JP2002363536A - 紫外線吸収剤組成物及び該組成物により安定化された樹脂組成物 - Google Patents
紫外線吸収剤組成物及び該組成物により安定化された樹脂組成物Info
- Publication number
- JP2002363536A JP2002363536A JP2001172080A JP2001172080A JP2002363536A JP 2002363536 A JP2002363536 A JP 2002363536A JP 2001172080 A JP2001172080 A JP 2001172080A JP 2001172080 A JP2001172080 A JP 2001172080A JP 2002363536 A JP2002363536 A JP 2002363536A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tert
- resin
- butyl
- ultraviolet absorbent
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3472—Five-membered rings
- C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/132—Anti-ultraviolet fading
Abstract
成物および該紫外線吸収剤組成物により安定化された合
成樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 下記一般式(I)で表わされる化合物
(A)並びに、フェノール系酸化防止剤(b−1)、リ
ン系酸化防止剤(b−2)、ヒンダードアミン系安定剤
(b−3)及び化合物(A)以外の紫外線吸収剤(b−
4)の群から選ばれる樹脂安定剤(B)を質量比(A)
/(B)=95/5〜50/50で溶融混合してなる紫
外線吸収剤組成物。 【化1】
Description
るベンゾトリアゾール化合物と他の樹脂安定剤を溶融混
合して得られる紫外線吸収剤組成物に関し、より詳細に
は、特定の構造を有するベンゾトリアゾール化合物と他
の樹脂安定剤を溶融混合することにより得られる低融点
で樹脂に対する相溶性に優れた紫外線吸収剤組成物およ
び該紫外線吸収剤組成物により安定化された合成樹脂組
成物に関する。
化学的、物理的特徴に応じて、建築資材、農業用資材、
雑貨、自動車部品、電化製品のハウジング、塗料、包装
資材などに用いられてきた。
により劣化するため、フェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などの酸化防止剤、紫
外線吸収剤、ヒンダードアミン系安定剤が用いられてき
た。
的に応じて、複数の添加剤を用いることも従来から行わ
れてきた。例えばフェノール系酸化防止剤とリン系酸化
防止剤の併用などの耐熱性を付与する添加剤の組み合わ
せや、紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤の併
用などの耐候性を付与する添加剤の組み合わせにおい
て、相乗効果が得られることが広く知られている。
ビス(4−第三オクチル−6−ベンゾトリアゾリル)フ
ェノールは特開昭61−118373号公報に提案され
た優れた紫外線吸収剤であり、特開昭61−11364
9号公報、特開昭61−113667号公報、特開昭6
1−163954号公報、特開昭62−225554号
公報、特開昭62−146951号公報、特開昭62−
172058号公報、特開昭63−10653号公報な
どに種々の樹脂に対する利用が提案されている。
三オクチル−6−ベンゾトリアゾリル)フェノールはポ
リオレフィン樹脂などに対しては相溶性が低く、適用し
た場合には樹脂表面に噴き出してブルーム現象を起こし
樹脂の商品性を損なうため、適用される樹脂が制限され
ていた。
2’−メチレンビス(4−第三オクチル−6−ベンゾト
リアゾリル)フェノールの樹脂に対する相溶性を改善し
て、高度の安定化効果が求められる用途に適用できるよ
うにすることが望まれていた。
現状に鑑み鋭意検討を重ねた結果、2,2’−メチレン
ビス(4−第三オクチル−6−ベンゾトリアゾリル)フ
ェノールと他の樹脂添加剤を溶融混合することにより得
られる紫外線吸収剤組成物が樹脂への相溶性に優れ、ブ
ルームが抑えられ、かつ安定化された樹脂組成物を提供
できることを見出した。
で表わされる化合物(A)並びに、フェノール系酸化防
止剤(b−1)、リン系酸化防止剤(b−2)、ヒンダ
ードアミン系安定剤(b−3)及び化合物(A)以外の
紫外線吸収剤(b−4)の群から選ばれる樹脂安定剤
(B)を質量比(A)/(B)=95/5〜50/50
で溶融混合してなる紫外線吸収剤組成物を提供するもの
である。
の紫外線吸収剤(b−4)である本発明の第1の紫外線
吸収剤組成物を提供するものである。本発明の第3は、
化合物(A)以外の紫外線吸収剤(b−4)がベンゾト
リアゾール系紫外線吸収剤である本発明の第2の紫外線
吸収剤組成物を提供するものである。本発明の第4は、
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が下記式(II)で表
される化合物である本発明の第3の紫外線吸収剤組成物
を提供するものである。
かの紫外線吸収剤組成物が配合されてなる合成樹脂組成
物を提供するものである。本発明の第6は、合成樹脂が
ポリオレフィン樹脂である本発明の第5の合成樹脂組成
物を提供するものである。
剤(b−1)としては、2,6−ジ第三ブチル−p−ク
レゾール、2,6−ジフェニル−4−オクタデシロキシ
フェノール、ジステアリル(3,5−ジ第三ブチル−4
−ヒドロキシベンジル)ホスホネート、1,6−ヘキサ
メチレンビス〔(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオン酸アミド〕、4,4’−チオビ
ス(6−第三ブチル−m−クレゾール)、2,2’−メ
チレンビス(4−メチル−6−第三ブチルフェノー
ル)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−第三
ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(6−
