CN110734463B - 一种双酚磷酸酯羟基铝盐成核剂的制备方法 - Google Patents

一种双酚磷酸酯羟基铝盐成核剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110734463B
CN110734463B CN201910983521.6A CN201910983521A CN110734463B CN 110734463 B CN110734463 B CN 110734463B CN 201910983521 A CN201910983521 A CN 201910983521A CN 110734463 B CN110734463 B CN 110734463B
Authority
CN
China
Prior art keywords
phosphate
aluminum salt
bisphenol
bisphenol phosphate
nucleating agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910983521.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110734463A (zh
Inventor
王克智
张建军
毛晨曦
李向阳
林福华
李训刚
王晶
王冉
刘凤玉
王晨
王凯
李少阳
张鸿宇
钟艳文
张惠芳
代燕琴
崔凯
张咪
巩翼龙
陆朝阳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanxi Chemical Research Institute Co ltd
Original Assignee
Shanxi Chemical Research Institute Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanxi Chemical Research Institute Co ltd filed Critical Shanxi Chemical Research Institute Co ltd
Priority to CN201910983521.6A priority Critical patent/CN110734463B/zh
Publication of CN110734463A publication Critical patent/CN110734463A/zh
Priority to US17/049,955 priority patent/US12084470B2/en
Priority to PCT/CN2020/087929 priority patent/WO2021073070A1/zh
Priority to JP2021507841A priority patent/JP7447084B2/ja
Priority to EP20827989.3A priority patent/EP3848379B1/en
Application granted granted Critical
Publication of CN110734463B publication Critical patent/CN110734463B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/65744—Esters of oxyacids of phosphorus condensed with carbocyclic or heterocyclic rings or ring systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)

Abstract

本发明涉及一种双酚磷酸酯羟基铝盐成核剂的制备方法，采用有机醇铝作为原料制备双酚磷酸酯羟基铝盐，将双酚磷酸酯先和氢氧化钠中和反应制备双酚磷酸酯钠盐再与无机铝盐复分解反应制备双酚磷酸酯羟基铝盐两步反应合并成磷酸酯与有机醇铝一步反应合成双酚磷酸酯羟基铝盐，简化了生产工艺，提高了生产效率，缩短了反应时间，提高了产品质量，并且本发明制备方法生产过程中不产生含盐废水，生产工艺环保。

