JP2660419B2 - 安定化された合成樹脂組成物 - Google Patents
安定化された合成樹脂組成物Info
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- synthetic resin
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
- C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/65744—Esters of oxyacids of phosphorus condensed with carbocyclic or heterocyclic rings or ring systems
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/527—Cyclic esters
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は安定化された合成樹脂組成物に関し、詳しく
は、特定の環状ホスファイト化合物及び特定のフェノー
ルエステル系抗酸化剤を添加することにより、熱及び光
の作用による劣化に対して安定化された合成樹脂組成物
に関する。
は、特定の環状ホスファイト化合物及び特定のフェノー
ルエステル系抗酸化剤を添加することにより、熱及び光
の作用による劣化に対して安定化された合成樹脂組成物
に関する。
ポリエチレン、ポリプロピレン、ABS樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂等の合成樹脂は、熱及び光の作用により劣化
し、着色したりあるいは機械的強度が低下して、長期の
使用に耐えなくなることが知られている。
ビニル樹脂等の合成樹脂は、熱及び光の作用により劣化
し、着色したりあるいは機械的強度が低下して、長期の
使用に耐えなくなることが知られている。
かかる合成樹脂の劣化を防止するために、これまで多
くの添加剤が単独であるいは種々組み合わせて用いられ
てきた。これらの添加剤の中でも、ホスファイト化合物
は耐熱性を改善し、また、着色を抑制する効果が比較的
大きいことが知られている。これらのホスファイト化合
物としては、一般に、トリアルキルホスファイト、トリ
アリールホスファイト、アルキル−アリールホスファイ
ト等のトリ有機ホスファイト化合物あるいは、これらの
有機基の一つが水酸基であるアシドホスファイト化合物
が用いられている。しかしながら、これらのホスファイ
ト化合物はその安定化効果が不十分なばかりか耐水性に
劣る欠点もあり、実用上は満足できるものではなかっ
た。
くの添加剤が単独であるいは種々組み合わせて用いられ
てきた。これらの添加剤の中でも、ホスファイト化合物
は耐熱性を改善し、また、着色を抑制する効果が比較的
大きいことが知られている。これらのホスファイト化合
物としては、一般に、トリアルキルホスファイト、トリ
アリールホスファイト、アルキル−アリールホスファイ
ト等のトリ有機ホスファイト化合物あるいは、これらの
有機基の一つが水酸基であるアシドホスファイト化合物
が用いられている。しかしながら、これらのホスファイ
ト化合物はその安定化効果が不十分なばかりか耐水性に
劣る欠点もあり、実用上は満足できるものではなかっ
た。
これらの有機ホスファイト化合物の中でも、ビスフェ
ノール類の環状ホスファイト化合物は安定化効果及び耐
水性が比較的良好であり、例えば、米国特許第3297631
号公報には、2,2′−メチレンビス（ジアルキルフェニ
ル）ホスファイト化合物が提案されているが、該化合物
の安定化効果は未だ不充分であり、実用上は満足できる
ものではなかった。
ノール類の環状ホスファイト化合物は安定化効果及び耐
水性が比較的良好であり、例えば、米国特許第3297631
号公報には、2,2′−メチレンビス（ジアルキルフェニ
ル）ホスファイト化合物が提案されているが、該化合物
の安定化効果は未だ不充分であり、実用上は満足できる
ものではなかった。
このため、上記ホスファイト化合物を改善した化合物
として、特開昭54−100391号公報にはオルソビフェノー
ルの環状ホスファイト化合物が提案され、特開昭57−11
4595号公報および特開昭58−103537号公報には2,2′−
ビスフェノール類の環状ポリホスファイト化合物が提案
されているが、これらの化合物を用いた場合でもその効
果は未だ満足できるものではなく、製法が煩雑なことと
併せて実用的なものとはなっていない。
として、特開昭54−100391号公報にはオルソビフェノー
ルの環状ホスファイト化合物が提案され、特開昭57−11
4595号公報および特開昭58−103537号公報には2,2′−
ビスフェノール類の環状ポリホスファイト化合物が提案
されているが、これらの化合物を用いた場合でもその効
果は未だ満足できるものではなく、製法が煩雑なことと
併せて実用的なものとはなっていない。
また、フェノール系抗酸化剤は各種合成樹脂の基本酸
化防止剤として汎用されており、これまで2,6−ジ第三
ブチル−４−メチルフェノール等の単核フェノール類、
アルキリデンビスまたはトリスフェノール類等の多核フ
ェノール類、3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニルプロピオン酸のエステルまたはアマイド類等の極め
て多数の化合物が知られている。
化防止剤として汎用されており、これまで2,6−ジ第三
ブチル−４−メチルフェノール等の単核フェノール類、
アルキリデンビスまたはトリスフェノール類等の多核フ
ェノール類、3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニルプロピオン酸のエステルまたはアマイド類等の極め
て多数の化合物が知られている。
さらに、これらのフェノール系抗酸化剤と各種のホス
ファイト化合物とを組み合わせて用いることにより相乗
的に作用することも知られているが従来知られている組
み合わせによる効果は実用上は満足できるものではな
く、例えば、加工時の安定性、長期耐熱性、光照射によ
る着色等が不十分であった。
ファイト化合物とを組み合わせて用いることにより相乗
的に作用することも知られているが従来知られている組
み合わせによる効果は実用上は満足できるものではな
く、例えば、加工時の安定性、長期耐熱性、光照射によ
る着色等が不十分であった。
〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等はかかる現状に鑑み、合成樹脂の加工安定
性、耐熱性、耐光性等を著しく改善しえる組み合わせを
見出すべく鋭意検討を重ねた結果、2,2′−アルキリデ
ンビスフェノールの環状アルキルホスファイト化合物お
よびβ−（3,5−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸のエステル化合物を併用添加すること
により上記目的を達成できることを見出し本発明を完成
した。
性、耐熱性、耐光性等を著しく改善しえる組み合わせを
見出すべく鋭意検討を重ねた結果、2,2′−アルキリデ
ンビスフェノールの環状アルキルホスファイト化合物お