第三ブチル−m−クレゾール)、2,2’−エチリデン
ビス(4,6−ジ第三ブチルフェノール)、2,2’−
エチリデンビス(4−第二ブチル−6−第三ブチルフェ
ノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒド
ロキシ−5−第三ブチルフェニル)ブタン、1,3,5
−トリス(2,6−ジメチル−3−ヒドロキシ−4−第
三ブチルベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−ト
リス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(3,5−
ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6
−トリメチルベンゼン、2−第三ブチル−4−メチル−
6−(2−アクリロイルオキシ−3−第三ブチル−5−
メチルベンジル)フェノール、ステアリル(3,5−ジ
第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト、チオジエチレングリコールビス〔(3,5−ジ第三
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、
1,6−ヘキサメチレンビス〔(3,5−ジ第三ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、ビス
〔3,3−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三ブチルフェ
ニル)ブチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス
〔2−第三ブチル−4−メチル−6−(2−ヒドロキシ
−3−第三ブチル−5−メチルベンジル)フェニル〕テ
レフタレート、1,3,5−トリス〔(3,5−ジ第三
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ
エチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−3
−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート〕メタン、3,9−ビス〔1,1−ジメ
チル−2−{(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−
メチルフェニル)プロピオニルオキシ}エチル〕−2,
4,8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカ
ン、トリエチレングリコールビス〔(3−第三ブチル−
4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネー
ト〕などが挙げられる。
−2)としては、トリスノニルフェニルホスファイト、
トリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスファイ
ト、トリス〔2−第三ブチル−4−(3−第三ブチル−
4−ヒドロキシ−5−メチルフェニルチオ)−5−メチ
ルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、
オクチルジフェニルホスファイト、ジ(デシル)モノフ
ェニルホスファイト、ジ(トリデシル)ペンタエリスリ
トールジホスファイト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエ
リスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ第三ブ
チルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス(2,6−ジ第三ブチル−4−メチルフェニル)ペ
ンタエリスリトールジホスフィト、ビス(2,4,6−
トリ第三ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホス
ファイト、ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエ
リスリトールジホスファイト、テトラ(トリデシル)イ
ソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ
(トリデシル)−4,4’−n−ブチリデンビス(2−
第三ブチル−5−メチルフェノール)ジホスファイト、
ヘキサ(トリデシル)−1,1,3−トリス(2−メチ
ル−4−ヒドロキシ−5−第三ブチルフェニル)ブタン
トリホスファイト、テトラキス(2,4−ジ第三ブチル
フェニル)ビフェニレンジホスホナイト、9,10−ジ
ハイドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナンスレン
−10−オキサイド、2,2’−メチレンビス(4,6
−第三ブチルフェニル)−2−エチルヘキシルホスファ
イト、2,2’−メチレンビス(4,6−第三ブチルフ
ェニル)−オクタデシルホスファイト、2,2’−エチ
リデンビス(4,6−ジ第三ブチルフェニル)フルオロ
ホスファイト、トリス(2−〔(2,4,8,10−テ
トラキス第三ブチルジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕
ジオキサホスフェピン−6−イル)オキシ〕エチル)ア
ミン、2−エチル−2−ブチルプロピレングリコールと
2,4,6−トリ第三ブチルフェノールのホスファイト
などが挙げられる。
定剤(b−3)としては、2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジルステアレート、1,2,2,6,6
−ペンタメチル−4−ピペリジルステアレート、2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルベンゾエー
ト、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−4−ピペリジル)セバケート、テトラキス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブ
タンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)ブタンテ
トラカルボキシレート、ビス(2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジル)・ジ(トリデシル)−1,
2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジ
ル)・ジ(トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテト
ラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6−ペン
タメチル−4−ピペリジル)−2−ブチル−2−(3,
5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネー
ト、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジノール/コハク酸ジエチル
重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/ジブロモエタン
重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4−ジクロ
ロ−6−モルホリノ−s−トリアジン重縮合物、1,6
−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ルアミノ)ヘキサン/2,4−ジクロロ−6−第三オク
チルアミノ−s−トリアジン重縮合物、1,5,8,1
2−テトラキス〔2,4−ビス(N−ブチル−N−
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ア
ミノ)−s−トリアジン−6−イル〕−1,5,8,1
2−テトラアザドデカン、1,5,8,12−テトラキ
ス〔2,4−ビス(N−ブチル−N−(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ)−s
−トリアジン−6−イル〕−1,5,8,12−テトラ
アザドデカン、1,6,11−トリス〔2,4−ビス
(N−ブチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イ
ル〕アミノウンデカン、1,6,11−トリス〔2,4
−ビス(N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペン
タメチル−4−ピペリジル)アミノ)−s−トリアジン
−6−イル〕アミノウンデカン等のヒンダードアミン化
合物が挙げられる。
外線吸収剤(b−4)としては、2,4−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾ
フェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェ
ノン、5,5’−メチレンビス(2−ヒドロキシ−4−
メトキシベンゾフェノン)等の2−ヒドロキシベンゾフ
ェノン類;2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
3’,5’−ジ第三ブチルフェニル)−5−クロロベン
ゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−第三
ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾト
リアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−第三オク
チルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒド
ロキシ−3’,5’−ジクミルフェニル)ベンゾトリア
ゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−第三ブチル−
5’−カルボキシフェニル)ベンゾトリアゾール等の2
−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール
類;フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾ
エート、2,4−ジ第三ブチルフェニル−3,5−ジ第
三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2,4−ジ第
三アミルフェニル−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロ
キシベンゾエート、ヘキサデシル−3,5−ジ第三ブチ
ル−4−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類;
2−エチル−2’−エトキシオキザニリド、2−エトキ
シ−4’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド
類;エチル−α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレ
ート、メチル−2−シアノ−3−メチル−3−(p−メ
トキシフェニル)アクリレート等のシアノアクリレート
類;2−(2−ヒドロキシ−4−オクトキシフェニル)
−4,6−ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)−s
−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフ
ェニル)−4,6−ジフェニル−s−トリアジン、2−
(2−ヒドロキシ−4−プロポキシ−5−メチルフェニ
ル)−4,6−ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)
−s−トリアジン等のトリアリールトリアジン類が挙げ
られる。
用途により樹脂への好ましい配合量が酸化防止剤、ヒン
ダードアミン系安定剤、紫外線吸収剤毎に選択されるの
で、樹脂への配合時の選択性が高い化合物(A)以外の
紫外線吸収剤(b−4)を用いることが好ましく、中で
も化合物(A)との溶融混合時の両者間の相溶性が高い
