JPH04363345A - ポリオレフィン系樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
組成物に関し、詳しくは、タルクを含有するポリオレフ
ィン系樹脂に特定のフェノール系酸化防止剤および特定
のイオウ系酸化防止剤を添加してなる、安定化されたポ
リオレフィン系樹脂組成物に関する。
チレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂は
、熱、光、酸素あるいは窒素酸化物などの作用により劣
化し、着色したり機械的強度が低下したりして使用に耐
えなくなることが知られている。
目的で、これまで多くの添加剤が単独であるいは種々組
み合わせて使用されてきた。
化防止剤および有機リン系酸化防止剤は、基本的な安定
剤として汎用されているが、単独使用による効果は比較
的小さく、その目的に応じて、たとえば、高度の耐熱性
を要求される分野においてはジアルキルチオジプロピオ
ネートに代表されるイオウ系酸化防止剤と併用されてい
る。
レフィン系樹脂の剛性向上、機械的性質の改善、寸法精
度の向上などを目的として添加されるものであり、タル
クを配合したポリオレフィン系樹脂は、主として、自動
車部品あるいは家庭電器用品などのような分野に用いら
れている。
配合した場合は、無配合の場合よりも酸化防止剤の効果
が著しく低下するため、フェノール系酸化防止剤と有機
リン系酸化防止剤との二成分系では充分な耐熱性が得ら
れず、これにさらにイオウ系酸化防止剤を併用すること
による、耐熱性の改良が提案されている。しかしながら
、まだ充分とはいえず、長期間にわたる耐熱性を付与す
ることが強く要望されていた。
に鑑み、タルクを配合したポリオレフィン系樹脂に、あ
る特定のフェノール系酸化防止剤とある特定のイオウ系
酸化防止剤を併用することにより、長期間にわたる耐熱
性が発揮できることを知見した。
ので、ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して、タ
ルク10〜60重量部を含有するポリオレフィン系樹脂
組成物に、(a)次の一般式(I)で表されるフェノー
ル系酸化防止剤0.01〜10重量部および(b)次の
一般式(II)で表されるイオウ系酸化防止剤0.01
〜10重量部を添加してなる、ポリオレフィン系樹脂組
成物を提供するものである。
物について詳細に説明する。
るタルクは、滑石を微粉砕した粉末で、その主成分は含
水ケイ酸マグネシウムである。滑石の種類、白色度、粉
体の粒度によって各種のタルクがあるが、本発明で用い
られるものはそのいずれでもよいが、ポリオレフィン系
樹脂の着色を与えない高白色のものが望ましい。
ン系樹脂100重量部に対して、10〜60重量部、好
ましくは15〜50重量部である。
剤を表す一般式(I)において、R1 で示される炭素
原子数1〜4のアルキル基としては、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブ
チル、イソブチルが挙げられ、残基R2 をあたえる1
〜4価のアルコールとしては、メタノール、エタノール
、ブタノール、オクタノール、2−エチルヘキサノール
、イソオクタノール、デカノール、ドデカノール、テト
ラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノールな
どの一価アルコール;エチレングリコール、プロピレン
グリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサ
ンジオール、1,10−デカンジオール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、チオジエチレングリコール、3,9−ビス(2
−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8
,10−テトラオキサスピロ〔5,5〕ウンデカン、2
,2−ビス〔4−(ヒドロキシエトキシ)フェニル〕プ
ロパンなどの二価アルコール;グリセリン、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、トリス(2−ヒ
ドロキシエチル)イソシアヌレートなどの三価アルコー
ル;ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ジトリメチ
ロールプロパンなどの四価アルコールを挙げることがで
きる。
ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して、0.01
〜10重量部、好ましくは0.05〜3重量部である。
表す上記一般式(II)中で、Rで示される炭素原子数
4〜20のアルキル基としては、たとえばブチル、イソ
ブチル、第三ブチル、アミル、イソアミル、第三アミル
、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、2−
エチルヘキシル、第三オクチル、ノニル、デシル、イソ
デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、へキサ
デシル、オクタデシル、エイコシルなどが挙げられる。
数1 〜18のアルキル基としては、たとえばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル
、第三ブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、2−エチル
ヘキシル、第三オクチル、ノニル、デシル、イソデシル
、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、へキサデシル
、オクタデシルなどが挙げられる。
〜3価のアミン残基としては、たとえばブチルアミン、
ヘキシルアミン、オクチルアミン、2−エチルヘキシル
アミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、ステアリ
ルアミン、ピペリジン、2−ピペコリン、N−メチルピ
ペラジン、モルホリンなどの一価のアミン残基;ヒドラ
ジン、1,4−ジアミノブタン、1,6−ヘキサンジア
ミン、1,11−ウンデカンジアミン、ピペラジン、2
−メチルピペラジン、2,2−ジメチル−1,3−ジア
ミノプロパン、3,9−ビス(アミノプロピル)−2,
4,8,10−テトラオキサスピロ〔5,5〕ウンデカ
ンなどの二価のアミン残基;1,6,11−トリアミノ
ウンデカン、4−アミノメチル−1,8−オクタンジア
ミンなどの三価のアミン残基が挙げられる。
ニウム塩も本発明の(b)成分のイオウ系酸化防止剤と
して使用することができる。
とえば次のような化合物を挙げることができる。
リオレフィン系樹脂組成物100重量部に対して、0.