よびβ−（3,5−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸のエステル化合物を併用添加すること
により上記目的を達成できることを見出し本発明を完成
した。
即ち、本発明は、合成樹脂100重量部に対し、次の一
般式（Ｉ）で表される化合物0.001〜10重量部および次
の一般式（II）で表される化合物0.001〜10重量部を添
加してなる、安定化された合成樹脂組成物を提供するも
のである。
般式（Ｉ）で表される化合物0.001〜10重量部および次
の一般式（II）で表される化合物0.001〜10重量部を添
加してなる、安定化された合成樹脂組成物を提供するも
のである。
（（式中、R1は第三ブチル基または第三アミル基を示
し、R2は炭素原子数１〜９のアルキル基を示し、R3は水
素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、R4
は炭素原子数１〜30のアルキル基を示す。
し、R2は炭素原子数１〜９のアルキル基を示し、R3は水
素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、R4
は炭素原子数１〜30のアルキル基を示す。
R5は炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、ｎは１〜４
を示し、R6は１〜４価のアルコールの水酸基から水素原
子を除いた残基を示す。） 上記一般式において、R2で表される炭素原子数１〜９
のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブ
チル、アミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチル、オク
チル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、第三オクチ
ル、ノニル、第三ノニル等があげられ、R3及びR5で表さ
れる炭素原子数１〜４のアルキル基としては、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチ
ル、第三ブチル、イソブチルがあげられ、R4で表される
炭素原子数１〜30のアルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第
三ブチル、イソブチル、アミル、第三アミル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘ
キシル、第三オクチル、ノニル、第三ノニル、デシル、
イソデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、
オクタデシル、エイコシル、ドコシル、テトラコシル、
トリアコンチル等があげられる。
を示し、R6は１〜４価のアルコールの水酸基から水素原
子を除いた残基を示す。） 上記一般式において、R2で表される炭素原子数１〜９
のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブ
チル、アミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチル、オク
チル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、第三オクチ
ル、ノニル、第三ノニル等があげられ、R3及びR5で表さ
れる炭素原子数１〜４のアルキル基としては、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチ
ル、第三ブチル、イソブチルがあげられ、R4で表される
炭素原子数１〜30のアルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第
三ブチル、イソブチル、アミル、第三アミル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘ
キシル、第三オクチル、ノニル、第三ノニル、デシル、
イソデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、
オクタデシル、エイコシル、ドコシル、テトラコシル、
トリアコンチル等があげられる。
残基R6を与える１〜４価のアルコールとしてはメタノ
ール、エタノール、ブタノール、オクタノール、２−エ
チルヘキサノール、イソオクタノール、デカノール、ド
デカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オ
クタデカノール等の１価アルコール；エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6
−ヘキサンジオール、1,10−デカンジオール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレン
グリコール、チオジエチレングリコール、3,9−ビス
（２−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル）−2,4,8,10
−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、2,2−ビス
（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン
等の２価アルコール；グリセリン、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、トリス（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレート等の３価アルコール；ペンタ
エリスリトール、ジグリセリン、ジトリメチロールプロ
パン等の４価アルコールがあげられる。
ール、エタノール、ブタノール、オクタノール、２−エ
チルヘキサノール、イソオクタノール、デカノール、ド
デカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オ
クタデカノール等の１価アルコール；エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6
−ヘキサンジオール、1,10−デカンジオール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレン
グリコール、チオジエチレングリコール、3,9−ビス
（２−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル）−2,4,8,10
−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、2,2−ビス
（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン
等の２価アルコール；グリセリン、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、トリス（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレート等の３価アルコール；ペンタ
エリスリトール、ジグリセリン、ジトリメチロールプロ
パン等の４価アルコールがあげられる。
次に、本発明で用いられる上記一般式（Ｉ）で表され
るホスファイト化合部の代表例としては、次に示す化合
物があげられる。
るホスファイト化合部の代表例としては、次に示す化合
物があげられる。
本発明で用いられる上記一般式（Ｉ）で表される化合
物は、例えば、三塩化燐と2,2′−アルキリデンビスフ
ェノールを反応させて、上記一般式（Ｉ）においてR4−
Ｏ−が塩素原子である化合物を製造し、これとR4−OHで
表されるアルコールとを反応させることにより容易に製
造することができる。
物は、例えば、三塩化燐と2,2′−アルキリデンビスフ
ェノールを反応させて、上記一般式（Ｉ）においてR4−
Ｏ−が塩素原子である化合物を製造し、これとR4−OHで
表されるアルコールとを反応させることにより容易に製
造することができる。
次に、本発明で用いられるホスファイト化合物の具体
的な合成例を示す。
的な合成例を示す。
合成例 2,2′−メチレンビス（4,6−ジ第三ブチルフェニル）−
ステアリルホスファイト（Ｉ−５化合物）の合成 500mlの４つ口フラスコに、42.5gの2,2′−メチレン
ビス（4,6−ジ第三ブチルフェノール）、トルエン100g
およびトリエチルアミン0.86gを仕込み、撹拌しながら
三塩化燐16.5gを60〜65℃で滴下した。滴下終了後、窒
素気流下で徐々に昇温し、還流下に２時間撹拌した。
ステアリルホスファイト（Ｉ−５化合物）の合成 500mlの４つ口フラスコに、42.5gの2,2′−メチレン
ビス（4,6−ジ第三ブチルフェノール）、トルエン100g
およびトリエチルアミン0.86gを仕込み、撹拌しながら
三塩化燐16.5gを60〜65℃で滴下した。滴下終了後、窒
素気流下で徐々に昇温し、還流下に２時間撹拌した。
減圧下に過剰の三塩化燐を留去し、60℃に冷却した後
トリエチルアミン12.1gおよびステアリルアルコール27g
を加え、80℃で４時間撹拌した。冷却後、生成したトリ
エチルアミン塩酸塩をろ別し、溶媒を留去した。
トリエチルアミン12.1gおよびステアリルアルコール27g
を加え、80℃で４時間撹拌した。冷却後、生成したトリ
エチルアミン塩酸塩をろ別し、溶媒を留去した。
残留物をメタノールから晶析し、融点65℃の白色粉末
の生成物を得た。
の生成物を得た。
IR（cm-1） 2925,2850:メチレン、1230,1200:第三ブチル、1100:−
０−フェニル、1020:P−０−アルキル、 840:P−０−フェニル H1−NMR（CDCl3中、60MHz、TMS基準） δ値;0.8:3H、ｔ、メチル基（ステアリル基末端） 1.2〜1.3:73H、sss、第三ブチル基およびステアリル基 3.2〜4.4:4H、dd、メチレン基および−Ｏ−CH2− 7.2:4H、ｓ、芳香族水素 これらのホスファイト化合物の添加量は合成樹脂100
重量部に対し、0.001〜10、より好ましくは0.01〜３重
量部である。
０−フェニル、1020:P−０−アルキル、 840:P−０−フェニル H1−NMR（CDCl3中、60MHz、TMS基準） δ値;0.8:3H、ｔ、メチル基（ステアリル基末端） 1.2〜1.3:73H、sss、第三ブチル基およびステアリル基 3.2〜4.4:4H、dd、メチレン基および−Ｏ−CH2− 7.2:4H、ｓ、芳香族水素 これらのホスファイト化合物の添加量は合成樹脂100
重量部に対し、0.001〜10、より好ましくは0.01〜３重
量部である。
また、本発明で用いられる前記一般式（II）で表され
るフェノール系抗酸化剤の代表例としては次に示す化合
物があげられる。
るフェノール系抗酸化剤の代表例としては次に示す化合
物があげられる。
尚、下記の化合物においてＲおよびＲ′は各々次の基
を示す。
を示す。
II−１ Ｒ−Ｏ−C18H37 II−２ Ｒ′−Ｏ−C18H37 II−３ Ｒ−Ｏ−C6H12−Ｏ−Ｒ II−４ Ｒ′−Ｏ（C2H4O）３−Ｒ′ II−５ Ｒ−Ｏ−C2H4−Ｓ−C2H4−Ｏ−Ｒ これらの化合物の添加量は、合成樹脂100重量部に対
し、0.001〜10、より好ましくは0.01〜３重量部であ
る。
し、0.001〜10、より好ましくは0.01〜３重量部であ
る。
本発明の前記一般式（Ｉ）および（II）で表される化
合物を合成樹脂に添加する方法は特に制限を受けず、一
般に用いられる方法をそのまま適用することができる。
合物を合成樹脂に添加する方法は特に制限を受けず、一
般に用いられる方法をそのまま適用することができる。
例えば、合成樹脂粉末あるいはペレットと、添加剤粉
末をドライブレンドする方法、合成樹脂粉末あるいはペ
レットに添加剤の溶液あるいは溶融液をスプレーする方
法、合成樹脂ラテックスに添加剤の分散液を混合し、そ
の後塩析する方法等を用いることができる。
末をドライブレンドする方法、合成樹脂粉末あるいはペ
レットに添加剤の溶液あるいは溶融液をスプレーする方
法、合成樹脂ラテックスに添加剤の分散液を混合し、そ
の後塩析する方法等を用いることができる。
本発明によって安定化される合成樹脂としては、例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
−３−メチルブテン等のα−オレフィン重合体又はエチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重
合体等のポリオレフィン及びこれらの共重合体、ポリ塩
化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩酸化ポリプロピ
レン、ポリフッ化ビニリデン、臭素化ポリエチレン、塩
化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合
体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソ
ブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合
体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合
体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−塩
素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エ
ステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重
合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩
化ビニル−アクリロニトリル共重合体等の含ハロゲン合
成樹脂、石油樹脂、クマロン樹脂、ポリスチレン、ポリ
酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ス
チレンと他の単量体（例えば無水マレイン酸、ブタジエ
ン、アクリロニトリル等）との共重合体、ABS樹脂、ABS
樹脂のスチレン成分の一部または全部をα−メチルスチ