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤がより好ましく、下
記式(II)で表される化合物がブルーム改善効果が顕著
であり特に好ましい。
た性能と混合物することにより得られる低融点化、ブル
ーム改善効果を両立させるため、化合物(A)と樹脂安
定剤(B)の質量比は、(A)/(B)が95/5〜5
0/50の範囲であり、好ましくは90/10〜70/
30の範囲である。
合成樹脂としては、ポリプロピレン、低密度ポリエチレ
ン、直鎖低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポ
リブテン−1、ポリ−3−メチルペンテン、ポリ−4−
メチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体等のα
−オレフィンの単重合体または共重合体、これらのα−
オレフィンと共役ジエンまたは非共役ジエン等の多不飽
和化合物、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル等と
の共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンテレフタレート・イソフタレート、ポリエチレンテレ
フタレート・パラオキシベンゾエート、ポリブチレンテ
レフタレートなどの直鎖ポリエステルや酸変性ポリエス
テル、ポリカプロラクタム及びポリヘキサメチレンアジ
パミド等のポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、ス
チレン及び/又はα−メチルスチレンと他の単量体(例
えば、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、メタクリ
ル酸メチル、ブタジエン、アクリロニトリル等)との共
重合体(例えば、AS樹脂、ABS樹脂、MBS樹脂、
耐熱ABS樹脂等)、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポ
リフッ化ビニリデン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル
酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル
共重合体、塩化ビニル−シクロヘキシルマレイミド共重
合体等の含ハロゲン樹脂、(メタ)アクリル酸メチル、
(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸オクチ
ル等の(メタ)アクリル酸エステルの重合物、ポリエー
テルケトン、ポリビニルアセテート、ポリビニルホルマ
ール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、
直鎖又は分岐のポリカーボネート、石油樹脂、クマロン
樹脂、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサル
ファイド、ポリウレタン、繊維素系樹脂等の熱可塑性樹
脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラ
ミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂、
更に、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブタジエン−
スチレン共重合ゴム、ブタジエン−アクリロニトリル共
重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共
重合ゴム、エチレンとプロピレン、ブテン−1等のα−
オレフィンとの共重合ゴム、更にエチレン−α−オレフ
ィン及びエチリデンノルボルネン、シクロペンタジエン
等の非共役ジエン類との三元共重合体ゴム等のエラスト
マー、シリコン樹脂等であってもよく、これら樹脂及び
/又はエラストマーをアロイ化又はブレンドしたもので
あってもよい。特に従来2,2’−メチレンビス(4−
第三オクチル−6−ベンゾトリアゾリル)フェノールが
相溶性に乏しいポリオレフィン系樹脂において好適に用
いられる。
に応じて、通常樹脂に用いられるチオエーテル系酸化防
止剤;リン酸エステル金属塩、ベンジリデンソルビトー
ル、安息香酸誘導体の金属塩などの造核剤;重金属不活
性化剤;脂肪酸金属塩;ハイドロタルサイト;充填剤;
顔料;染料;難燃剤;加工性改良剤などを用いてもよ
い。
特に制限されるものではなく、例えば化合物(A)と樹
脂安定剤(B)を容器中で不活性雰囲気下に加熱溶融し
て撹拌混合しながら、溶融状態のままアルミ製のトレー
に移して冷却し、フレーカーにより冷却粉砕する方法、
化合物(A)と樹脂安定剤(B)を溶媒に溶解して均一
溶液とした後、脱溶媒を脱溶媒して得られる混合物の溶
融温度以上で行い、溶融混合物として、取り出し、冷却
し、粉砕する方法などがある。後者の一旦溶液化する方
法は、脱溶媒が必要で工程が増えるため経済的には不利
であるが、処理温度が比較的低温で済むため、化合物
(A)や樹脂安定剤(B)が熱により着色や分解するこ
とを抑制できる。
物を合成樹脂に配合する方法は特に限定されず、公知の
樹脂に安定剤を配合する方法、例えばリボンブレンダ
ー、ヘンシェルミキサーによる混合等が採用でき、必要
に応じて押出機やバンバリーミキサーなどを用いてもよ
い。配合量は、紫外線吸収剤組成物中の(A)/(B)
の質量比にもよるが、それぞれが合成樹脂100質量部
に対して、0.001〜10質量部、より好ましくは、
0.05〜5質量部になるように用いられる。
る。
ゾトリアゾリル)フェノール20gと試料化合物(表1
記載)5gをミキサーで30秒混合後、芳香族炭化水素
系溶媒(商品名「ソルベッソ150」:エクソン化学
(株)製)25gに180℃で溶解し、180℃を保持
しながら脱溶媒して溶融混合物を得た。得られた溶融混
合物をアルミ製トレーに移して冷却後、粒径1mm以下
に粉砕して目視により融点測定を行った。融点測定結果
を表1に示す。
ゾトリアゾリル)フェノール20gと試料化合物(表1
記載)5gをミキサーで30秒間混合し、得られた「ミ
キサー混合物」を目視により融点測定を行った。融点測
定結果を表1に示す。なお比較例において、「溶融混合
物の融点」の欄に記載の温度は、該ミキサー混合物の二
つの融点である。
レンビス(4−第三オクチル−6−ベンゾトリアゾリ
ル)フェノールは単純に他の添加剤と混合しても融点は
各々の添加剤由来の融点が保持されるが、一度溶融混合
することにより低融点の組成物となる。
2.3)100質量部に、テトラキス〔メチレン−3−
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート〕メタン0.02質量部、2,6−ジ第三
ブチル−4−メチルフェノール0.1質量部、実施例1
−8で得られた紫外線吸収剤組成物0.8質量部を配合
して250℃で押出し成形してペレットとして、250
℃で射出成形により1mm厚の試験片を得た。
変更した以外は、実施例2−1と同様にして試験片を得
た。
オリジナル、1ヵ月後、2ヵ月後、3ヵ月後での表面状
態をスガ試験機(株)社製ヘイズ値測定装置:HGM−
2DPでヘイズ値を測定してブルーム性試験として評価
した。結果を表2に示す。
ように、2,2’−メチレンビス(4−第三オクチル−
6−ベンゾトリアゾリル)フェノールや2−(2’−ヒ
ドロキシ−3’,5’−ジクミルフェニル)ベンゾトリ
アゾールの単独または単なる混合物ではブルームが顕著
であり、特に2,2’−メチレンビス(4−第三オクチ
ル−6−ベンゾトリアゾリル)フェノールの単独使用で
は顕著である。しかし、実施例2−1で明らかなように
溶融混合することによりブルームが抑制されている。
であるが、実施例1−1〜1−9より溶融混合すること
で分子間の相互作用により単品とは異なる挙動を示して
いることから、加工後もその相互作用が保持されること
によりブルームが抑制されていることが考察される。
を発生させることの少ない紫外線吸収剤組成物および該
紫外線吸収剤組成物により高度に耐光性が改善された合
成樹脂組成物を提供できる。
Claims (6)
- 【請求項1】 下記一般式(I)で表わされる化合物
(A)並びに、フェノール系酸化防止剤(b−1)、リ
ン系酸化防止剤(b−2)、ヒンダードアミン系安定剤
(b−3)及び化合物(A)以外の紫外線吸収剤(b−
4)の群から選ばれる樹脂安定剤(B)を質量比(A)
/(B)=95/5〜50/50で溶融混合してなる紫
外線吸収剤組成物。 【化1】 - 【請求項2】 樹脂安定剤(B)が化合物(A)以外の
紫外線吸収剤(b−4)である請求項1記載の紫外線吸
収剤組成物。 - 【請求項3】 化合物(A)以外の紫外線吸収剤(b−
4)がベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である請求項
2記載の紫外線吸収剤組成物。 - 【請求項4】 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が下
記式(II)で表される化合物である請求項3記載の紫外
線吸収剤組成物。 【化2】 - 【請求項5】 合成樹脂に請求項1〜4のいずれかに記
載の紫外線吸収剤組成物が配合されてなる合成樹脂組成
物。 - 【請求項6】 合成樹脂がポリオレフィン樹脂である請
求項5記載の合成樹脂組成物。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001172080A JP4993421B2 (ja) | 2001-06-07 | 2001-06-07 | 合成樹脂組成物 |
US10/479,641 US7018570B2 (en) | 2001-06-07 | 2002-06-06 | Ultraviolet absorber composition and resin composition stabilized therewith |
EP02733344A EP1405887A4 (en) | 2001-06-07 | 2002-06-06 | UV ABSORBER COMPOSITION AND RESIN COMPOSITION STABILIZED USING THE COMPOSITION |
PCT/JP2002/005597 WO2002100970A1 (fr) | 2001-06-07 | 2002-06-06 | Composition d'absorbeur uv et composition de resine stabilisee au moyen de la composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001172080A JP4993421B2 (ja) | 2001-06-07 | 2001-06-07 | 合成樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002363536A true JP2002363536A (ja) | 2002-12-18 |
JP4993421B2 JP4993421B2 (ja) | 2012-08-08 |
Family
ID=19013760
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001172080A Expired - Fee Related JP4993421B2 (ja) | 2001-06-07 | 2001-06-07 | 合成樹脂組成物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7018570B2 (ja) |
EP (1) | EP1405887A4 (ja) |
JP (1) | JP4993421B2 (ja) |
WO (1) | WO2002100970A1 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007091984A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Daicel Polymer Ltd | 耐溶剤性樹脂組成物 |
WO2008078833A1 (en) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Achilles Corporation | Heat shielding sheet |
JP2009191137A (ja) * | 2008-02-13 | 2009-08-27 | Nicca Chemical Co Ltd | 紫外線吸収能を有するポリマー材料 |
JP2010059326A (ja) * | 2008-09-04 | 2010-03-18 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | ゴム組成物及びその製造方法、並びに空気入りタイヤ |
KR20160095647A (ko) * | 2016-07-11 | 2016-08-11 | 현대모비스 주식회사 | 자외선 경화형 하드코팅 도료 조성물 |
JP2017082073A (ja) * | 2015-10-27 | 2017-05-18 | 日本化薬株式会社 | エポキシ樹脂硬化剤組成物、それを含有するエポキシ樹脂組成物、その硬化物 |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1926107B (zh) | 2004-03-02 | 2012-01-04 | 株式会社艾迪科 | 具有碳酸酯骨架的弱碱性受阻胺类化合物、合成树脂组合物和涂料组合物 |
KR101483807B1 (ko) * | 2007-04-03 | 2015-01-16 | 코니카 미놀타 어드밴스드 레이어즈 인코포레이티드 | 셀룰로오스 에스테르 광학 필름, 상기 셀룰로오스 에스테르 광학 필름을 사용한 편광판 및 액정 표시 장치, 및 셀룰로오스 에스테르 광학 필름의 제조 방법 |
JPWO2008126700A1 (ja) * | 2007-04-10 | 2010-07-22 | コニカミノルタオプト株式会社 | 光学フィルム、偏光板、液晶表示装置、及び紫外線吸収性ポリマー |
WO2008126699A1 (ja) * | 2007-04-10 | 2008-10-23 | Konica Minolta Opto, Inc. | 紫外線吸収性ポリマー、セルロースエステル光学フィルム、セルロースエステル光学フィルムの製造方法、偏光板、及び液晶表示装置 |
JP5478012B2 (ja) * | 2007-11-15 | 2014-04-23 | 株式会社Adeka | 樹脂組成物および樹脂成形品 |
KR101602750B1 (ko) * | 2008-03-10 | 2016-03-11 | 가부시키가이샤 아데카 | 합성 수지 조성물 및 그것을 사용한 자동차 내외장재 |
EP3430083B1 (en) | 2016-03-17 | 2020-01-08 | SABIC Global Technologies B.V. | Flexible, uv resistant poly(phenylene ether) composition and insulated conductor and jacketed cable comprising it |
US10683416B1 (en) | 2017-09-12 | 2020-06-16 | Sabic Global Technologies B.V. | Flexible, UV-resistant poly(phenylene ether) composition and insulated conductor and jacketed cable comprising the composition |
US11417857B2 (en) * | 2018-01-24 | 2022-08-16 | Samsung Display Co., Ltd. | Heterocyclic compound and electronic apparatus |
US11753566B2 (en) | 2019-01-31 | 2023-09-12 | Synthomer Adhesive Technologies Llc | Low volatile tackifier compositions |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61113649A (ja) * | 1984-11-07 | 1986-05-31 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 耐光性の改善された高分子材料組成物 |
JPH01170631A (ja) * | 1987-12-25 | 1989-07-05 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPH08291151A (ja) * | 1995-04-19 | 1996-11-05 | Ciba Geigy Ag | 新規2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−アルキルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール類 |
JP2000191918A (ja) * | 1998-12-25 | 2000-07-11 | Dainippon Ink & Chem Inc | 樹脂組成物およびその成形体 |
WO2000078277A1 (de) * | 1999-06-18 | 2000-12-28 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Mischungen aus mikropigmenten |
JP2001072839A (ja) * | 1999-06-30 | 2001-03-21 | Jsr Corp | 耐候性樹脂組成物 |
JP2001115002A (ja) * | 1999-10-14 | 2001-04-24 | Teijin Chem Ltd | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
JP2001526711A (ja) * | 1997-04-15 | 2001-12-18 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 低粉塵性安定剤の製造方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4127586A (en) * | 1970-06-19 | 1978-11-28 | Ciba-Geigy Corporation | Light protection agents |
JPS61113667A (ja) | 1984-11-07 | 1986-05-31 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 耐光性の改善された熱硬化性合成樹脂塗料組成物 |
JPS61118373A (ja) | 1984-11-15 | 1986-06-05 | Adeka Argus Chem Co Ltd | ビス(ベンゾトリアゾリルフェノ−ル)化合物 |
JPH0670163B2 (ja) | 1985-01-14 | 1994-09-07 | 旭電化工業株式会社 | ポリアセタ−ル樹脂組成物 |
JPH0651840B2 (ja) | 1985-12-20 | 1994-07-06 | 旭電化工業株式会社 | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
JPH062878B2 (ja) | 1986-01-23 | 1994-01-12 | 旭電化工業株式会社 | ポリフエニレンサルフアイド樹脂組成物 |
JPH0689225B2 (ja) | 1986-03-27 | 1994-11-09 | 旭電化工業株式会社 | ポリエステル組成物 |
DE3617978A1 (de) | 1986-05-28 | 1987-12-03 | Bayer Ag | Verzweigte thermoplastische polycarbonate mit verbessertem schutz gegen uv-licht |
JP2731601B2 (ja) * | 1989-09-06 | 1998-03-25 | 旭電化工業株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
JP2831779B2 (ja) * | 1990-02-01 | 1998-12-02 | 旭電化工業株式会社 | ポリオレフィン樹脂組成物 |
US5229521A (en) * | 1990-12-11 | 1993-07-20 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of symmetrical 2,2-methylenebisbenzotriazolyl phenols |
US6166218A (en) * | 1996-11-07 | 2000-12-26 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Benzotriazole UV absorbers having enhanced durability |
-
2001
- 2001-06-07 JP JP2001172080A patent/JP4993421B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-06-06 EP EP02733344A patent/EP1405887A4/en not_active Withdrawn
- 2002-06-06 US US10/479,641 patent/US7018570B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-06 WO PCT/JP2002/005597 patent/WO2002100970A1/ja active Application Filing
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61113649A (ja) * | 1984-11-07 | 1986-05-31 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 耐光性の改善された高分子材料組成物 |
JPH01170631A (ja) * | 1987-12-25 | 1989-07-05 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPH08291151A (ja) * | 1995-04-19 | 1996-11-05 | Ciba Geigy Ag | 新規2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−アルキルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール類 |
JP2001526711A (ja) * | 1997-04-15 | 2001-12-18 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 低粉塵性安定剤の製造方法 |
JP2000191918A (ja) * | 1998-12-25 | 2000-07-11 | Dainippon Ink & Chem Inc | 樹脂組成物およびその成形体 |
WO2000078277A1 (de) * | 1999-06-18 | 2000-12-28 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Mischungen aus mikropigmenten |
JP2001072839A (ja) * | 1999-06-30 | 2001-03-21 | Jsr Corp | 耐候性樹脂組成物 |
JP2001115002A (ja) * | 1999-10-14 | 2001-04-24 | Teijin Chem Ltd | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007091984A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Daicel Polymer Ltd | 耐溶剤性樹脂組成物 |
WO2008078833A1 (en) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Achilles Corporation | Heat shielding sheet |
JP2010514844A (ja) * | 2006-12-27 | 2010-05-06 | アキレス株式会社 | 熱線遮蔽シート |
JP2009191137A (ja) * | 2008-02-13 | 2009-08-27 | Nicca Chemical Co Ltd | 紫外線吸収能を有するポリマー材料 |
JP2010059326A (ja) * | 2008-09-04 | 2010-03-18 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | ゴム組成物及びその製造方法、並びに空気入りタイヤ |
JP2017082073A (ja) * | 2015-10-27 | 2017-05-18 | 日本化薬株式会社 | エポキシ樹脂硬化剤組成物、それを含有するエポキシ樹脂組成物、その硬化物 |
KR20160095647A (ko) * | 2016-07-11 | 2016-08-11 | 현대모비스 주식회사 | 자외선 경화형 하드코팅 도료 조성물 |
KR102036100B1 (ko) * | 2016-07-11 | 2019-10-25 | 현대모비스 주식회사 | 자외선 경화형 하드코팅 도료 조성물 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4993421B2 (ja) | 2012-08-08 |
US7018570B2 (en) | 2006-03-28 |
EP1405887A1 (en) | 2004-04-07 |
WO2002100970A1 (fr) | 2002-12-19 |
US20040122137A1 (en) | 2004-06-24 |
EP1405887A4 (en) | 2004-12-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2002363536A (ja) | 紫外線吸収剤組成物及び該組成物により安定化された樹脂組成物 | |
JP5478013B2 (ja) | オレフィン系弾性樹脂組成物 | |
EP2716734A1 (en) | Flame-retardant agent and flame-retardant resin composition | |
JP2653681B2 (ja) | 安定化された合成樹脂組成物 | |
JPH10101944A (ja) | 合成樹脂組成物 | |
JP4144771B2 (ja) | 高分子量化されたヒンダードアミン化合物の製造方法 | |
JP4190093B2 (ja) | ピペリジン誘導体重合物及びこれを含有する高分子組成物 | |
JP5224497B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
JP3133375B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
JP3058487B2 (ja) | 結晶性ポリオレフィン樹脂組成物 | |
JP4076105B2 (ja) | 自動車内装材 | |
JP5307980B2 (ja) | ポリオレフィン樹脂組成物 | |
JPH1180563A (ja) | 合成樹脂組成物 | |
JPH01204965A (ja) | 安定化された合成樹脂組成物 | |
JP5019765B2 (ja) | 樹脂添加剤マスターバッチ | |
JP4121183B2 (ja) | 亜リン酸エステル化合物および合成樹脂組成物 | |
JPH07331244A (ja) | 粉末状難燃剤 | |
JP3369743B2 (ja) | 合成樹脂組成物 | |
JP4014180B2 (ja) | 亜リン酸エステル化合物および合成樹脂組成物 | |
JP3113741B2 (ja) | 安定化された合成樹脂組成物 | |
JP2003286413A (ja) | 合成樹脂組成物 | |
JP4925557B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
JP4488397B2 (ja) | 合成樹脂組成物 | |
JPS6366248A (ja) | ポリオレフイン樹脂組成物 | |
JPH05331313A (ja) | 高分子材料組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20050825 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080214 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110603 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110715 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110715 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110816 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110909 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110909 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120217 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120412 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120427 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120501 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150518 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4993421 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |