JP2002348560A

JP2002348560A - 防曇剤

Info

Publication number: JP2002348560A
Application number: JP2001160123A
Authority: JP
Inventors: Shinya Goto; 伸也後藤; Akira Takenaka; 晃武中; Yoshiharu Kamei; 芳治亀井
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2001-05-29
Filing date: 2001-05-29
Publication date: 2002-12-04
Anticipated expiration: 2021-05-29
Also published as: JP4651859B2

Abstract

(57)【要約】【課題】防曇レベル及び防曇持続性に優れ、且つフィ
ルム等の透明性を低下させない防曇剤、防曇剤組成物及
び防曇性樹脂組成物の提供。【解決手段】式（１）で表される化合物からなる防曇
剤、及び式（１）で表される化合物と、多価アルコール
部分脂肪酸（脂肪酸の炭素数12〜22）エステル及びその
アルキレンオキサイド付加物から選ばれる１種以上を含
有する防曇剤組成物、並びに熱可塑性樹脂に、これらの
防曇剤又は防曇剤組成物を配合してなる防曇性樹脂組成
物。【化１】（式中、R¹CO-は炭素数６〜24の水酸基を有していても
よいアシル基、R²は炭素数１〜３のアルキル基、R³は炭
素数１〜６のアルキレン基あるいは炭素数２〜６のアル
ケニレン基を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂に優
れた防曇性能を付与することができる、防曇剤、防曇剤
組成物及びそれらを含有する防曇性樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】熱可塑
性樹脂は、その優れた性質のため現在幅広い分野で使用
され、例えば農業用フィルム、ラップ用フィルム、シー
ト類等に成形されて用いられている。しかし、元来合成
樹脂表面は疎水性であるため、成形された製品を使用す
るとき、温度や湿度等の条件によっては、吸着もしくは
凝集した水分が微細な水滴として表面を覆い、曇りを生
ずるため種々の不都合をきたしている。

【０００３】例えば、ポリオレフィン樹脂製フィルムを
農業用ハウス又はトンネル栽培などに利用する場合、地
表あるいは作物から蒸発した水分が、微細な水滴として
フィルム内表面に凝集し、作物の生育を遅くしたり、水
滴が作物に落下することで病害が発生する原因となる。
また、ラップ用フィルムでは水滴により陳列中の内容物
が見えなくなり、商品価値を著しく低下させてしまう。

【０００４】これらの欠点を防止するために、現在最も
多く用いられている方法としては、合成樹脂製品を成形
する際に、防曇剤を配合して練り込む方法か、あるい
は、成形した後、その表面に防曇剤を塗布する方法があ
る。これらの方法で用いられる防曇剤としては、ソルビ
タン高級脂肪酸エステル（特公昭３８−６５７２号）及
びそれらの酸化エチレン付加物（特公昭５５−９４３１
号）、グリセリン脂肪酸エステル（特公昭３８−４１７
４号）、ポリグリセリン脂肪酸エステル（特公昭４３−
８６０５号）等の多価アルコール高級脂肪酸エステルが
挙げられる。しかし、これらの防曇剤は、防曇レベル
（低温防曇性、初期防曇性）と防曇持続性の両立が困難
であり、気温の差が大きい場所や、かなり低温となる場
合では、防曇性能が不足する問題があった。

【０００５】その問題点を解決すべき防曇剤としては、
ポリオキシエチレンアルキルアミン（特公昭４４−１５
１８４号）、その高級脂肪酸エステル（特公昭６２−３
３２５６号）及びこれらと多価アルコール脂肪酸エステ
ルの配合物（特開昭４８−１０４６３８号）等がある。
後者の２種の防曇剤は、防曇レベル及び持続性ともに良
好であるが、フィルム表面でブルーミング現象が起こっ
て透明性を著しく低下させ、使用に耐えうるものではな
い。

【０００６】本発明の課題は、防曇レベル及び防曇持続
性に優れ、且つフィルム等の透明性を低下させない防曇
剤、防曇剤組成物及び防曇性樹脂組成物を提供すること
にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、式（１）で表
される化合物（以下化合物（１）という）からなる防曇
剤、化合物（１）と、多価アルコール部分脂肪酸（脂肪
酸の炭素数12〜22）エステル及びそのアルキレンオキサ
イド付加物から選ばれる１種以上を含有する防曇剤組成
物、及び熱可塑性樹脂に、これらの防曇剤又は防曇剤組
成物を配合してなる防曇性樹脂組成物を提供する。

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中、R¹CO-は炭素数６〜24の水酸基を
有していてもよい飽和又は不飽和のアシル基、R²は炭素
数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、R³は炭素数１
〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基あるいは炭素数２
〜６の直鎖又は分岐鎖のアルケニレン基を示す。）

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる化合物（１）
において、R¹CO-は上記のようなアシル基を示すが、炭
素数８〜18、更に炭素数12〜18の飽和又は不飽和アシル
基が好ましい。具体的にはオクタン酸、デカン酸、ドデ
カン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカ
ン酸、ドコサン酸、リノール酸、２−エチルヘキサン
酸、２−オクチルウンデカン酸、イソステアリン酸、オ
レイン酸、ヤシ脂肪酸、パーム核油脂肪酸、パーム油脂
肪酸、牛脂脂肪酸等から誘導されるアシル基である。こ
れらのアシル基の中でも、特に炭素数12〜14の脂肪酸か
ら誘導されるアシル基が好ましい。

【００１１】また、R²は炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖
のアルキル基であり、好ましくはメチル基、エチル基、
特に好ましくはメチル基である。さらにR³は炭素数１〜
６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基あるいは炭素数２〜
６の直鎖又は分岐鎖のアルケニレン基であり、好ましく
は炭素数２もしくは３、特に炭素数２の直鎖又は分岐鎖
のアルキレン基である。

【００１２】化合物（１）の具体例として、例えば、Ｎ
−メチル−Ｎ−エタノールオクタン酸アミド、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−エタノールデカン酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−
エタノールドデカン酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エタノ
ールテトラデカン酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エタノー
ルヘキサデカン酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エタノール
オクタデカン酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エタノールヤ
シ脂肪酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エタノールパーム核
油脂肪酸アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロパノールド
デカン酸アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロパノールオ
レイン酸アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロパノールイ
ソステアリン酸アミド等が挙げられる。

【００１３】化合物（１）の製造法は特に限定されず、
例えば、脂肪酸又は脂肪酸低級アルコールエステルとア
ルカノールアミンとの脱水又は脱アルコール反応、脂肪
酸ハロゲン化物とアルカノールアミンのアルカリ触媒下
での反応、あるいは油脂とアルカノールアミンとのエス
テル−アミド交換反応等を用いて製造することができ
る。

【００１４】本発明の防曇剤組成物中の化合物（１）の
配合量は、１０〜１００重量％が好ましく、１０〜９０
重量％が更に好ましく、１５〜５０重量％が特に好まし
い。

【００１５】本発明の防曇剤組成物は、化合物（１）
と、更に多価アルコール部分脂肪酸（脂肪酸の炭素数12
〜22）エステル及びそのアルキレンオキサイド付加物か
ら選ばれる１種以上を配合することが、防曇持続性の観
点から好ましい。

【００１６】本発明に用いることができる多価アルコー
ル部分脂肪酸エステルは、これを構成する多価アルコー
ルが、ソルビタン、ソルビトール、グリセリン、ポリグ
リセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリト
ール、ショ糖、エチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパ
ン、Ｎ，Ｎ−ビスヒドロキシアルキルアミンから選ばれ
るものが好ましいが、その中でもソルビタン、ソルビト
ール、グリセリン、ポリグリセリンが防曇持続性の点で
好ましい。

【００１７】また、当該エステルを構成する脂肪酸は、
炭素数１２〜２２、好ましくは１２〜１８の飽和又は不
飽和脂肪酸であり、これらは単独又は２種以上の組み合
わせで使用することができる。なお、多価アルコールの
部分脂肪酸エステルとは、下記式で表されるエステル化
度が１未満、好ましくは０．５未満のものである。

【００１８】

【数１】

【００１９】本発明に用いることができる上記多価アル
コール部分脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加
物としては、エチレンオキサイド付加物、プロピレンオ
キサイド付加物が好ましく、それらの平均付加モル数
は、多価アルコールの水酸基１モルに対し０．３〜２０
モルが好ましく、０．５〜１０モルが更に好ましい。

【００２０】本発明の防曇剤組成物中の多価アルコール
部分脂肪酸エステル及びそのアルキレンオキサイド付加
物から選ばれる１種以上の配合量は、１０〜９０重量％
が好ましく、５０〜８５重量％が更に好ましい。

【００２１】本発明の防曇剤組成物中の、化合物（１）
（（ａ）成分という）と、多価アルコール部分脂肪酸
（脂肪酸の炭素数１２〜２２）エステル及びそのアルキ
レンオキサイド付加物（（ｂ）成分という）の配合割合
は、重量比で、（ａ）成分／（ｂ）成分＝９０／１０〜
１０／９０であることが防曇持続性の観点から好まし
く、特に５０／５０〜１５／８５であることが好まし
い。

【００２２】本発明の防曇剤及び防曇剤組成物は、各種
の熱可塑性樹脂に配合して、優れた防曇性を有する防曇
性樹脂組成物を得ることができる。本発明が対象とする
熱可塑性樹脂としては、エチレン、プロピレン等のオレ
フィンの単独重合体又は共重合体、塩化ビニル樹脂等が
挙げられ、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂が、その
効果が顕著に現れるので好ましい。また、２層以上から
なる多層合成樹脂フィルムへの応用も可能で、多層合成
樹脂フィルムとして、酢酸ビニルの割合が異なるエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を用いたＥＶＡ−Ｅ
ＶＡ−ＥＶＡの３層フィルム、ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ）−ＥＶＡ−ＬＤＰＥの３層フィルム、直鎖状低密度
ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）−ＥＶＡ−ＬＬＤＰＥの３
層フィルム等が挙げられる。これらに対する本発明の防
曇剤又は防曇剤組成物の添加は、内層、外層に関わら
ず、任意の層に添加してよく、１層に限らず２層以上の
層に添加しても良い。

【００２３】本発明の防曇性樹脂組成物中の防曇剤組成
物の配合量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．
５〜５重量部が好ましく、０．５〜３重量部が更に好ま
しく、０．５〜２重量部が特に好ましい。

【００２４】本発明の防曇性樹脂組成物中の化合物
（１）の配合量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、
０．３〜５重量部が好ましく、０．４〜３重量部が更に
好ましい。また多価アルコール部分脂肪酸エステル及び
そのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる１種以上
の配合量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．１
〜４重量部が好ましく、０．２〜３重量部が更に好まし
い。

【００２５】本発明の防曇性樹脂組成物中には、本発明
の効果を阻害しない範囲で他の添加剤を配合することが
できる。具体的にはエチレン−プロピレン系ゴム、エチ
レン−ブテン系ゴム等のオレフィン系ゴム；タルク等の
無機フィラー；有機系、無機系の顔料；フェノール系、
リン系等の酸化防止剤；アミン系、トリアゾール系等の
光安定剤；有機系、無機系の造核剤；滑剤；金属不活性
化剤；分子量調整剤；抗菌剤；ブロッキング防止剤等が
挙げられる。

【００２６】本発明の防曇性樹脂組成物を成形体とする
場合は、通常の方法によって製造することができる。例
えば粉末の熱可塑性樹脂に、化合物（１）と必要により
添加される多価アルコール部分脂肪酸エステル又はその
アルキレンオキサイド付加物、他の機能付与剤等とをヘ
ンシェルミキサー等で混合後、一軸又は二軸押出機にて
ペレット化する。このようにして得られたペレットを押
出成形を行い、目的とするフィルムやシート等の成形物
を得ることができる。また、化合物（１）の樹脂への添
加方法に制限はなく、あらかじめ作成したマスターバッ
チにより添加しても同様の優れた効果を得ることができ
る。

【００２７】

【実施例】実施例１〜４及び比較例１〜２あらかじめ粉砕にて細かくしたエチレン−酢酸ビニル
（酢酸ビニル含量５％）共重合樹脂（ＥＶＡ）１００重
量部に対し、防曇剤として表１に示す化合物（１）、及
び多価アルコール部分脂肪酸エステル等を表１に示す量
を配合し、ヘンシェルミキサーにて混合して樹脂組成物
を得た。この樹脂組成物を、２１０℃に設定した二軸押
出機を用いてペレタイズし、その後２３０℃に設定した
Ｔ−ダイ製膜装置により厚さ５０μｍのフィルムを作成
した。

【００２８】得られたフィルムについて、下記方法で防
曇持続性、低温防曇性及び透明性を評価した。結果を表
１に示す。

【００２９】＜防曇持続性＞フィルムを用いて蓋状に貼
った２００ｃｃサンプル瓶に水５０ｃｃを入れ、室温５
℃、水温４０℃に保ち、１日、７日及び１４日後の防曇
性を下記基準で評価した。なおフィルムの湯気循環性を
上げるため、各サンプル瓶は、若干傾けてセットした。 ◎：フィルム全面が均一に濡れ、はじき全くなし ○：フィルム全面がほぼ均一に濡れているが、僅かには
じき箇所あり △：フィルム評価部の２０〜５０％にはじき箇所認めら
れる ×：フィルム評価部の５０〜１００％にはじき箇所認め
られる＜低温防曇性＞１０ｃｍ×２０ｃｍ×５ｃｍのトレーを
用い、中に縦に二分したキュウリを入れる。テスト用に
作成したフィルムで上部に蓋をし、完全に目貼りした
後、５℃の冷蔵庫に入れ、１時間及び２４時間後の防曇
性を観察し、下記基準で評価した。 ◎：フィルムに水滴が見えず、中身がよく見える ○：中身がよく見えるものの、フィルムに僅かに水滴が
見える △：フィルムに付着する水滴が細かくなり、中身が見え
ずらくなる ×：フィルムが細かい水滴で白く見え、中身が確認でき
ない＜透明性＞フィルム表面での防曇剤によるブルーミング
現象の有無、即ち透明性を評価するために、フィルムを
40℃で２週間処理し、ヘイズメーターでフィルムの濁度
を測定した。これから求められた透明性のランクを下記
の５段階で示した。 ◎：まったく白化が認められない ○：ごくわずかにしか白化が認められない △：少し白化が認められる ×：明らかに白化が認められる ××：不透明である

【００３０】

【表１】

【００３１】注）＊１ＭＥＬＡＤ：Ｎ−メチル−Ｎ−エタノールラウリ
ン酸アミド＊２ＭＥＳＡＤ：Ｎ−メチル−Ｎ−エタノールステア
リン酸アミド＊３ソルビタンモノステアレート：花王（株）製レオ
ドールＳＰ−Ｓ１０＊４ジグリセリンモノオレート：花王（株）製サンス
ルーザー４１２０実施例５〜７及び比較例３〜４あらかじめ粉砕にて細かくしたＭＦＲ（JIS-K7210、230
℃、2.16kg荷重）が２ｇ／１０分のランダムポリプロピ
レン（ＰＰ）１００重量部に対し、防曇剤として表２に
示す化合物（１）、及び多価アルコール部分脂肪酸エス
テル等を表２に示す量を配合し、ヘンシェルミキサーに
て混合して樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を、２１
０℃に設定した二軸押出機を用いてペレタイズし、その
後２３０℃に設定したＴ−ダイ加工機により、厚さ１ｍ
ｍのシートを作成した。

【００３２】得られたシートについて、防曇持続性、低
温防曇性及び透明性を、上記の評価法において、フィル
ムの代わりにシートを用いる以外は同様の方法で評価し
た。結果を表２に示す。

【００３３】

【表２】

【００３４】表中の＊１〜＊４は表１と同じ

【００３５】

【発明の効果】本発明の防曇性樹脂組成物は、防曇レベ
ル（低温防曇性、初期防曇性）と防曇持続性に優れ、且
つ透明性にも優れている。

フロントページの続き (72)発明者亀井芳治和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内Ｆターム(参考） 4H020 AA07 AB02 AB06 4J002 BB021 BB111 BD031 EH057 EP006

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）で表される化合物からなる防曇
剤。【化１】（式中、R¹CO-は炭素数６〜24の水酸基を有していても
よい飽和又は不飽和のアシル基、R²は炭素数１〜３の直
鎖又は分岐鎖のアルキル基、R³は炭素数１〜６の直鎖又
は分岐鎖のアルキレン基あるいは炭素数２〜６の直鎖又
は分岐鎖のアルケニレン基を示す。）
【請求項２】請求項１記載の式（１）で表される化合
物と、多価アルコール部分脂肪酸（脂肪酸の炭素数12〜
22）エステル及びそのアルキレンオキサイド付加物から
選ばれる１種以上を含有する防曇剤組成物。
【請求項３】熱可塑性樹脂に、請求項１記載の防曇剤
を配合してなる防曇性樹脂組成物。
【請求項４】熱可塑性樹脂に、請求項２記載の防曇剤
組成物を配合してなる防曇性樹脂組成物。
【請求項５】式（１）で表される化合物の配合量が、
熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．３〜５重量部で
ある請求項３又は４記載の防曇性樹脂組成物。