JP2001115002A - 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

芳香族ポリカーボネート樹脂組成物

Info

Publication number
JP2001115002A
JP2001115002A JP29225399A JP29225399A JP2001115002A JP 2001115002 A JP2001115002 A JP 2001115002A JP 29225399 A JP29225399 A JP 29225399A JP 29225399 A JP29225399 A JP 29225399A JP 2001115002 A JP2001115002 A JP 2001115002A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polycarbonate resin
aromatic polycarbonate
bis
weight
hydroxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP29225399A
Other languages
English (en)
Inventor
Yoji Ohira
洋二 大平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Chemicals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Chemicals Ltd filed Critical Teijin Chemicals Ltd
Priority to JP29225399A priority Critical patent/JP2001115002A/ja
Publication of JP2001115002A publication Critical patent/JP2001115002A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリカーボネート樹脂が本来有する透明性や
耐候剤を添加した時の耐候性を保ちつつ、成形耐熱性、
耐湿熱疲労性、接着性に優れた溶融重合法の芳香族ポリ
カーボネート樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (A)残存触媒活性指数が2%以下およ
び粘度平均分子量が10,000〜50,000であ
り、且つ二価フェノールと炭酸エステルとから溶融重合
して得られた芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部
と、(B)特定の化学構造を有するベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤0.01〜1.5重量部からなる芳香族
ポリカーボネート樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
樹脂が本来有する透明性や耐候剤を添加した時の耐候性
を保ちつつ、成形耐熱性、耐湿熱疲労性、接着性に優れ
た溶融重合法の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関
する。
【0002】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は透明性、耐熱
性、耐湿熱性、加工性及び機械的強度等に優れているが
故に電気部品、建材部品、自動車部品等に広く利用され
ている。
【0003】このような芳香族ポリカーボネート樹脂の
製造方法としては、ビスフェノールAなどの二価フェノ
ールにホスゲンを直接反応させる方法(界面重合法)、
あるいはビスフェノールなどの二価フェノールとジフェ
ニルカーボネートなどのジアリルカーボネートとを溶融
状態でエステル交換反応させ重合する方法(以下、溶融
法と称することがある。)などが知られている。このよ
うな製造方法のなかで、二価フェノールとジアリルカー
ボネートとのエステル交換反応させる方法は、界面重合
法による製造に比べて、ホスゲンやメチレンクロライド
等のハロゲン化合物を使用する問題がなく、環境に対す
る負荷が少なく且つ安価に製造できる利点があり、有望
な技術である。
【0004】溶融重合したポリカーボネート樹脂に添加
剤を添加する方法として、特開平5−239331号公
報にポリカーボネート樹脂が溶融状態にある間に添加剤
を加える特殊な方法が開示されている。しかし、対象と
なる添加剤は主に熱安定剤であり、その効果も当然予想
される熱安定性、色相安定性、滞留安定性について述べ
ているだけである。また、特開平9−263694号公
報には、特定の波長に吸収を有するベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤を用いたポリカーボネート樹脂組成物か
らの眼鏡レンズが開示されている。
【0005】しかしながら、かかる公報には本発明の溶
融重合法の芳香族ポリカーボネート樹脂を特定の残存触
媒活性指数範囲にすることが考慮されておらず、近年要
求される様になった耐候性、成形耐熱性、耐湿熱疲労
性、接着性等の向上が切望されていた。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
カーボネート樹脂が本来有する透明性や耐候剤を添加し
た時の耐候性を保ちつつ、成形耐熱性、耐湿熱疲労性、
接着性に優れた溶融重合法の芳香族ポリカーボネート樹
脂組成物を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、(A)残存触
媒活性指数が2%以下および粘度平均分子量が10,0
00〜50,000であり、且つ二価フェノールと炭酸
エステルとから溶融重合して得られた芳香族ポリカーボ
ネート樹脂100重量部と、(B)下記一般式(1)で
表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤0.01〜
1.5重量部からなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物。
【0008】
【化2】
【0009】[式中、Xはハロゲン原子であり、kは0
〜3である。また、R1は炭素数1〜12の直鎖あるい
は分岐のアルキル基またはフェニルアルキル基であり、
lは0〜2である。更に、R2はアルキレン基であり、
m、nは、n=0の時m=1、n=1の時m=2であ
る。]によって達成される。
【0010】以下、本発明についてさらに詳細に説明す
る。本発明で使用される芳香族ポリカーボネート樹脂
は、通常二価フェノールと炭酸エステルとを溶融法で反
応させて得られるものである。ここで使用される二価フ
ェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾ
ルシノール、1,6−ジヒドロキシナフタリン、2,6
−ジヒドロキシナフタリン、4,4’−ジヒドロキシジ
フェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニ
ルメタン、ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチ
ル)フェニル}メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)エタン、1,2−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−1−フェニルエタン、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)ジフェニルメタン、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−1−ナフチルメタン、2,2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン(通称ビスフェノールA)、2
−(4−ヒドロキシフェニル)−2−(3−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ
−3−メチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス
{(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル)フェニル}プ
ロパン、2,2−ビス{(3,5−ジブロモ−4−ヒド
ロキシ)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(3,5
−ジクロロ−4−ヒドロキシ)フェニル}プロパン、
2,2−ビス{(3−ブロモ−4−ヒドロキシ)フェニ
ル}プロパン、2,2−ビス{(3−クロロ−4−ヒド
ロキシ)フェニル}プロパン、4−ブロモレゾルシノー
ル、2,2−ビス{(3−イソプロピル−4−ヒドロキ
シ)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(3−フェニ
ル−4−ヒドロキシ)フェニル}プロパン、2,2−ビ
ス{(3−エチル−4−ヒドロキシ)フェニル}プロパ
ン、2,2−ビス{(3−n−プロピル−4−ヒドロキ
シ)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(3−sec
−ブチル−4−ヒドロキシ)フェニル}プロパン、2,
2−ビス{(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ)
フェニル}プロパン、2,2−ビス{(3−シクロヘキ
シル−4−ヒドロキシ)フェニル}プロパン、2,2−
ビス{(3−メトキシ−4−ヒドロキシ)フェニル}プ
ロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキ
サフルオロプロパン、1,1−ジブロモ−2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)エチレン、1,1−ジクロ
ロ−2,2−ビス{(3−フェノキシ−4−ヒドロキ
シ)フェニル}エチレン、エチレングリコールビス(4
−ヒドロキシフェニル)エーテル、2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)−3−メチルブタン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチルブタ
ン、2,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−メ
チルブタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
イソブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
ペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
4−メチルペンタン、3,3−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)ペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)−4−イソプロピルシクロヘキサン、1,1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリ
メチルシクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)シクロドデカン、9,9−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)フルオレン、9,9−ビス{(4−ヒド
ロキシ−3−メチル)フェニル}フルオレン、α,α’
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−o−ジイソプロピ
ルベンゼン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−m−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベン
ゼン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−5,
7−ジメチルアダマンタン、4,4’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、ビス{(3,5−ジメチル−4−ヒ
