CN109486052B

CN109486052B - 一种医用pvc宽波段避光粒料及其制备方法、应用

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Publication number: CN109486052B
Application number: CN201811023916.3A
Authority: CN
Inventors: 王伟其; 王恩洪; 路中伟; 吴维新
Original assignee: Zhejiang Tianyuan Medical Mat Co ltd
Current assignee: Zhejiang Tianyuan Medical Mat Co ltd
Priority date: 2018-09-04
Filing date: 2018-09-04
Publication date: 2020-10-02
Anticipated expiration: 2038-09-04
Also published as: CN109486052A

Abstract

本发明涉及避光性医用材料技术领域，尤其是一种新型医用PVC宽波段避光粒料及其制备方法以及包含PVC宽波段避光粒料的医疗耗材。所述PVC宽波段避光粒料包含PVC树脂、增塑剂、热稳定剂、润滑剂、紫外吸收剂、抗氧剂、助剂和Cu‑配位聚合物。所述Cu‑配位聚合物由包含4‑氨基哌啶与3，3’,5，5’‑联苯四甲酸的原料制成。本发明制备的新型医用PVC粒料可遮蔽260‑560nm范围的光，扩大了常规医用PVC粒料的遮光范围，而且该波段范围内，光的透过率小于8％，能更有效的防止药物在光照下变质变性。

Description

一种医用PVC宽波段避光粒料及其制备方法、应用

技术领域

本发明涉及避光性医用材料技术领域，尤其涉及到一种新型医用PVC宽波段避光粒料及其制备方法以及包含PVC宽波段避光粒料的医疗耗材。

背景技术

医用塑料产业以其高附加值、高增速和拥有广阔的市场潜力而备受瞩目，通过采用新型的塑料材料，可以使得医疗器械更安全、更环保。PVC塑料作为医用材料已有多年历史，其具有抗化学腐蚀性，对氧化剂、还原剂以及强酸都有很强的抵抗力，而且耐磨，易于生产、使用安全、成本低廉。

临床上很多药物需要在避光条件下使用。因为药物结构的特殊性，受紫外光照射后，会产生分解、氧化等反应，造成疗效下降甚至因为药物结构变化对人体产生危害。因此国家标准要求避光型输液管对290-450nm波段的光的透过率≤ 15％，即可有效保护药物，避免药物分解；对可见光的透过率≥30％，便于观察管内的液位。通过加入避光剂降低PVC紫外线透光率成为研究热点。

申请号为CN201510775824.0的专利通过加入受阻胺光稳定剂、水杨酸苯酯、苯并三唑类和4-(1-萘基偶氮)-1-萘酚降低了290-450nm波段光的透过率，同时提高了可见光的透过率，但是加入的水杨酸苯酯光降解产物有害，苯并三唑类分子易迁移。申请号为CN201710268575.5的专利通过加入超细氧化锌、苯并三氮唑和正辛氧基二苯甲酮作为避光剂，使PVC具有很好的紫外线吸收功能，但是加入的苯并三氮唑容易向表面迁移，正辛氧基二苯甲酮光稳定差，容易被氧化。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种新型医用PVC宽波段避光粒料，按重量份计，至少包括以下组分：

作为一种优选的技术方案，所述紫外吸收剂为苯并三氮唑，助剂为1，2-丙二醇。

作为一种优选的技术方案，所述Cu-配位聚合物由包含4-氨基哌啶与3，3’,5， 5’-联苯四甲酸的原料制成。

作为一种优选的技术方案，所述4-氨基哌啶与3，3’,5，5’-联苯四甲酸的摩尔比为：(0.5-6)：1。

作为一种优选的技术方案，所述增塑剂选自柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、柠檬酸三正己酯、柠檬酸三(2-丙基庚)酯中的至少一种。

作为一种优选的技术方案，所述润滑剂为羟基硅油和/或氨基硅油。

作为一种优选的技术方案，所述热稳定剂选自钙锌稳定剂、硬脂酸锌、三硬脂酸铝、环氧大豆油、环氧亚麻仁油中的至少一种。

本发明的第二个方面提供了一种上述PVC宽波段避光粒料的制备方法，包括以下步骤：

S1：将Cu-配位聚合物、助剂、50％重量份润滑剂混合搅拌，待混合均匀后，研磨；

S2：将研磨得到的混合物料、PVC树脂、增塑剂、热稳定剂、紫外吸收剂、抗氧剂和余下的润滑剂加入到高速混合机中，待组分全部被PVC树脂吸收后经冷混机将物料温度降至40-50℃；

