霞度(ヘイズ
値)を測定した。
20℃におけるアイゾット衝撃強度(kg・ cm/cm2,表2
中には、単に「衝撃強度」として示す。)を測定した。
その結果を下記表2に示す。
温度240℃、回転数20rpm の条件下で押出機を用い
てペレットを作成し、このペレットを用いて、射出成型
機により、250℃、金型温度60℃で成型し、厚さ1
mmの試験片を作成した。この試験片を用い実施例1と同
様の操作で霞度(ヘイズ値)を測定した。
し、この試験片にコバルト60を線源として5メガラッ
ドのγ線を照射した。γ線照射後100℃で10日間加
熱した試験片、およびγ線照射前の試験片について、J
IS K−7110に基づいて、23℃におけるアイゾ
ット衝撃強度を測定した。その結果を下記表3に示す。
重量部に対して、ステアリン酸ナトリウム0.2重量部
および試料化合物(表4参照)0.15重量部を混合し
た後、二軸押出機を用いてペレットを作成した。このペ
レットを差動熱量計に入れ、10℃/分で昇温し、昇温
時の結晶化温度を測定した。
℃/分で降温した時の結晶化温度を測定し、降温時の吸
熱ピークの高さHと、H/2のところの幅Wとの比H/
Wを求めた。
成型した場合に結晶化度の高い成型品が得られ、また、
降温時の結晶化温度が高く、H/Wが大きいほど結晶化
速度が大きいことを示す。その結果を下記表4に示す。
ことがわかる。すなわち、アルカリ金属カルボン酸塩ま
たは環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩を各々単
独で用いた場合には、結晶性合成樹脂の機械的強度、結
晶化速度等はある程度改善されるものの、その効果は実
用上は満足しえるものではなく、特に透明性を改善する
効果が不十分である。また、アルカリ土類金属カルボン
酸塩またはアルカリ金属水酸化物と環状有機リン酸エス
テル塩基性多価金属塩とを併用した場合、あるいはアル
カリ金属カルボン酸塩と本発明の(b)成分とは異なる
環状有機リン酸エステル金属塩とを併用した場合にもそ
の改善効果は不十分である。
有機リン酸エステル塩基性多価金属塩とを併用した本発
明の組成物は、機械的強度がさらに改善されるばかりで
なく、従来不十分であった透明性も大幅に改善されてお
り、本発明の効果が極めて特異的なものであることが明
らかである。
性が改善され、しかも機械的強度等の物性も改善された
ものである。
Claims (1)
- 【請求項1】 結晶性合成樹脂100重量部に、(a) ア
ルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナー
ト及びアルカリ金属β−ケト酢酸エステル塩からなる群
から選択される少なくとも一種0.01〜5重量部およ
び(b) 次の〔化1〕の一般式(I)で表される環状有機
リン酸エステル塩基性多価金属塩の少なくとも一種0.
01〜5重量部を配合してなる、結晶性合成樹脂組成
物。 【化1】 (式中、R1は、水素原子または炭素原子数1〜4のアル
キル基を示し、R2およびR3は、それぞれ水素原子または
炭素原子数1〜12のアルキル基を示し、Mは、周期律
表第III 族または第IV族の金属原子を示し、Xは、Mが
周期律表第III 族の金属原子を示す場合には、HO- を示
し、Mが周期律表第IV族の金属原子を示す場合には O=
または(HO)2-を示す。)
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