JP3149240B2 - ポリオレフィン系樹脂組成物 - Google Patents
ポリオレフィン系樹脂組成物Info
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- JP3149240B2 JP3149240B2 JP35781591A JP35781591A JP3149240B2 JP 3149240 B2 JP3149240 B2 JP 3149240B2 JP 35781591 A JP35781591 A JP 35781591A JP 35781591 A JP35781591 A JP 35781591A JP 3149240 B2 JP3149240 B2 JP 3149240B2
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- butyl
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、二種類のホスファイト
化合物を併用して添加することによって、加工安定性、
着色性およびＮＯx汚染性の改善されたポリオレフィン
系樹脂組成物に関し、詳しくは、ジアリールペンタエリ
スリトールジホスファイト化合物とトリアリールホスフ
ァイト化合物とを併用して添加することによって、加工
安定性、着色性およびＮＯx汚染性の改善されたポリオ
レフィン系樹脂組成物に関する。
化合物を併用して添加することによって、加工安定性、
着色性およびＮＯx汚染性の改善されたポリオレフィン
系樹脂組成物に関し、詳しくは、ジアリールペンタエリ
スリトールジホスファイト化合物とトリアリールホスフ
ァイト化合物とを併用して添加することによって、加工
安定性、着色性およびＮＯx汚染性の改善されたポリオ
レフィン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来技術及びその問題点】ポリオレフィン系樹脂は力
学的性質、熱的性質、成型性などが優れ、軽量であり比
較的安価であることから各種の成型品、フィルム、繊維
などとして用いられているが、高温加工時の安定性に劣
るという欠点を有しており、物性が低下したり、着色し
たりすることが知られている。
学的性質、熱的性質、成型性などが優れ、軽量であり比
較的安価であることから各種の成型品、フィルム、繊維
などとして用いられているが、高温加工時の安定性に劣
るという欠点を有しており、物性が低下したり、着色し
たりすることが知られている。
【０００３】また、ポリオレフィン系樹脂は自動車の排
気ガス、暖房器具からの廃ガスなどに含まれる酸化窒素
ガス（ＮＯxガス）に暴露された場合、著しく着色する
欠点があった。
気ガス、暖房器具からの廃ガスなどに含まれる酸化窒素
ガス（ＮＯxガス）に暴露された場合、著しく着色する
欠点があった。
【０００４】このようなポリオレフィン系樹脂の劣化を
防止するために、これまで多くの添加剤が単独であるい
は種々組み合わせて用いられており、一般にトリアルキ
ルホスファイト、トリアリールホスファイト、アルキル
アリールホスファイトなどのトリ有機ホスファイト化合
物あるいはこれらの有機基の一つが水酸基であるアシッ
ドホスファイト化合物などの有機ホスファイト化合物が
耐熱性を改良し、また着色抑制する効果が比較的大きい
ことが知られている。
防止するために、これまで多くの添加剤が単独であるい
は種々組み合わせて用いられており、一般にトリアルキ
ルホスファイト、トリアリールホスファイト、アルキル
アリールホスファイトなどのトリ有機ホスファイト化合
物あるいはこれらの有機基の一つが水酸基であるアシッ
ドホスファイト化合物などの有機ホスファイト化合物が
耐熱性を改良し、また着色抑制する効果が比較的大きい
ことが知られている。
【０００５】これらの有機ホスファイト化合物の中で
も、ジアリールペンタエリスリトールジホスファイト化
合物は熱着色防止性および加工安定性が良好であり、広
くに使用されているが、ＮＯxガスにより着色する欠点
があり、その改善が強く求められていた。
も、ジアリールペンタエリスリトールジホスファイト化
合物は熱着色防止性および加工安定性が良好であり、広
くに使用されているが、ＮＯxガスにより着色する欠点
があり、その改善が強く求められていた。
【０００６】また、トリアリールホスファイト化合物は
ＮＯx汚染性は比較的良好であるが、熱着色性および加
工安定性に大きな欠点を有しており、実用上での大きな
障害となっていた。
ＮＯx汚染性は比較的良好であるが、熱着色性および加
工安定性に大きな欠点を有しており、実用上での大きな
障害となっていた。
【０００７】
【問題点を解決するための手段】本発明者等は、かかる
現状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、ポリオレフィン系
樹脂に異なるタイプの二種類の有機ホスファイト化合物
を特定の比率で併用して添加することにより、ジアリー
ルペンタエリスリトールジホスファイト化合物の優れた
加工安定性および熱着色性を維持したまま、ＮＯx汚染
性をも改善したポリオレフィン系樹脂組成物が得られる
ことを見いだして本発明に到達した。
現状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、ポリオレフィン系
樹脂に異なるタイプの二種類の有機ホスファイト化合物
を特定の比率で併用して添加することにより、ジアリー
ルペンタエリスリトールジホスファイト化合物の優れた
加工安定性および熱着色性を維持したまま、ＮＯx汚染
性をも改善したポリオレフィン系樹脂組成物が得られる
ことを見いだして本発明に到達した。
【０００８】すなわち、本発明は、ポリオレフィン系樹
脂１００重量部に対し、（ａ）次の一般式（Ｉ）で表さ
れるジアリールペンタエリスリトールジホスファイト化
合物および（ｂ）次の一般式（II）で表されるトリアリ
ールホスファイト化合物とを重量比で１／１〜１／９の
割合で合計０．０１〜１０重量部を添加してなる、ポリ
オレフィン系樹脂組成物を提供するものである。
脂１００重量部に対し、（ａ）次の一般式（Ｉ）で表さ
れるジアリールペンタエリスリトールジホスファイト化
合物および（ｂ）次の一般式（II）で表されるトリアリ
ールホスファイト化合物とを重量比で１／１〜１／９の
割合で合計０．０１〜１０重量部を添加してなる、ポリ
オレフィン系樹脂組成物を提供するものである。
【０００９】
【化２】
【００１０】（式中、ＲおよびＲ’はそれぞれ水素原子
または炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ1およ
びＲ2はそれぞれ水素原子または炭素原子数１〜４のア
ルキル基を示す。）
または炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ1およ
びＲ2はそれぞれ水素原子または炭素原子数１〜４のア
ルキル基を示す。）
【００１１】以下、本発明のポリオレフィン系樹脂組成
物について詳述する。
物について詳述する。
【００１２】本発明において安定化されるポリオレフィ
ン系樹脂としては、たとえば低密度、直鎖状低密度また
は高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、
ポリ−３−メチルブテン、エチレン−プロピレンのラン
ダム共重合体あるいはブロック共重合体、エチレン−プ
ロピレン−ジエン共重合体、エチレン・４−メチル−１
−ペンテン共重合体、ポリ４−メチル−１−ペンテンな
どがあげられる。
ン系樹脂としては、たとえば低密度、直鎖状低密度また
は高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、
ポリ−３−メチルブテン、エチレン−プロピレンのラン
ダム共重合体あるいはブロック共重合体、エチレン−プ
ロピレン−ジエン共重合体、エチレン・４−メチル−１
−ペンテン共重合体、ポリ４−メチル−１−ペンテンな
どがあげられる。
【００１３】上記一般式（Ｉ）で表されるジアリールペ
ンタエリスリトールジホスファイト化合物において、Ｒ
およびＲ’で示される炭素原子数１〜４のアルキル基と
しては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル基があげら
れる。
ンタエリスリトールジホスファイト化合物において、Ｒ
およびＲ’で示される炭素原子数１〜４のアルキル基と
しては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル基があげら
れる。
【００１４】また、上記一般式（II）で表されるトリア
リールホスファイト化合物において、Ｒ1およびＲ2で示
される炭素原子数１〜４のアルキル基としては、前述し
たＲおよびＲ’で示される炭素原子数１〜４のアルキル
基の中から選ばれる。
リールホスファイト化合物において、Ｒ1およびＲ2で示
される炭素原子数１〜４のアルキル基としては、前述し
たＲおよびＲ’で示される炭素原子数１〜４のアルキル
基の中から選ばれる。
【００１５】したがって、本発明で用いられる上記一般
式（Ｉ）で表される特定のジアリールペンタエリスリト
ールジホスファイト化合物の具体例としては、たとえ
ば、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチ
ルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビ
ス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第
三ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−イ
ソプロピルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ
第三ブチル−４−第二ブチルフェニル）ペンタエリスリ
トールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチル−
６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イトなどがあげられる。
式（Ｉ）で表される特定のジアリールペンタエリスリト
ールジホスファイト化合物の具体例としては、たとえ
ば、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチ
ルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビ
ス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第
三ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−イ
ソプロピルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ
第三ブチル−４−第二ブチルフェニル）ペンタエリスリ
トールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチル−
６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イトなどがあげられる。
【００１６】これらの特定のジアリールペンタエリスリ
トールジホスファイト化合物のうちで、ビス（２，４−
ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリス
リトールジホスファイトが特に好ましい。
トールジホスファイト化合物のうちで、ビス（２，４−
ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリス
リトールジホスファイトが特に好ましい。
【００１７】また、上記一般式（II）で表されるトリア
リールホスファイト化合物の具体例としては、トリス
（２−第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス
（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリ
ス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、ト
リス（２−第三ブチル−４−メチルフェニル）ホスファ
イト、トリス（２−第三ブチル−５−メチルフェニル）
ホスファイト、トリス（２−第三ブチル−４，６−ジメ
チルフェニル）ホスファイトなどをあげることができ
る。
リールホスファイト化合物の具体例としては、トリス
（２−第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス
（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリ
ス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、ト
リス（２−第三ブチル−４−メチルフェニル）ホスファ
イト、トリス（２−第三ブチル−５−メチルフェニル）
ホスファイト、トリス（２−第三ブチル−４，６−ジメ
チルフェニル）ホスファイトなどをあげることができ
る。
【００１８】上記一般式（Ｉ）で表されるジアリールペ
ンタエリスリトールジホスファイト化合物と一般式（I
I）で表されるトリアリールホスファイト化合物とは重
量比で１／１〜１／９の割合で併用され、その併用物は
ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、合計で
０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部
添加される。
ンタエリスリトールジホスファイト化合物と一般式（I
I）で表されるトリアリールホスファイト化合物とは重
量比で１／１〜１／９の割合で併用され、その併用物は
ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、合計で
０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部
添加される。
【００１９】上記の二種のホスファイト化合物の割合
で、ジアリールペンタエリスリトールジホスファイト化
合物が５０％を越える場合は、加工安定性および熱着色
性は優れるものの、ＮＯx汚染性による着色性に劣り、
１０％未満になると加工安定性および熱着色性性が劣
る。
で、ジアリールペンタエリスリトールジホスファイト化
合物が５０％を越える場合は、加工安定性および熱着色
性は優れるものの、ＮＯx汚染性による着色性に劣り、
１０％未満になると加工安定性および熱着色性性が劣
る。
【００２０】また、本発明のポリオレフィン系樹脂には
必要に応じて、フェノール系抗酸化剤、チオエーテル系
抗酸化剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤
などを加えて、その酸化安定性および光安定性をさらに
改善することができる。
必要に応じて、フェノール系抗酸化剤、チオエーテル系
抗酸化剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤
などを加えて、その酸化安定性および光安定性をさらに
改善することができる。
【００２１】本発明で使用できるフェノール系抗酸化剤
としては、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、
２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノー
ル、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネー
ト、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、
４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジ
ン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブ
チルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グ
リコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−第
三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビ
ス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル
−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル
−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、
１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキ
シ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，
３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−
２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス
〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラ
キス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三
ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−
３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、
３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチ
ル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，
５〕ウンデカン−ビス〔β−（３−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、ト
リエチレングリコールビス〔β−（３−第三ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブロピオネート〕
などがあげられる。
としては、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、
２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノー
ル、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネー
ト、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、
４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジ
ン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブ
チルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グ
リコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−第
三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビ
ス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル
−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル
−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、
１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキ
シ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，
３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−
２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス
〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラ
キス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三
ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−
３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、
３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチ
ル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，
５〕ウンデカン−ビス〔β−（３−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、ト
リエチレングリコールビス〔β−（３−第三ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブロピオネート〕
などがあげられる。
【００２２】これらのフェノール系抗酸化剤の添加量
は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、０．
００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部であ
る。
は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、０．
００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部であ
る。
【００２３】チオエーテル系抗酸化剤としては、チオジ
プロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ジステアリ
ルエステルなどのジアルキルチオジプロピオネート類お
よびペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカ
プトプロピオネート）などのポリオールのβ−アルキル
メルカプトプロピオン酸エステル類があげられる。
プロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ジステアリ
ルエステルなどのジアルキルチオジプロピオネート類お
よびペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカ
プトプロピオネート）などのポリオールのβ−アルキル
メルカプトプロピオン酸エステル類があげられる。
【００２４】これらのチオエーテル系抗酸化剤の添加量
は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、０．０
０１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部であ
る。
は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、０．０
０１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部であ
る。
【００２５】紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾ
フェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン）などの２−ヒドロキシベ
ンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
３，５−ジ第三ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５
−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オク
チル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、３−（３
−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−ベンゾトリアゾリ
ルフェニル）プロピオン酸−ポリエチレングリコールエ
ステルなどの２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノール
モノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−
３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンゾエートなどのベンゾエート類；２−エチル−２’
−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシ
ルオキザニリドなどの置換オキザニリド類；エチル−α
−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−
２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニ
ル）アクリレートなどのシアノアクリレート類があげら
れる。
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾ
フェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン）などの２−ヒドロキシベ
ンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
３，５−ジ第三ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５
−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オク
チル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、３−（３
−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−ベンゾトリアゾリ
ルフェニル）プロピオン酸−ポリエチレングリコールエ
ステルなどの２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノール
モノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−
３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンゾエートなどのベンゾエート類；２−エチル−２’
−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシ
ルオキザニリドなどの置換オキザニリド類；エチル−α
−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−
２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニ
ル）アクリレートなどのシアノアクリレート類があげら
れる。
【００２６】これらの紫外線吸収剤の添加量は、ポリオ
レフィン系樹脂１００重量部に対して、０．００１〜５
重量部、好ましくは０．０１〜３重量部である。
レフィン系樹脂１００重量部に対して、０．００１〜５
重量部、好ましくは０．０１〜３重量部である。
【００２７】ヒンダードアミン光安定剤としては、２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールまたは
１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノー
ルの一価または二価カルボン酸のエステル化合物、２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエー
ト、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルラ
ウレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジルステアレート、ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレート、ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート〕、２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジノールまたは１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジノールの１，２，３，４ーブタン
テトラカルボキシレート、２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジノールまたは１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジノールと１，２，３，４ーブ
タンテトラカルボン酸とトリデシルアルコールとの縮合
物、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノー
ルまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジノールと１，２，３，４ーブタンテトラカルボン酸
とβ，β，β’，β’ーテトラメチルー３，９ー（２，
４，８，１０ーテトラオキサピロ〔５，５〕ウンデカ
ン）ジエタノールとの縮合物、ポリ〔〔６ー（１，１，
３，３ーテトラメチルブチル）アミノー１，３，５ート
リアジンー２，４ージイル〕・〔（２，２，６，６ーテ
トラメチルー４ーピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン
〔（２，２，６，６ーテトラメチルー４ーピペリジル）
イミノ〕〕、ポリ〔（６ーモルホリノー１，３，５ート
リアジンー２，４ージイル）〕・〔（２，２，６，６ー
テトラメチルー４ーピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレ
ン〔（２，２，６，６ーテトラメチルー４ーピペリジ
ル）イミノ〕〕、Ｎ，Ｎ’ービス（３ーアミノプロピ
ル）エチレンジアミンと２，４ービス〔ＮーブチルーＮ
ー（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ〕ー６ークロロー１，３，５ートリアジンと
の縮合物、１，６，１１ートリス〔（４，６−ビス〔Ｎ
−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）アミノ〕−１，３，５−トリアジン−２−
イル〕アミノ〕ウンデカンなどがあげられる。
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールまたは
１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノー
ルの一価または二価カルボン酸のエステル化合物、２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエー
ト、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルラ
ウレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジルステアレート、ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレート、ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート〕、２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジノールまたは１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジノールの１，２，３，４ーブタン
テトラカルボキシレート、２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジノールまたは１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジノールと１，２，３，４ーブ
タンテトラカルボン酸とトリデシルアルコールとの縮合
物、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノー
ルまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジノールと１，２，３，４ーブタンテトラカルボン酸
とβ，β，β’，β’ーテトラメチルー３，９ー（２，
４，８，１０ーテトラオキサピロ〔５，５〕ウンデカ
ン）ジエタノールとの縮合物、ポリ〔〔６ー（１，１，
３，３ーテトラメチルブチル）アミノー１，３，５ート
リアジンー２，４ージイル〕・〔（２，２，６，６ーテ
トラメチルー４ーピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン
〔（２，２，６，６ーテトラメチルー４ーピペリジル）
イミノ〕〕、ポリ〔（６ーモルホリノー１，３，５ート
リアジンー２，４ージイル）〕・〔（２，２，６，６ー
テトラメチルー４ーピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレ
ン〔（２，２，６，６ーテトラメチルー４ーピペリジ
ル）イミノ〕〕、Ｎ，Ｎ’ービス（３ーアミノプロピ
ル）エチレンジアミンと２，４ービス〔ＮーブチルーＮ
ー（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ〕ー６ークロロー１，３，５ートリアジンと
の縮合物、１，６，１１ートリス〔（４，６−ビス〔Ｎ
−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）アミノ〕−１，３，５−トリアジン−２−
イル〕アミノ〕ウンデカンなどがあげられる。
【００２８】これらのヒンダードアミン化合物の添加量
は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し０．００
１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部である。
は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し０．００
１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部である。
【００２９】その他、本発明のポリオレフィン系樹脂に
は、タルク、炭酸カルシウム、ガラス繊維などの無機充
填剤、カルシウムステアレート、ステアリル乳酸カルシ
ウムなどの金属石けん、アルミニウム−ｐ−第三ブチル
ベンゾエート、ジベンジリデンソルビトール、ビス（４
−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（４−第三
ブチルフェニル）ホスフエートナトリウム塩、２，２’
−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホス
フェートナトリウム塩などの造核剤、顔料、染料などが
所望に応じて加えられてもよい。
は、タルク、炭酸カルシウム、ガラス繊維などの無機充
填剤、カルシウムステアレート、ステアリル乳酸カルシ
ウムなどの金属石けん、アルミニウム−ｐ−第三ブチル
ベンゾエート、ジベンジリデンソルビトール、ビス（４
−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（４−第三
ブチルフェニル）ホスフエートナトリウム塩、２，２’
−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホス
フェートナトリウム塩などの造核剤、顔料、染料などが
所望に応じて加えられてもよい。
【００３０】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
射出成型、押出成型、ブロー成型などの従来の方法で成
型することができ、成型方法あるいはその形態により制
限を受けるものではない。
射出成型、押出成型、ブロー成型などの従来の方法で成
型することができ、成型方法あるいはその形態により制
限を受けるものではない。
【００３１】また、本発明組成物は、成型後低温プラズ
マ処理などの周知の放射線処理を施すことによって、そ
の表面特性を改良することもでき、またγ線照射による
滅菌処理を施される用途に使用することができる。
マ処理などの周知の放射線処理を施すことによって、そ
の表面特性を改良することもでき、またγ線照射による
滅菌処理を施される用途に使用することができる。
【００３２】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３３】〔実施例１〕 ＜配 合＞ 重量部 ポリプロピレン（Profax 6501） １００ ステアリン酸カルシウム ０．０５ テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル ０．１ −４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン ホスファイト化合物 表−１
【００３４】上記の配合物を２８０℃で押し出し回数１
回目および５回目のメルトフロー速度（ＭＦＲ）（ｇ／
１０分）の変化を測定した。さらに押し出し回数１回目
および５回目のペレットを２５０℃で射出成型して厚さ
１mmの試験片を作成し、その黄色度をハンター比色計で
測定し、その変化を見た。
回目および５回目のメルトフロー速度（ＭＦＲ）（ｇ／
１０分）の変化を測定した。さらに押し出し回数１回目
および５回目のペレットを２５０℃で射出成型して厚さ
１mmの試験片を作成し、その黄色度をハンター比色計で
測定し、その変化を見た。
【００３５】また、押し出し回数１回目のペレットを射
出成型した試験片を３．３％ＮＯ2 ガス中、室温で２４
時間静置した後、ＮＯ2 ガスを排気して試験片の黄色度
を測定し、未処理の試験片との色差を求めた。その結果
を表−１に示す。
出成型した試験片を３．３％ＮＯ2 ガス中、室温で２４
時間静置した後、ＮＯ2 ガスを排気して試験片の黄色度
を測定し、未処理の試験片との色差を求めた。その結果
を表−１に示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】〔実施例２〕 ＜配 合＞ 重量部 ポリプロピレン（Profax 6501） １００ ステアリン酸カルシウム ０．０５ ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ ０．１ フェニル）プロピオネート ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル） ０．０３ ペンタエリスリトールジホスファイト トリアリールホスファイト化合物（表−２） ０．０７
【００３８】実施例１と同様にして、上記配合物を成型
し、さらに同様の試験を行なった。その結果を表−２に
示す。
し、さらに同様の試験を行なった。その結果を表−２に
示す。
【００３９】
【表２】
【００４０】〔実施例３〕 ＜配 合＞ 重量部 ポリプロピレン（三井ノーブレン） １００ ステアリン酸カルシウム ０．０５ ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ ０．１ フェニル）プロピオネート トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスフアイト ０．０７ ジアリールペンタエリスリトールジホスファイト（表−３） ０．０３
【００４１】実施例１と同様にして、上記配合物を成型
し、さらに同様の試験を行なった。その結果を表−３に
示す。
し、さらに同様の試験を行なった。その結果を表−３に
示す。
【００４２】
【表３】
【００４３】各実施例の結果から、本願発明の二種の異
なるホスファイト化合物を併用添加することにより、ポ
リオレフィン系樹脂組成物の加工安定性、熱着色性およ
びＮＯx汚染性を著しく改善できることが明らかであ
る。
なるホスファイト化合物を併用添加することにより、ポ
リオレフィン系樹脂組成物の加工安定性、熱着色性およ
びＮＯx汚染性を著しく改善できることが明らかであ
る。
【００４４】これに対して、ジアリールペンタエリスリ
トールジホスファイト化合物単独あるいはジアリールペ
ンタエリスリトールジホスファイト化合物が過剰の場合
は、加工安定性および熱着色性は比較的優れるもののＮ
Ｏx汚染性がはげしく、また、トリアリールホスファイ
ト化合物単独の場合はＮＯx汚染性は比較的良好ではあ
るが、加工安定性および熱着色性が著しく劣り、実用上
満足できるものではない。
トールジホスファイト化合物単独あるいはジアリールペ
ンタエリスリトールジホスファイト化合物が過剰の場合
は、加工安定性および熱着色性は比較的優れるもののＮ
Ｏx汚染性がはげしく、また、トリアリールホスファイ
ト化合物単独の場合はＮＯx汚染性は比較的良好ではあ
るが、加工安定性および熱着色性が著しく劣り、実用上
満足できるものではない。
【００４５】
【発明の効果】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物
は、加工安定性、熱着色性およびＮＯx汚染性を改善す
るものである。
は、加工安定性、熱着色性およびＮＯx汚染性を改善す
るものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−73244（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−98075（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−59227（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−1180（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−153241（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−228345（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−199142（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−175049（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−86036（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 C08K 5/00 - 5/59
Claims (1)
- 【請求項１】ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し
て、（ａ）次の一般式（Ｉ）で表されるジアリールペン
タエリスリトールジホスファイト化合物および（ｂ）次
の一般式（II）で表されるトリアリールホスファイト化
合物とを、重量比で１／１〜１／９の割合で合計０．０
１〜１０重量部を添加してなる、ポリオレフィン系樹脂
組成物。 【化１】 （式中、ＲおよびＲ’はそれぞれ水素原子または炭素原
子数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ1およびＲ2はそれぞ
れ水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を示
す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35781591A JP3149240B2 (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35781591A JP3149240B2 (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05179076A JPH05179076A (ja) | 1993-07-20 |
| JP3149240B2 true JP3149240B2 (ja) | 2001-03-26 |
Family
ID=18456068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35781591A Expired - Lifetime JP3149240B2 (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3149240B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09255805A (ja) * | 1996-03-22 | 1997-09-30 | Kao Corp | 多孔性シート及びそれを用いた吸収性物品 |
| JP5145622B2 (ja) * | 2001-07-30 | 2013-02-20 | 住友ベークライト株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物およびシート状成形品 |
| CA2464551C (en) * | 2004-05-18 | 2012-01-03 | Nova Chemicals Corporation | Phenol free stabilization of polyethylene film |
| WO2006124018A1 (en) * | 2005-05-13 | 2006-11-23 | Phillips Petroleum Company | Phosphite additives in polyolefins |
| JP6859660B2 (ja) * | 2016-10-28 | 2021-04-14 | Toto株式会社 | 樹脂材料および成形体 |
-
1991
- 1991-12-26 JP JP35781591A patent/JP3149240B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05179076A (ja) | 1993-07-20 |
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