S3：将步骤S2得到的物料加入到双螺杆挤出造粒机，机筒四段温度分别为： I区110-130℃，II区120-140℃，III区140-150℃，IV区140-150℃，模头温度： 150-160℃；螺杆转速60-80rpm；物料经挤出机塑化造粒冷却至40-50℃，包装，即得。

作为一种优选的技术方案，所述S1步骤中研磨得到的混合物料粒径≤100nm。

本发明的第三个方面提供了一种上述PVC宽波段避光粒料的应用，所述 PVC宽波段避光粒料用于制备医疗耗材。

有益效果：本发明制备的新型医用PVC避光粒料可遮蔽260-560nm范围的光，扩大了常规医用PVC的遮光范围，而且该波段范围内，光的透过率小于8％，能更有效的防止药物在光照下变质变性。同时，本发明的新型医用PVC粒料具有较高的透明度，便于观察内部的状态。在避光医用材料的性能领域有显著的进步。

本发明中的新型医用PVC避光粒料具有无毒、安全等优点。各组分相互协调作用，在满足宽波段避光的前提下，能够有效抑制增塑剂、1，2-丙二醇等小分子物质的迁移，增强了医疗耗材灭菌后的安全性，保障了患者的使用安全性。

具体实施方式

为了下面的详细描述的目的，应当理解，本发明可采用各种替代的变化和步骤顺序，除非明确规定相反。此外，除了在任何操作实例中，或者以其他方式指出的情况下，表示例如说明书和权利要求中使用的成分的量的所有数字应被理解为在所有情况下被术语“约”修饰。因此，除非相反指出，否则在以下说明书和所附权利要求中阐述的数值参数是根据本发明所要获得的期望性能而变化的近似值。至少并不是试图将等同原则的适用限制在权利要求的范围内，每个数值参数至少应该根据报告的有效数字的个数并通过应用普通舍入技术来解释。

尽管阐述本发明的广泛范围的数值范围和参数是近似值，但是具体实例中列出的数值尽可能精确地报告。然而，任何数值固有地包含由其各自测试测量中发现的标准偏差必然产生的某些误差。

当本文中公开一个数值范围时，上述范围视为连续，且包括该范围的最小值及最大值，以及这种最小值与最大值之间的每一个值。进一步地，当范围是指整数时，包括该范围的最小值与最大值之间的每一个整数。此外，当提供多个范围描述特征或特性时，可以合并该范围。换言之，除非另有指明，否则本文中所公开之所有范围应理解为包括其中所归入的任何及所有的子范围。例如，从“1至 10”的指定范围应视为包括最小值1与最大值10之间的任何及所有的子范围。范围1至10的示例性子范围包括但不限于1至6.1、3.5至7.8、5.5至10等。

为了解决上述问题，本发明提供了一种新型医用PVC宽波段避光粒料，按重量份计，至少包括以下组分：

所述紫外吸收剂为苯并三氮唑，助剂为1，2-丙二醇。

所述增塑剂选自柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、柠檬酸三正己酯、柠檬酸三(2-丙基庚)酯中的至少一种。

所述润滑剂为羟基硅油和/或氨基硅油。

所述热稳定剂选自钙锌稳定剂、硬脂酸锌、三硬脂酸铝、环氧大豆油、环氧亚麻仁油中的至少一种。

优选地，所述新型医用PVC宽波段避光粒料，按重量份计，至少包括以下组分：

所述紫外吸收剂为苯并三氮唑，助剂为1，2-丙二醇。

所述润滑剂为羟基硅油和/或氨基硅油。

更优选地，所述新型医用PVC宽波段避光粒料，按重量份计，至少包括以下组分：

所述紫外吸收剂为苯并三氮唑，助剂为1，2-丙二醇。

所述润滑剂为羟基硅油和/或氨基硅油。

PVC树脂

本申请中，术语“PVC树脂”为聚氯乙烯树脂。

聚氯乙烯是氯乙烯单体在过氧化物、偶氮化合物等引发剂的作用下经自由基聚合反应而成的聚合物，为无定形聚合物。其具有较好的生物相容性、优良的生物惰性、抗菌能力以及高透明性和良好的力学性能。通用性聚氯乙烯树脂的聚合度范围是从700～1700，低聚合度聚氯乙烯树脂则是从400～600，高聚合度聚氯乙烯树脂为1800～8000。

作为一种优选的实施方式，所述聚氯乙烯的聚合度为1000-3000，优选地，聚氯乙烯的聚合度为1500-2500。

增塑剂

增塑剂是一类能够改善弹性体等材料的柔韧和加工性能的改性助剂，它能够降低其改性的聚合物的玻璃化转变温度和塑化温度，并能长时间稳定存在于改性的聚合物材料中。增塑剂能够提高聚合物的柔韧性和加工性能，主要是通过降低其二级转变温度。由于增塑剂是低分子量的树脂或液体，所以能够较容易的插入到分子链之间形成次级键、增大了PVC中分子链之间的距离，增加了PVC大分子链的活动能力，最终从宏观上增加分子链的柔韧性和可塑性。

本发明中的增塑剂没有特别的限制，可以列举的有邻苯二甲酸酯类、脂肪酸酯类、磷酸酯类、环氧酯类、聚酯类和偏苯三酸酯类、含氯增塑剂、烷基磺酸酯类、多元醇酯类等。

作为邻苯二甲酸酯类增塑剂的实例，包括但不限于：邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二环己酯、对苯二甲酸二辛酯等。

作为脂肪酸酯类增塑剂的实例，包括但不限于：己二酸二辛酯、已二酸二异癸酯、壬二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二异辛酯、二(2—乙基丁酸)三缩乙二醇酯等。

作为磷酸酯类增塑剂的实例，包括但不限于：磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯异辛酯、磷酸甲苯二苯酯等。

作为环氧酯类增塑剂的实例，包括但不限于：环氧大豆油、环氧脂肪酸丁酯、环氧脂肪酸辛酯、环氧四氢邻苯二甲酸二辛酯等。

作为聚酯类和偏苯三酸酯类增塑剂的实例，包括但不限于：聚癸二酸丙二醇酯、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三(正辛正癸酯)等。

作为含氯增塑剂的实例，包括但不限于：氯化石蜡、氯烃-50等。

作为烷基磺酸酯类增塑剂的实例，包括但不限于：石油磺酸苯酯(简称M-50)、氯化石蜡油脂(氯化烷基磺酸苯酯和氯化石蜡的混合物)等。

作为多元醇酯类增塑剂的实例，包括但不限于：双季戊四醇酯、59酸乙二醇酯等。

作为一种优选的实施方式，所述增塑剂选自柠檬酸酯类增塑剂。

作为一种优选的实施方式，所述增塑剂选自柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、柠檬酸三正己酯、柠檬酸三(2-丙基庚)酯中的一种或几种的混合。

作为一种优选的实施方式，所述增塑剂为乙酰柠檬酸三丁酯。

热稳定剂

本发明的热稳定剂可以列举的有铅盐稳定剂、金属皂类稳定剂、有机锡稳定剂、稀土稳定剂、环氧类稳定剂、多羟基稳定剂、亚磷酸盐稳定剂等。

作为铅盐稳定剂的实例，包括但不限于：三盐基硫酸铅、二盐基亚磷酸铅、二盐基硬脂酸铅等。

作为金属皂类稳定剂的实例，包括但不限于：硬脂酸铅、硬脂酸钡、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锶、硬脂酸镧、硬脂酸铝、硬脂酸亚锡、硬脂酸锑、硬脂酸铋、硬脂酸镉等。

作为有机锡类稳定剂的实例，包括但不限于：二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二正辛基锡、马来酸二丁基锡、双(马来酸单丁酯)二丁基锡、马来酸二正辛基锡、双(硫基羧酸)酯等。

作为稀土稳定剂的实例，包括但不限于：硬脂酸稀土、脂肪酸稀土、水杨酸稀土、柠檬酸稀土、环烷酸稀土、油酸稀土、月桂酸稀土、棕榈酸稀土、肉豆蔻稀土、癸酸稀土、辛酸稀土、马来酸单酯稀土、巯基乙酸稀土等。

作为一种优选的实施方式，所述热稳定剂选自环氧类稳定剂。

作为一种优选的实施方式，所述热稳定剂选自环氧大豆油、环氧亚麻籽油、双酚A缩水甘油基醚、环氧树脂酸酯、缩水甘油酯、聚合环氧化物的一种或几种。

作为一种优选的实施方式，所述热稳定剂为环氧大豆油。

润滑剂

PVC树脂在加工的过程中有熔体粘度大、分子间作用力大、流动性差等缺点，因而需要添加润滑剂以降低PVC分子间作用力，改善熔体的流动性，减轻对加工设备的损耗。

本发明的润滑剂可以列举的有脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸金属盐、氧化的聚乙烯蜡等。

作为脂肪酸的实例，包括但不限于硬脂酸、油酸、芥酸、二十二烷酸等。

作为脂肪酸酯的实例，包括但不限于四硬脂酸季戊四醇酯、硬脂酸十八烷基酯、褐煤酸酯等。

作为脂肪酸金属盐的实例，包括但不限于硬脂酸铝、褐煤酸钠、褐煤酸钙等。

作为脂肪酸酰胺的实例，包括但不限于亚甲基双硬脂酰胺、亚甲基双月桂酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双月桂酰胺、亚甲基二十二烷酰胺、亚乙基双二十二烷酰胺、双十八烷基己二酰胺、双十八烷基琥珀酰胺、二己基己二酰胺、二己基琥珀酰胺、二硬脂基己二酰胺、二硬脂基琥珀酰胺、芥酸酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、油基棕榈酰胺、芥基硬脂酰胺、N-硬脂基芥酸酰胺等。

作为一种优选的实施方式，所述润滑剂选自甲基硅油、乙基硅油、氨基硅油、苯基硅油、甲基含氢硅油、甲基苯基硅油、甲基氯苯基硅油、甲基乙氧基硅油、甲基三氟丙基硅油、甲基乙烯基硅油、甲基羟基硅油、乙基硅油、羟基硅油、含氰硅油的至少一种。

作为一种优选的实施方式，所述润滑剂为羟基硅油和/或氨基硅油。

苯并三氮唑

苯并三氮唑是一类能选择性地强烈吸收对聚合物有害的太阳光紫外线而自身具有高度耐光性的有机化合物。其吸收率也比其他的紫外线吸收剂要高，而且其具有耐油、耐变色、挥发性低、毒性小、与聚合物相容性好的优点。这类紫外线吸收剂在300～385nm内有较高的吸光指数。

抗氧剂

抗氧剂是一类能有效降低聚合物自氧化反应速度、延缓聚合物材料老化的助剂。

作为抗氧剂的实例，包括但不限于硫代二丙酸二月桂酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、季戊四醇四(双-T-丁基羟基氢化肉桂酸)酯、2,2’-亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,3,5- 三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟苄)苯等。

作为一种优选的实施方式，所述抗氧剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯。

本申请中，Cu-配位聚合物既可作为紫外吸收剂，也可以作为小分子迁移抑制剂，抑制增塑剂、苯并三氮唑、1，2-丙二醇等小分子的迁移。本申请人发现当Cu-配位聚合物的重量份小于0.05份时，难以充分吸收紫外线以及抑制小分子的迁移。随着Cu-配位聚合物份量增加，PVC粒料在260-560nm范围内透光率逐渐降低。但是随着Cu-配位聚合物份量继续增大，会造成PVC粒料脱色。

作为一种优选的实施方式，所述Cu-配位聚合物由包含4-氨基哌啶与3，3’,5， 5’-联苯四甲酸的原料制成。

所述Cu-配位聚合物的制备方法至少包括以下步骤：

(1)将1mmol氯化铜溶于25mL水中，得到溶液A；

(2)将2mmol 3，3’,5，5’-联苯四甲酸溶于25mL DMF、15mL乙醇和15mL 水的混合溶液中，得到溶液B；

(3)将一定量的4-氨基哌啶加入到溶液A和溶液B的混合溶液中，调节溶液 pH＝3，最后将溶液置于聚四氟乙烯内衬的反应釜中，160℃反应6天，自然冷却至室温，过滤，得Cu-配位聚合物。

通过IR谱图发现，Cu-配位聚合物结构中配体与金属Cu(II)离子间会产生电荷转移、配体自身有d→d跃迁吸收以及Cu(II)离子本身也会有d→d跃迁吸收。结合苯并三氮唑的强紫外吸收功能，使PVC粒料能够高效的吸收260-560nm之间的光。

另外，加入Cu-配位聚合物后，能有效防止医用PVC粒料中小分子的迁出。通过分析结构，本申请人认为可能的原因是3，3’,5，5’-联苯四甲酸中两个羧基氧原子与Cu(II)配位，形成一维无限链。未参与配位的羧基氧原子分别与配位水分子形成氢键，形成二维氢键层，层间进一步由氢键网联，最终形成三维分子结构。结晶水分子和游离的4-氨基哌啶分子分别以分子氢键附着在三维氢键网络上，使分子结构更稳定。形成的三维网络结构有效抑制了苯并三氮唑、增塑剂、 1，2-丙二醇等小分子的迁出。

作为一种优选的实施方式，所述4-氨基哌啶与3，3’,5，5’-联苯四甲酸的摩尔比为：(0.5-6)：1。

优选地，所述4-氨基哌啶与3，3’,5，5’-联苯四甲酸的摩尔比为：(1-4)：1。

本申请中，4-氨基哌啶与3，3’,5，5’-联苯四甲酸可完全参与反应，因此4- 氨基哌啶与3，3’,5，5’-联苯四甲酸的摩尔比由反应前加入的摩尔数确定。4-氨基哌啶与3，3’,5，5’-联苯四甲酸的摩尔比小于0.5：1时，形成的Cu-配位聚合物三维网络结构不能稳定存在，而且由于网络结构形成的孔洞较大，起不到抑制小分子迁移的作用。4-氨基哌啶与3，3’,5，5’-联苯四甲酸的摩尔比大于6:1时，会影响3，3’,5，5’-联苯四甲酸与Cu(II)的配位，从而难以生产结构单一的Cu- 配位聚合物。

本发明的第二个方面提供了一种PVC宽波段避光粒料的制备方法，包括以下步骤：

S2：将研磨得到的混合物料、PVC树脂、增塑剂、热稳定剂、紫外吸收剂、抗氧化剂和余下的润滑剂加入到高速混合机中，待组分全部被PVC树脂吸收后经冷混机将物料温度降至40-50℃；

作为一种优选的实施方式，所述S1步骤中研磨得到的混合物料粒径≤100nm。

本申请中，将Cu-配位聚合物、助剂1，2-丙二醇、50％重量份润滑剂混合搅拌，待混合均匀后，研磨。研磨的过程中，1，2-丙二醇、润滑剂和Cu-配位聚合物三者发生相互作用，1，2-丙二醇作为极性溶剂，可以使Cu-配位聚合物的吸光波长发生红移，扩大了PVC粒料的吸光范围、进一步降低了其在260-560nm 的透光率。润滑剂羟基硅油和/或氨基硅油通过范德华力或分子氢键与Cu-配位聚合物相互作用，防止了润滑剂自身的迁出而且可以使Cu-配位聚合物更好的与其他组分混合。

根据光学原理，当入射光的波长小于物质的直径时，就会发生漫反射。本申请中，S1步骤中研磨得到的物料粒径≤100nm，对紫外线产生漫反射，减少进入 PVC粒料中的紫外线。

本申请中，所述医疗耗材没有特别限制，凡可以由PVC粒料制备，且不会对医疗耗材产生负面影响即可。可以列举的有输血管、输血袋、输液管、输液袋、注射器、血导管、吸痰管、鼻饲营养管、插管、氧气罩、人工覆膜、人工尿道、袋式人工肺、心导管、尿杯、肛管、胃管、医用连接管等。

下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售得到的。

实施例

实施例1

本实施例1提供了一种新型医用PVC宽波段避光粒料，按重量份计，包括以下组分：

所述增塑剂为乙酰柠檬酸三丁酯，所述热稳定剂为环氧大豆油，所述润滑剂为氨基硅油，所述抗氧剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯，所述紫外吸收剂为苯并三氮唑，所述助剂为1，2-丙二醇。

所述氨基硅油(型号：8040)购买于金锦乐化学。

所述Cu-配位聚合物中4-氨基哌啶与3，3’,5，5’-联苯四甲酸的摩尔比为： 0.5：1。

所述4-氨基哌啶，CAS号：13035-19-3，购买于百灵威科技有限公司。

所述3，3’,5，5’-联苯四甲酸，CAS号：4371-28-2，购买于百灵威科技有限公司。

所述PVC宽波段避光粒料的制备方法，包括以下步骤：

S1：将Cu-配位聚合物、1，2-丙二醇、50％重量份润滑剂混合搅拌，待混合均匀后，研磨；

S2：将研磨得到的物料、PVC树脂、增塑剂、热稳定剂、苯并三氮唑、抗氧化剂和余下的润滑剂加入到高速混合机中，待组分全部被PVC树脂吸收后经冷混机将物料温度降至40-50℃；

实施例2

本实施例2提供了一种新型医用PVC宽波段避光粒料，按重量份计，包括以下组分：

所述增塑剂为乙酰柠檬酸三丁酯，所述热稳定剂为环氧大豆油，所述润滑剂为羟基硅油，所述抗氧剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯，所述紫外吸收剂为苯并三氮唑，所述助剂为1，2-丙二醇。

所述羟基硅油购买于山东西亚化学工业有限公司。

所述PVC宽波段避光粒料的制备方法，同实施例1。

实施例3

本实施例3提供了一种新型医用PVC宽波段避光粒料，按重量份计，包括以下组分：

所述PVC宽波段避光粒料的制备方法，同实施例1。

实施例4

本实施例4提供了一种新型医用PVC宽波段避光粒料，按重量份计，包括以下组分：

所述PVC宽波段避光粒料的制备方法，同实施例1。

实施例5

本实施例5提供了一种新型医用PVC宽波段避光粒料，按重量份计，包括以下组分：

所述PVC宽波段避光粒料的制备方法，同实施例1。

实施例6

本实施例6提供了一种新型医用PVC宽波段避光粒料，按重量份计，包括以下组分：

所述PVC宽波段避光粒料的制备方法，同实施例1。

实施例7

本实施例7提供了一种新型医用PVC宽波段避光粒料，按重量份计，包括以下组分：

所述Cu-配位聚合物中4-氨基哌啶与3，3’,5，5’-联苯四甲酸的摩尔比为： 6:1。

所述PVC宽波段避光粒料的制备方法，同实施例1。

实施例8

本实施例8提供了一种新型医用PVC宽波段避光粒料，按重量份计，包括以下组分：

所述Cu-配位聚合物中4-氨基哌啶与3，3’,5，5’-联苯四甲酸的摩尔比为： 1:1。

所述PVC宽波段避光粒料的制备方法，同实施例1。

实施例9

本实施例9提供了一种新型医用PVC宽波段避光粒料，按重量份计，包括以下组分：

所述Cu-配位聚合物中4-氨基哌啶与3，3’,5，5’-联苯四甲酸的摩尔比为： 4:1。

所述PVC宽波段避光粒料的制备方法，同实施例1。

实施例10

本实施例10提供了一种新型医用PVC宽波段避光粒料，按重量份计，包括以下组分：

所述Cu-配位聚合物中4-氨基哌啶与3，3’,5，5’-联苯四甲酸的质量比为： 2.5：1。

测得Cu-配位聚合物的IR谱图，其中3443cm^-1，3320cm^-1为νO-H峰；3167 cm^-1为νAr-H峰；1674cm^-1为νC＝O峰；1617cm^-1为ν_asCOO^-峰；1605cm^-1，1555 cm^-1，1434cm^-1为νC＝C峰；1392cm^-1为ν_sCOO^-峰；1347cm^-1为δC-H峰；1282 cm^-1，1185cm^-1，1147cm^-1，1135cm^-1，1074cm^-1为νC-C，νC-O，νC-N峰；936 cm^-1，846cm^-1，768cm^-1为δAr-H峰；585cm^-1为νCu-O峰。

所述PVC宽波段避光粒料的制备方法，同实施例1。

对比例1

对比例1提供了一种PVC避光粒料，具体原料及重量份同实施例10，不同点在于，无Cu-配位聚合物。

所述PVC避光粒料的制备方法同实施例1，不同点在于步骤S1中无Cu-配位聚合物。

对比例2

本实施例2提供了一种PVC避光粒料，具体原料及重量份同实施例10，不同点在于，不添加1，2-丙二醇。

所述Cu-配位聚合物中4-氨基哌啶与3，3’,5，5’-联苯四甲酸的摩尔比为： 2.5：1。

所述PVC避光粒料的制备方法同实施例1，不同点在于，步骤S1中不加入 1，2-丙二醇。

对比例3

本实施例3提供了一种PVC避光粒料，具体原料及重量份同实施例10，不同点在于，将1，2-丙二醇替换为丙三醇。

所述PVC避光粒料的制备方法同实施例1，不同点在于，步骤S1中1，2- 丙二醇替换为丙三醇。

对比例4

本实施例4提供了一种PVC避光粒料，按重量份计，包括以下组分：

所述PVC避光粒料的制备方法同实施例1。

对比例5

本实施例5提供了一种PVC避光粒料，按重量份计，包括以下组分：

所PVC避光粒料的制备方法同实施例1。

对比例6

本实施例6提供了一种PVC避光粒料，具体原料及重量份同实施例10，不同点在于，润滑剂为甲基硅油。

所述PVC避光粒料的制备方法同实施例1。

性能测试

(1)对实施例1-10及对比例1-6的PVC粒料进行透光率和脱色测试。

透光率测试：根据《GB/T 2410-2008透明塑料透光率和雾度测定》标准，将 PVC粒料加工成0.5mm厚的薄膜，采用分光光度计进行测试。

脱色试验-物理法：将PVC粒料放入(60±5)℃恒温箱中，放置24h后取出。待恢复室温后，采用脱脂棉于样品上反复用力擦拭200次，脱脂棉不染任何颜色，则为“合格”，反之，为“不合格”。

脱色试验-化学法：根据《YY 0286.3-2017专用输液器》的测试，将浸提液与空白液进行对比，若浸提液的颜色浅于空白液，则为“合格”，反之，为“不合格”。透光率及脱色试验测试结果见表1。

表1.透光率及脱色试验测试结果

由表1可知，通过新型医用PVC粒料中各组分的协同作用，使其在 260-560nm的透光率小于8％，远远低于国家标准。其中，在260-360nm，360-460nm 和460-560nm的透光率分别在2.3-5.6％、3.2-6.8％和3.9-7.6％。而且Cu-配位聚合物的存在限制了苯并三氮唑、增塑剂、1，3-丙二醇等小分子的迁移，通过物理和化学脱色试验后，新型医用PVC粒料不脱色。

(2)对实施例1-10制备的PVC宽波段避光粒料进行化学性能测试。

化学性能测试：根据《GB/T 14233.1-2008医用输液、输血、注射器具检验办法》的标准对实施例1-10的PVC宽波段避光粒料进行测试，结果如表2。

表2PVC宽波段避光粒料化学性能测试结果

经过对10个实施例进行化学性能测试表明，本发明制成的新型医用PVC宽波段避光粒料在满足波长范围(260-560nm)内避光率小于8％，且无脱色的前提下，各项性能指标符合国家医用PVC标准。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对发明作其他形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或更改为等同变化的等效实施例，但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改，等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims

1.一种医用PVC宽波段避光粒料，其特征在于，按重量份计，至少包括以下组分：

PVC树脂100份；

增塑剂15-75份；

热稳定剂2-20份；

润滑剂0.1-3份；

紫外吸收剂0.1-3份；

抗氧剂0.1-1份；

助剂0.1-1份；

Cu-配位聚合物0.05-5份；

所述紫外吸收剂为苯并三氮唑，助剂为1，2-丙二醇；

所述Cu-配位聚合物由包含4-氨基哌啶与3，3’,5，5’-联苯四甲酸的原料制成，所述4-氨基哌啶与3，3’,5，5’-联苯四甲酸的摩尔比为：(0.5-6)：1；

所述润滑剂为羟基硅油和/或氨基硅油。

2.根据权利要求1所述的PVC宽波段避光粒料，其特征在于，所述增塑剂选自柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、柠檬酸三正己酯、柠檬酸三(2-丙基庚)酯中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的PVC宽波段避光粒料，其特征在于，所述热稳定剂选自钙锌稳定剂、硬脂酸锌、三硬脂酸铝、环氧大豆油、环氧亚麻仁油中的至少一种。

4.一种根据权利要求1-3任一项所述的PVC宽波段避光粒料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S3：将步骤S2得到的物料加入到双螺杆挤出造粒机，机筒四段温度分别为：I区110-130℃，II区120-140℃，III区140-150℃，IV区140-150℃，模头温度：150-160℃；螺杆转速60-80rpm；物料经挤出机塑化造粒冷却至40-50℃，包装，即得。

5.根据权利要求4所述的PVC宽波段避光粒料的制备方法，其特征在于，所述S1步骤中研磨得到的混合物料粒径≤100nm。

6.根据权利要求1-5任一项所述的PVC宽波段避光粒料的应用，其特征在于，所述PVC宽波段避光粒料用于制备医疗耗材。