Description

一种双酚磷酸酯羟基铝盐成核剂的制备方法
技术领域
本发明涉及聚合物成核剂技术领域，具体涉及一种双酚磷酸酯羟基铝盐成核剂制备方法。
背景技术
芳基磷酸酯盐类聚丙烯α晶型成核剂，与传统的α晶型成核剂相比，在相对较低的浓度下能够赋予聚丙烯树脂良好的刚性、透明性、表面光泽和耐热变形性。芳基磷酸酯盐与基体树脂的相容性好，易分散，耐抽出，可广泛应用于高刚性PP专用料、透明注塑制品、车用PP配件和一次性注射器等改性制品，除此之外，其对PET、PBT、PA等工程塑料亦具有良好的成核效果。中国专利CN201610873241.6、CN201110151387.7和CN20111051413.6公开了合成芳基磷酸酯盐的工艺。
上述现有技术制备双酚磷酸酯羟基铝盐都是用双酚磷酸酯先用碱中和制备双酚磷酸酯钠盐，再和无机铝盐进行复分解反应制备双酚磷酸酯羟基铝盐，两步反应均为非均相反应，反应速度慢，反应时间长，产品纯度低，有大量铝的一取代副产物存在，并且会产生含盐废水。
上述现有技术制备双酚磷酸酯羟基铝盐成核剂合成原理如下：
Figure GDA0002307531430000021
发明内容
为了克服了现有技术的不足，本发明提供一种双酚磷酸酯羟基铝盐成核剂的制备方法，使用双酚磷酸酯和醇铝制备醇取代双酚磷酸酯羟基铝盐再水解一锅法制备双酚磷酸酯羟基铝盐。
一种双酚磷酸酯羟基铝盐成核剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将13份至31份重量份的双酚磷酸酯和1.3份至7.6份重量份的醇铝在50份至84份重量份的有机溶剂中在一定温度下反应得到中间体；
(2)步骤(1)得到的中间体再加水水解并蒸馏除去副产物醇和有机溶剂，最后过滤并干燥得到双酚磷酸酯羟基铝盐成核剂。
优选地，步骤(2)的一定温度指25℃到140℃，特别优选70℃到110℃。
所述的双酚磷酸酯羟基铝盐成核剂为〔二[2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸酯]羟基铝盐)〕，其结构如式Ⅰ所示，式Ⅰ：
Figure GDA0002307531430000031
所述的双酚磷酸酯为2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯氧基)磷酸酯，其结构如式Ⅱ所示，
式Ⅱ：
Figure GDA0002307531430000032
所述的醇铝[AL(OR)3]为1-4个碳原子构成的低碳醇铝。
所述中间体为二[2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸酯]醇基铝盐，其结构如式Ⅲ所示，
式Ⅲ：
Figure GDA0002307531430000033
所述醇基铝盐的所述醇基为对应所述醇铝[AL(OR)3]的1-4个碳原子构成的低碳醇。
所述的有机溶剂为烷烃、环烷烃、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿等氯烷烃。
本发明的合成原理如下：
Figure GDA0002307531430000041
有益效果：
本发明采用有机醇铝作为原料制备双酚磷酸酯羟基铝盐，将现有技术的两步反应合并成磷酸酯与有机醇铝一步反应合成双酚磷酸酯羟基铝盐，简化了生产工艺，提高了生产效率，缩短了反应时间，提高了产品质量，且本发明制备方法生产过程中不产生含盐废水，生产工艺环保。
附图说明
图1为本发明中两种方法制备产品红外检测谱图。
具体实施方式
对比例：
将3.34克氢氧化钠和100毫升水加入反应瓶中，搅拌下加入36克双酚磷酸酯，加热至80摄氏度保持反应两小时，抽滤并干燥后得双酚磷酸酯钠盐。将上述钠盐加入170毫升酒精水混合液中，升温至60摄氏度左右，待钠盐完全溶解，将8.4克三氯化铝和10毫升水混合液滴加到反应釜中，反应两小时，然后向釜中加入1.56克片碱，反应半小时，放料抽滤干燥后得到双酚磷酸酯羟基铝盐。
实施例：
将12克双酚磷酸酯、2.65克三异丙醇铝和60毫升溶剂加入反应瓶中，搅拌并缓慢加热蒸馏副产物，反应完全后加水蒸馏回收溶剂，蒸馏完成后降温抽滤并干燥后得到产品双酚磷酸酯羟基铝盐。
产品检测：
1元素分析
产品 磷含量/％ 铝含量/％
对比例 5.91 2.41
实施例 6.23 2.68
理论 6.17 2.69
元素分析结论：对比例使用传统方法制备产品，实施例使用本发明方法制备产品，实施例元素分析结果更接近理论值。
2红外分析
如图1所示，红外分析结论：对比两种方法制备产品红外检测谱图，实施例使用本发明方法制备产品铝盐的二取代产品更加完全。

Claims (5)

