SU440390A1

SU440390A1 - Композици на основе полиэтилентерефталата

Info

Publication number: SU440390A1
Application number: SU1886091A
Authority: SU
Inventors: Эккехарт Шааф; З.И. Миронова; Л.Н. Смирнов; Л.П. Репина; О.Л. Матушанская; П.А. Кирпичников; М.А. Мукменева; В.Х. Кадырова
Original assignee: Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических волокон; Казанский Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова
Priority date: 1973-02-21
Filing date: 1973-02-21
Publication date: 1974-08-25

Description

(54) КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТА

1

Изобретение относитс к способам стабилизации полиэтилентерефталата (ПЭТФ) и изделий из него, особенно пленок и волокон, против термоокислительной деструкции.

При высоких температурах в присутствии кислорода воздуха свойства ПЭТФ и изделий из него нежелательно измен ютс , а именно уменьшаетс в зкость полимера, увеличиваетс содержание в нем концевых карбоксильных групп, полимер желтеет.

Известна композици на основе ПЭТФ и ортофосфорной кислоты в качестве стабилизатора . Однако использование ортофосфорной кислоты недостаточно эффективно.

С целью повышени эффективности стабилизации ПЭТФ, предлагаетс в качестве стабилизатора использовать соединение формулы

OR

С(СНз1

зз

(СН,|Сгде R - алкил или арил,

в количестве 0,05-3% от веса ПЭТФ.

В качестве стабилизаторов, например, могут быть применены следующие соединени :

1,,2-метилен - бис-(4-метил-6 - трег-бутилфенил ) -а-нафтилфосфит; 1, Г- 2,2-метилен-бас- (4 - метил-6-грег - бутилфенил)фенилфосфит; 1, Г- 2,2-метилен-бмс- (4-метил-6г/ ет-бутилфенил ) этилфосфит.

Указанные стабилизаторы ввод т или в

расплав полимера в процессе его получени ,

или в гранулированный полимер методом

«оиудривани перед формованием волокна

или пленок.

Эти стабилизаторы могут быть использованы в производстве ПЭТФ как периодичесКИМ , так и непрерывным способом.

Пример 1. 22,3 г этерификата, полученного из терефталевой кислоты и этиленгликол при мольном соотношении 1 : 1,5, и 0,0076 г трехокиси сурьмы в качестве катализатора поликонденсируют при 280°С в течение 30 мин при 10 мм рт. ст., а затем в течение 2 час при 0,3 мм рт. ст. Полученный полимер имеет удельную в зкость . 0,378 (в растворителе фенол : тетрахлорэтан 1:1 при 20°С) и содержит 24-10- г-экв/г концевых карбоксильных групп.

Затем полиэфир подвергают окислению при 280°С и давлении кислорода 400 мм рт. ст. на стационарной манометрической установке. Период индукции окислени полимера составл ет 35 мин, а поглощение кислорода определ етс по уменьшению давлени кислорода . в замкнутой системе. Уменьшение давлени через 200 мин окислени 17 мм рт. ст.

Пример 2. В расплав полиэфира, полученного , как в примере 1, добавл ют 0,045 г (0,25 вес. % стабилизатора - 1,,2-метилен-бис- (4-метил - Q-трет - бутилфенил)-анафтилфосфита - в атмосфере азота и 10 мин перемешивают с полимером. Индукционный период окислепи стабилизированного полимера составл ет 90 мин, уменьшение давлени кислорода в системе через 200 мин окислени 5,5 мм рт. ст.

Пример 3. В расплав полиэфира, полученного , как в примере 1, добавл ют 0,045 г (0,25 вес. %) стабилизатора - 1,,2-метилен-бис-4 - метил-6-грег - бутилфенил)фенилфосфита - в атмосфере азота и перемешивают с полимером в течение 10 мин. Индукционный нериод окислени стабилизированного данным соединением полимера составл ет 60 мин, уменьшение давлени кислорода в системе 8 мм рт. ст.

Пример 4. В расплав полиэфира, полученного , как в примере 1, добавл ют 0,045 г (0,25 вес. %) стабилизатора - 1,,2-метилен - быс-(4-метил - б-Туоег - бутилфенил) этилфосфита - в атмосфере азота и перемешивают с полимером в течеине 10 мин. Индукционный период окислени полимера в данном случае составл ет 45 мин, уменьшение давлени кислорода в системе 11 мм рт. ст.

Пример 5. Промышленный гранулированный полимер, полученный из диметилтерефталата и этиленгликол в присутствии 0,03 вес. %: ацетата кобальта и 0,02 вес. % трехокиси сурьмы в качестве катализаторов и 0,02 вес. % ортофосфорной кислоты в качестве термостабилизатора, имеющий удельную в зкость т)уд. 0,387, подвергают окислению , как Б примере 1. Индукционный период окислени нолимера составл ет 50 мин, уменьшение давлени кислорода через 200 мин 13,5 мм рт. ст.

Пример 6. 25 г гранулированного полимера , полученного, как в примере 5, в присутствии 0,5 вес. % стабилизатора - 1,,2метилен-б1МС- (4 - метил-6 - трег-бутилфенил)сс-нафтилфосфита - расплавл ют при 280°С в атмосфере азота в течение 10 мин и затем расплав перемешивают в течение 10 мин. Индукционный период окислени стабилизированного таким образом полимера составл ет 120 мин, уменьшение давлени кислорода в системе 3 мм рт. ст.

Пример 7. На нромышленный гранулированный полимер, полученный из диметилтерефталата и этиленгликол в присутствии 0,06 вес. % ацетата кальци и 0,06 вес. % трехокиси сурьмы в качестве катализатора и 0,055 вес. % фосфористой кислоты в качестве термостабилизатора, с удельной в зкостью т)уд 0,376 нанос т методом «опудривани

антиоксидант - 1,,2- метилен-быс-(4-метил-б-Гуоег-бутилфенил ) -а - нафтилфосфит - в количестве 0,5 вес. %.

Из «опудренного полимера в опытно-промышленных услови х получают волокно, индукционный нериод окислени которого составл ет 100 мин, а уменьшение давлени кислорода в системе через 200 мин 6 мм рт. ст., у волокна, полученного из того же поли1мера без антиоксиданта, эти показатели соответственно равны 40 мин и 20 мм рт. ст.

Пример 8. 25 г гранулированного нолимера , полученного, как в примере 5, в присутствии 0,05 вес. % стабилизатора-1,,2метилен - бис-(4-метил - 6-т/ ег-бутилфенил)а-нафтилфосфита - раснлавл ют при 280°С в атмосфере азота в течение 10 мин и затем раснлав неремешивают в течение 10 мин. Индукционный период окислени стабилизированного таким образом полимера составл ет 55 мин, уменьшение давлени кислорода в системе через 200 мин окислени 12 мм рт. ст. Пример 9. Получают полимер, как в нримере 8, стабилизированный 1,,2-метилен-бнс- (4-метил - 6-трег-бутилфенил)-анафтилфосфитом в количестве 0,1 вес. %,. Индукционный нериод окислени стабилизированного полимера составл ет 60 мин, уменьшение давлени кислорода в системе 10 мм

рт. ст.

Пример 10. Получают стабилизированный нолимер, как в примере 8. Примен ют 1 вес. % стабилизатора - 1,,2-метиленбыс- (4-метил-6 - 7рег-бутилфенил)-а-нафтилфосфита . Индукционный период окислени

стабилизированного полимера составл ет

130 мин, уменьшение давлени кислорода в

системе 2,5 мм рт. ст.

Пример 11. Получают стабилизированный полимер, как в примере 8. Примен ют 3 вес. % стабилизатора - 1,,2-метиленб«с- (4-метил - 6-грег-бутилфенил)-а-нафтилфосфита . Индукционный период окислени стабилизированного нолимера составл ет

135 мин, уменьшение давлени кислорода в системе 2 мм рт. ст.

Пример 12. Получают стабилизированный нолимер, как в нримере 8. Примен ют 0,05 вес. % стабилизатора - 1,,2-метилен-бис- (4-метил-6-тре7 - бутилфенил)фенилфосфита . Индукционный период окислени стабилизированного полимера составл ет 52 мин, уменьшение давлени кислорода в системе 13 мм рт. ст.

Пример 13. Получают стабилизированный полимер, как в примере 8. Примен ют 0,1 вес. % стабилизатора - 1,,2-метилен6wc- (4-метил - 6-грег-бутилфенил)фенилфосфита . Индукционный период окислени стабилизированного полимера составл ет 54 мин, уменьшение давлени кислорода в системе 12 мм рт. ст.

Пример 14. Получают стабилизированный полимер, как в примере 8. Используют

1 вес. % стабилизатора - 1,.2-метиленб«с- (4-метил - 6-т/5ет-бутилфенил)фенилфосфита . Индукционный период окислени стабилизированного полимера составл ет 100 мин, уменьшение давлени кислорода в системе 5 мм рт. ст.

Пример 15. Получают стабилизированный полимер, как в иримере 8. Используют

3вес. % стабилизатора - 1,,2-метиленбас- (4-метил-6 - т/9ег-бутилфепил)фенилфосфита . Индукционный период окислени стабилизированного полимера ссотавл ет 105 мин, уменьшение давлени кислорода в системе

4мм рт. ст.

Предмет изобретени

Композици на основе полиэтилентерефталата и стабилизатора, отличающа с

тем, что, с целью повышени эффекта стабилизации , в качестве стабилизатора применено соединение обш.ей формулы

С(СНз

10

где R - алкил или арил,

15

в количестве 0,05-3% от веса полиэтилентерефталата .