01〜10重量部、好ましくは0.05〜3重量部であ
る。
ン系樹脂としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペ
ンテン、ヘキセン、4−メチルペンテン、ヘプテン、オ
クテンなどのα−オレフィンの単独あるいは共重合体;
これらのα−オレフィンの過半重量と酢酸ビニルなどの
ビニルエステル、アクリル酸、無水マレイン酸やメタク
リル酸メチルなどの不飽和有機酸(エステル、塩、アミ
ドおよびアミンも含む)、ビニルトリメトキシシランな
どのビニルシランなどのランダム、ブロックあるいはグ
ラフト共重合体;もしくはこれらの重合体の塩素化、ス
ルホン化、酸化などの変性処理されたものなどを挙げる
ことができる。
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−プロ
ピレンランダムあるいはブロック共重合体、エチレン−
プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−ブテン共重合
体、エチレン−4−メチルペンテン共重合体、プロピレ
ン−ヘキセン共重合体、プロピレン−ヘキセン−ブテン
共重合体などを挙げることができる。
としては、ポリプロピレン、プロピレン−エチレンラン
ダムあるいはブロック共重合体、プロピレン−エチレン
−ブテン共重合体、プロピレン−ヘキセン−ブテン共重
合体などのプロピレン系共重合体が挙げられる。
有機リン系酸化防止剤を添加することによって、その耐
熱性をさらに改善することができる。
えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(2
,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスファイト、トリス〔
2−第三ブチル−4−(3−第三ブチル−4−ヒドロキ
シ−5−メチルフェニルチオ)−5−メチルフェニル〕
ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフ
ェニルホスファイト、ジ(デシル)モノフェニルホスフ
ァイト、ジ(トリデシル)ペンタエリスリトールジホス
ファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ジ (ノニルフェニル)ペンタエリスリトール
ジホスファイト、ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニル
)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6
−ジ第三ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリ
トールジホスファイト、ビス(2,4,6−トリ第三ブ
チルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、
テトラ(トリデシル)イソプロピリデンジフェノールジ
ホスファイト、テトラ(トリデシル)−4,4’−n−
ブチリデンビス(2−第三ブチル−5−メチルフェノー
ル) ジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)−1,1
,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第三
ブチルフェニル)ブタントリホスファイト、テトラキス
(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ビフェニレンジホス
ホナイト、9,10−ジハイドロ−9−オキサ−10−
ホスファフェナンスレン−10−オキサイドなどが挙げ
られる。
キルペンタエリスリトールジホスファイト、ジアリール
ペンタエリスリトールジホスファイトが、併用効果が大
きく特に好ましい。
ィン系樹脂100重量部に対して、好ましくは0.01
〜10重量部、さらに好ましくは0.05〜5重量部添
加される。
物には、必要に応じて、紫外線吸収剤あるいは2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン化合物で代表されるヒ
ンダードアミン化合物などの光安定剤を加えて、その光
安定性をさらに改善することができる。
,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−
4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オ
クトキシベンゾフェノン、5,5’−メチレンビス(2
−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン)などの2
−ヒドロキシベンゾフェノン類;2−(2’−ヒドロキ
シ−5’−メチルフェニル) ベンゾトリアゾール、2
−(2’−ヒドロキシ−5’−第三オクチルフェニル)
ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’
,5’−ジ第三ブチルフェニル) ベンゾトリアゾール
、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ第三ブチル
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2
’−ヒドロキシ−3’−第三ブチル−5’−メチルフェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−
ヒドロキシ−3’,5’−ジクミルフェニル) ベンゾ
トリアゾール、2,2’−メチレンビス(4−第三オク
チル−6−ベンゾトリアゾリル)フェノールなどの2−
(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類;
フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエー
ト、2,4−ジ第三ブチルフェニル−3’,5’−ジ第
三ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシ
ル−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエー
トなどのベンゾエート類;2−エチル−2’−エトキシ
オキザニリド、2−エトキシ−4’−ドデシルオキザニ
リドなどの置換オキザニリド類;エチル−α−シアノ−
β,β−ジフェニルアクリレート、メチル−2−シアノ
−3−メチル−3−(p−メトキシフェニル)アクリレ
ートなどのシアノアクリレート類などが挙げられる。
しては、たとえば2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジルステアレート、1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−4−ピペリジルステアレート、2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、ビス(
2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバ
ケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4
−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブタンテトラカル
ボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6−ペン
タメチル−4−ピペリジル)−1,2,2,6,6−ブ
タンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,
6−ペンタメチル−4−ピペリジル)・ジ(トリデシル
)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、
ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリ
ジル)−2−ブチル−2−(3’,5’−ジ第三ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、1−(2−ヒ
ドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジノール/コハク酸ジエチル重縮合物、1,6
−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ルアミノ)ヘキサン/ジブロモエタン重縮合物、1,6
−ビス(2,2,6,6,−テトラメチル−4−ピペリ
ジルアミノ)ヘキサン/2,4−ジクロロ−6−第三オ
クチルアミノ−s−トリアジン重縮合物、1,6−ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミ
ノ)ヘキサン/2,4−クロロ−6−モルホリノ−s−
トリアジン重縮合物などが挙げられる。
、カルシウムステアレート、ステアリル乳酸カルシウム
などの金属石けん、重金属不活性化剤、造核剤、顔料、
有機錫化合物、可塑剤、エポキシ化合物、発泡剤、帯電
防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤などを包含させること
ができる。
ブロー成型などの従来公知の方法で成型することができ
、成型方法あるいはその形態により制限を受けるもので
はない。
ラズマ処理などの周知の処理を施すことによって、その
表面特性を改良することもできる。
化効果を具体的に示す。しかしながら、本発明は、次に
挙げられた実施例によって限定されるものではない。
トを作成した。次いで、250℃で射出成型して、厚さ
1mmの試験片を作成した。この試験片を用いて、15
0℃のギヤーオーブンにいれ、24時間後の試験片の黄
色度をハンター比色計を用いて測定した。また、同じオ
ーブンで劣化するまでの耐熱性試験を行なった。その結
果を表−1に示す。
重量部
ポリプロピレン
100 タルク
30 テト
ラキス〔メチレン−β−(3,5−ジ第三ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート〕 メタン
0.05 イ
オウ系酸化防止剤(表−1)
0.1
83℃のサンシャインウエザトメーター(雨なし)に入
れて耐候性の試験を行なった。また、実施例1と同様に
して試験片の耐熱性の試験も行なった。その結果を表−
2に示す。
重量部
エチレン−プロピレンブロックコポリマー
100 タルク
25 ステアリン酸カルシウム
0.05 フェノール系酸化防止剤(表−2)
0.05
ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ペンタエ
リスリトールジホスファイ
ト
0.1 イオウ系酸化防止剤(No. 4)
0.1
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
ジル)セバケート
0.1
明になる組成物は、充填剤を含有するポリオレフィン系
樹脂の初期耐着色性、耐候性に優れるばかりでなく、耐
熱性にもすぐれた効果を発揮するものである。
あるいは本発明の(a)成分以外のフェノール系酸化防
止剤を使用したものは、充填剤(タルク)を含有しない
ポリオレフィン系樹脂には効果があるものの、充填剤を
添加すると耐候性および耐熱性が大きく低下することが
明らかであり、本発明の充填剤含有ポリオレフィン系樹
脂組成物は優れた効果をもつものである。
、タルクを含有しているにもかかわらず、長期間にわた
る耐熱性を有するものである。
Claims (1)
- 【請求項1】 ポリオレフィン系樹脂100重量部に
対して、タルク10〜60重量部を含有するポリオレフ
ィン系樹脂組成物に、(a)次の一般式(I)で表され
るフェノール系酸化防止剤0.01〜10重量部および
(b)次の一般式(II)で表されるイオウ系酸化防止
剤0.01〜10重量部を添加してなる、ポリオレフィ
ン系樹脂組成物。 【化1】
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1991
- 1991-06-11 JP JP03138732A patent/JP3133375B2/ja not_active Expired - Lifetime
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