1.一种双酚磷酸酯羟基铝盐成核剂的制备方法，其特征在于：所述的双酚磷酸酯羟基铝盐成核剂为〔二[2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸酯]羟基铝盐〕，其结构如式Ⅰ所示，式Ⅰ：
Figure FDA0003023664320000011
其制备方法包括以下步骤：
(1)将双酚磷酸酯和醇铝置于有机溶剂中反应得到中间体；
(2)步骤(1)得到的中间体加水水解后蒸馏，除去副产物醇和有机溶剂，之后过滤干燥得到双酚磷酸酯羟基铝盐成核剂；
所述的双酚磷酸酯为2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯氧基)磷酸酯，其结构如式Ⅱ所示，式Ⅱ：
Figure FDA0003023664320000012
所述的醇铝[AL(OR)3]为1-4个碳原子构成的低碳醇铝；
所述中间体为二[2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸酯]醇基铝盐，其结构如式Ⅲ所示，式Ⅲ：
Figure FDA0003023664320000021
所述醇基铝盐的所述醇基为对应所述醇铝[AL(OR)3]的1-4个碳原子构成的低碳醇。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述双酚磷酸酯，所述醇铝以及所述有机溶剂的重量比为13-31：1.3-7.6：50-84。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的有机溶剂为烷烃、环烷烃、苯、甲苯、二甲苯、氯烷烃。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述步骤(2)的反应温度为25℃-140℃。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于反应温度为70℃-110℃。
CN201910983521.6A 2019-10-16 2019-10-16 一种双酚磷酸酯羟基铝盐成核剂的制备方法 Active CN110734463B (zh)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910983521.6A CN110734463B (zh) 2019-10-16 2019-10-16 一种双酚磷酸酯羟基铝盐成核剂的制备方法
US17/049,955 US12084470B2 (en) 2019-10-16 2020-04-30 Method for preparing bisphenol phosphate hydroxyl aluminum salt nucleating agent
PCT/CN2020/087929 WO2021073070A1 (zh) 2019-10-16 2020-04-30 一种双酚磷酸酯羟基铝盐成核剂的制备方法
JP2021507841A JP7447084B2 (ja) 2019-10-16 2020-04-30 ビスフェノールリン酸エステルヒドロキシアルミニウム塩造核剤の製造方法
EP20827989.3A EP3848379B1 (en) 2019-10-16 2020-04-30 Preparation method for bisphenol phosphate hydroxyl aluminum salt nucleating agent

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910983521.6A CN110734463B (zh) 2019-10-16 2019-10-16 一种双酚磷酸酯羟基铝盐成核剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110734463A CN110734463A (zh) 2020-01-31
CN110734463B true CN110734463B (zh) 2021-05-25

Family

ID=69269047

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910983521.6A Active CN110734463B (zh) 2019-10-16 2019-10-16 一种双酚磷酸酯羟基铝盐成核剂的制备方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US12084470B2 (zh)
EP (1) EP3848379B1 (zh)
JP (1) JP7447084B2 (zh)
CN (1) CN110734463B (zh)
WO (1) WO2021073070A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110734463B (zh) * 2019-10-16 2021-05-25 山西省化工研究所（有限公司） 一种双酚磷酸酯羟基铝盐成核剂的制备方法
CN111378207B (zh) * 2020-04-01 2021-04-30 山西省化工研究所（有限公司） 一种聚烯烃用成核剂
CN111303482B (zh) * 2020-04-01 2021-02-02 山西省化工研究所（有限公司） 一种取代双酚磷酸酯铝盐成核剂及其制备方法以及其应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102850595A (zh) * 2011-06-29 2013-01-02 中国石油化工股份有限公司 一种成核剂组合物及其制备方法和聚丙烯材料
CN105623080A (zh) * 2014-11-04 2016-06-01 中国石油化工股份有限公司 成核剂组合物和聚丙烯材料

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3046428B2 (ja) * 1991-12-05 2000-05-29 旭電化工業株式会社 結晶性合成樹脂組成物
JP3338514B2 (ja) * 1993-05-31 2002-10-28 旭電化工業株式会社 スチレン系樹脂組成物
JP3445672B2 (ja) * 1994-11-07 2003-09-08 旭電化工業株式会社 結晶性合成樹脂組成物
JP4278424B2 (ja) 2003-04-28 2009-06-17 株式会社Ａｄｅｋａ 結晶性合成樹脂組成物
CN102827205B (zh) * 2011-06-17 2015-07-22 中国石油化工股份有限公司 一种成核剂的制备方法
CN102850578B (zh) * 2011-06-29 2013-11-06 中国石油化工股份有限公司 成核剂组合物及其制备方法和聚丙烯材料
EP3289006A1 (en) * 2015-04-30 2018-03-07 Dow Global Technologies LLC Hydroxyl-terminated pdms as cure control additive for the silane crosslinking of polyolefins
US20190284217A1 (en) * 2016-10-26 2019-09-19 Adeka Corporation Novel compound, composition including same, olefin-based resin composition, molded article thereof, and method for improving impact resistance of molded article
JP6423982B1 (ja) * 2018-07-04 2018-11-14 株式会社Adeka 粒状核剤、樹脂組成物、成形品およびその製造方法
CN110684049A (zh) * 2019-10-16 2020-01-14 山西省化工研究所（有限公司） 一种双酚磷酸酯羟基铝盐成核剂的一锅式制备方法
CN110734463B (zh) * 2019-10-16 2021-05-25 山西省化工研究所（有限公司） 一种双酚磷酸酯羟基铝盐成核剂的制备方法
CN111303482B (zh) * 2020-04-01 2021-02-02 山西省化工研究所（有限公司） 一种取代双酚磷酸酯铝盐成核剂及其制备方法以及其应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102850595A (zh) * 2011-06-29 2013-01-02 中国石油化工股份有限公司 一种成核剂组合物及其制备方法和聚丙烯材料
CN105623080A (zh) * 2014-11-04 2016-06-01 中国石油化工股份有限公司 成核剂组合物和聚丙烯材料

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
一种新型聚丙烯成核剂的合成及表征;彭紫强 等;《中国塑料》;20150131;第29卷(第1期);第1.3节 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP3848379A1 (en) 2021-07-14
EP3848379B1 (en) 2023-07-26
US20230127159A1 (en) 2023-04-27
WO2021073070A1 (zh) 2021-04-22
CN110734463A (zh) 2020-01-31
JP7447084B2 (ja) 2024-03-11
EP3848379A4 (en) 2022-01-05
JP2023512850A (ja) 2023-03-30
EP3848379C0 (en) 2023-07-26
US12084470B2 (en) 2024-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110734463B (zh) 一种双酚磷酸酯羟基铝盐成核剂的制备方法
CN103880690B (zh) 一种甘氨酸的环保清洁生产方法
CN102241606B (zh) 一种n-氰乙基苯胺的清洁生产方法
CN107501062A (zh) 处理双酚‑a残余物物流
CN114790151B (zh) 一种2-氰基-2-丙戊酸甲酯的复合催化制备方法
DE69806832T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Octaphenylcyclotetrasiloxan und Sym-Tetramethyltetraphenylcyclotetrasiloxan
CN117209361B (zh) 一种双酚f的制备方法
CN110684049A (zh) 一种双酚磷酸酯羟基铝盐成核剂的一锅式制备方法
CN102153609A (zh) 6-亚甲基单酯的化学合成方法
CN109293524B (zh) 一种高纯度双丙酮丙烯酰胺的制备方法
CN107915343B (zh) 一种吡唑酮系列产品生产过程中的工艺废水处理工艺
CN113292597B (zh) 一种回收磷酸二乙酯酸钠和氯乙烷制备磷酸三乙酯化合物的方法
US2541747A (en) Production of hydroxyl compounds by hydrolysis of tetrahydropyryl ethers
CN110563556A (zh) 一种从双螺旋亚磷酸酯抗氧剂626母液中回收2,4-二叔丁基苯酚的方法
RU2616299C1 (ru) Способ щелочного гидролиза отходов ПЭТФ с получением терефталевой кислоты
CN110872319A (zh) 一种采用树脂处理亚磷酸三乙酯中三乙胺杂质的方法
CN107778325B (zh) N-[3-(三甲氧基硅基)丙基]正丁胺的制备方法
CN112707876A (zh) 一种2,2′－二(4－羟基环己基)丙烷缩水甘油醚的制备方法
CN109761949B (zh) 一种2，2-二甲基-4-羟甲基-1，3-二氧戊环的工业制备方法
EP2918572B1 (en) Method for preparing high-purity anhydrosugar alcohol having improved yield by using waste from crystallization step
JPH02196744A (ja) アダマンタントリオール類の製造方法
CN105237468A (zh) 一种合成2-羟乙基吡啶的新方法
CN112279805B (zh) 制备1-（3-甲氧基吡啶-2-基）-2-丙酮的方法
CN111100083B (zh) 一种减少抗氧剂3114生产中固体废物的方法
CN107353283B (zh) 1,2,3-噻二唑-5-甲酰胺类化合物的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant