JPH05202235A - ポリオレフィン系樹脂組成物 - Google Patents
ポリオレフィン系樹脂組成物Info
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- JPH05202235A JPH05202235A JP3567392A JP3567392A JPH05202235A JP H05202235 A JPH05202235 A JP H05202235A JP 3567392 A JP3567392 A JP 3567392A JP 3567392 A JP3567392 A JP 3567392A JP H05202235 A JPH05202235 A JP H05202235A
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- Japan
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- tert
- polyolefin resin
- butyl
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 加工安定性、熱着色性及びＮＯx汚染性の改
善されたポリオレフィン系樹脂組成物を提供することに
ある。 【構成】 ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し
て、（ａ）テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニ
ル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトおよび
（ｂ）次の一般式（Ｉ）で表されるビスフェノール類の
有機環状ホスファイト化合物とを、重量比で１／１〜１
／９の割合で合計０．０１〜１０重量部を添加してな
る、ポリオレフィン系樹脂組成物。 【化１】 （式中、R1は炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、R2
は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を示
し、R3はフッ素原子または炭素原子数１〜３０のアルコ
キシ基を示す。）
善されたポリオレフィン系樹脂組成物を提供することに
ある。 【構成】 ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し
て、（ａ）テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニ
ル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトおよび
（ｂ）次の一般式（Ｉ）で表されるビスフェノール類の
有機環状ホスファイト化合物とを、重量比で１／１〜１
／９の割合で合計０．０１〜１０重量部を添加してな
る、ポリオレフィン系樹脂組成物。 【化１】 （式中、R1は炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、R2
は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を示
し、R3はフッ素原子または炭素原子数１〜３０のアルコ
キシ基を示す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特定のホスホナイト化
合物と特定のホスファイト化合物との併用して添加する
ことによって加工安定性、着色性およびＮＯx 汚染性の
改善されたポリオレフィン系樹脂組成物に関し、詳しく
は、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンジホスホナイトとビスフェノー
ル類の有機環状ホスファイト化合物とを併用して添加す
ることによって、加工安定性、着色性およびＮＯx 汚染
性の改善されたポリオレフィン系樹脂組成物に関する。
合物と特定のホスファイト化合物との併用して添加する
ことによって加工安定性、着色性およびＮＯx 汚染性の
改善されたポリオレフィン系樹脂組成物に関し、詳しく
は、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンジホスホナイトとビスフェノー
ル類の有機環状ホスファイト化合物とを併用して添加す
ることによって、加工安定性、着色性およびＮＯx 汚染
性の改善されたポリオレフィン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来技術及びその問題点】ポリオレフィン系樹脂は力
学的性質、熱的性質、成型性などが優れ、軽量であり比
較的安価であることから各種の成型品、フィルム、繊維
などとして用いられているが、高温加工時の安定性に劣
る欠点を有しており、物性が低下したり、着色したりす
ることが知られている。
学的性質、熱的性質、成型性などが優れ、軽量であり比
較的安価であることから各種の成型品、フィルム、繊維
などとして用いられているが、高温加工時の安定性に劣
る欠点を有しており、物性が低下したり、着色したりす
ることが知られている。
【０００３】また、ポリオレフィン系樹脂は自動車の排
気ガス、暖房器具からの廃ガスなどに含まれる酸化窒素
ガス（ＮＯx ガス）に暴露された場合、著しく着色する
欠点があった。
気ガス、暖房器具からの廃ガスなどに含まれる酸化窒素
ガス（ＮＯx ガス）に暴露された場合、著しく着色する
欠点があった。
【０００４】このようなポリオレフィン系樹脂の劣化を
防止するために、これまで多くの添加剤が単独であるい
は種々組み合わせて用いられており、一般にトリアルキ
ルホスファイト、トリアリールホスファイト、アルキル
アリールホスファイトなどのトリ有機ホスファイト化合
物あるいはこれらの有機基の一つが水酸基であるアシッ
ドホスファイト化合物などの有機ホスファイト化合物あ
るいは有機ホスホナイト化合物が耐熱性を改良し、また
着色を抑制する効果が比較的大きいことが知られてい
る。
防止するために、これまで多くの添加剤が単独であるい
は種々組み合わせて用いられており、一般にトリアルキ
ルホスファイト、トリアリールホスファイト、アルキル
アリールホスファイトなどのトリ有機ホスファイト化合
物あるいはこれらの有機基の一つが水酸基であるアシッ
ドホスファイト化合物などの有機ホスファイト化合物あ
るいは有機ホスホナイト化合物が耐熱性を改良し、また
着色を抑制する効果が比較的大きいことが知られてい
る。
【０００５】これらの有機リン化合物の中でも、テトラ
キス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−４，４’−ビ
フェニレンジホスホナイトは熱着色性および加工安定性
が良好であり、広く使用されているが、ＮＯx ガスによ
り着色する欠点があり、その改善が強く求められてい
た。
キス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−４，４’−ビ
フェニレンジホスホナイトは熱着色性および加工安定性
が良好であり、広く使用されているが、ＮＯx ガスによ
り着色する欠点があり、その改善が強く求められてい
た。
【０００６】また、ビスフェノール類から誘導される有
機環状ホスファイト化合物はＮＯx汚染性は比較的良好
であるが、熱着色性および加工安定性に大きな欠点を有
しており、実用上での大きな障害となっていた。
機環状ホスファイト化合物はＮＯx汚染性は比較的良好
であるが、熱着色性および加工安定性に大きな欠点を有
しており、実用上での大きな障害となっていた。
【０００７】
【問題点を解決するための手段】本発明者等は、かかる
現状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、ポリオレフィン系
樹脂に異なるタイプの二種類の有機リン系化合物を特定
の比率で併用して添加することにより、ホスホナイト化
合物の優れた加工安定性および熱着色性を維持したま
ま，ＮＯx 汚染性をも改善したポリオレフィン系樹脂組
成物が得られることを見いだして本発明に到達した。
現状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、ポリオレフィン系
樹脂に異なるタイプの二種類の有機リン系化合物を特定
の比率で併用して添加することにより、ホスホナイト化
合物の優れた加工安定性および熱着色性を維持したま
ま，ＮＯx 汚染性をも改善したポリオレフィン系樹脂組
成物が得られることを見いだして本発明に到達した。
【０００８】すなわち、本発明はポリオレフィン系樹脂
１００重量部に対して、（ａ）テトラキス（２，４−ジ
第三ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホス
ホナイトおよび（ｂ）次の一般式（Ｉ）で表されるビス
フェノール類の有機環状ホスファイト化合物とを、重量
比で１／１〜１／９の割合で合計０．０１〜１０重量部
を添加してなる、ポリオレフィン系樹脂組成物を提供す
るものである。
１００重量部に対して、（ａ）テトラキス（２，４−ジ
第三ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホス
ホナイトおよび（ｂ）次の一般式（Ｉ）で表されるビス
フェノール類の有機環状ホスファイト化合物とを、重量
比で１／１〜１／９の割合で合計０．０１〜１０重量部
を添加してなる、ポリオレフィン系樹脂組成物を提供す
るものである。
【０００９】
【化２】
【００１０】（式中、R1は炭素原子数１〜４のアルキル
基を示し、R2は水素原子または炭素原子数１〜４のアル
キル基を示し、R3はフッ素原子または炭素原子数１〜３
０のアルコキシ基を示す。）
基を示し、R2は水素原子または炭素原子数１〜４のアル
キル基を示し、R3はフッ素原子または炭素原子数１〜３
０のアルコキシ基を示す。）
【００１１】以下、本発明のポリオレフィン系樹脂組成
物について詳述する。
物について詳述する。
【００１２】本発明において安定化されるポリオレフィ
ン系樹脂としては、たとえば低密度、直鎖状低密度また
は高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、
ポリ−３−メチルブテン、エチレン−プロピレンのラン
ダム共重合体あるいはブロック共重合体、エチレン−プ
ロピレン−ジエン共重合体、エチレン・４−メチル−１
−ペンテン共重合体、ポリ４−メチル−１−ペンテンな
どがあげられる。
ン系樹脂としては、たとえば低密度、直鎖状低密度また
は高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、
ポリ−３−メチルブテン、エチレン−プロピレンのラン
ダム共重合体あるいはブロック共重合体、エチレン−プ
ロピレン−ジエン共重合体、エチレン・４−メチル−１
−ペンテン共重合体、ポリ４−メチル−１−ペンテンな
どがあげられる。
【００１３】本発明で（ａ）成分として用いられるテト
ラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−４，４’−
ビフェニレンジホスホナイトは、次の化学式（II）で表
される化合物である。
ラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−４，４’−
ビフェニレンジホスホナイトは、次の化学式（II）で表
される化合物である。
【００１４】
【化３】
【００１５】また、上記一般式（Ｉ）で表される（ｂ）
成分のビスフェノール類の有機環状ホスファイト化合物
において、R1およびR2で示される炭素原子数１〜４のア
ルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル
基があげられ、R3で示される炭素原子数１〜３０のアル
コキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
イソプロポキシ、ブトキシ、第二ブトキシ、第三ブトキ
シ、イソブトキシ、アミルオキシ、第三アミルオキシ、
ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、２
−エチルヘキシルオキシ、第三オクチルオキシ、ノニル
オキシ、第三ノニルオキシ、デシルオキシ、イソデシル
オキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサ
デシルオキシ、オクタデシルオキシ、エイコシルオキ
シ、ドコシルオキシ、テトラコシルオキシ、トリアコン
チルオキシなどの基があげられる。
成分のビスフェノール類の有機環状ホスファイト化合物
において、R1およびR2で示される炭素原子数１〜４のア
ルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル
基があげられ、R3で示される炭素原子数１〜３０のアル
コキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
イソプロポキシ、ブトキシ、第二ブトキシ、第三ブトキ
シ、イソブトキシ、アミルオキシ、第三アミルオキシ、
ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、２
−エチルヘキシルオキシ、第三オクチルオキシ、ノニル
オキシ、第三ノニルオキシ、デシルオキシ、イソデシル
オキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサ
デシルオキシ、オクタデシルオキシ、エイコシルオキ
シ、ドコシルオキシ、テトラコシルオキシ、トリアコン
チルオキシなどの基があげられる。
【００１６】上記一般式（Ｉ）で表されるビスフェノー
ル類の有機環状ホスファイト化合物の具体例としては、
たとえば次の表−１で表されるような化合物があげられ
る。なお、それらの化合物は二種以上を混合して使用し
ても構わない。
ル類の有機環状ホスファイト化合物の具体例としては、
たとえば次の表−１で表されるような化合物があげられ
る。なお、それらの化合物は二種以上を混合して使用し
ても構わない。
【００１７】表−１
【００１８】
【化４】
【００１９】
【化５】
【００２０】
【化６】
【００２１】
【化７】
【００２２】
【化８】
【００２３】テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニ
ル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトと一般式
（Ｉ）で表されるビスフェノール類の有機環状ホスファ
イト化合物とは重量比で１／１〜１／９の割合で併用さ
れ、その併用物はポリオレフィン系樹脂１００重量部に
対して、合計で０．０１〜１０重量部、好ましくは０．
０５〜５重量部添加される。
ル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトと一般式
（Ｉ）で表されるビスフェノール類の有機環状ホスファ
イト化合物とは重量比で１／１〜１／９の割合で併用さ
れ、その併用物はポリオレフィン系樹脂１００重量部に
対して、合計で０．０１〜１０重量部、好ましくは０．
０５〜５重量部添加される。
【００２４】上記の二種のホスホナイト化合物とホスフ
ァイト化合物の割合で、ホスホナイト化合物が５０％を
越える場合は、加工安定性および熱着色性は優れるもの
の、ＮＯx 汚染による着色性に劣り、１０％未満になる
と加工安定性および熱着色性が劣る。
ァイト化合物の割合で、ホスホナイト化合物が５０％を
越える場合は、加工安定性および熱着色性は優れるもの
の、ＮＯx 汚染による着色性に劣り、１０％未満になる
と加工安定性および熱着色性が劣る。
【００２５】また、本発明のポリオレフィン系樹脂組成
物には必要に応じて、フェノール系抗酸化剤、チオエー
テル系抗酸化剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光
安定剤などを加えて、その酸化安定性および光安定性を
さらに改善することができる。
物には必要に応じて、フェノール系抗酸化剤、チオエー
テル系抗酸化剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光
安定剤などを加えて、その酸化安定性および光安定性を
さらに改善することができる。
【００２６】本発明で使用できるフェノール系抗酸化剤
としては、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、
２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノー
ル、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネー
ト、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、
４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジ
ン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブ
チルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グ
リコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−第
三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビ
ス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル
−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル
−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、
１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキ
シ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，
３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−
２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス
〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラ
キス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三
ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−
３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、
３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチ
ル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，
５〕ウンデカン−ビス〔β−（３−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、ト
リエチレングリコールビス〔β−（３−第三ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブロピオネート〕
などがあげられる。
としては、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、
２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノー
ル、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネー
ト、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、
４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジ
ン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブ
チルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グ
リコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−第
三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビ
ス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル
−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル
−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、
１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキ
シ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，
３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−
２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス
〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラ
キス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三
ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−
３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、
３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチ
ル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，
５〕ウンデカン−ビス〔β−（３−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、ト
リエチレングリコールビス〔β−（３−第三ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブロピオネート〕
などがあげられる。
【００２７】これらのフェノール系抗酸化剤の添加量
は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、０．
００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部であ
る。
は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、０．
００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部であ
る。
【００２８】チオエーテル系抗酸化剤としては、チオジ
プロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ジステアリ
ルエステルなどのジアルキルチオジプロピオネート類お
よびペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカ
プトプロピオネート）などのポリオールのβ−アルキル
メルカプトプロピオン酸エステル類があげられる。
プロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ジステアリ
ルエステルなどのジアルキルチオジプロピオネート類お
よびペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカ
プトプロピオネート）などのポリオールのβ−アルキル
メルカプトプロピオン酸エステル類があげられる。
【００２９】これらのチオエーテル系抗酸化剤の添加量
は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、０．０
０１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部であ
る。
は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、０．０
０１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部であ
る。
【００３０】紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾ
フェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン）などの２−ヒドロキシベ
ンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル) ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
３，５−ジ第三ブチルフェニル) ベンゾトリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５
−第三オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル) ベンゾ
トリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オク
チル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、３−（３
−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−ベンゾトリアゾリ
ルフェニル）プロピオン酸−ポリエチレングリコールエ
ステルなどの２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノール
モノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−
３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンゾエートなどのベンゾエート類；２−エチル−２’
−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシ
ルオキザニリドなどの置換オキザニリド類；エチル−α
−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−
２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニ
ル）アクリレートなどのシアノアクリレート類があげら
れる。
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾ
フェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン）などの２−ヒドロキシベ
ンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル) ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
３，５−ジ第三ブチルフェニル) ベンゾトリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５
−第三オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル) ベンゾ
トリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オク
チル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、３−（３
−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−ベンゾトリアゾリ
ルフェニル）プロピオン酸−ポリエチレングリコールエ
ステルなどの２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノール
モノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−
３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンゾエートなどのベンゾエート類；２−エチル−２’
−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシ
ルオキザニリドなどの置換オキザニリド類；エチル−α
−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−
２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニ
ル）アクリレートなどのシアノアクリレート類があげら
れる。
【００３１】これらの紫外線吸収剤の添加量は、ポリオ
レフィン系樹脂１００重量部に対して、０．００１〜５
重量部、好ましくは０．０１〜３重量部である。
レフィン系樹脂１００重量部に対して、０．００１〜５
重量部、好ましくは０．０１〜３重量部である。
【００３２】ヒンダードアミン系光安定剤としては、
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールま
たは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ノールの一価または二価カルボン酸のエステル化合物
〔２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベン
ゾエート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジルラウレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジルステアレート、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレー
ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート〕、２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジノールまたは１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジノールの１，２，３，４ーブ
タンテトラカルボキシレート、２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジノールまたは１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジノールと１，２，３，４
ーブタンテトラカルボン酸とトリデシルアルコールとの
縮合物、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ノールまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジノールと１，２，３，４ーブタンテトラカルボ
ン酸とβ，β，β’，β’ーテトラメチルー３，９ー
（２，４，８，１０ーテトラオキサピロ〔５，５〕ウン
デカン）ジエタノールとの縮合物、ポリ〔〔６ー（１，
１，３，３ーテトラメチルブチル）アミノー１，３，５
ートリアジンー２，４ージイル〕・〔（２，２，６，６
ーテトラメチルー４ーピペリジル）イミノ〕ヘキサメチ
レン〔（２，２，６，６ーテトラメチルー４ーピペリジ
ル）イミノ〕〕、ポリ〔（６ーモルホリノー１，３，５
ートリアジンー２，４ージイル）〕・〔（２，２，６，
６ーテトラメチルー４ーピペリジル）イミノ〕ヘキサメ
チレン〔（２，２，６，６ーテトラメチルー４ーピペリ
ジル）イミノ〕〕、Ｎ，Ｎ’ービス（３ーアミノプロピ
ル）エチレンジアミンと２，４ービス〔ＮーブチルーＮ
ー（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ〕ー６ークロロー１，３，５ートリアジンと
の縮合物、１，６，１１ートリス〔（４，６−ビス〔Ｎ
−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）アミノ〕−１，３，５−トリアジン−２−
イル〕アミノ〕ウンデカンなどがあげられる。
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールま
たは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ノールの一価または二価カルボン酸のエステル化合物
〔２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベン
ゾエート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジルラウレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジルステアレート、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレー
ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート〕、２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジノールまたは１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジノールの１，２，３，４ーブ
タンテトラカルボキシレート、２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジノールまたは１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジノールと１，２，３，４
ーブタンテトラカルボン酸とトリデシルアルコールとの
縮合物、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ノールまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジノールと１，２，３，４ーブタンテトラカルボ
ン酸とβ，β，β’，β’ーテトラメチルー３，９ー
（２，４，８，１０ーテトラオキサピロ〔５，５〕ウン
デカン）ジエタノールとの縮合物、ポリ〔〔６ー（１，
１，３，３ーテトラメチルブチル）アミノー１，３，５
ートリアジンー２，４ージイル〕・〔（２，２，６，６
ーテトラメチルー４ーピペリジル）イミノ〕ヘキサメチ
レン〔（２，２，６，６ーテトラメチルー４ーピペリジ
ル）イミノ〕〕、ポリ〔（６ーモルホリノー１，３，５
ートリアジンー２，４ージイル）〕・〔（２，２，６，
６ーテトラメチルー４ーピペリジル）イミノ〕ヘキサメ
チレン〔（２，２，６，６ーテトラメチルー４ーピペリ
ジル）イミノ〕〕、Ｎ，Ｎ’ービス（３ーアミノプロピ
ル）エチレンジアミンと２，４ービス〔ＮーブチルーＮ
ー（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ〕ー６ークロロー１，３，５ートリアジンと
の縮合物、１，６，１１ートリス〔（４，６−ビス〔Ｎ
−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）アミノ〕−１，３，５−トリアジン−２−
イル〕アミノ〕ウンデカンなどがあげられる。
【００３３】これらのヒンダードアミン化合物の添加量
は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し０．００
１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部である。
は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し０．００
１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部である。
【００３４】その他、本発明のポリオレフィン系樹脂に
は、タルク、炭酸カルシウム、ガラス繊維などの無機充
填剤、カルシウムステアレート、ステアリル乳酸カルシ
ウムなどの金属石けん、アルミニウム−ｐ−第三ブチル
ベンゾエート、ジベンジリデンソルビトール、ビス（４
−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（４−第三
ブチルフェニル）ホスフェートナトリウム塩、２，２’
−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホス
フェートナトリウム塩などの造核剤、顔料、染料などが
所望に応じて加えられてもよい。
は、タルク、炭酸カルシウム、ガラス繊維などの無機充
填剤、カルシウムステアレート、ステアリル乳酸カルシ
ウムなどの金属石けん、アルミニウム−ｐ−第三ブチル
ベンゾエート、ジベンジリデンソルビトール、ビス（４
−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（４−第三
ブチルフェニル）ホスフェートナトリウム塩、２，２’
−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホス
フェートナトリウム塩などの造核剤、顔料、染料などが
所望に応じて加えられてもよい。
【００３５】本発明の組成物は、射出成型、押出成型、
ブロー成型などの従来の方法で成型することができ、成
型方法あるいはその形態により制限を受けるものではな
い。
ブロー成型などの従来の方法で成型することができ、成
型方法あるいはその形態により制限を受けるものではな
い。
【００３６】また、本発明の組成物は、成型後低温プラ
ズマ処理などの周知の放射線処理を施すことによってそ
の表面特性を改良することもでき、またγ線照射による
滅菌処理を施される用途に使用することもできる。
ズマ処理などの周知の放射線処理を施すことによってそ
の表面特性を改良することもでき、またγ線照射による
滅菌処理を施される用途に使用することもできる。
【００３７】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３８】〔実施例１〕 ＜配 合＞ 重量部 ポリプロピレン（Profax 6501) １００ ステアリン酸カルシウム ０．０５ テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル ０．１ −４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−４， 表−２ ４’−ビフェニレンジホスホナイト 有機環状ホスファイト化合物（表−２） 表−２
【００３９】上記の配合物を２８０℃で押し出し回数１
回目および５回目のメルトフロー速度（ＭＦＲ）（ｇ／
１０分）の変化を測定した。さらに押し出し回数１回お
よび５回のペレットを２５０℃で射出成型して厚さ１mm
の試験片を作成し、その黄色度をハンター比色計で測定
し、その変化を見た。
回目および５回目のメルトフロー速度（ＭＦＲ）（ｇ／
１０分）の変化を測定した。さらに押し出し回数１回お
よび５回のペレットを２５０℃で射出成型して厚さ１mm
の試験片を作成し、その黄色度をハンター比色計で測定
し、その変化を見た。
【００４０】また、押し出し回数１回目のペレットを射
出成型した試験片を３．３％ＮＯxガス中、室温で２４
時間静置した後、ＮＯx ガスを排気して試験片の黄色度
を測定し、未処理の試験片との色差を求めた。その結果
を表−２に示す。
出成型した試験片を３．３％ＮＯxガス中、室温で２４
時間静置した後、ＮＯx ガスを排気して試験片の黄色度
を測定し、未処理の試験片との色差を求めた。その結果
を表−２に示す。
【００４１】
【表２】
【００４２】〔実施例２〕 ＜配 合＞ 重量部 ポリプロピレン（Profax 6501) １００ ステアリン酸カルシウム ０．０５ ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ ０．１ フェニル）プロピオネート テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−４， ０．０３ ４’−ビフェニレンジホスホナイト 有機環状ホスファイト化合物（表−３） ０．０７
【００４２】実施例１と同様にして、上記配合物を成型
し、同様の試験を行なった。その結果を表−３に示す。
し、同様の試験を行なった。その結果を表−３に示す。
【００４３】
【表３】
【００４４】各実施例の結果から、本発明で特定するビ
フェニレンジホスホナイト化合物と有機環状ホスファイ
ト化合物とをある一定の割合で併用添加することによ
り、ポリオレフィン系樹脂組成物の加工安定性、熱着色
性およびＮＯx 汚染性を著しく改善できることが明らか
である。
フェニレンジホスホナイト化合物と有機環状ホスファイ
ト化合物とをある一定の割合で併用添加することによ
り、ポリオレフィン系樹脂組成物の加工安定性、熱着色
性およびＮＯx 汚染性を著しく改善できることが明らか
である。
【００４５】これに対して、ビフェニレンジホスホナイ
ト化合物単独あるいはビフェニレンジホスホナイト化合
物が過剰の混合物の場合は、加工安定性および熱着色性
には比較的優れるものの、ＮＯx 汚染性が激しく、ま
た、有機環状ホスファイト化合物単独の場合は、ＮＯx
汚染性はやや優れるものの、加工安定性および熱着色性
が著しく劣り、実用上満足できるものではない。
ト化合物単独あるいはビフェニレンジホスホナイト化合
物が過剰の混合物の場合は、加工安定性および熱着色性
には比較的優れるものの、ＮＯx 汚染性が激しく、ま
た、有機環状ホスファイト化合物単独の場合は、ＮＯx
汚染性はやや優れるものの、加工安定性および熱着色性
が著しく劣り、実用上満足できるものではない。
【００４６】
【発明の効果】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物
は、加工安定性、熱着色性およびＮＯx汚染性を改善す
るものである。
は、加工安定性、熱着色性およびＮＯx汚染性を改善す
るものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対
して、（ａ）テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニ
ル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトおよび
（ｂ）次の一般式（Ｉ）で表されるビスフェノール類の
有機環状ホスファイト化合物とを、重量比で１／１〜１
／９の割合で合計０．０１〜１０重量部を添加してな
る、ポリオレフィン系樹脂組成物。 【化１】 （式中、R1は炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、R2
は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を示
し、R3はフッ素原子または炭素原子数１〜３０のアルコ
キシ基を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3567392A JPH05202235A (ja) | 1992-01-27 | 1992-01-27 | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3567392A JPH05202235A (ja) | 1992-01-27 | 1992-01-27 | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05202235A true JPH05202235A (ja) | 1993-08-10 |
Family
ID=12448400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3567392A Pending JPH05202235A (ja) | 1992-01-27 | 1992-01-27 | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05202235A (ja) |
-
1992
- 1992-01-27 JP JP3567392A patent/JPH05202235A/ja active Pending
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