JPH05202236A - ポリオレフィン系樹脂の組成物 - Google Patents
ポリオレフィン系樹脂の組成物Info
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- JPH05202236A JPH05202236A JP3567492A JP3567492A JPH05202236A JP H05202236 A JPH05202236 A JP H05202236A JP 3567492 A JP3567492 A JP 3567492A JP 3567492 A JP3567492 A JP 3567492A JP H05202236 A JPH05202236 A JP H05202236A
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- butyl
- polyolefin resin
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 加工安定性、熱着色性及びＮＯx汚染性の改
善されたポリオレフィン系樹脂組成物を提供することに
ある。 【構成】 ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、
（ａ）テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンジホスホナイトおよび（ｂ）次
の一般式（Ｉ）で表されるトリアリールホスファイト化
合物とを、重量比で１／１〜１／９の割合で合計０．０
１〜１０重量部を添加してなる、ポリオレフィン系樹脂
組成物。 【化１】 （式中、R1およびR2はそれぞれ水素原子または炭素原子
数１〜４のアルキル基を示す。）
善されたポリオレフィン系樹脂組成物を提供することに
ある。 【構成】 ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、
（ａ）テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンジホスホナイトおよび（ｂ）次
の一般式（Ｉ）で表されるトリアリールホスファイト化
合物とを、重量比で１／１〜１／９の割合で合計０．０
１〜１０重量部を添加してなる、ポリオレフィン系樹脂
組成物。 【化１】 （式中、R1およびR2はそれぞれ水素原子または炭素原子
数１〜４のアルキル基を示す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特定のホスホナイト化
合物と特定のホスファイト化合物とを併用して添加する
ことによって、加工安定性、着色性およびＮＯx 汚染性
の改善されたポリオレフィン系樹脂組成物に関し、詳し
くは、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンジホスホナイトとトリアリール
ホスファイト化合物とを併用して添加することによっ
て、加工安定性、着色性およびＮＯx 汚染性の改善され
たポリオレフィン系樹脂組成物に関する。
合物と特定のホスファイト化合物とを併用して添加する
ことによって、加工安定性、着色性およびＮＯx 汚染性
の改善されたポリオレフィン系樹脂組成物に関し、詳し
くは、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンジホスホナイトとトリアリール
ホスファイト化合物とを併用して添加することによっ
て、加工安定性、着色性およびＮＯx 汚染性の改善され
たポリオレフィン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来技術及びその問題点】ポリオレフィン系樹脂は力
学的性質、熱的性質、成型性などが優れ、軽量であり比
較的安価であることから各種の成型品、フィルム、繊維
などとして用いられているが、高温加工時の安定性に劣
るという欠点を有しており、物性が低下したり、着色し
たりすることが知られている。
学的性質、熱的性質、成型性などが優れ、軽量であり比
較的安価であることから各種の成型品、フィルム、繊維
などとして用いられているが、高温加工時の安定性に劣
るという欠点を有しており、物性が低下したり、着色し
たりすることが知られている。
【０００３】また、ポリオレフィン系樹脂は自動車の排
気ガス、暖房器具からの廃ガスなどに含まれる酸化窒素
ガス（ＮＯx ガス）に暴露された場合、著しく着色する
欠点があった。
気ガス、暖房器具からの廃ガスなどに含まれる酸化窒素
ガス（ＮＯx ガス）に暴露された場合、著しく着色する
欠点があった。
【０００４】このようなポリオレフィン系樹脂の劣化を
防止するために、これまで多くの添加剤が単独であるい
は種々組み合わせて用いられており、一般にトリアルキ
ルホスファイト、トリアリールホスファイト、アルキル
アリールホスファイトなどのトリ有機ホスファイト化合
物あるいはこれらの有機基の一つが水酸基であるアシッ
ドホスファイト化合物などの有機ホスファイト化合物あ
るいは有機ホスホナイト化合物が耐熱性を改良し、また
着色を抑制する効果が比較的大きいことが知られてい
る。
防止するために、これまで多くの添加剤が単独であるい
は種々組み合わせて用いられており、一般にトリアルキ
ルホスファイト、トリアリールホスファイト、アルキル
アリールホスファイトなどのトリ有機ホスファイト化合
物あるいはこれらの有機基の一つが水酸基であるアシッ
ドホスファイト化合物などの有機ホスファイト化合物あ
るいは有機ホスホナイト化合物が耐熱性を改良し、また
着色を抑制する効果が比較的大きいことが知られてい
る。
【０００５】これらの有機リン化合物の中でも、テトラ
キス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−４，４’−ビ
フェニレンジホスホナイトは熱着色性および加工安定性
が良好であり、広く使用されているが、ＮＯx ガスによ
り着色する欠点があり、その改善が強く求められてい
た。
キス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−４，４’−ビ
フェニレンジホスホナイトは熱着色性および加工安定性
が良好であり、広く使用されているが、ＮＯx ガスによ
り着色する欠点があり、その改善が強く求められてい
た。
【０００６】また、トリアリールホスファイト化合物は
ＮＯx 汚染性は比較的良好であるが、加工安定性および
熱着色性に大きな欠点を有しており、実用上での大きな
障害となっていた。
ＮＯx 汚染性は比較的良好であるが、加工安定性および
熱着色性に大きな欠点を有しており、実用上での大きな
障害となっていた。
【０００７】
【問題点を解決するための手段】本発明者等は、かかる
現状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、ポリオレフィン系
樹脂に特定のビフェニレンジホスホナイト化合物とトリ
アリールホスファイト化合物とを特定の比率で併用して
添加することにより、ビフェニレンジホスホナイト化合
物の優れた加工安定性および熱着色性を維持したまま、
ＮＯx 汚染性をも改善したポリオレフィン系樹脂組成物
が得られることを見いだして本発明に到達した。
現状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、ポリオレフィン系
樹脂に特定のビフェニレンジホスホナイト化合物とトリ
アリールホスファイト化合物とを特定の比率で併用して
添加することにより、ビフェニレンジホスホナイト化合
物の優れた加工安定性および熱着色性を維持したまま、
ＮＯx 汚染性をも改善したポリオレフィン系樹脂組成物
が得られることを見いだして本発明に到達した。
【０００８】すなわち、本発明は、ポリオレフィン系樹
脂１００重量部に対し、（ａ）テトラキス（２，４−ジ
第三ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホス
ホナイトおよび（ｂ）次の一般式（Ｉ）で表されるトリ
アリールホスファイト化合物とを重量比で１／１〜１／
９の割合で合計０．０１〜１０重量部を添加してなる、
ポリオレフィン樹脂組成物を提供するものである。
脂１００重量部に対し、（ａ）テトラキス（２，４−ジ
第三ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホス
ホナイトおよび（ｂ）次の一般式（Ｉ）で表されるトリ
アリールホスファイト化合物とを重量比で１／１〜１／
９の割合で合計０．０１〜１０重量部を添加してなる、
ポリオレフィン樹脂組成物を提供するものである。
【０００９】
【化２】
【００１０】（式中、R1およびR2はそれぞれ水素原子ま
たは炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。）
たは炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。）
【００１１】以下、本発明のポリオレフィン系樹脂組成
物について詳述する。
物について詳述する。
【００１２】本発明において安定化されるポリオレフィ
ン系樹脂としては、たとえば低密度、直鎖状低密度また
は高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、
ポリ−３−メチルブテン、エチレン−プロピレンのラン
ダム共重合体あるいはブロック共重合体、エチレン−プ
ロピレン−ジエン共重合体、エチレン・４−メチル−１
−ペンテン共重合体、ポリ４−メチル−１−ペンテンな
どがあげられる。
ン系樹脂としては、たとえば低密度、直鎖状低密度また
は高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、
ポリ−３−メチルブテン、エチレン−プロピレンのラン
ダム共重合体あるいはブロック共重合体、エチレン−プ
ロピレン−ジエン共重合体、エチレン・４−メチル−１
−ペンテン共重合体、ポリ４−メチル−１−ペンテンな
どがあげられる。
【００１３】本発明で（ａ）成分として用いられるテト
ラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−４，４’−
ビフェニレンジホスホナイトは、次の化学式（II）で表
される化合物である。
ラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−４，４’−
ビフェニレンジホスホナイトは、次の化学式（II）で表
される化合物である。
【００１４】
【化３】
【００１５】また、上記一般式（Ｉ）で表される（ｂ）
成分のトリアリールホスファイト化合物において、R1お
よびR2で示される炭素原子数１〜４のアルキル基として
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル基があげられ
る。
成分のトリアリールホスファイト化合物において、R1お
よびR2で示される炭素原子数１〜４のアルキル基として
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル基があげられ
る。
【００１６】したがって、上記一般式（Ｉ）で表される
トリアリールホスファイト化合物の具体例としては、ト
リス（２−第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス
（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリ
ス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、ト
リス（２−第三ブチル−４−メチルフェニル）ホスファ
イト、トリス（２−第三ブチル−５−メチルフェニル）
ホスファイト、トリス（２−第三ブチル−４，６−−ジ
メチルフェニル）ホスファイトなどをあげることができ
る。これらは二種以上を混合して用いることもできる。
トリアリールホスファイト化合物の具体例としては、ト
リス（２−第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス
（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリ
ス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、ト
リス（２−第三ブチル−４−メチルフェニル）ホスファ
イト、トリス（２−第三ブチル−５−メチルフェニル）
ホスファイト、トリス（２−第三ブチル−４，６−−ジ
メチルフェニル）ホスファイトなどをあげることができ
る。これらは二種以上を混合して用いることもできる。
【００１７】上記テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフ
ェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトと一
般式（Ｉ）で表されるトリアリールホスファイト化合物
とは重量比で１／１〜１／９の割合で併用され、その併
用物はポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、合
計で０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重
量部添加される。
ェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトと一
般式（Ｉ）で表されるトリアリールホスファイト化合物
とは重量比で１／１〜１／９の割合で併用され、その併
用物はポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、合
計で０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重
量部添加される。
【００１８】上記のビフェニレンジホスホナイト化合物
とトリアリールホスファイト化合物の割合で、ビフェニ
レンジホスホナイト化合物が５０％を越える場合は、加
工安定性および熱着色性は優れるものの、ＮＯx 汚染性
による着色性に劣り、１０％未満になる加工安定性およ
び熱着色性が劣る。
とトリアリールホスファイト化合物の割合で、ビフェニ
レンジホスホナイト化合物が５０％を越える場合は、加
工安定性および熱着色性は優れるものの、ＮＯx 汚染性
による着色性に劣り、１０％未満になる加工安定性およ
び熱着色性が劣る。
【００１９】また、本発明のポリオレフィン系樹脂組成
物には必要に応じて、フェノール系抗酸化剤、チオエー
テル系抗酸化剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光
安定剤などを加えて、その酸化安定性および光安定性を
さらに改善することができる。
物には必要に応じて、フェノール系抗酸化剤、チオエー
テル系抗酸化剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光
安定剤などを加えて、その酸化安定性および光安定性を
さらに改善することができる。
【００２０】本発明で使用できるフェノール系抗酸化剤
としては、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、
２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノー
ル、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネー
ト、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、
４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジ
ン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブ
チルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グ
リコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−第
三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビ
ス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル
−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル
−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、
１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキ
シ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，
３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−
２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス
〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラ
キス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三
ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−
３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、
３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチ
ル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，
５〕ウンデカン−ビス〔β−（３−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、ト
リエチレングリコールビス〔β−（３−第三ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブロピオネート〕
などがあげられる。
としては、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、
２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノー
ル、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネー
ト、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、
４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジ
ン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブ
チルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グ
リコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−第
三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビ
ス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル
−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル
−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、
１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキ
シ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，
３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−
２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス
〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラ
キス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三
ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−
３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、
３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチ
ル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，
５〕ウンデカン−ビス〔β−（３−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、ト
リエチレングリコールビス〔β−（３−第三ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブロピオネート〕
などがあげられる。
【００２１】これらのフェノール系抗酸化剤の添加量
は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、０．
００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部であ
る。
は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、０．
００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部であ
る。
【００２２】チオエーテル系抗酸化剤としては、チオジ
プロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ジステアリ
ルエステルなどのジアルキルチオジプロピオネート類お
よびペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカ
プトプロピオネート）などのポリオールのβ−アルキル
メルカプトプロピオン酸エステル類があげられる。
プロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ジステアリ
ルエステルなどのジアルキルチオジプロピオネート類お
よびペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカ
プトプロピオネート）などのポリオールのβ−アルキル
メルカプトプロピオン酸エステル類があげられる。
【００２３】これらのチオエーテル系抗酸化剤の添加量
は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、０．
００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部であ
る。
は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、０．
００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部であ
る。
【００２４】紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベ
ンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン）などの２−ヒドロキ
シベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル) ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキ
シ−３，５−ジ第三ブチルフェニル) ベンゾトリアゾー
ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒ
ドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
５−第三オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル) ベンゾ
トリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オク
チル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、３−（３
−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−ベンゾトリアゾリ
ルフェニル）プロピオン酸−ポリエチレングリコールエ
ステルなどの２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノール
モノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−
３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンゾエートなどのベンゾエート類；２−エチル−２’
−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシ
ルオキザニリドなどの置換オキザニリド類；エチル−α
−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−
２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニ
ル）アクリレートなどのシアノアクリレート類があげら
れる。
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベ
ンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン）などの２−ヒドロキ
シベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル) ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキ
シ−３，５−ジ第三ブチルフェニル) ベンゾトリアゾー
ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒ
ドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
５−第三オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル) ベンゾ
トリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オク
チル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、３−（３
−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−ベンゾトリアゾリ
ルフェニル）プロピオン酸−ポリエチレングリコールエ
ステルなどの２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノール
モノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−
３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンゾエートなどのベンゾエート類；２−エチル−２’
−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシ
ルオキザニリドなどの置換オキザニリド類；エチル−α
−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−
２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニ
ル）アクリレートなどのシアノアクリレート類があげら
れる。
【００２５】これらの紫外線吸収剤の添加量は、ポリオ
レフィン系樹脂１００重量部に対し０．００１〜５重量
部、好ましくは０．０１〜３重量部である。
レフィン系樹脂１００重量部に対し０．００１〜５重量
部、好ましくは０．０１〜３重量部である。
【００２６】ヒンダードアミン系光安定剤としては、
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールま
たは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ノールの一または二価カルボン酸のエステル化合物
〔２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベン
ゾエート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジルラウレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジルステアレート、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレー
ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート〕、２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジノールまたは１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジノールの１，２，３，４ーブ
タンテトラカルボキシレート、２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジノールまたは１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジノールと１，２，３，４
ーブタンテトラカルボン酸とトリデシルアルコールとの
縮合物、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ノールまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジノールと１，２，３，４ーブタンテトラカルボ
ン酸とβ，β，β’，β’ーテトラメチルー３，９ー
（２，４，８，１０ーテトラオキサピロ〔５，５〕ウン
デカン）ジエタノールとの縮合物、ポリ〔〔６ー（１，
１，３，３ーテトラメチルブチル）アミノー１，３，５
ートリアジンー２，４ージイル〕・〔（２，２，６，６
ーテトラメチルー４ーピペリジル）イミノ〕ヘキサメチ
レン〔（２，２，６，６ーテトラメチルー４ーピペリジ
ル）イミノ〕〕、ポリ〔（６ーモルホリノー１，３，５
ートリアジンー２，４ージイル）〔（２，２，６，６ー
テトラメチルー４ーピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレ
ン〔（２，２，６，６ーテトラメチルー４ーピペリジ
ル）イミノ〕〕、Ｎ，Ｎ’ービス（３ーアミノプロピ
ル）エチレンジアミンと２，４ービス〔ＮーブチルーＮ
ー（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ〕ー６ークロロー１，３，５ートリアジンと
の縮合物、１，６，１１ートリアミノウンデカンと２，
４ービス〔ＮーブチルーＮー（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）アミノ〕ー６ークロロー
１，３，５ートリアジンとの縮合物などがあげられる。
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールま
たは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ノールの一または二価カルボン酸のエステル化合物
〔２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベン
ゾエート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジルラウレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジルステアレート、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレー
ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート〕、２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジノールまたは１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジノールの１，２，３，４ーブ
タンテトラカルボキシレート、２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジノールまたは１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジノールと１，２，３，４
ーブタンテトラカルボン酸とトリデシルアルコールとの
縮合物、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ノールまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジノールと１，２，３，４ーブタンテトラカルボ
ン酸とβ，β，β’，β’ーテトラメチルー３，９ー
（２，４，８，１０ーテトラオキサピロ〔５，５〕ウン
デカン）ジエタノールとの縮合物、ポリ〔〔６ー（１，
１，３，３ーテトラメチルブチル）アミノー１，３，５
ートリアジンー２，４ージイル〕・〔（２，２，６，６
ーテトラメチルー４ーピペリジル）イミノ〕ヘキサメチ
レン〔（２，２，６，６ーテトラメチルー４ーピペリジ
ル）イミノ〕〕、ポリ〔（６ーモルホリノー１，３，５
ートリアジンー２，４ージイル）〔（２，２，６，６ー
テトラメチルー４ーピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレ
ン〔（２，２，６，６ーテトラメチルー４ーピペリジ
ル）イミノ〕〕、Ｎ，Ｎ’ービス（３ーアミノプロピ
ル）エチレンジアミンと２，４ービス〔ＮーブチルーＮ
ー（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ〕ー６ークロロー１，３，５ートリアジンと
の縮合物、１，６，１１ートリアミノウンデカンと２，
４ービス〔ＮーブチルーＮー（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）アミノ〕ー６ークロロー
１，３，５ートリアジンとの縮合物などがあげられる。
【００２７】これらのヒンダードアミン化合物の添加量
は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し０．００
１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部である。
は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し０．００
１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部である。
【００２８】その他、本発明のポリオレフィン系樹脂に
は、タルク、炭酸カルシウム、ガラス繊維などの無機充
填剤、カルシウムステアレート、ステアリル乳酸カルシ
ウムなどの金属石けん、アルミニウム−ｐ−第三ブチル
ベンゾエート、ジベンジリデンソルビトール、ビス（４
−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（４−第三
ブチルフェニル）ホスフェートナトリウム塩、２，２’
−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホス
フェートナトリウム塩などの造核剤、顔料、染料などが
所望に応じて加えられてもよい。
は、タルク、炭酸カルシウム、ガラス繊維などの無機充
填剤、カルシウムステアレート、ステアリル乳酸カルシ
ウムなどの金属石けん、アルミニウム−ｐ−第三ブチル
ベンゾエート、ジベンジリデンソルビトール、ビス（４
−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（４−第三
ブチルフェニル）ホスフェートナトリウム塩、２，２’
−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホス
フェートナトリウム塩などの造核剤、顔料、染料などが
所望に応じて加えられてもよい。
【００２９】本発明の組成物は、射出成型、押出成型、
ブロー成型などの従来の方法で成型することができ、成
型方法あるいはその形態により制限を受けるものではな
い。
ブロー成型などの従来の方法で成型することができ、成
型方法あるいはその形態により制限を受けるものではな
い。
【００３０】また、本発明の組成物は、成型後低温プラ
ズマ処理などの周知の処理を施すことによって、その表
面特性を改良することもできる。
ズマ処理などの周知の処理を施すことによって、その表
面特性を改良することもできる。
【００３１】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３２】〔実施例１〕 ＜配 合＞ 重量部 ポリプロピレン（Profax 6501) １００ ステアリン酸カルシウム ０．０５ テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル ０．１ −４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−４， 表−１ ４’−ビフェニレンジホスホナイト トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト 表−１
【００３３】上記の配合物を２８０℃で押し出し回数１
回目および５回目のメルトフロー速度（ＭＦＲ）（ｇ／
１０分）の変化を測定した。さらに押し出し回数１回目
および５回目のペレットを２５０℃で射出成型して厚さ
１mmの試験片を作成し、その黄色度をハンター比色計で
測定し、その変化を見た。
回目および５回目のメルトフロー速度（ＭＦＲ）（ｇ／
１０分）の変化を測定した。さらに押し出し回数１回目
および５回目のペレットを２５０℃で射出成型して厚さ
１mmの試験片を作成し、その黄色度をハンター比色計で
測定し、その変化を見た。
【００３４】また、押し出し回数１回目のペレットを射
出成型した試験片を３．３％ＮＯ2 ガス中、室温で２４
時間静置した後、ＮＯ2 ガスを排気して試験片の黄色度
を測定し、未処理の試験片との色差を求めた。その結果
を表−１に示す。
出成型した試験片を３．３％ＮＯ2 ガス中、室温で２４
時間静置した後、ＮＯ2 ガスを排気して試験片の黄色度
を測定し、未処理の試験片との色差を求めた。その結果
を表−１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】〔実施例２〕 ＜配 合＞ 重量部 ポリプロピレン（三井ノーブレン） １００ ステアリン酸カルシウム ０．０５ ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ ０．１ フェニル）プロピオネート テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−４， ０．０３ ４’−ビフェニレンジホスホナイト トリアリールホスファイト化合物（表−２） ０．０７
【００３７】実施例１と同様にして、上記配合物を成型
し、さらに同様の試験を行なった。その結果を表−２に
示す。
し、さらに同様の試験を行なった。その結果を表−２に
示す。
【００３８】
【表２】
【００３９】各実施例の結果から、本願発明のビフェニ
レンジホスホナイト化合物とトリアリールホスファイト
化合物を併用添加することにより、ポリオレフィン系樹
脂組成物の加工安定性、熱着色性およびＮＯx 汚染性を
著しく改善できることが明らかである。
レンジホスホナイト化合物とトリアリールホスファイト
化合物を併用添加することにより、ポリオレフィン系樹
脂組成物の加工安定性、熱着色性およびＮＯx 汚染性を
著しく改善できることが明らかである。
【００４０】これに対して、ビフェニレンジホスホナイ
ト化合物単独あるいはビフェニレンジホスホナイト化合
物が過剰の場合は、加工安定性および熱着色性は比較的
優れるもののＮＯx 汚染性が激しく、また、トリアリー
ルホスファイト化合物単独の場合はＮＯx 汚染性は比較
的良好ではあるが、加工安定性および熱着色性が著しく
劣り、実用上満足できるものではない。
ト化合物単独あるいはビフェニレンジホスホナイト化合
物が過剰の場合は、加工安定性および熱着色性は比較的
優れるもののＮＯx 汚染性が激しく、また、トリアリー
ルホスファイト化合物単独の場合はＮＯx 汚染性は比較
的良好ではあるが、加工安定性および熱着色性が著しく
劣り、実用上満足できるものではない。
【００４１】
【発明の効果】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物
は、加工安定性、熱着色性およびＮＯx汚染性を改善す
るものである。
は、加工安定性、熱着色性およびＮＯx汚染性を改善す
るものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対
し、（ａ）テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニ
ル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトおよび
（ｂ）次の一般式（Ｉ）で表されるトリアリールホスフ
ァイト化合物とを、重量比で１／１〜１／９の割合で合
計０．０１〜１０重量部を添加してなる、ポリオレフィ
ン系樹脂組成物。 【化１】 （式中、R1およびR2はそれぞれ水素原子または炭素原子
数１〜４のアルキル基を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3567492A JPH05202236A (ja) | 1992-01-27 | 1992-01-27 | ポリオレフィン系樹脂の組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3567492A JPH05202236A (ja) | 1992-01-27 | 1992-01-27 | ポリオレフィン系樹脂の組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05202236A true JPH05202236A (ja) | 1993-08-10 |
Family
ID=12448428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3567492A Pending JPH05202236A (ja) | 1992-01-27 | 1992-01-27 | ポリオレフィン系樹脂の組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05202236A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1171484A (ja) * | 1997-08-29 | 1999-03-16 | Kyowa Leather Cloth Co Ltd | 難燃性樹脂組成物及び難燃性壁装材 |
| US7888414B2 (en) | 2006-06-20 | 2011-02-15 | Chemtura Corporation | Liquid phosphite blends as stabilizers |
| US8008383B2 (en) | 2006-06-20 | 2011-08-30 | Chemtura Corporation | Liquid amylaryl phosphite compositions |
| US8008384B2 (en) | 2006-06-20 | 2011-08-30 | Chemtura Corporation | Liquid butylaryl phosphite compositions |
| US8178005B2 (en) | 2006-06-20 | 2012-05-15 | Chemtura Corporation | Liquid phosphite compositions having different alkyl groups |
| US8183311B2 (en) | 2006-06-20 | 2012-05-22 | Chemtura Corporation | Liquid phosphite composition derived from cresols |
| US8188170B2 (en) | 2006-06-20 | 2012-05-29 | Chemtura Corporation | Polymers with low gel content and enhanced gas-fading |
-
1992
- 1992-01-27 JP JP3567492A patent/JPH05202236A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1171484A (ja) * | 1997-08-29 | 1999-03-16 | Kyowa Leather Cloth Co Ltd | 難燃性樹脂組成物及び難燃性壁装材 |
| US7888414B2 (en) | 2006-06-20 | 2011-02-15 | Chemtura Corporation | Liquid phosphite blends as stabilizers |
| US8008383B2 (en) | 2006-06-20 | 2011-08-30 | Chemtura Corporation | Liquid amylaryl phosphite compositions |
| US8008384B2 (en) | 2006-06-20 | 2011-08-30 | Chemtura Corporation | Liquid butylaryl phosphite compositions |
| US8178005B2 (en) | 2006-06-20 | 2012-05-15 | Chemtura Corporation | Liquid phosphite compositions having different alkyl groups |
| US8183311B2 (en) | 2006-06-20 | 2012-05-22 | Chemtura Corporation | Liquid phosphite composition derived from cresols |
| US8188170B2 (en) | 2006-06-20 | 2012-05-29 | Chemtura Corporation | Polymers with low gel content and enhanced gas-fading |
| US8258214B2 (en) | 2006-06-20 | 2012-09-04 | Chemtura Corporation | Polymers with low gel content and enhanced gas-fading |
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