レンで置き換えたいわゆる耐熱ABS樹脂、ABS樹脂の一成
分としてマレイミド類を共重させたいわゆる超耐熱ABS
樹脂、アクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重
合体、メタクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共
重合体、ポリメチルメタクリレート等のメタクリレート
樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、
ポリビニルブチラール、直鎖ポリエステル、ポリフェニ
レンオキシド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリア
セタール、ポリウレタン、繊維素系樹脂、或いはフェノ
ール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等をあげるこ
とができる。更に、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、
アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−
ブタジエン共重合ゴム等のゴム類やこれらの樹脂のブレ
ンド品であってもよい。
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
−３−メチルブテン等のα−オレフィン重合体又はエチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重
合体等のポリオレフィン及びこれらの共重合体、ポリ塩
化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩酸化ポリプロピ
レン、ポリフッ化ビニリデン、臭素化ポリエチレン、塩
化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合
体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソ
ブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合
体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合
体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−塩
素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エ
ステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重
合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩
化ビニル−アクリロニトリル共重合体等の含ハロゲン合
成樹脂、石油樹脂、クマロン樹脂、ポリスチレン、ポリ
酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ス
チレンと他の単量体（例えば無水マレイン酸、ブタジエ
ン、アクリロニトリル等）との共重合体、ABS樹脂、ABS
樹脂のスチレン成分の一部または全部をα−メチルスチ
レンで置き換えたいわゆる耐熱ABS樹脂、ABS樹脂の一成
分としてマレイミド類を共重させたいわゆる超耐熱ABS
樹脂、アクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重
合体、メタクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共
重合体、ポリメチルメタクリレート等のメタクリレート
樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、
ポリビニルブチラール、直鎖ポリエステル、ポリフェニ
レンオキシド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリア
セタール、ポリウレタン、繊維素系樹脂、或いはフェノ
ール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等をあげるこ
とができる。更に、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、
アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−
ブタジエン共重合ゴム等のゴム類やこれらの樹脂のブレ
ンド品であってもよい。
本発明の組成物に更に他のフェノール系の抗酸化剤を
添加することによってその酸化安定性を一層改善するこ
ともできる。このフェノール系抗酸化剤としては例え
ば、2,6−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、2,6−ジフェ
ニル−４−オクタデシルオキシフェノール、ジステアリ
ル（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホ
スホネート、4,4′−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−
クレゾール）２−オクチルチオ−4,6−ジ（３′,5′−
ジヒドロキシフェノキシ）−ｓ−（トリアジン、2,2′
−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノー
ル）、2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブ
チルフェノール）、ビス〔3,3′−ビス（４′−ヒドロ
キシ−３′−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッ
ド〕グリコールエステル、4,4′−ブチリデンビス（６
−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、2,2′−エチリデン
ビス（4,6−ジ第三ブチルフェノール）、2,2′−エチリ
デンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノー
ル）、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２′−アク
リロイルオキシ−３′−第三ブチル−５′−メチルベン
ジル）フェノール、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル
−６−（２′−ヒドロキシ−３′−第三ブチル−５′−
メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、1,1,3−
トリス（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−第三
ブチルフェニル）ブタン、1,3,5−トリス（２′,6′−
ジメチル−３′−ヒドロキシ−４′−第三ブチルベンジ
ル）イソシアヌレート、1,3,5−トリス（３′,5′−ジ
第三ブチル−４′−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート、1,3,5−トリス（３′,5′−ジ第三ブチル−４′
−ヒドロキシベンジル）−2,4,6−トリメチルベンゼン
等が挙げられる。
添加することによってその酸化安定性を一層改善するこ
ともできる。このフェノール系抗酸化剤としては例え
ば、2,6−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、2,6−ジフェ
ニル−４−オクタデシルオキシフェノール、ジステアリ
ル（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホ
スホネート、4,4′−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−
クレゾール）２−オクチルチオ−4,6−ジ（３′,5′−
ジヒドロキシフェノキシ）−ｓ−（トリアジン、2,2′
−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノー
ル）、2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブ
チルフェノール）、ビス〔3,3′−ビス（４′−ヒドロ
キシ−３′−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッ
ド〕グリコールエステル、4,4′−ブチリデンビス（６
−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、2,2′−エチリデン
ビス（4,6−ジ第三ブチルフェノール）、2,2′−エチリ
デンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノー
ル）、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２′−アク
リロイルオキシ−３′−第三ブチル−５′−メチルベン
ジル）フェノール、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル
−６−（２′−ヒドロキシ−３′−第三ブチル−５′−
メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、1,1,3−
トリス（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−第三
ブチルフェニル）ブタン、1,3,5−トリス（２′,6′−
ジメチル−３′−ヒドロキシ−４′−第三ブチルベンジ
ル）イソシアヌレート、1,3,5−トリス（３′,5′−ジ
第三ブチル−４′−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート、1,3,5−トリス（３′,5′−ジ第三ブチル−４′
−ヒドロキシベンジル）−2,4,6−トリメチルベンゼン
等が挙げられる。
本発明の組成物に更に硫黄系の抗酸化剤を加えてその
酸化安定性の改善をはかることもできる。この硫黄系抗
酸化剤としては例えば、チオジプロピオン酸のジラウリ
ル、ジミリスチル、ジステアリルエステル等のジアルキ
ルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテ
トラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポ
リオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステ
ル類があげられる。
酸化安定性の改善をはかることもできる。この硫黄系抗
酸化剤としては例えば、チオジプロピオン酸のジラウリ
ル、ジミリスチル、ジステアリルエステル等のジアルキ
ルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテ
トラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポ
リオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステ
ル類があげられる。
本発明の組成物に、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン
化合物等の光安定剤を添加することによってその耐光性
を一層改善することができる。
化合物等の光安定剤を添加することによってその耐光性
を一層改善することができる。
この光安定剤としては例えば、2,4−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノ
ン、5,5′−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノ
ン類;2−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−
第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ第三ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′,5′−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−第三ブ
チル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′.5′−ジクミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、2,2′−メチレンビ
ス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェ
ノール等の２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノール
モノベンゾエート、2,4−ジ第三ブチルフェニル−３′,
5′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシベンゾエート、
ヘキサデシル−3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンゾエート等のベンゾエート類;2−エチル−２′−エト
キシオキザニリド、２−エトキシ−４′−ドデシルオキ
ザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ
−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シア
ノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）オクリ
レート等のシアノアクリレート類;2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ピペリジルステアレート、1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−４−ピペリジルステアレート、2,2,6,6−テト
ラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（2,2,6,
6−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス
（1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケ
ート、テトラキス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペ
リジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス
（1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジル）−1,2,
3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（1,2,2,6,6
−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）
−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（1,
2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチ
ル−２−（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−2,2,
6,6−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジ
エチル重縮合物、1,6−ビス（2,2,6,6−テトラメチル−
４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮
合物、1,6−ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリ
ジルアミノ）ヘキサン/2,4−ジクロロ−６−第三オクチ
ルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、1,6−ビス（2,2,
6,6−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン/
2,4−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮
合物等のヒンダードアミン化合物があげられる。
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノ
ン、5,5′−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノ
ン類;2−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−
第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ第三ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′,5′−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−第三ブ
チル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′.5′−ジクミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、2,2′−メチレンビ
ス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェ
ノール等の２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノール
モノベンゾエート、2,4−ジ第三ブチルフェニル−３′,
5′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシベンゾエート、
ヘキサデシル−3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンゾエート等のベンゾエート類;2−エチル−２′−エト
キシオキザニリド、２−エトキシ−４′−ドデシルオキ
ザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ
−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シア
ノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）オクリ
レート等のシアノアクリレート類;2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ピペリジルステアレート、1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−４−ピペリジルステアレート、2,2,6,6−テト
ラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（2,2,6,
6−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス
（1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケ
ート、テトラキス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペ
リジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス
（1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジル）−1,2,
3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（1,2,2,6,6
−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）
−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（1,
2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチ
ル−２−（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−2,2,
6,6−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジ
エチル重縮合物、1,6−ビス（2,2,6,6−テトラメチル−
４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮
合物、1,6−ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリ
ジルアミノ）ヘキサン/2,4−ジクロロ−６−第三オクチ
ルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、1,6−ビス（2,2,
6,6−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン/
2,4−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮
合物等のヒンダードアミン化合物があげられる。
その他必要に応じて、本発明の組成物には重金属不活
性化剤、造核剤、金属石けん、顔料、充填剤、有機錫化
合物、可塑剤、エポキシ化合物、発泡剤、帯電防止剤、
難燃剤、滑剤、加工助剤等を包含させることができる。
性化剤、造核剤、金属石けん、顔料、充填剤、有機錫化
合物、可塑剤、エポキシ化合物、発泡剤、帯電防止剤、
難燃剤、滑剤、加工助剤等を包含させることができる。
対に本発明を実施例によって具体的に説明する。しか
しながら、本発明はこれらの実施例によって制限を受け
るものではない。
しながら、本発明はこれらの実施例によって制限を受け
るものではない。
実施例１ 下記の配合により、280℃で押し出し加工してペレッ
トを作成した。次いで、250℃で射出成型して、厚さ1mm
の試験片を作成した。
トを作成した。次いで、250℃で射出成型して、厚さ1mm
の試験片を作成した。
この試験片を用いて、160℃のオーブン中での熱安定
性試験を行った。耐光性をみるため、この試験片を蛍光
灯で72時間照射し、その黄色度をハンター比色計で測定
した。
性試験を行った。耐光性をみるため、この試験片を蛍光
灯で72時間照射し、その黄色度をハンター比色計で測定
した。
更に、加工安定性をみるために、280℃での押出を１
回行った場合と押出を５回繰り返した場合のメルトイン
デックス（MI（１）及びMI（５）:g/10分、230℃、荷重
2160g）の変化を測定した。その結果を表−１に示す。
回行った場合と押出を５回繰り返した場合のメルトイン
デックス（MI（１）及びMI（５）:g/10分、230℃、荷重
2160g）の変化を測定した。その結果を表−１に示す。
＜配合＞ ポリプロピレン（Profax 6501） 100重量部 II−８化合物 0.1 ステアリン酸カルシウム 0.05 試料化合物 0.1 実施例２ 下記の配合物を用い、実施例１と同様の操作により試
験片を作成し、実施例１と同様にして加工安定性の試験
を行った。その結果を表−２に示す。
験片を作成し、実施例１と同様にして加工安定性の試験
を行った。その結果を表−２に示す。
＜配合＞ ポリプロピレン（Profax 6501） 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.05 Ｉ−５化合物 0.1 試料化合物 0.1 実施例３ 下記の配合物を250℃で押し出し加工した後250℃で射
出成型して厚さ1mmの試験片を作成した。
出成型して厚さ1mmの試験片を作成した。
この試験片を用いて、160℃のオーブン中での熱安定
性試験を行った。
性試験を行った。
その結果を次の表−３に示す。
＜配合＞ ポリプロピレン（Profax 6501） 80重量部 タルク 20 II−８化合物 0.1 ステアリン酸カルシウム 0.05 ジステアリルチオジプロピオネート 0.2 試料化合物 0.1 実施例４ 未安定化直鎖低密度ポリエチレン100重量部、II−１
化合物0.02重量部及び試料化合物0.02重量部をブラベン
ダープラストグラフにとり、230℃×80rpmの条件で60分
間混合し、黄色度及びカルボニルインデックス（CI）の
変化を観察した。その結果を表−４に示す。
化合物0.02重量部及び試料化合物0.02重量部をブラベン
ダープラストグラフにとり、230℃×80rpmの条件で60分
間混合し、黄色度及びカルボニルインデックス（CI）の
変化を観察した。その結果を表−４に示す。
実施例５ 下記の配合により、240℃で押し出し加工してペレッ
トを作成した。次いで、280℃で射出成型して、厚さ1mm
のの試験片を作成した。この試験片を用いて、180℃の
オーブン中で30分間加熱した後の白色度及び120℃のオ
ーブン中で２週間加熱した後のアイゾッド衝撃値（Kg/c
m2）を測定した。結果を次の表−５に示す。
トを作成した。次いで、280℃で射出成型して、厚さ1mm
のの試験片を作成した。この試験片を用いて、180℃の
オーブン中で30分間加熱した後の白色度及び120℃のオ
ーブン中で２週間加熱した後のアイゾッド衝撃値（Kg/c
m2）を測定した。結果を次の表−５に示す。
＜配合＞ 未安定化ABS樹脂 100重量部 カルシウムステアレート 0.5 II−２化合物 0.2 試料化合物 0.3 実施例６ 下記の配合により、280℃で押し出し加工してペレッ
トを作成した。次いで、280℃で５分間滞留させた後射
出成型して、厚さ12.7mmの試験片を作成した。この試験
片を用いて、アイゾッド衝撃値及び白色度を測定した。
トを作成した。次いで、280℃で５分間滞留させた後射
出成型して、厚さ12.7mmの試験片を作成した。この試験
片を用いて、アイゾッド衝撃値及び白色度を測定した。
その結果を次の表−６に示す。
＜配合＞ ポリカーボネート樹脂 50重量部 耐熱ABS樹脂（α−メチルスチレン含率40％） 50 II−４化合物 0.3 試料化合物 0.3 実施例７ ポリフェニレンオキサイド樹脂45重量部、耐衝撃性ポ
リスチレン樹脂55重量部、II−６化合物0.25重量部及び
試料化合物0.5重量部をとり、280℃で押し出し加工した
後280℃で射出成形して試験片を作成した。この試験片
を用いて、120℃で２週間加熱後のアイゾッド衝撃値を
測定した。
リスチレン樹脂55重量部、II−６化合物0.25重量部及び
試料化合物0.5重量部をとり、280℃で押し出し加工した
後280℃で射出成形して試験片を作成した。この試験片
を用いて、120℃で２週間加熱後のアイゾッド衝撃値を
測定した。
その結果を表−７に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−103537（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−86039（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−96094（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】合成樹脂100重量部に対し、次の一般式
（Ｉ）で表される化合物0.001〜10重量部および次の一
般式（II）で表される化合物0.001〜10重量部を添加し
てなる安定化された合成樹脂組成物。 （式中、R1は第三ブチル基または第三アミル基を示し、
R2は炭素原子数１〜９のアルキル基を示し、R3は水素原
子または炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、R4は炭
素原子数１〜30のアルキル基を示す。 R5は炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、ｎは１〜４
を示し、R6は１〜４価のアルコールの残基を示す。）
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63081866A JP2660419B2 (ja) | 1988-04-02 | 1988-04-02 | 安定化された合成樹脂組成物 |
| EP89302871A EP0336606B1 (en) | 1988-04-02 | 1989-03-22 | Composition of stabilized synthetic resin |
| DE89302871T DE68908933T2 (de) | 1988-04-02 | 1989-03-22 | Stabilisierte Kunstharzzusammensetzung. |
| KR1019890003732A KR920003414B1 (ko) | 1988-04-02 | 1989-03-24 | 안정화된 합성수지 조성물 |
| US07/328,313 US4885326A (en) | 1988-04-02 | 1989-03-24 | Composition of stabilized synthetic resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63081866A JP2660419B2 (ja) | 1988-04-02 | 1988-04-02 | 安定化された合成樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01254769A JPH01254769A (ja) | 1989-10-11 |
| JP2660419B2 true JP2660419B2 (ja) | 1997-10-08 |
Family
ID=13758392
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63081866A Expired - Lifetime JP2660419B2 (ja) | 1988-04-02 | 1988-04-02 | 安定化された合成樹脂組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4885326A (ja) |
| EP (1) | EP0336606B1 (ja) |
| JP (1) | JP2660419B2 (ja) |
| KR (1) | KR920003414B1 (ja) |
| DE (1) | DE68908933T2 (ja) |
Families Citing this family (21)
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|---|---|---|---|---|
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| JP2725053B2 (ja) * | 1989-05-31 | 1998-03-09 | 旭電化工業株式会社 | 耐熱ａｂｓ樹脂組成物 |
| JP2725059B2 (ja) * | 1989-06-27 | 1998-03-09 | 旭電化工業株式会社 | ゴム強化スチレン系樹脂組成物 |
| JP2731601B2 (ja) * | 1989-09-06 | 1998-03-25 | 旭電化工業株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JPH03162443A (ja) * | 1989-11-20 | 1991-07-12 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Ａｂｓ系樹脂組成物 |
| JP2771675B2 (ja) * | 1990-05-24 | 1998-07-02 | 旭化成工業株式会社 | ポリカーボネート系積層体及びその製造方法 |
| IT1252043B (it) * | 1990-11-20 | 1995-05-29 | Himont Inc | Fosfiti organici adatti come stabilizzanti e composizioni polimeriche comprendenti gli stessi. |
| EP0506614B1 (de) * | 1991-03-27 | 1999-04-28 | Ciba SC Holding AG | Verfahren zum Stabilisieren von recyclierten Kunststoffgemischen |
| JP3046428B2 (ja) * | 1991-12-05 | 2000-05-29 | 旭電化工業株式会社 | 結晶性合成樹脂組成物 |
| DE69417961T2 (de) * | 1993-07-22 | 1999-12-02 | Gen Electric | Neoalkyl Alkyliden-2,2'-Biphenyl und Bisnenyl Phosphit-Ester |
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| US5616767A (en) * | 1995-02-28 | 1997-04-01 | General Electric Company | Process for making biphenylene and bisphenylene phosphites |
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| JPH09208783A (ja) * | 1996-01-31 | 1997-08-12 | Kureha Chem Ind Co Ltd | フッ化ビニリデン系樹脂組成物および成形物 |
| DE69726619T2 (de) | 1997-07-28 | 2004-09-30 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd. | Vinylidenfluorid-harzzusammensetzungen und daraus geformte artikel |
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| CN101479016B (zh) * | 2006-12-28 | 2011-09-21 | 韩国生产技术研究院 | 使用泡沫涂覆技术制备用于介质和高温废气的过滤介质的方法和由此制备的过滤介质 |
| JP2011084606A (ja) * | 2009-10-13 | 2011-04-28 | Kuraray Co Ltd | アクリル系熱可塑性樹脂組成物 |
| JP5715830B2 (ja) * | 2011-01-19 | 2015-05-13 | 東洋スチレン株式会社 | 導光板用スチレン系樹脂組成物および導光板 |
| JP5673466B2 (ja) * | 2011-09-15 | 2015-02-18 | 住友金属鉱山株式会社 | 熱線遮蔽膜とその製造方法、および熱線遮蔽合わせ透明基材 |
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