JP2007091984A - 耐溶剤性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(A)シアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物がゴム状重合体にグラフトしたグラフト共重合体と、(B)ポリエステル系樹脂と、(C)紫外線吸収剤(ベンゾトリアゾール系など)(c1)及び/又はヒンダードアミン系光安定剤(c2)とで樹脂組成物を構成する。この組成物は、アルキレングリコールモノエーテル及び/又はジアルキレングリコールモノエーテルに対して耐性を有する。共重合体(A)と樹脂(B)との割合(重量比)は、30/70〜90/10程度であり、共重合体(A)及び樹脂(B)の総量100重量部に対して、(c1)成分の割合は0.01〜10重量部、(c2)成分の割合は0.01〜10重量部程度である。このような組成物は、特に、浴室内で使用される用途に適している。
【選択図】なし
Description
本発明の樹脂組成物は、シアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物がゴム状重合体(又はゴム成分)にグラフトしたグラフト共重合体(A)と、ポリエステル系樹脂(B)と、紫外線吸収剤(c1)及びヒンダードアミン系光安定剤(c2)から選択された少なくとも一種の耐光成分(C)とで構成されている。
前記グラフト共重合体(A)において、前記シアン化ビニル化合物としては、(メタ)アクリロニトリル、ハロゲン化(メタ)アクリロニトリルなどが挙げられる。シアン化ビニル化合物は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。シアン化ビニル化合物としては、通常、アクリロニトリルなどの(メタ)アクリロニトリルを使用する場合が多い。
ポリエステル系樹脂としては、例えば、芳香族ポリエステル系樹脂、脂肪族ポリエステル系樹脂などが挙げられ、通常、芳香族ポリエステル系樹脂を使用する場合が多い。
(c1)紫外線吸収剤
紫外線吸収剤(c1)としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、ベンゾオキサジン系[2,2’−p−フェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)など]、サリチル酸フェニルエステル系(t−ブチルフェニルサリチル酸エステル、オクチルフェニルサリチル酸エステルなど)などの紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの紫外線吸収剤のうち、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系紫外線吸収剤(特に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤)を用いる場合が多い。紫外線吸収剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
ヒンダードアミン系光安定剤としては、2,2,6,6−テトラアルキルピペリジン骨格(通常、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン骨格)を有する化合物、例えば、カルボン酸(脂肪族モノ又はポリカルボン酸、芳香族モノ又はポリカルボン酸など)の2,2,6,6−テトラアルキル−4−ピペリジルエステル(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルエステルなど)、4−アルコキシ−2,2,6,6−テトラアルキルピペリジン[例えば、4−メトキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンなどの4−C1-10アルコキシ−2,2,6,6−ピペリジン;4−フェノキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンなどの4−C6-10アリールオキシ−2,2,6,6−ピペリジン;4−ベンジルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンなど4−C6-10アリールC1-4アルキル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンなど]、ビス(2,2,6,6−テトラアルキル−4−ピペリジルオキシ)アルカン[例えば、1,2−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルオキシ)エタンなどのビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルオキシ)C2-6アルカンなど]などの他、前記2,2,6,6−テトラアルキルピペリジン骨格を有する高分子型光安定剤も例示できる。ヒンダードアミン系光安定剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
