JP2010514844A - 熱線遮蔽シート - Google Patents

Abstract

【課題】 可視光線は透過するが、赤外線を遮断し、屋外使用環境でも著しい耐候性や耐熱劣化性を有する優れた熱線遮断効果を有し、改善された耐候性と熱的安定性を有する透明な熱線遮蔽透明シートを提供すること。
【解決手段】 酸化タングステン粒子を０．４〜２．７ｇ／ｍ²含有する合成樹脂からなり、可視光線透過率が７０％以上であって、日射透過率が６５％以下である熱線遮蔽合成樹脂シートとする。
【選択図】 なし

Description

本発明は、可視光線領域において高い透過性を有し、赤外線領域は遮蔽して日射（以下、太陽光ともいう）から熱を遮蔽するためのシート又はフィルムに関する。赤外線領域の光はいわゆる「熱線」と呼ばれるもので、物体に照射された際、温度上昇が起きる。本発明は可視光線領域において高い透明性を有し、かつ耐候性が改良された熱線遮蔽シート又はフィルムに関する。また、本発明の熱線遮蔽シートは優れた耐候性により、太陽光や過酷な熱環境のもとでのシート又はフィルムの使用を可能とすることができる。

太陽光は波長３８０〜７８０ｎｍの可視光線、波長２００〜３８０ｎｍの紫外線、および波長７８０ｎｍ以上の赤外線からなる。
特に、波長７８０〜２１００ｎｍの近赤外線は、いわゆる「熱線」と呼ばれ、物体に照射されると容易に熱に変換される。
この太陽光線に含まれる近赤外線による温度上昇の軽減を図るために、着色フィルムや金属蒸着フィルム等が提案されている。
しかし、これらのフィルムは、熱線を遮蔽する効果は示すものの、可視光線も同様に遮蔽するため、可視光線透過率が低くなり、窓ガラス面に適用された場合には、視認性が問題となる。

上記着色フィルムや金属蒸着フィルムに比較して、可視光線領域でより高い透過率を有する赤外線遮蔽材として、インジウム含有酸化錫（以下、ＩＴＯという）やアンチモン含有酸化錫（以下、ＡＴＯという）を含んだフィルムも提案されている（特許文献１等）。
しかしながら、ＩＴＯの場合に、９００ｎｍ以上の波長は遮蔽されるが、７８０〜９００ｎｍあたりの波長の光は遮蔽することが難しい。このため、所望とするレベルの日射遮蔽性能を得るためには、ＩＴＯの量を増やす必要があった。さらに、蒸着法やスパッタリング法でＩＴＯをフィルムの表面に適用した場合には、その表面は、反射のためギラギラとして見え、外観上好ましいものではなかった。

ＡＴＯに関しては、ＩＴＯほどではないが、やはりやや長波長側から遮蔽効果が発現し、さらに可視光線領域においても幾らかの吸収があるため、フィルムが黒ずんで見える。したがって、必要とされる日射遮蔽性能を得るためには、可視光線透過率が更に低下してしまうと言う問題がある。そしてアンチモン自体に毒性があることも問題である。

また一方では、日射遮断体の材料として、わずかに還元された酸化タングステンや酸化モリブデンの膜も提案されている（特許文献２等）。これらの膜は、いわゆるエレクトロクロミック材料としてよく知られた材料であり、充分に酸化された状態では透明であるが、電気化学的な方法で還元することにより、可視光線領域から近赤外線領域の光の吸収を生じるようになる。酸化タングステンや酸化モリブデンが添加された従来の日射遮蔽材は、スパッタリング法で形成されている。しかしながら、このような物理的な成膜法では、その工程において大がかりな装置や真空設備を必要であり、たとえ生産性が改善されかつ大型サイズでの生産が可能となっても、製造コストは予想外に高くなる。