ドロキシ)フェニル}スルホン、4,4’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホキシド、4,4’−ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、4,4’−ジヒドロキシジフェニ
ルケトン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル
および4,4’−ジヒドロキシジフェニルエステルなど
があげられ、これらは単独または2種以上を混合して使
用できる。
【0011】なかでもビスフェノールA、2,2−ビス
{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパ
ン、2,2−ビス{(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキ
シ)フェニル}プロパン、エチレングリコールビス(4
−ヒドロキシフェニル)エーテル、2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリ
メチルシクロヘキサン、4,4’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、ビス{(3,5−ジメチル−4−ヒドロ
キシ)フェニル}スルホン、4,4’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホキシド、4,4’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフィド、および4,4’−ジヒドロキシジフェ
ニルケトンからなる群より選ばれた少なくとも1種のビ
スフェノールより得られる単独重合体または共重合体が
好ましく、特に、ビスフェノールAの単独重合体が好ま
しく使用される。
【0012】炭酸エステルとしては、具体的には、ジフ
ェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ビス(ク
ロロフェニル)カーボネート、m―クレジルカーボネー
ト、ジナフチルカーボネート、ビス(ジフェニル)カー
ボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネ
ートなどが挙げられるが、これらに限定されない。好ま
しくは、ジフェニルカーボネートを使用する。これら炭
酸エステルもまた、単独で用いても良く、また二種以上
を組み合わせて用いても良い。
【0013】上記二価フェノールと炭酸エステルを溶融
法によって反応させて芳香族ポリカーボネート樹脂を製
造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二
価フェノールの酸化防止剤等を使用してもよい。また芳
香族ポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香
族化合物を共重合した分岐芳香族ポリカーボネート樹脂
であっても、芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸
を共重合したポリエステルカーボネート樹脂であっても
よく、また、得られた芳香族ポリカーボネート樹脂の2
種以上を混合した混合物であってもよい。
【0014】三官能以上の多官能性芳香族化合物として
は、フロログルシン、フロログルシド、または4,6−
ジメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキジフェニ
ル)ヘプテン−2,2,4,6−トリメチル−2,4,
6−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,
3,5−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、
1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタ
ン、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−4−ヒド
ロキシフェニル)エタン、2,6−ビス(2−ヒドロキ
シ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェノール、4
−{4−[1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エ
チル]ベンゼン}−α,α−ジメチルベンジルフェノー
ル等のトリスフェノール、テトラ(4−ヒドロキシフェ
ニル)メタン、ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)
ケトン、1,4−ビス(4,4−ジヒドロキシトリフェ
ニルメチル)ベンゼン、又はトリメリット酸、ピロメリ
ット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸及びこれらの
酸クロライド、2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−
(3’−フェノキシカルボニル−4’−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、2−(4−ヒドロキシフェニル)−2
−(3’−カルボキシ−4’−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン等が挙げられ、中でも1,1,1−トリス(4−
ヒドロキシフェニル)エタン、1,1,1−トリス
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)エタン
が好ましく、特に1,1,1−トリス(4−ヒドロキシ
フェニル)エタンが好ましい。
【0015】溶融法による反応は、通常二価フェノール
と炭酸エステルとのエステル交換反応であり、不活性ガ
スの存在下に二価フェノールと炭酸エステルとを加熱し
ながら混合して、生成するアルコールまたはフェノール
を留出させる方法により行われる。反応温度は生成する
アルコールまたはフェノールの沸点等により異なるが、
通常120〜350℃の範囲である。反応後期には系を
1.33〜0.0133kPa(10〜0.1Tor
r)程度に減圧して生成するアルコールまたはフェノー
ルの留出を容易にさせる。反応時間は通常1〜4時間程
度である。
【0016】また、溶融法において重合速度を速めるた
めに重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒とし
ては、例えば(i)アルカリ(土類)金属化合物および
/または(ii)含窒素塩基性化合物よりなる触媒を用
いて縮合される。
【0017】触媒として用いられるアルカリ金属化合物
としては、例えばアルカリ金属の水酸化物、炭化水素化
物、炭酸塩、酢酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、亜流酸塩、シ
アン酸塩、チオシアン酸塩、ステアリン酸塩、水素化ホ
ウ素塩、安息香酸塩、リン酸水素化物、ビスフェノー
ル、フェノールの塩等が挙げられる。
【0018】具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭
酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カ
リウム、酢酸リチウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウ
ム、硝酸リチウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウ
ム、亜硝酸リチウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸リチウム、シアン酸ナトリウム、シアン酸カ
リウム、シアン酸リチウム、チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸カリウム、チオシアン酸リチウム、ステア
リン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン
酸リチウム、水酸化ホウ素ナトリウム、水酸化ホウ素リ
チウム、水素化ホウ素カリウム、フェニル化ホウ素ナト
リウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息
香酸リチウム、リン酸水素ジナトリウム、リン酸水素ジ
カリウム、リン酸水素ジリチウム、ビスフェノールAの
ジナトリウム塩、ジカリウム塩、ジリチウム塩、フェノ
ールのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが挙
げられる。
【0019】触媒として用いられるアルカリ土類金属化
合物としては、例えばマグネシウム、カルシウム、バリ
ュウム等のアルカリ土類金属の水酸化物、炭化水素化
物、炭酸塩、酢酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、亜流酸塩、シ
アン酸塩、チオシアン酸塩、ステアリン酸塩、水素化ホ
ウ素塩、安息香酸塩、リン酸水素化物、ビスフェノー
ル、フェノールの塩等が挙げられる。
【0020】これらアルカリ金属化合物及びアルカリ土
類金属化合物中では、アルカリ金属化合物が溶融重合の
触媒として好適である。
【0021】触媒としてのアルカリ金属化合物は、二価
フェノール1モルに対し10-8〜10-5モルの範囲で使
用しうる。上記使用範囲を逸脱すると、得られる芳香族
ポリカーボネートの諸物性に悪影響を及ぼしたり、ま
た、エステル交換反応が充分に進行せず高分子量の芳香
族ポリカーボネート樹脂が得られない等の問題があり好
ましくない。
【0022】また、触媒としての含窒素塩基性化合物と
しては、例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド
(Me4NOH)、テトラエチルアンモニウムヒドロキ
シド(Et4NOH)、テトラブチルアンモニウムヒド
ロキシド(Bu4NOH)、ベンジルトリメチルアンモ
ニウムヒドロキシド(φ―CH2(Me)3NOH)、ヘ
キサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシドなどの
アルキル、アリール、アルキルアリール基などを有する
アンモニウムヒドロオキシド類、トリエチルアミン、ト
リブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、ヘキサデシ
ルジメチルアミンなどの3級アミン類、あるいはテトラ
メチルアンモニウムボロハイドライド(Me4NB
4)、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド
(Bu4NBH4)、テトラブチルアンモニウムテトラフ
ェニルボレート(Bu4NBPh4)、テトラメチルアン
モニウムテトラフェニルボレート(Me4NBPh4)な
どの塩基性塩などを挙げることができる。これらの中
で、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド(Me4
OH)、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド(Et
4NOH)、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド
(Bu4NOH)が好ましく、特にテトラメチルアンモ
ニウムヒドロキシド(Me4NOH)が好ましい。
【0023】上記含窒素塩基性化合物は、含窒素塩基性
化合物中のアンモニウム窒素原子が二価フェノール1モ
ル当り1×10-5〜1×10-3当量となる割合で用いる
のが好ましい。より好ましい割合は同じ基準に対し2×
10-5〜7×10-4当量となる割合である。特に好まし
い割合は同じ基準に対し5×10-5〜5×10-4当量と
なる割合である。
【0024】本発明においては所望により、アルカリ金
属やアルカリ土類金属のアルコキシド類、アルカリ金属
やアルカリ土類金属の有機酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ
素化合物類、アルミニウム化合物類、珪素化合物類、ゲ
ルマニウム化合物類、有機スズ化合物類、鉛化合物類、
オスミウム化合物類、アンチモン化合物類、マンガン化
合物類、チタン化合物類、ジルコニウム化合物類などの
通常エステル化反応、エステル交換反応に使用される触
媒を用いることができる。触媒は単独で使用してもよい
し、2種以上組み合わせ使用してもよい。これらの重合
触媒の使用量は、原料の二価フェノール1モルに対し、
好ましくは1×10-9〜1×10-5当量、より好ましく
は1×10-8〜5×10-6当量の範囲で選ばれる。
【0025】また、かかる重合反応において、フェノー
ル性の末端基を減少するために、重縮反応の後期あるい
は終了後に、例えばフェノール、p−t−ブチルフェノ
ール、p−t−ブチルフェニルフェニルカーボネート、
p−t−ブチルフェニルカーボネート、p−クミルフェ
ノール、p−クミルフェニルフェニルカーボネート、p
−クミルフェニルカーボネート、ビス(クロロフェニ
ル)カーボネート、ビス(ブロモフェニル)カーボネー
ト、ビス(ニトロフェニル)カーボネート、ビス(フェ
ニルフェニル)カーボネート、クロロフェニルフェニル
カーボネート、ブロモフェニルフェニルカーボネート、
ニトロフェニルフェニルカーボネート、ジフェニルカー
ボネート、メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボ
ネート、2,2,4−トリメチル−4−(4−ヒドロキ
シフェニル)クロマン2,4,4−トリメチル−2−
(4−ヒドロキシフェニル)クロマンおよびエトキシカ
ルボニルフェニルフェニルカーボネート等の化合物を加
えることが好ましい。なかでも2−クロロフェニルフェ
ニルカーボネート、2−メトキシカルボニルフェニルフ
ェニルカーボネートおよび2−エトキシカルボニルフェ
ニルフェニルカーボネートが好ましく、特に2−メトキ
シカルボニルフェニルフェニルカーボネートが好ましく
使用される。
【0026】本発明において末端封鎖剤を用いて芳香族
ポリカーボネート樹脂の末端を封鎖することが好まし
い。また、末端封鎖剤を添加する前の芳香族ポリカーボ
ネート樹脂の末端水酸基濃度を全末端に対して20モル
%以上、好ましくは30モル%以上、さらに好ましくは
40モル%以上に制御することが好ましい。かくするこ
とにより、特定の末端基を高い割合で導入でき、芳香族
ポリカーボネート樹脂の改質効果を高めることができ
る。通常は、芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基
濃度が、全末端のうち水酸基が30〜95モル%の範囲
の芳香族ポリカーボネート樹脂に末端封鎖剤を用いるこ
とが有利である。また、末端封鎖剤を添加する前の芳香
族ポリカーボネート樹脂水酸基の末端割合は、原料であ
る二価フェノールとジフェニルカーボネートの仕込み比
によってコントロールすることができる。ここで芳香族
ポリカーボネート樹脂の一定量における末端水酸基濃度
のモル数は、常法により1H―NMRにより決定でき
る。本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基
濃度は、全末端に対して5〜70モル%が好ましく、よ
り好ましくは10〜60モル%である。末端水酸基濃度
がかかる範囲にあると、分子量低下、色相等が向上す
る。
【0027】本発明の溶融重合された芳香族ポリカーボ
ネート樹脂では、その反応を促進するために重合触媒を
用いるため、重合反応後にも重合触媒が残存することが
多い。この残存した触媒を重合反応終了後、そのまま放
置すると重合触媒の触媒活性により芳香族ポリカーボネ
ート樹脂の分解や再反応が起こる弊害がある。更にかか
る残存触媒活性のある芳香族ポリカーボネート樹脂では
その影響が拡大される上に、接着性や耐湿熱疲労性の低
下等の新たな問題が発生する。
【0028】本発明ではかかる残存触媒活性を抑制する
必要がある。残存触媒活性を抑制する指標として残存触
媒活性指数を用いて、以下の要領で測定する。測定機器
として、測定対象となるサンプルの溶融粘度範囲の測定
が可能な回転型のレオメーターを使用し、サンプルが外
部の酸素により酸化しないよう、十分な窒素気流中、測
定する樹脂が溶融する一定温度の条件下で、サンプルを
一定方向かつ一定の角速度で回転させ、その際の溶融粘
度変化を観察する。サンプルを測定する際の粘弾性測定
器の治具は、サンプル全体の歪みが一定となるよう、す
なわち剪断速度が一定となるよう円錐円板形のものを使
用する。即ち、下記式(i)により計算した1分間当た
りの溶融粘度変化を残存触媒活性指数とした。
【0029】
【数1】
【0030】この残存触媒活性指数は、2%以下であ
り、好ましくは1%以下、更に好ましくは0.5%以下
である。残存触媒活性指数がこの範囲を越えると芳香族
ポリカーボネート樹脂が経時変化して好ましくない。
【0031】本発明の失活剤の具体例としては、例えば
ベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸、ベンゼ
ンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベン
ゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、
ベンゼンスルホン酸フェニル、p−トルエンスルホン酸
メチル、p−トルエンスルホン酸エチル、p−トルエン
スルホン酸ブチル、p−トルエンスルホン酸オクチル、
p−トルエンスルホン酸フェニルなどのスルホン酸エス
テル;さらに、トリフルオロメタンスルホン酸、ナフタ
レンスルホン酸、スルホン化ポリスチレン、アクリル酸
メチル‐スルホン化スチレン共重合体、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸−2−フェニル−2−プロピル、ドデシル
ベンゼンスルホン酸−2−フェニル−2−ブチル、オク
チルスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、デシルス
ルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ベンゼンスルホ
ン酸テトラブチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンス
ルホン酸テトラエチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸テトラヘキシルホスホニウム塩、ドデ
シルベンゼンスルホン酸テトラオクチルホスホニウム
塩、デシルアンモニウムブチルサルフェート、デシルア
ンモニウムデシルサルフェート、ドデシルアンモニウム
メチルサルフェート、ドデシルアンモニウムエチルサル
フェート、ドデシルメチルアンモニウムメチルサルフェ
ート、ドデシルジメチルアンモニウムテトラデシルサル
フェート、テトラデシルジメチルアンモニウムメチルサ
ルフェート、テトラメチルアンモニウムヘキシルサルフ
ェート、デシルトリメチルアンモニウムヘキサデシルサ
ルフェート、テトラブチルアンモニウムドデシルベンジ
ルサルフェート、テトラエチルアンモニウムドデシルベ
ンジルサルフェート、テトラメチルアンモニウムドデシ
ルベンジルサルフェート等の化合物を挙げることができ
るが、これらに限定されない。これらの化合物を二種以
上併用することもできる。
【0032】失活剤の中でホスホニウムもしくはアンモ
ニウム塩型の失活剤はそれ自身200℃以上でも特に安
定である。そしてその失活剤を芳香族ポリカーボネート
樹脂に添加した場合すみやかに重縮合反応触媒を中和
し、目的とする芳香族ポリカーボネート樹脂を得ること
ができる。即ち、重合封鎖反応後に生成する芳香族ポリ
カーボネートに対し、失活剤を好ましくは0.01〜5
00ppmの割合で、より好ましくは0.01〜300
ppm、特に好ましくは0.01〜100ppmの割合
で使用される。
【0033】また、かかる失活剤は、重縮合反応触媒に
対する割合では、重縮合反応触媒1モル当り0.5〜5
0モルの割合で用いるのが好ましい。失活剤を末端封鎖
後の芳香族ポリカーボネート樹脂に添加する方法には特
に限定されない。例えば、反応生成物である芳香族ポリ
カーボネート樹脂が溶融状態にある間にこれらを添加し
てもよいし、一旦芳香族ポリカーボネート樹脂をペレタ
イズした後再溶融して添加してもよい。前者において
は、末端封鎖反応が終了して得られる溶融状態にある重
合槽内または押出機内の反応生成物である芳香族ポリカ
ーボネート樹脂が溶融状態にある間に、これらを添加す
る。
【0034】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の分
子量は、粘度平均分子量(M)で10,000〜50,
000であり、10,000〜45,000が好まし
く、12,000〜30,000がより好ましい。かか
る粘度平均分子量を有する芳香族ポリカーボネート樹脂
は、押し出し加工時の良好な流動性を保ちながら、同時
に、得られた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関し
ても一定の機械的強度を有するので好ましい。
【0035】本発明でいう粘度平均分子量は、塩化メチ
レン100mlに芳香族ポリカーボネート樹脂0.7g
を20℃で溶解した溶液を用いて測定された比粘度(η
sp)から求める。
【0036】本発明における紫外線吸収剤は、(B)下
記一般式(1)で表されるベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤である。
【0037】
【化3】
【0038】[式中、Xはハロゲン原子であり、kは0
〜3である。また、R1は炭素数1〜12の直鎖あるい
は分岐のアルキル基またはフェニルアルキル基であり、
lは0〜2である。更に、R2はアルキレン基であり、
m、nは、n=0の時m=1、n=1の時m=2であ
る。]
【0039】該紫外線吸収剤化合物は、具体的に、2−
(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリア
ゾ−ル、2−(2−ヒドロキシ−5−tert−オクチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒドロキ
シ−3,5−ジクミルフェニル)フェニルベンゾトリア
ゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル
−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾー
ル、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−
テトラメチルブチル)−6−(2N−ベンゾトリアゾー
ル−2−イル)フェノール]、2−(2−ヒドロキシ−
3,5−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリア
ゾ−ル、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert
−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−アミル
フェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒドロキシ
−5−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾ−
ル、2−(2−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾ−ル、2,2’−メチレンビス
(4−クミル−6−ベンゾトリアゾールフェニル)があ
げられ、これらを単独あるいは2種以上の混合物で用い
ることができる。
【0040】好ましくは、2−(2−ヒドロキシ−5−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒド
ロキシ−5−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリ
アゾ−ル、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジクミルフ
ェニル)フェニルベンゾトリアゾール、2−(2−ヒド
ロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)
−5−クロロベンゾトリアゾール、2,2’−メチレン
ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−
6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノー
ル]であり、さらにより好ましくは、2−(2−ヒドロ
キシ−5−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリア
ゾ−ル、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,
3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリア
ゾール−2−イル)フェノール]が選択される。最も好
ましくは、2−(2−ヒドロキシ−5−tert−オク
チルフェニル)ベンゾトリアゾ−ルがあげられる。
【0041】かかるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
は、105℃、2時間乾燥した時の乾燥減量が0.5重
量%以下が好ましく、より好ましくは0.1重量%以
下、最も好ましくは0.03重量%以下である。また、
500nmの溶解色(トルエン100mlに紫外線吸収
剤5gを溶解し、1cmのセルで測定した光線透過率)
が95%以上が好ましく、より好ましくは98.0%以
上、最も好ましくは99.0%以上である。
【0042】本発明におけるベンゾトリアゾール系紫外
線吸収剤の添加量は、ポリカーボネート樹脂100重量
部に対して0.01〜1.5重量部であり、好ましくは
0.05〜0.7重量部であり、さらに好ましくは、
0.1〜0.5重量部である。添加量が多すぎると、本
発明における各安定剤の効果が十分に発現しなくなり、
発明の目的を達成することができなくなる。添加量が少
なすぎると樹脂組成物に十分な耐候性が付与されない。
【0043】紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤以外に、本発明の目的を損なわない量の
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を用いることができる。
ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤としていは、具体的
に、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロ
キシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−
4−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
ベンジロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メ
トキシ−5−スルホキシベンゾフェノン、2−ヒドロキ
シ−4−メトキシ−5−スルホキシトリハイドライドレ
イトベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メ
トキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−
4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒ
ドロキシ−4,4’−ジメトキシ−5−ソジウムスルホ
キシベンゾフェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒド
ロキシ−2−メトキシフェニル)メタン、2−ヒドロキ
シ−4−n−ドデシルオキシベンソフェノン、2−ヒド
ロキシ−4−メトキシ−2’−カルボキシベンゾフェノ
ン等があげられる。
【0044】さらに本発明の目的を損なわない量のトリ
アジン系紫外線吸収剤を用いることができる。具体的
に、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジ
ン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノ
ール、2−(4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニ
ル)−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−
[(オクチル)オキシ]−フェノール等が挙げられる。
【0045】また、芳香族ポリカーボネート樹脂には必
要に応じて例えば、熱安定剤、酸化防止剤、ブルーイン
グ剤、テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビ
スフェノールAの低分子量ポリカーボネート、デカブロ
モフェニルエーテル等の難燃剤(3〜15重量%)、染
料、カーボンブラック、酸化チタン等の着色剤(0.0
01〜10重量%)、光拡散剤、滑剤、クマリン、ナフ
タルイミド、オキサゾール化合物等の蛍光増白剤(0.
01〜0.1重量%)、帯電防止剤等を配合してもよ
い。
【0046】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物には、成形時における分子量の低下や色相の悪化を防
止するために熱安定剤を配合することが好ましい。かか
る熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン
酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられ、
具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニ
ルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−te
rt−ブチルフェニル)ホスファイト、トリデシルホス
ファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシ
ルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、
ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピル
モノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホス
ファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオ
クチルジフェニルホスファイト、ビス(2,6−ジ−t
ert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリ
トールジホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6
−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイ
ト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェ
ニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステア
リルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチル
ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホ
スフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモ
ノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェー
ト、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェ
ート、4,4’−ビフェニレンジホスホスフィン酸テト
ラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)、ベ
ンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチ
ル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。こ
れらの熱安定剤は、単独でもしくは2種以上混合して用
いてもよい。かかる熱安定剤の配合量は、芳香族ポリカ
ーボネート樹脂100重量部に対して0.0001〜1
重量部が好ましく、0.0005〜0.5重量部がより
好ましく、0.0001〜0.15が更に好ましく、
0.02〜0.1重量部が最も好ましい。
【0047】本発明の好ましい熱安定剤としては亜燐
酸、塩素原子および塩素イオン濃度が1〜11000p
pmであり、且つ下記一般式(2)で表される化合物
(C−1成分)、下記一般式(3)で表される化合物
(C−2成分)、下記一般式(4)で表される化合物
(C−3成分)、下記一般式(5)で表される化合物
(C−4成分)、下記一般式(6)で表される化合物
(C−5成分)および下記一般式(7)で表される化合
物(C−6成分)から選ばれた少なくとも1種のリン系
安定剤があげられる。
【0048】
【化4】
【0049】
【化5】
【0050】
【化6】
【0051】
【化7】
【0052】
【化8】
【0053】
【化9】
【0054】[式中、Ar1、Ar2、Ar4はアルキル
置換基があってもよい芳香族基であって、同一でも異な
っていてもよい。またAr3はジアルキル置換芳香族基
であって、同一でも異なっていてもよい。さらにR3
4、R5はアルキル基またはアルキル置換基があっても
よい芳香族基であって、同一でも異なっていてもよ
い。]
【0055】本発明のC−1成分の具体的例としては、
テトラキス(2,4−ジ−iso−プロピルフェニル)
−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス
(2,4−ジ−n−ブチルフェニル)−4,4’−ビフ
ェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−t
ert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジ
ホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブ
チルフェニル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイ
ト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニ
ル)−3,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラ
キス(2,6−ジ−iso−プロピルフェニル)−4,
4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,
6−ジ−n−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレ
ンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert
−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホ
ナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフ
ェニル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テ
トラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−
3,3’−ビフェニレンジホスホナイト等があげられ、
テトラキス(ジ−tert−ブチルフェニル)−ビフェ
ニレンジホスホナイトが好ましく、テトラキス(2,4
−ジ−tert−ブチルフェニル)−ビフェニレンジホ
スホナイトがより好ましい。このテトラキス(2,4−
ジ−tert−ブチルフェニル)−ビフェニレンジホス
ホナイトは、2種以上の混合物が好ましく、具体的には
テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)
−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト(C−1−1
成分)、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフ
ェニル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト(C
−1−2成分)および、テトラキス(2,4−ジ−te