前記樹脂組成物において、グラフト共重合体(A)とポリエステル系樹脂(B)との割合(重量比)は、例えば、30/70〜90/10、好ましくは35/65〜80/20、さらに好ましくは40/60〜75/25程度である。
本発明の成形品は、前記樹脂組成物で形成されている。成形品は、特に制限されないが、高い耐変色性を有するため、光線及び水分が作用する環境下(特に、光線が作用し、かつ高温多湿環境下)、例えば、浴室内で使用される用途に適している。このような成形品としては、バスユニット(浴槽、カウンタートップ、浴室用タイル又はパネルなど)、バスユニットの周辺製品(タップ;シャワーヘッド;石鹸、シャンプー等を設置するためのトレー又は棚;風呂桶;椅子;手摺り;浴槽用フタ;タオルハンガー;排水口用のバスケット、エプロン、トラップ、及びカバーなど)、浴室内に設置された洗面ユニット(石鹸、シャンプー等を設置するためのトレー又は棚、タップ、シャワーヘッド、洗浄又は清浄剤などを設置するための棚など)、浴室内に設置されたトイレユニット[便座(温水シャワー式便座も含む)、便器のフタ、トイレットペーパー用ホルダー及びロール芯など]の他、アルキレングリコールモノエーテル及び/又はジアルキレングリコールモノエーテルを含む洗浄又は清浄剤などの容器などが挙げられる。
(1)試験片の作製
表1に示すABS樹脂と、ポリブチレンテレフタレート(PBT)と、耐光成分とを、表1に示す割合で用いて、二軸押出機(東芝機械(株)製TEX30)によりシリンダー温度250℃で溶融混練し、ペレット状樹脂組成物を調製した。得られたペレットを射出成形機(住友重機械工業(株)製SH−100)により、シリンダー温度250℃及び金型温度60℃の条件で射出成形し、各試験用の試験片を作製した。なお、比較として、上記成分のうちいずかの成分を欠く例(比較例1〜5)及び市販の耐薬性ABS樹脂を用いた例(比較例6及び7)についても実施例と同様に試験片を作製した。
試験片(縦90mm×横50mm×厚み3mm)を、下記(a)の条件下で、光線に暴露し、さらに(b)の条件下で恒温槽内に静置した。色差計(日本電色(株)製,COLOR MEASURING SYSTEM Σ80型)を用いて、光線暴露前の試験片をブランク(照射0時間)として、条件(a)での光線暴露後、及び条件(b)での静置後の色差(ΔE)を測定した。
耐光試験機:サンシャインスーパーロングライフウェザーメーターS80・H・B型(スガ試験機(株)製)
光源:サンシャインカーボンアーク
パネル温度:63±3℃
降雨周期:未降雨102分、次いで降雨18分の計120分を1サイクルとし、計50サイクル
照射時間:100時間
(b)暗所恒温恒湿試験
恒温槽内温度:80℃
恒温槽内湿度:75%RH
試験時間:20時間。
成形品の耐薬品性を1/4楕円法に基づいて評価した。
(式中、tは試験片の厚み(インチ)を示す。εc及びxは前記に同じ)
なお、上記1/4楕円治具は、長軸10インチ(約25cm)及び短軸3インチ(約7.5cm)の楕円体の1/4形状を有するとともに、下記の楕円方程式で表される曲面(幅1インチ(約2.5cm))を側部に有している。
実用に伴う成形品のクラック挙動と臨界歪みとの関係の目安は以下の通りである。εcの数値が大きい方が耐薬品性に優れていることを示す。なお、最終製品の種類(用途)によって、耐クラック性の要求レベルは異なる。
εcが0.5%以上1.0%未満:薬品の接触は、成形品クラック発生の主要因の1つとなる。応力集中の高い場合は、注意が必要である
εcが0.3%以上0.5%未満:成形品に静的又は動的歪みを生じる場合、クラック発生の危険性がある。実用試験により慎重を期する必要がある
εcが0.3%未満:成形品に成形した段階でクラックを生じる。
(s-2)カルビトールを含有するメイク落とし剤((株)花王製、商品名「ビオレメイク落とししっかりクリアジェル」)
(s-3)(株)花王製、商品名「バスマジックリン」
(s-4)(株)花王製、商品名「マジックリン」
(s-5)ジョンソン(株)製、商品名「カビキラー」
JISK7111(又はISO179)に準拠して、シャルピー衝撃試験を行った(単位:kJ/m2)。
(A)ABS樹脂
(A-1):ABS樹脂(日本エイアンドエル(株)製,S2601)とAS樹脂(ダイセルポリマー(株)製,020SF)とを36/64(重量比)の割合で混合した混合物(各モノマー含量:アクリロニトリル21重量%、スチレン58重量%及びブタジエンゴム21重量%)
(A-2):ABS樹脂(テクノポリマー(株)製,DP611)とAS樹脂(ダイセルポリマー(株)製,010SF)とを66/34(重量比)の割合で混合した混合物(各モノマー含量:アクリロニトリル20重量%、スチレン54重量%及びブタジエンゴム26重量%)
(A-3):ABS樹脂(テクノポリマー(株)製,0T654)とAS樹脂(ダイセルポリマー(株)製,050SF)とを25/75(重量比)の割合で混合した混合物(各モノマー含量:アクリロニトリル21重量%、スチレン64重量%及びブタジエンゴム15重量%)
(A-4):旭化成(株)製、ABS樹脂、スタイラック IX210(一般耐薬品グレード)
(A-5):旭化成(株)製、ABS樹脂、スタイラック IX700(超高耐薬品グレード)
(B)PBT
(B-1):ポリプラスチックス(株)製、ジュラネックスTRE−DE2
(B-2):ポリプラスチックス(株)製、ジュラネックスTRE−DM2
(B-3):ポリプラスチックス(株)製、ジュラネックスTRE−D7B
(C)耐光成分
(c1):ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤[チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株),TINUVIN327(2−(3’,5’−ジt−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール)]
(c2)ヒンダードアミン系光安定剤[三共(株)製、サノールLS-770(HALS,ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルセバケート))]
結果を表1に示す。
Claims (13)
- アルキレングリコールモノエーテル及びジアルキレングリコールモノエーテルから選択された少なくとも一種の溶剤に対して耐性を有する樹脂組成物であって、シアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物がゴム状重合体にグラフトしたグラフト共重合体(A)と、ポリエステル系樹脂(B)と、紫外線吸収剤(c1)及びヒンダードアミン系光安定剤(c2)から選択された少なくとも一種の耐光成分(C)とで構成された樹脂組成物。
- 光線及び水分が作用する環境下で使用される請求項1記載の樹脂組成物。
- エチレングリコールモノC1-4アルキルエーテル及びジエチレングリコールモノC1-4アルキルエーテルから選択された少なくとも一種の溶剤、もしくはこの溶剤を含む清浄剤又は洗浄剤に対して耐性を有する請求項1記載の樹脂組成物。
- グラフト共重合体(A)が、平均粒子径0.01〜10μmのゴム状重合体に対して、(i)シアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物、又は(ii)シアン化ビニル化合物、芳香族ビニル化合物及び他の共重合性単量体がグラフトしたグラフト共重合体であり、前記ゴム状重合体100重量部に対して、前記シアン化ビニル化合物の割合が5〜1000重量部であり、前記芳香族ビニル化合物の割合が10〜2000重量部であり、前記他の共重合性単量体の割合が0〜120重量部である請求項1記載の樹脂組成物。
- ポリエステル系樹脂(B)が、ポリC2-4アルキレンテレフタレート、又はC2-4アルキレンテレフタレートを構成ユニットとして含む共重合体である請求項1記載の樹脂組成物。
- グラフト共重合体(A)が、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエンゴム共重合体及びアクリロニトリル−スチレン−アクリルゴム共重合体から選択された少なくとも一種であり、ポリエステル系樹脂(B)が、ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレートから選択された少なくとも一種である請求項1記載の樹脂組成物。
- 紫外線吸収剤(c1)がベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤で構成されている請求項1記載の樹脂組成物。
- グラフト共重合体(A)とポリエステル系樹脂(B)との割合(重量比)が、30/70〜90/10であり、グラフト共重合体(A)及びポリエステル系樹脂(B)の総量100重量部に対して、紫外線吸収剤(c1)の割合が0.01〜10重量部であり、ヒンダードアミン系光安定剤(c2)の割合が0.01〜10重量部である請求項1記載の樹脂組成物。
- 紫外線吸収剤(c1)としてのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤と、ヒンダードアミン系光安定剤(c2)との双方を含有し、紫外線吸収剤(c1)とヒンダードアミン系光安定剤(c2)との割合(重量比)が、10/90〜90/10である請求項1記載の樹脂組成物。
- 請求項1記載の樹脂組成物で形成された成形品。
- 浴室内で使用される請求項10記載の成形品。
- シアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物がゴム状重合体にグラフトしたグラフト共重合体(A)と、ポリエステル系樹脂(B)と、紫外線吸収剤(c1)及びヒンダードアミン系光安定剤(c2)から選択された少なくとも一種の耐光成分(C)とで構成された樹脂組成物を用いて、アルキレングリコールモノエーテル及びジアルキレングリコールモノエーテルから選択された少なくとも一種の溶剤に対する耐性を改善する方法。
- さらに、光線及び水分の作用する環境下での樹脂組成物の耐変色性を改善する請求項12記載の方法。
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