更に、日射遮蔽材の実用上の観点から、赤外線領域の遮蔽性能を落とすことなく、可視光線領域での光透過性を向上させることが求められている。日射遮蔽材が単層膜の場合は、酸化または変質による特性の変化があり、耐久性もまた問題となっている。
上述の熱線遮蔽シートが、例えば窓ガラスや日よけ用のフィルム用等として屋外で用いられると、そのシートは雨や窓洗浄液の外に、紫外線にさらされ、熱線遮蔽特性と同様に樹脂の劣化を加速させて、物理的特性を悪化させる。そのため、長い期間可視光線に対する十分な透明性や、ヘイズを保持することは困難である。

特開２００４−９１５８９号公報 特開平 ８−５９３００号公報 国際公開第０５／０３７９３２号パンフレット 特開２００５−１８７３２３号公報

そこで本発明は、優れた熱線遮蔽効果を有し、改善された耐候性と熱的安定性を有する透明な熱線遮蔽シートを提供することを目的とする。本発明の熱線遮蔽シートは、長期間日射にさらされても可視光線に対する透明性を保持することができる。

本発明者等は上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定量の酸化タングステン粒子を赤外線吸収剤として用いると、可視光線の透過を著しく減少させることなく、温度上昇に関係する熱線を効果的に遮断することができるとの知見を得て最終的に本発明を完成した。
さらに光安定剤との組み合わせで、耐候性は劇的に改善され、しかも、高い可視光線透過率を有するとともに、長期間にわたって赤外線遮蔽特性が維持できる。そのため、本発明の熱線遮蔽シートは太陽光にさらされる厳しい条件下での使用が可能である。

本発明の熱線遮蔽シートは合成樹脂から構成されており、該合成樹脂中には、可視光線透過率を７０％以上とし、日射透過率を６５％以下に維持するために、０．４〜２．７ｇ／ｍ²の酸化タングステン粒子が添加される。
前記合成樹脂１００重量部に対して、さらに光安定剤を０．０１〜１０重量部添加することが好ましい。この光安定剤の添加により、日射中の紫外線の透過率を１０％以下に維持すること及び耐候性を向上させ、かつ、該シートを透過する紫外線を遮蔽することが可能となる。

好ましくは、前記光安定剤が少なくともシアノアクリレート、ベンゾトリアゾール、及びヒンダードアミンの３種の化合物の混合物であることであり、特に、シアノアクリレートが主要成分であることがより好ましい。
さらに好ましくは、前記光安定剤が約７０〜５０％のシアノアクリレート化合物と、約２５〜４０％のベンゾトリアゾール化合物と、約５〜１０％のヒンダードアミン化合物からなることである。

本発明では、熱線遮蔽シート中に酸化タングステン粒子をほぼ均一に分散させるために、予め特定量の合成樹脂または添加剤の中に酸化タングステン粒子が充分に分散した状態の組成物を作製しておいて、次いで、該組成物を熱線遮蔽シートの基材樹脂である合成樹脂に添加することによって調製されてもよい。

本発明の熱線遮蔽シートによれば、次のような効果を得ることができる。
１．可視光線の透過性を妨げることなく、温度上昇に関係する熱線を効率的に減少させることができる。
２．熱線遮蔽剤としてＩＴＯやＡＴＯを使用した従来のシートに比べて、本発明の熱線遮蔽シートは同じ可視光線透過率を示す条件で、より高い熱線遮蔽能を有し、また同じ熱線遮蔽性能を示す条件で、より高い可視光線透過率を示す。
３．後述のサンシャインウェザーメーター（ＳＷＯＭ）で２０００時間経過後、全光線透過率の変化が見られない。これは良好な耐候性・熱線遮蔽能を裏付けるものであり、長期間の屋外使用でもその性能は維持できる。なお、ウェザーメーターの詳細は後ほど説明する。
４．特定の光安定剤添加により、熱線遮蔽能の低下、及び耐候劣化によるその他のシート性能の低下を防止することができる。
５．本発明のシートは、赤外線及び近赤外線を確実に遮断できることから、熱線遮蔽という主要目的だけではなく、透明度の高いレーザ光吸収フィルムとしての展開も可能である。
６．窓ガラスなどの内側に本シートを貼着することで、結露を防止することができる。

本発明の熱線遮蔽シートのベースとなる樹脂である基材樹脂は、通常のフィルムやシートに用いられるものであれば、どのような合成樹脂であってもよく、用途により適宜選択される。
本発明に使用される合成樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂等が挙げられ、ポリ塩化ビニル樹脂とポリオレフィン樹脂は特に耐光性や加工性の観点から使用される。目的に応じて、上記の樹脂を２種類以上を選び組合せて使用することもできる。

ポリ塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニルと他のモノマーとの共重合体、これらの混合体、塩化ビニルの単独重合体又は共重合体と他の樹脂をブレンドしたものなどが挙げられる（以下、これらを単にポリ塩化ビニル系樹脂と称することにする）。
ポリ塩化ビニル樹脂にブレンドする他の樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体などが挙げられる。

ポリオレフィン樹脂としては、α−オレフィンの単独重合体、α−オレフィンを主成分とする異種単量体との共重合体であり、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体などが挙げられる。
ポリエステル樹脂としては、ポリトリメチレンテレフタレート及びその他のエステル樹脂が挙げられる。

本発明の特徴は、熱線遮蔽シートが、酸化タングステン粒子を０．４〜２．７ｇ／ｍ²含み、可視光線透過率が７０％以上であり、日射透過率が６５％以下であることである。
酸化タングステン粒子の含有量は、上記の量より少なすぎれば、熱線遮蔽効果が不十分となり、多すぎてもこの効果は飽和するばかりか、可視光線領域での吸収が過度に増大し、その結果望ましくない程度にまで着色した状態となり好ましくない。
本発明の熱線遮蔽シートの厚みについては、標準的な厚みの範囲であれば良く、例えば５０〜３５０μｍ程度であり、特に好ましくは７５〜２５０μｍである。

酸化タングステン粒子は、シートの中においてほぼ均一な状態に分散されていることが好ましい。言い換えれば、シートの厚みに関わらず、シートの単位面積あたりに特定量の酸化タングステン粒子が分散されていればよく、その添加量が０．４〜２．７ｇ／ｍ²であることが重要である。例えば、基材樹脂がポリ塩化ビニル系樹脂の場合、該樹脂１００重量部に対する酸化タングステン粒子の量は、熱線吸収シートの厚みが１００μｍの場合０．８〜４．０重量部、２００μｍの場合０．４〜２．０重量部、及び３００μｍの場合０．２５〜１．３５重量部程度になることが好ましい。

本発明において使用される酸化タングステン粒子としては、例えば、特許文献３、特許文献４等に記載されるような、一般式ＷｙＯｚ（但し、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｙ及びｚは２.２≦ｚ/ｙ≦２.９９９なる条件を満たす数である）で表されるタングステン酸化物の微粒子、または、一般式ＭｘＷｙＯｚ（但し、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ及びＩの中から選択される１種類以上の元素であり、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ０.００１≦ｘ/ｙ≦１、２.２≦ｚ/ｙ≦３.０なる条件を満たす数である）で表されるタングステン酸化物の複合微粒子が挙げられる。

可視光線透過率の向上と同時に、より高い熱線遮蔽特性を持たせるために、熱線遮蔽シート中に含有された酸化タングステン粒子の分散時の粒子径は、平均粒径Ｄ₍₅₀₎で５００ｎｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは１００ｎｍ以下である。
前記Ｄ₍₅₀₎が５００ｎｍより大きい粒子は、可視光線透過率の低下を引き起こし、シートが曇る傾向にある。

このような酸化タングステン粒子を用いることで、従来のＩＴＯやＡＴＯを用いるよりも、温度上昇に関係する熱線をより効率的に遮蔽することができる。 酸化タングステン粒子は少量でより良好な赤外線吸収性能を有し、そのためシートの可視光線透過率を向上させることができる。 さらに、粒子の顕著な耐光性により、屋外でも長期間、有効に使用することができる。
シート中で酸化タングステン粒子が均一に分散していないと、熱線遮蔽性能が充分でなかったり、使用している間に変形したりするといった様々な問題を引き起こす。さらに、粒子の不十分な分散は凝集を引き起こし、その結果、分散時の平均粒径Ｄ₍₅₀₎が５００ｎｍ以下の粒子とすることができない。

酸化タングステン粒子の分散性改善の一例としては、粒子を分散剤で被覆してもよいし、または樹脂中に適当な分散剤と共に添加してもよい。
この被覆剤としては、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌなどの元素を含有するカップリング剤が用いられ、例えばトリメトキシシランのようなシランカップリング剤が好適に使用される。
分散剤としては、各種の界面活性剤やリン酸塩化合物等が適宜使用される。

本発明では、必要量の酸化タングステン粒子を、予め特定量の合成樹脂中に分散させた組成物を作成しておき、次いで、該組成物を均一に分散するためにシートの基材樹脂中に添加してもよい。
この特定量の組成物の量は、シート基材樹脂全体の１〜１０％程度が好ましい。１％未満であると、予め酸化タングステン粒子を分散させておく効果がなく、１０％を超えると、調製される組成物の中の粒子を基材樹脂に分散させることが困難となる。
基材樹脂がポリ塩化ビニルの場合、一般的には可塑剤が添加される。
本発明では、必要量の酸化タングステン粒子を、予め可塑剤などの添加剤に分散させ、次いで、得られた添加剤は均一に分散させるため基材樹脂に添加してもよい。
上記のような二つの方法で、合成樹脂中での酸化タングステン粒子の分散性を改善することができる。

本発明に使用される可塑剤としては、例えば、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、ジイソノニルフタルート（ＤＩＮＰ）、ブチルベンジルフタレート（ＢＢＰ）のようなフタル酸塩系可塑剤、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）のようなリン酸塩系可塑剤、ジ−２−エチルヘキシルアジペート（ＤＯＡ）のようなアジピン酸塩系可塑剤、ジ−２−エチルヘキシルセバケート（ＤＯＳ）のようなセバシン酸塩系可塑剤、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート（ＤＯＺ）のようなアゼライン酸塩系可塑剤、ポリプロピレンアジペート（ＰＰＡ）のようなポリエステル系可塑剤、塩素化脂肪族エステル系可塑剤などが挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を併用することもできる。

本発明の熱線遮蔽シートは、酸化タングステン粒子、及び可塑剤の他に、必要に応じて、光安定剤、その他の安定剤、滑剤、着色剤、分散剤、粘度調整剤、及びその他の添加剤を含有させることができる。着色剤等の添加に関しては、可視光線領域の透過性を損なわないように考慮する必要がある。
得られた酸化タングステン粒子及びその他の添加剤からなる合成樹脂組成物は、カレンダー成形、押し出し成形、インフレーション成形、キャスト成形などの各種シート成形加工処理に供される。

本発明では、熱線遮蔽シートに光安定剤を含有させることで、良好な可視光線透過率を維持して、日射で浴びる紫外線の影響で起こる変色や変形を防止することができる。
この光安定剤は、合成樹脂（基材樹脂）１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部添加されることが好ましい。
光安定剤の含有量は上記より少なすぎれば、太陽光線による合成樹脂の物理的変化を十分に防ぐことができず、そのため長期間に亘って顕著な耐候性を維持することはほとんど不可能である。これとは反対に、多すぎても上記の効果は飽和するばかりか、シート表面へのブリージング（光安定剤のブリージング）を引き起こし、そのため可視光線透過率は低下し好ましくない。

光安定剤としては、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、トリアジン系化合物、及びヒンダードアミン系化合物からなる群から選択される１種類以上が挙げられる。
特に、３種の光安定剤を同時に併用することにより、使用される合成樹脂の耐候性を向上させることができる。シアノアクリレート系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、及びヒンダードアミン系化合物の組み合わせは良好な結果を示している。
光安定剤として上記３種を同時に併用する場合は、シアノアクリレート系化合物が主成分であることが好ましい。
主成分のシアノアクリレート系化合物は、全光安定剤の７０〜５０％の程度使用されることが好ましく、一方ベンゾトリアゾール系化合物、及びヒンダードアミン系化合物は、それぞれ２５〜４０％、及び５〜１０％程度使用するのが好ましい。
光安定剤の全量中、ベンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化合物に対するシアノアクリレート系化合物の比率が５０％未満であっても、７０％を超えても、３種の光安定剤の同時併用による相互作用が発揮されないために、合成樹脂を変色させる紫外線領域が十分に吸収されない。そのため、長期間の耐候性を得ることはできず、その上、酸化タングステンは変性し、結果として近赤外線吸収性能は低下してしまう。

本発明で使用されるシアノアクリレート系化合物としては、２−エチル−ヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、オクチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどが挙げられる。
ベンゾトリアゾール系化合物としては、２−(２’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル)−５−カルボン酸ブチルエステルベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル)−５,６−ジクロルベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノールなどが挙げられる。

ヒンダードアミン系化合物としては、４-(フェニルアセトキシ)−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、トリス-(２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル)トリアジン−２，４，６−トリカルボキシレート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジル−４−ベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）フォスフェ−ト、１，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラメチル−３−ｎ−オクチルピロ[４，５]デカン−２，４−ジオン、１，２，３，４−テトラ（４−カルボニルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−ブタン、１，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラメチル−２，４−ジオキソ−スピロ[４，５]デカン、トリ（４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）アミン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−フェニルカルバモイルオキシ−２，２，６，６テトラメチルピペリジン、４−ｐ−トルエンスルホニルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレートなどが挙げられる。

熱線遮蔽シート自体は、必然的に長期間にわたり、中程度の温度の環境下にさらされることになる。なぜならシート中の酸化タングステン粒子が、赤外領域、特に近赤外領域の光線を吸収し、４０〜６０℃（中程度の温度）に上昇するからである。
本発明によれば、シート中の合成樹脂の上記の熱による劣化を防止するために、前記中程度の温度に有効な安定剤をさらに付加的に添加してもよい。この付加的に添加される熱安定剤（中温安定剤）は、合成樹脂１００重量部に対して、１〜１０重量部程度添加することが好ましい。該付加的安定剤としては、亜鉛、ナトリウム化合物等を使用することができる。

本発明の熱線遮蔽シートについては、ＪＩＳ−Ａ−５７５９の規定手順により算出される可視光線透過率が７０％以上であり、日射透過率は６５％以下であり、好ましくは紫外線領域の日射透過率が１０％以下である。さらに、可視光線透過率が７０％以上を維持したまま、近赤外線領域の日射透過率が３５％以下、紫外線透過率が１％以下であることがより好ましい。
本発明の熱線遮蔽シートは、例えば、建物や乗物の窓ガラスの内側や外側面など、ほとんどの場所で使用することができる。

熱線遮蔽シートには、可塑剤の投入量を増したり、粘着性付与剤を添加することで、熱線吸収シート自体に、自己粘着性を付与してもよい。あるいは、該シートのいずれかの面に自己粘着剤層を設けてもよい。
本発明の熱線遮蔽シートは、２層以上の積層体からなり、少なくともその１層が酸化タングステン粒子を含有する合成樹脂シートであってもよい。
本発明の熱線遮蔽シートに積層される層は、遮熱性能以外の他の機能を有するシートが一般的に使用される。

例えば、デザイン性の向上を目的とした意匠層、あるいはシートの表面の傷付き防止を目的とした保護層を設けることができる。
意匠層は、スクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷などの通常の印刷技術を用いて、パターン印刷（ステンドグラス調、花柄、ストライプなど）、ベタ塗り印刷、文字印刷で形成したものである。この意匠層を設けることで、熱線遮蔽シートの内側の明るさを調整することも可能である。このような意匠層を設けた場合は、可視光線透過率、及び日射透過率をそれぞれ７０％以上、及び６５％以下の水準に維持することは難しい場合もあるが、ベースとなる熱線遮蔽シートの両方の光透過率（可視光線透過率、及び日射透過率）が維持されていれば、遮熱性能は達成することができる。

保護層は、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂等の単体、２種以上の共重合体、これらの２種以上の混合体等の一般に使用されている表面処理剤をシート表面上に塗布することで設ければよい。
上記のような積層構造でできた熱線遮蔽シートには、例えば、織布、布織布、編布、ネットのような補強材をサンドイッチしたシート構造のものがある。補強材はシートの中央部に設置されており、この構造のものは通称防水シートと呼ばれている。

このように、補強層を有する積層シートは、耐候性、耐光性の目的で、例えば、建物や乗物の窓ガラスなどのブラインドやロールカーテン、バルコニー、テラス、屋外店舗、屋外パーティーなどに使用されるパラソル、オーニングそして垂れ幕（日よけ）、天幕、テント、一時収納庫やトラックの荷台のカバー等いろいろと便利に使用されている。
なお、透明性がある程度まで要求される場合は、中間層としては目開きの大きい織布、布織布、編布あるいはネットを用いることが好ましい。

それぞれ表１に示す量(割合)で、タングステン酸セシウム（Ｃｓ_0.33ＷＯ₃）を可塑剤中に分散させた後、同じくそれそれ表１に示される他の各化合物と共にバンバリーミキサーで混練を行い、次いで最終ロール温度１７５℃で、カレンダー成して、０．２ｍｍの各シート得た。
得られた各シートについて、可視光線透過率と日射（全光）透過率を調べた。その結果を下の表１に示す。

なお、可視光線透過率、及び日射透過率は、ＪＩＳ Ａ ５７５９に規定される方法により測定した。本発明において、可視光線透過率及び日射透過率とは実際に測定に供された日射光の強度係数を考慮に入れた透過割合を意味するもので、可視光線透過率とは、太陽光の可視光線領域における透過割合を意味する。

本発明のシート作製にあたり、以下の材料を使用した。
・ポリ塩化ビニル：平均重合度１０５０のもの。商品名「Ｓ１００１」（カネカ社製 ）として入手可能なもの
・可塑剤：商品名「ＤＨＰ」（シージーエスター社製）として入手可能なもの
・エポキシ化大豆油：商品名「Ｗ−１００ＥＬ」（大日本インキ化学工業社製）として入手可能なもの
・Ｂａ−Ｚｎ系複合安定剤：商品名「ＡＣ−２５５」（アデカ社製）として入手可能なもの
・滑剤：日本化成社製（商品名「ビスアマイド」）として入手可能なもの
・光安定剤１：ベンゾトリアゾール化合物、商品名「ＭＡＦ−６１３」（昭島化学社製）として入手可能なもの
・光安定剤２：シアノアクリレート化合物、商品名「ユビナール３０３０」（ＢＡＳＦ社製）として入手可能なもの
・光安定剤３：ヒンダードアミン化合物、商品名「ＬＡ−６８ＬＤ」（ＡＤＥＫＡ社製）として入手可能なもの
・光安定剤４：前記光安定剤１と前記光安定剤３の５０/５０混合物

実験Ｎｏ.１〜９においては、いずれも光安定剤４を添加することにより、紫外線領域の日射透過率１０％以下を達成に達し、熱線遮蔽シートの耐光性を向上させることができた。
実験Ｎｏ．３〜９においては、本発明のシートとして満足するものが得られた。内部視認性に関しては、実験Ｎｏ．８は、シートは半透明性であったものの、問題ないものであったが、実験Ｎｏ．９では内部視認性が乏しく、曇りガラス状の外観を呈した。
実験Ｎｏ．４では、予め酸化タグステン粒子をシランカップリング剤で被覆し、事前には可塑剤中に分散させておかずに混練したものを使用した。この場合においても、酸化タングステン粒子の分散性に問題はなかった。一方、シランカップリング剤の被覆は行わず、上記のように可塑剤に事前に分散させてはおかずに、混練をおこなった比較実験においては、酸化タングステン粒子の分散性は実験Ｎｏ．４より劣っていた。

実験Ｎｏ．１０〜１４においては、実験Ｎｏ．４において用いられた光安定剤４に代えて、表２に示す光安定剤１〜３を使用した。各実験シートはスガ試験機社製の「３００ サンシャインウェザーメーター」を使用して、６３℃±３℃で、１時間に１２分の間隔で、間歇的に雨水にさらすと言う条件で耐候試験に供し、ＪＩＳ Ａ ５７５９に規定される方法により、０時間、１０００時間、２０００時間経過後における可視光線透過率（％）、日射透過率（％）、及び紫外線透過率（％）を測定した。その結果を下の表２に示す。

実験Ｎｏ．１０〜１４においては、表２に示すとおり、可視光線透過率はそれほど変化がなかったが、日射透過率と紫外線透過率において変化が観察された。
実験Ｎｏ．１０では、２０００時間後で紫外線透過率が顕著に増加しているのに対し、光安定剤２を使用した実験Ｎｏ．例１１〜１４では、それほど変化は見られなかった。
光安定剤１〜３を使用した実験例１３，１４では、日射透過率はほとんど低下していなかったが、（２種類のみを使用した）実験Ｎｏ．１０〜１２においては、日射透過率の増加が観察された。このことは近赤外線の吸収率が低下していることを示唆している。
この２０００時間の耐候試験は、一般的に屋外に１０年間さらされた条件に相当する。

本発明の熱線遮蔽シートは、優れた熱線遮蔽効果と耐久性（例えば耐候性、耐熱劣化）を有するため、たとえ太陽光又は紫外線や雨滴、塵埃などに直接さらされる環境下で使用したとしても、全光線透過率の経時変化は顕著なものでなく、それら諸機能の劣化はほとんどない。
従って、本発明の熱線遮蔽シートは建築物や車両の内側および外側の窓用として有用であり、カーテン、ブラインド、パラソル、オーニング、垂れ幕、天幕、キャンプ用、運動会用の携帯又は固定式テント、屋外用資材カバー、荷台用資材カバーなどの様々の用途に適する。

Claims (11)

1. 酸化タングステン粒子を０．４〜２．７ｇ／ｍ²含有し、可視光線透過率が７０％以上であって、日射透過率が６５％以下であることを特徴とする合成樹脂からなる熱線遮蔽シート。
2. 前記合成樹脂１００重量部に対して、光安定剤を０．０１〜１０重量部含有することを特徴とする請求項１に記載の熱線遮蔽シート。
3. 前記光安定剤が、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、トリアジン系化合物、ヒンダードアミン系化合物の群から選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の熱線遮蔽シート。
4. 前記光安定剤が、少なくともシアノアクリレート系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、及びヒンダードアミン系化合物の３種類の化合物からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱線遮蔽シート。
5. 前記光安定剤の主成分がシアノアクリレート系化合物であることを特徴とする請求項１、２、または４に記載の熱線遮蔽シート。
6. 前記酸化タングステン粒子が、前記合成樹脂の一部又は添加剤に分散された状態で、該合成樹脂に混合されていることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱線遮蔽シート。
7. 自己粘着性を有していることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の熱線遮蔽シート。
8. ２層以上の積層体からなり、その中の少なくとも１層が酸化タングステン粒子を含有する合成樹脂シートであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の熱線遮蔽シート。
9. 少なくとも１層が意匠層であることを特徴とする請求項８に記載の熱線遮蔽シート。
10. 表面のうち少なくとも一方が粘着層であることを特徴とする請求項８または９に記載の熱線遮蔽シート。
11. 少なくとも一つの補強層を有し３層以上の積層体からなることを特徴とする請求項８〜１０のいずれか一項に記載の熱線遮蔽シート。