rt−ブチルフェニル)−3,3’−ビフェニレンジホ
スホナイト(C−1−3成分)の3種の混合物がより好
ましい。また、この混合物の混合比は、C−1−1成
分、C−1−2成分およびC−1−3成分を重量比で1
00:37〜64:4〜14の範囲が好ましく、10
0:40〜60:5〜11の範囲がより好ましい。
【0056】本発明のC−2成分の具体的例としては、
ビス(2,4−ジ−iso−プロピルフェニル)−4−
フェニル−フェニルホスホナイト、ビス(2,4−ジ−
n−ブチルフェニル)−3−フェニル−フェニルホスホ
ナイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニ
ル)−4−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス
(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−3−フェ
ニル−フェニルホスホナイトビス(2,6−ジ−iso
−プロピルフェニル)−4−フェニル−フェニルホスホ
ナイト、ビス(2,6−ジ−n−ブチルフェニル)−3
−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス(2,6−ジ
−tert−ブチルフェニル)−4−フェニル−フェニ
ルホスホナイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル
フェニル)−3−フェニル−フェニルホスホナイト等が
あげられ、ビス(ジ−tert−ブチルフェニル)−フ
ェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、ビス(2,
4−ジ−tert−ブチルフェニル)−フェニル−フェ
ニルホスホナイトがより好ましい。このビス(2,4−
ジ−tert−ブチルフェニル)−フェニル−フェニル
ホスホナイトは、2種以上の混合物が好ましく、具体的
にはビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−
4−フェニル−フェニルホスホナイト(C−2−1成
分)および、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェ
ニル)−3−フェニル−フェニルホスホナイト(C−2
−2成分)の混合物がより好ましい。また、この混合物
の混合比は、C−2−1成分および、C−2−2成分を
重量比で5:1〜4の範囲が好ましく、5:2〜3の範
囲がより好ましい。
【0057】本発明のC−3成分の具体的例としては、
トリス(ジメチルフェニル)ホスファイト、トリス(ジ
エチルフェニル)ホスファイト、トリス(ジ−iso−
プロピルフェニル)ホスファイト、トリス(ジ−n−ブ
チルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−t
ert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,
6−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト等が
あげられ、トリス(ジアルキル置換フェニル)ホスファ
イトが好ましく、トリス(ジ−tert−ブチルフェニ
ル)ホスファイトがより好ましく、トリス(2,4−ジ
−tert−ブチルフェニル)ホスファイトが特に好ま
しい。かかるC−3成分の化合物は1種または2種以上
の混合物であってもよい。
【0058】本発明のC−4成分の具体的例としては、
トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、ト
リブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ト
リクレジルホスフェート、クレジル・ジフェニルホスフ
ェート等があげられ、トリメチルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェートが好ましく、トリメチルホスフェー
トが最も好ましい。
【0059】本発明のC−5成分は下記一般式(6)で
表される化合物であり、
【0060】
【化10】
【0061】[式中、R4はアルキル基またはアルキル
置換基があってもよい芳香族基であって、同一でも異な
っていてもよい。] その具体的例としては、R4がフェニル基、2,4−ジ
−tert−ブチルフェニル基、4−メチル−2,6−
ジ−tert−ブチルフェニル基、オクタデシル基、ノ
ニルフェニル基のリン系安定剤があげられ、2,4−ジ
−tert−ブチルフェニル基、オクタデシル基が好ま
しく、ジオクタデシルペンタエリスリトールジホスファ
イトが最も好ましい。
【0062】本発明のC−6成分は下記一般式(7)で
表される化合物であり、
【0063】
【化11】
【0064】[式中、Ar4はアルキル置換基があって
もよい芳香族基であって、同一でも異なっていてもよ
い。R5はアルキル基またはアルキル置換基があっても
よい芳香族基であって、同一でも異なっていてもよ
い。] その具体的例としては、Ar4がフェニル基、トルイル
基、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル基等であ
り、また、R5はメチル基、エチル基、n−プロピル
基、i−プロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基等で
ある。最も好ましい例としては、ジメチルフェニルホス
ホネートがあげられる。
【0065】本発明のリン系安定剤は、C−1成分、C
−2成分およびC−3成分からなるリン系安定剤組成
物、または亜燐酸およびC−3成分からなるリン系安定
剤組成物、またはC−3成分、またはC−5成分、また
はC−6成分が好ましい。
【0066】本発明のC−1成分、C−2成分およびC
−3成分からなるリン系安定剤組成物は、その合計を1
00重量%とした時、C−1成分が40〜80重量%、
C−2成分が0〜25重量%およびC−3成分が5〜5
0重量%であるリン系安定剤組成物が好ましい。より好
ましくは、C−1成分が40〜80重量%、C−2成分
が5〜25重量%およびC−3成分が5〜50重量%で
あり、最も好ましくは、C−1成分が55〜80重量
%、C−2成分が5〜25重量%およびC−3成分が5
〜45重量%である。
【0067】亜燐酸およびC−3成分からなるリン系安
定剤組成物は、その合計を100重量%とした時、亜燐
酸が1〜80重量%およびC−3成分が20〜99重量
%であるリン系安定剤組成物が好ましい。より好ましく
は、亜燐酸が10〜60重量%およびC−3成分が40
〜90重量%であり、最も好ましくは、亜燐酸が20〜
45重量%およびC−3成分が55〜80重量%であ
る。
【0068】本発明のリン系安定剤またはその組成物の
量は、芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に対し
て、0.0001〜0.15重量部の範囲であり、0.
002〜0.15重量部の範囲がより好ましく、0.0
2〜0.1重量部の範囲が最も好ましい。
【0069】亜燐酸およびC−3成分からなるリン系安
定剤組成物の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂1
00重量部に対して、亜燐酸が0.0001〜0.00
20(好ましくは、0.0001〜0.0015、より
好ましくは、0.0001〜0.0010)重量部およ
びC−3成分が0.0005〜0.0300(好ましく
は、0.0005〜0.0300、より好ましくは、
0.0010〜0.0200)重量部の範囲が好まし
い。
【0070】本発明でいう「C−1成分〜C−6成分の
リン系安定剤または、その組成物(以下、リン系安定剤
組成物と総称する)中に含まれる塩素原子および塩素イ
オン」とは、本発明のリン系安定剤または、その組成物
に含有した塩素化合物に由来するものである。その塩素
化合物は、例えば、製造過程において該安定剤中に生じ
たり、原料の段階から存在していたものであって、か
つ、精製時に除去しきれないものである。これらの塩素
化合物は、具体的に、製造(反応、精製など)時に使用
した塩素系溶媒、塩素系触媒、未反応塩素、副生したハ
ロゲン化水素、副生したハロゲン化水素のアンモニウム
やアミン塩などを挙げることができる。
【0071】該リン系安定剤組成物に含有する塩素化合
物を低減する方法には、安定剤の製造において、精製を
強化する方法がある。例えば、溶媒を使用した洗浄によ
る精製の場合、洗浄用溶媒を増やしたり、洗浄回数を多
くしたり、塩素化合物を選択的に溶解しやすい溶媒を用
いること等を挙げることができる。蒸留、あるいは、昇
華による精製の場合は、精留塔部を長くして蒸留段数を
増やして、分離能を上げる方法等がある。
【0072】また、該リン系安定剤組成物に含有する塩
素化合物を低減するために、製造における合成反応終了
直後でかつ精製前の時点において、塩素化合物を少なく
しておくことも有効である。例えば、使用する塩素系触
媒の量を減らすこと、塩素を含まない触媒を用いるこ
と、反応溶媒として使用する塩素系溶媒の量を減らすこ
と、塩素系溶媒を使用しないこと、反応をより完全に完
結させること等をあげることができる。反応をより完全
に終結させるためには、反応時間を長くしたり、反応温
度を上げたり、より活性な触媒を使用したり、原料の仕
込みにおいて「塩素化合物に対するフェノール化合物の
モル比」を大きくしたり、製造工程に脱塩化水素反応が
ある場合は、塩化水素の補足効率をあげる方法等を挙げ
ることができる。
【0073】また、該リン系安定剤組成物に「塩化水素
と塩化水素補足剤との反応生成物」を含有する場合、こ
れを低減するために、これまで述べた方法以外に、精製
段階で除去しやすい「塩化水素と塩化水素補足剤との反
応生成物」となるような塩化水素補足剤を使用すること
等が挙げられる。
【0074】該リン系安定剤の製造において、触媒とし
て塩素系触媒を使用し、該安定剤中にこの塩素系触媒や
それに由来する塩素系化合物が残存する場合、それらを
低減する方法として、これまで述べた方法以外に、精製
段階で除去しやすいものを塩素系触媒として選択する方
法を挙げることができる。
【0075】該リン系安定剤の製造において、溶媒とし
て塩素系溶媒を使用する場合、該安定剤中の塩素系溶媒
を低減するには、これまで述べた方法以外に、精製段階
で非塩素系の溶媒で洗浄したり、乾燥時間を延長する方
法等があげられる。
【0076】該リン系安定剤に含有する塩素化合物を低
減する方法として、これまで述べた方法を安定剤の生産
効率や収率を犠牲にすることなく実施するのが好まし
い。しかしながら、本発明の目的を達成するためには、
安定剤の生産効率や収率を低下させても、これまで述べ
た方法を実施してもよい。
【0077】本発明における「塩素原子および塩素イオ
ン濃度」は、任意の方法で測定することができる。例え
ば、化学分析法、蛍光X線法、燃焼クロル法、ヘッドス
ペースガスクロマトグラフィー法、パージアンドトラッ
プガスクロマトグラフィー法をあげることができる。そ
の中でも、特に好ましいのは、蛍光X線法であり、塩素
原子と塩素イオンを同時に測定できる。
【0078】かかる塩素原子および塩素イオン濃度は1
〜11000ppmであり、好ましくは1〜8000p
pmであり、より好ましくは1〜3000ppmであ
る。
【0079】C−1成分に含有する塩素原子および塩素
イオンを完全に取除くことは工業的に困難な面があり、
経済的な観点からその濃度は1〜20000ppmであ
り、好ましくは1〜14500ppmであり、より好ま
しくは1〜5500ppmである。
【0080】C−2成分に含有する塩素原子および塩素
イオンを完全に取除くことは工業的に困難な面があり、
経済的な観点からその濃度は1〜20000ppmであ
り、好ましくは1〜14500ppmであり、より好ま
しくは1〜5500ppmである。
【0081】C−3成分に含有する塩素原子および塩素
イオンを完全に取除くことは工業的に困難な面があり、
経済的な観点からその濃度は0.1〜50ppmであ
り、好ましくは0.1〜40ppmであり、より好まし
くは10〜40ppmである。
【0082】本発明では芳香族ポリカーボネート樹脂組
成物に内部離型剤を加えることが好ましい。その内部離
型剤の量は、芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部
に対して0.001〜1.0重量部の範囲が好ましく、
0.01〜0.6の範囲がより好ましく、0.1〜0.
5重量部の範囲が最も好ましい。
【0083】本発明における内部離型剤とは、溶融成形
時において樹脂成形品の金型からの離型性を向上させる
ために、樹脂組成物中に配合されるものである。かかる
内部離型剤としては、90重量%以上が一価アルコール
と脂肪酸のエステルおよび/または多価アルコールと脂
肪酸との部分エステルあるいは全エステルである内部離
型剤が挙げられる。かかる一価アルコールと脂肪酸のエ
ステルとは、炭素原子数1〜20の一価アルコールと炭
素原子数10〜30の飽和脂肪酸とのエステルである。
また多価アルコールと脂肪酸との部分エステルまたは全
エステルとは、炭素原子数1〜25の多価アルコールと
炭素原子数10〜30の飽和脂肪酸との部分エステルま
たは全エステルである。
【0084】具体的に一価アルコールと飽和脂肪酸とエ
ステルとしては、ステアリルステアレート、パルミチル
パルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレー
ト、イソプロピルパルミテート等があげられ、ステアリ
ルステアレートが好ましい。
【0085】また具体的に多価アルコールと飽和脂肪酸
との部分エステルまたは全エステルとしては、ステアリ
ン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステ
アリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテー
ト、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトール
モノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステア
レート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、
プロピレングリコールモノステアレート、ビフェニルビ
フェネ−ト、ソルビタンモノステアレート、2−エチル
ヘキシルステアレート、ジペンタエリスルトールヘキサ
ステアレート等のジペンタエリスルトール全エステルま
たは部分エステル等が挙げられる。
【0086】これらのエステルのなかでも、ステアリン
酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペン
タエリスリトールテトラステアレート、ステアリン酸ト
リグリセリドとステアリルステアレートの混合物が好ま
しく用いられる。特に、ステアリン酸モノグリセリド、
ペンタエリスリトールテトラステアレート、ステアリン
酸トリグリセリドとステアリルステアレートの混合物が
好ましく用いられる。このステアリン酸トリグリセリド
とステアリルステアレートの混合物は、重量比で前者が
60〜80に対して後者が20〜40の範囲が好まし
い。
【0087】内部離型剤中の脂肪酸のエステルの量は、
内部離型剤100重量%部とした時、90重量%以上、
好ましくは95重量%以上、実質的に脂肪酸のエステル
のみからなるものがより好ましい。
【0088】上記脂肪酸エステルの酸価は、3以下が好
ましく、2以下がより好ましい。ステアリン酸モノグリ
セリドの場合は、酸価1.5以下、純度95重量%以上
が更に好ましく、酸価が1.2以下、純度が98重量%
以上が最も好ましい。脂肪酸エステルの酸価の測定は、
公知の方法を用いることができる。
【0089】上記エステル以外の内部離型剤としては、
オレフィン系ワックス、カルボキシル基及び/またはカ
ルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックス、シ
リコーンオイル、オルガノポリシロキサン、パラフィン
ワックス、蜜蝋等が挙げられる。
【0090】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物には、酸化防止の目的で通常知られた酸化防止剤を配
合することもできる。かかる酸化防止剤としては、例え
ばペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプ
ロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3
−ラウリルチオプロピオネート)、グリセロール−3−
ステアリルチオプロピオネート、トリエチレングリコー
ル−ビス[3−(3−tert−ブチル−5−メチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,6−
ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]、ペンタエリスリトール−テトラキス[3−(3,
5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル)ベンゼン、N,N−ヘキサメチレンビス(3,5
−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシン
ナマイド)、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、ト
リス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)イソシアヌレート、4,4’−ビフェニレン
ジホスホスフィン酸テトラキス(2,4−ジ−tert
−ブチルフェニル)、3,9−ビス{1,1−ジメチル
−2−[β−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル}
−2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウ
ンデカン等が挙げられる。これら酸化防止剤の配合量
は、芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に対して
0.0001〜0.05重量部が好ましい。
【0091】本発明で好ましく用いるブルーイング剤の
配合量は、樹脂組成物全体の0.05〜10ppmであ
り、好ましくは、0.1〜3ppmである。配合量が多
すぎるとシート製品等の成形品の青みが強くなって視感
透明度が低下し、少なすぎると黄色味を低減し自然な透
明感を付与するというブルーイング剤の効果が発現しな
い場合がある。
【0092】具体的なブルーイング剤としては、例えば
一般名Solvent Violet13[CA.No
(カラーインデックスNo)60725;商標名 バイ
エル社製「マクロレックスバイオレットB」、三菱化学
(株)製「ダイアレジンブルーG」、住友化学工業
(株)製「スミプラストバイオレットB」]、一般名S
olvent Violet31[CA.No6821
0;商標名 三菱化学(株)製「ダイアレジンバイオレ
ットD」]、一般名Solvent Violet33
[CA.No60725;商標名 三菱化学(株)製
「ダイアレジンブルーJ」]、一般名Solvent
Blue94[CA.No61500;商標名三菱化学
(株)製「ダイアレジンブルーN」]、一般名Solv
ent Violet36[CA.No68210;商
標名 バイエル社製「マクロレックスバイオレット3
R」]、一般名Solvent Blue97[商標名
バイエル社製「マクロレックスブルーRR」]および
一般名Solvent Blue45[CA.No61
110;商標名 サンド社製「テトラゾールブルーRL
S」]、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社のマクロ
レックスバイオレットやトリアゾールブルーRLS等が
あげられ、特に、マクロレックスバイオレットやトリア
ゾールブルーRLSが好ましい。
【0093】本発明で好ましく使用する光拡散剤は、一
般にプラスチックの光拡散板に使用されている無機微粒
子や有機微粒子でよく、例えばカオリンに代表されるシ
リカアルミナ系粘土鉱物(含水珪酸アルミニウム類)、
タルクに代表されるシリカマグネシウム系粘土鉱物(含
水珪酸マグネシウム類)、硫酸バリウム、珪酸カルシウ
ム、シリカアルミナ、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸
化珪素等が挙げられる。また、有機微粒子としては架橋
構造を有する架橋ポリアクリレート、架橋ポリスチレン
等が挙げられる。特に炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
架橋ポリアクリレート及び架橋ポリスチレンが芳香族ポ
リカーボネート樹脂への分散性が優れ好ましいものであ
る。使用量は芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部
に対し0.01〜30重量部の範囲で、好ましくは0.
1〜5重量部の範囲ある。
【0094】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂に耐
候剤やその他の添加剤を配合するには、任意の方法が採
用される。例えば溶融重合終了後ポリカーボネート樹脂
を溶融状態に保ったまま耐候剤やその他の添加剤を添加
する方法やタンブラー、V型ブレンダー、スーパーミキ
サー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロ
ール、押出機等で混合する方法が適宜用いられる。こう
して得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、そ
のまま又は溶融押出機で一旦ペレット状にしてから用い
ることができる。
【0095】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に説明す
る。なお、実施例中の部は重量部、%は重量%であり、
評価は下記の方法によった。 (1)残存触媒活性指数 残存触媒活性量は以下のように測定した。芳香族ポリカ
ーボネート樹脂のサンプルは測定前に120℃、4時間
の減圧乾燥を行い測定に供した。測定機としてレオメト
リックス(株)製RDA−II型粘弾性測定器を使用
し、直径25mmの円錐円板型の治具を装着し、測定中
サンプルの本機器の適正条件を満足した窒素気流中、測
定温度である270℃に設定した。測定温度はオーブン
内の温度を測定することにより設定した。その後乾燥し
た測定用サンプルをセットし、サンプル全体が十分に測
定温度となるよう静置の後、その後角速度1rad/秒
の回転をすることで測定を開始し、これを30分間続
け、その間の溶融粘度の変化を観察した。この測定より
回転開始後5分後及び30分後の溶融粘度を求め、それ
らの値を下記式(i)より計算することにより、1分間
当たりの溶融粘度変化を残存触媒活性指数として表し
た。
【0096】
【数2】
【0097】(2)末端水酸基濃度 芳香族ポリカーボネート樹脂のサンプル0.02gを
0.4mlのクロロホルムに溶解し、20℃で1H−N
MR(日本電子社製EX−270)を用いて末端水酸基
および末端フェニル基を測定し、下記式により末端水酸
基濃度を測定した。 末端水酸基濃度(モル%)=(末端水酸基数/全末端
数)×100 (3)粘度平均分子量 オストワルド粘度計を用いて芳香族ポリカーボネート樹
脂0.7gを塩化メチレン100mlに溶解した溶液の
比粘度ηspを20℃で測定し、下記式より粘度平均分子
量Mを算出した。 ηsp/c=[η]+0.45×[η]2c(但し[η]
は極限粘度) [η]=1.23×10-40.83 c=0.7
【0098】(4)紫外線吸収剤の溶解色 試料約5gをトルエン100mlに加え、室温下で溶解
する。この溶液について500nmの光線透過率を測定
(測定用セルの厚みは1cm)した。 (5)安定剤のCl含有量 蛍光X線法により、安定剤中の塩素原子および塩素イオ
ンを測定した。 (6)離型剤の酸価 試料をベンゼン−エタノール溶液に溶かし、指示薬にフ
ェノールフタレインを用いて、0.1N−KOHエタノ
ール溶液で中和滴定をする。酸価は次式により求める。 酸化(KOHmg/g)=A×f×N×56.11÷S A: 試料の中和に要したKOH溶液のml数 f: KOHの力価 N: KOHの規定度 S: 試料重量(g)
【0099】(7)耐候性 射出成形機を用いてペットを成形温度340℃、1分サ
イクルで色相測定用平板(70mm×50mm×2m
m)に成形した。この平板成形片をJIS規格A141
5にしたがってサンシャインウエザーメーターにより、
500時間の処理を行った。処理前後の黄色度(YI)
の差を△YIとした。 (8)成形耐熱性 射出成形機を用いて芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
のペレットを成形温度350℃、1分サイクルで「滞留
前の色相測定用平板」(70mm×50mm×2mm)
に成形した。さらに、シリンダ−中に樹脂を10分間滞
留させた後、「滞留後の色相測定用平板」を得た。滞留
前後の平板の色相を色差計により測定し、次式により色
差△Eを求めた。表に示した値(△E)が小さいほど成
形耐熱性が優れることを示す。
【0100】
【数3】
【0101】(9)耐湿熱疲労性 図1に示したいわゆるC型の測定用サンプル(芳香族ポ
リカーボネート樹脂組成物)を用いて、80℃、90%
RHの雰囲気で、正弦波で振動数1Hz、最大荷重2k
gの条件で、以下の疲労試験機[(株)島津製作所製
島津サーボパルサー EHF−EC5型]を用いて、測
定用サンプルが破断するまでの回数を測定した。表に示
した値(破断するまでの回数)が大きいほど、耐湿熱疲
労性に優れることを示す。 (10)離型性(離型荷重) 住友SS75射出成形機を用いて、コップ型の成形片を
成形し、離型時の突出し荷重をメモライザーにより測定
した。 (11)接着性(接着強度) 押出成形機を用いて厚さ2mmの芳香族ポリカーボネー
ト樹脂組成物のシートを得た。このシートの片面に可視
光硬化型接着剤[(株)アーデル BENEFIX P
C]を塗布し、同じシートを気泡が入らないように一方
に押し出すようにしながら積層後、可視光線専用メタル
ハライドタイプを備えた光硬化装置により5,000m
J/cm2の光を照射して得られた積層板の接着強度を
JISK−6852(接着剤の圧縮せん断接着強さ試験
方法)に準拠して測定した。
【0102】[参照例1]撹拌機及び蒸留塔を備えた重
合槽に2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン228部(約1モル)、ジフェニルカーボネート(バ
イエル社製)216部(約1.02モル)及び触媒とし
て水酸化ナトリウム0.000024部(約6×10-7
モル/ビスフェノールA1モル)とテトラメチルアンモ
ニウムヒドロキシド0.0073部(約8×10-5モル
/ビスフェノールA1モル)を仕込み、窒素置換した。
この混合物を200℃まで加熱して撹拌しながら溶解さ
せた。次いで、減圧度を3.99kPa(30Tor
r)として加熱しながら1時間で大半のフェノールを留
去し、更に270℃まで温度を上げ、減圧度を0.13
3kPa(1Torr)として2時間重合反応を行った
ところで、末端停止剤として2−メトキシカルボニルフ
ェニルフェニルカーボネート1.8部を添加した。その
後270℃、0.133kPa(1Torr)以下で5
分間末端封鎖反応を行った。次に溶融状態のままで、触
媒中和剤としてドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチ
ルホスホニウム塩0.0023部(約4×10-6モル/
ビスフェノールA1モル)添加して270℃、1.33
kPa(10Torr)以下で反応を継続し、粘度平均
分子量24,300、末端水酸基濃度16モル%、残存
触媒活性指数0.3%の芳香族ポリカーボネート樹脂を
得た。以下、この芳香族ポリカーボネート樹脂をPC−
1と略称する。
【0103】[参照例2]末端停止剤として2−メトキ
シカルボニルフェニルフェニルカーボネートを添加しな
い以外はPC−1と同様な操作を行い、粘度平均分子量
24,300、末端水酸基濃度51モル%、残存触媒活
性指数0.3%の芳香族ポリカーボネート樹脂を得た。
以下、この芳香族ポリカーボネート樹脂をPC−2と略
称する。
【0104】[比較参照例1]末端停止剤として2−メ
トキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート及び触
媒失活剤としてドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチ
ルホスホニウム塩を用いない以外は実施例1と同様な条
件で芳香族ポリカーボネート樹脂を製造した。尚、この
芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量24,1
00、末端水酸基濃度51モル%、残存触媒活性指数
2.8であった。以下、この芳香族ポリカーボネート樹
脂をCEX−1と略称する。
【0105】[実施例1〜7、比較例1]表1記載の芳
香族ポリカーボネート樹脂ペレットと耐候剤やその他の
添加剤等の組成物を表1記載の重量基準でブレンドし、
押出機を用いてペレット化した。このペレットを用いて
各種の評価を行い、その結果を表1に示した。
【0106】尚、実施例および比較例で用いた紫外線吸
収剤、リン系安定剤、内部離型剤等は以下の通りであ
る。 −1 紫外線吸収剤1 2−(2−ヒドロキシ−5−tert−オクチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾ−ル(乾燥減量:0.02、500
nmの溶解色:99.8%) −2 紫外線吸収剤2 2−(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−メ
チルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール(乾燥
減量:0.02、500nmの溶解色:99.4%) −1 C−1安定剤 テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,
4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,
4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,3’−ビフェニレ
ンジホスホナイトおよび、テトラキス(2,4−ジ−t
−ブチルフェニル)−3,3’−ビフェニレンジホスホ
ナイトの100:50:10(重量比)混合物 −2 C−2安定剤 ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4−
フェニル−フェニルホスホナイトおよびビス(2,4−
ジ−tert−ブチルフェニル)−3−フェニル−フェ
ニルホスホナイトの5:3(重量比)混合物 −3 C−3安定剤 トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホス
ファイト(安定剤中のCl含有量20ppmおよび52
ppm) −4 C−4安定剤 トリメチルホスフェート(安定剤中のCl含有量640
0ppm) −5 C−5安定剤 ジオクタデシルペンタエリスリトールジホスファイト
(安定剤中のCl含有量5000ppm) −6 C−6安定剤 ジメチルフェニルホスホネート(安定剤中のCl含有量
4600ppm) −1 脂肪酸エステル1 ステアリン酸モノグリセリド(酸価0.8、純度97.
0重量%) −2 脂肪酸エステル2 ステアリン酸トリグリセリドとステアリルステアレート
との混合物(混合割合は、前者が約70重量%:酸価
1.8) −3 脂肪酸エステル3 ペンタエリスリトールテトラステアレート(酸価0.
6) ブルーイング剤 1−(4−メチルフェニルアミノ)−4−ヒドロキシ−
9、10−アントラキノン
【0107】
【表1】
【0108】
【発明の効果】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組
成物は、ポリカーボネート樹脂が本来有する透明性や耐
候剤を添加した時の耐候性を保ちつつ、成形耐熱性、耐
湿熱疲労性、接着性に優れた芳香族ポリカーボネート樹
脂組成物である。それ故、光ディスク、眼鏡レンズ、フ
レンネルレンズ、人工腎臓、ボトル、自動車、新幹線等
の車両や住宅の窓ガラス用シート、アーケード、防風・
防音・防雪用の道路壁、位相差フィルム等の各種工業用
途に用いられ、特にレンズやシート用途に有用であり、
その工業的価値が高い。
【図面の簡単な説明】
【図1】耐湿熱疲労性を評価するために使用した、いわ
ゆるC型サンプルの正面図である。なおサンプルの厚み
は3mmである。符号6で示される孔の部分に試験機の
治具を通し、符号7で示される垂直方向に所定の荷重を
かけて試験を行う。
【符号の説明】
1 C型形状の二重円の中心 2 二重円の内側円の半径(20mm) 3 二重円の外側円の半径(30mm) 4 治具装着用孔の位置を示す中心角(60°) 5 サンプル端面の間隙(13mm) 6 治具装着用孔(直径4mmの円であり、サンプル
幅の中央に位置する) 7 疲労試験時におけるサンプルに課される荷重の方
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J002 CG011 CG021 CG031 CG041 EU176 FD050 FD056 FD060 FD080 FD090 FD100 FD130 FD160 FD170 GB02 GG01 GL00 GP01 4J029 AA10 AB05 AB07 AC01 AD01 AD10 AE18 BB04A BB05A BB10A BB12A BB12B BB12C BB13A BB13B BB15B BC05A BC06A BD09A BD09B BD09C BE05A BE07 BF14A BF23 BG05X BG08X BG08Y BH02 DB07 DB11 DB13 FA07 FA11 FA16 FA17 FC32 FC33 FC35 FC36 FC38 HA01 HC02 HC04A HC05A JA091 JA121 JA161 JA201 JA251 JA301 JB131 JB171 JC031 JC051 JC091 JC282 JC353 JC363 JC633 JC731 JD05 JE053 JF021 JF031 JF041 JF131 JF141 JF161 KB04 KB05 KD01 KD07 KD09 KE02 KE05

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)残存触媒活性指数が2%以下およ
    び粘度平均分子量が10,000〜50,000であ
    り、且つ二価フェノールと炭酸エステルとから溶融重合
    して得られた芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部
    と、(B)下記一般式(1)で表されるベンゾトリアゾ
    ール系紫外線吸収剤0.01〜1.5重量部からなる芳
    香族ポリカーボネート樹脂組成物。 【化1】 [式中、Xはハロゲン原子であり、kは0〜3である。
    また、R1は炭素数1〜12の直鎖あるいは分岐のアル
    キル基またはフェニルアルキル基であり、lは0〜2で
    ある。更に、R2はアルキレン基であり、m、nは、n
    =0の時m=1、n=1の時m=2である。]
  2. 【請求項2】 炭酸エステルがジフェニルカーボネート
    である請求項1に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組
    成物。
  3. 【請求項3】 (B)ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
    剤が2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベン
    ゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒドロキシ−5−tert
    −オクチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2−
    ヒドロキシ−3,5−ジクミルフェニル)フェニルベン
    ゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−tert
    −ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾト
    リアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,
    3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾト
    リアゾール−2−イル)フェノール]から選ばれた少な
    くとも1種のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である
    請求項1または2のいずれか1項記載の芳香族ポリカー
    ボネート樹脂組成物。
JP29225399A 1999-10-14 1999-10-14 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 Pending JP2001115002A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP29225399A JP2001115002A (ja) 1999-10-14 1999-10-14 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP29225399A JP2001115002A (ja) 1999-10-14 1999-10-14 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001115002A true JP2001115002A (ja) 2001-04-24

Family

ID=17779424

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP29225399A Pending JP2001115002A (ja) 1999-10-14 1999-10-14 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2001115002A (ja)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002363536A (ja) * 2001-06-07 2002-12-18 Asahi Denka Kogyo Kk 紫外線吸収剤組成物及び該組成物により安定化された樹脂組成物
JP2003020394A (ja) * 2001-07-05 2003-01-24 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂組成物
JP2006176566A (ja) * 2004-12-21 2006-07-06 Asahi Kasei Chemicals Corp 光線反射機能を有する遮光成形体
JP2006199848A (ja) * 2005-01-21 2006-08-03 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリカーボネート樹脂組成物及びそれよりなる医療用器具
JP2006199847A (ja) * 2005-01-21 2006-08-03 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリカーボネート樹脂組成物及びそれよりなる医療用器具
WO2006087882A1 (ja) * 2005-02-17 2006-08-24 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 410nmの波長光に対して吸収能を持つ熱可塑性透明組成物およびその成形体
JP2013010973A (ja) * 2012-10-18 2013-01-17 Mitsubishi Chemicals Corp 熱可塑性樹脂組成物

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002363536A (ja) * 2001-06-07 2002-12-18 Asahi Denka Kogyo Kk 紫外線吸収剤組成物及び該組成物により安定化された樹脂組成物
WO2002100970A1 (fr) * 2001-06-07 2002-12-19 Asahi Denka Kogyo K. K. Composition d'absorbeur uv et composition de resine stabilisee au moyen de la composition
US7018570B2 (en) 2001-06-07 2006-03-28 Asahi Denka Kogyo K.K. Ultraviolet absorber composition and resin composition stabilized therewith
JP2003020394A (ja) * 2001-07-05 2003-01-24 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂組成物
JP2006176566A (ja) * 2004-12-21 2006-07-06 Asahi Kasei Chemicals Corp 光線反射機能を有する遮光成形体
JP2006199848A (ja) * 2005-01-21 2006-08-03 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリカーボネート樹脂組成物及びそれよりなる医療用器具
JP2006199847A (ja) * 2005-01-21 2006-08-03 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリカーボネート樹脂組成物及びそれよりなる医療用器具
WO2006087882A1 (ja) * 2005-02-17 2006-08-24 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 410nmの波長光に対して吸収能を持つ熱可塑性透明組成物およびその成形体
JP5086802B2 (ja) * 2005-02-17 2012-11-28 出光興産株式会社 410nmの波長光に対して吸収能を持つ熱可塑性透明組成物およびその成形体
JP2013010973A (ja) * 2012-10-18 2013-01-17 Mitsubishi Chemicals Corp 熱可塑性樹脂組成物

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2001323149A (ja) 光拡散性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JPH1135815A (ja) ポリカーボネート組成物
JP5141053B2 (ja) 樹脂組成物および樹脂成形体
JP4859434B2 (ja) 光拡散性樹脂組成物およびそれを用いた光拡散性部材
JP4212729B2 (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP2002226571A (ja) 共重合ポリカーボネート、その製造方法および樹脂組成物
JP2001115002A (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP2000109669A (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および光学用成形品
JP2012014195A (ja) 光拡散性樹脂組成物を用いた光拡散性部材
JP2001049105A (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP5328068B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP2000239511A (ja) 安定化芳香族ポリカーボネート組成物及びそれよりの射出成型品
JPH09183834A (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法
JP2001089653A (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP4183340B2 (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP2000212271A (ja) 成形性、安定性、及び透明性が良好な芳香族ポリカ―ボネ―ト樹脂
JP2001031752A (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP2001019756A (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP2002053748A (ja) 樹脂組成物
JP4946089B2 (ja) 光拡散性樹脂組成物と光拡散性部材
JP4166896B2 (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂シートの製造方法
JP2000281817A (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂シート
JP2000302893A (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂シート
JP4695247B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP4330746B2 (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060221

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20081114

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20081118

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20090324