SK284817B6 - Stabilizované polypropylénové vlákno a spôsob zvyšovania rezistencie a tepelnej stability polypropylénového vlákna - Google Patents
Stabilizované polypropylénové vlákno a spôsob zvyšovania rezistencie a tepelnej stability polypropylénového vlákna Download PDFInfo
- Publication number
- SK284817B6 SK284817B6 SK1272-95A SK127295A SK284817B6 SK 284817 B6 SK284817 B6 SK 284817B6 SK 127295 A SK127295 A SK 127295A SK 284817 B6 SK284817 B6 SK 284817B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- fiber
- amino
- stabilized
- hals
- triazine
- Prior art date
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 102
- -1 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 93
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 69
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 claims abstract description 46
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 34
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 230000007774 longterm Effects 0.000 claims abstract description 10
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 83
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 28
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 27
- 238000005562 fading Methods 0.000 claims description 24
- YZXTWMQYSSMUFH-UHFFFAOYSA-N 4-[6-(1-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexyl]-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-amine Chemical compound C1C(C)(C)N(N)C(C)(C)CC1CCCCCCC1CC(C)(C)N(N)C(C)(C)C1 YZXTWMQYSSMUFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000003760 tallow Substances 0.000 claims description 13
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- STEYNUVPFMIUOY-UHFFFAOYSA-N 4-Hydroxy-1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1CCO STEYNUVPFMIUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 claims description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 8
- UQAMDAUJTXFNAD-UHFFFAOYSA-N 4-(4,6-dichloro-1,3,5-triazin-2-yl)morpholine Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(N2CCOCC2)=N1 UQAMDAUJTXFNAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical compound OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 7
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 7
- HPFWYRKGZUGGPB-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloro-n-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)NC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 HPFWYRKGZUGGPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- KTNPVRSKFWZJEZ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-amine Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1N KTNPVRSKFWZJEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SYVJYKHMOIOZPC-UHFFFAOYSA-N (2,4-ditert-butyl-6-methylphenyl) dihydrogen phosphite Chemical compound Cc1cc(cc(c1OP(O)O)C(C)(C)C)C(C)(C)C SYVJYKHMOIOZPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SZCPFKFCMPRFQS-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[[3,5-bis[cyclohexyl-[2-(3,3,5,5-tetramethyl-2-oxopiperazin-1-yl)ethyl]amino]-1,3,5-triazinan-1-yl]-cyclohexylamino]ethyl]-3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-one Chemical compound O=C1C(C)(C)NC(C)(C)CN1CCN(N1CN(CN(C1)N(CCN1C(C(C)(C)NC(C)(C)C1)=O)C1CCCCC1)N(CCN1C(C(C)(C)NC(C)(C)C1)=O)C1CCCCC1)C1CCCCC1 SZCPFKFCMPRFQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 3
- ITUWQZXQRZLLCR-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctadecylhydroxylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(O)CCCCCCCCCCCCCCCCCC ITUWQZXQRZLLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 3
- NPYDPROENPLGBR-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloro-n-cyclohexyl-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(NC2CCCCC2)=N1 NPYDPROENPLGBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IFVTZJHWGZSXFD-UHFFFAOYSA-N biphenylene Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C2=C1 IFVTZJHWGZSXFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VQVVGUISBUQBNH-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[cyclohexyl(1,3,5-triazin-2-yl)amino]ethyl]-3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-one Chemical compound O=C1C(C)(C)NC(C)(C)CN1CCN(C=1N=CN=CN=1)C1CCCCC1 VQVVGUISBUQBNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 abstract description 2
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- GKHRLTCUMXVTAV-UHFFFAOYSA-N dimoracin Chemical compound C1=C(O)C=C2OC(C3=CC(O)=C(C(=C3)O)C3C4C(C5=C(O)C=C(C=C5O3)C=3OC5=CC(O)=CC=C5C=3)C=C(CC4(C)C)C)=CC2=C1 GKHRLTCUMXVTAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 23
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 23
- XOFYZVNMUHMLCC-ZPOLXVRWSA-N prednisone Chemical compound O=C1C=C[C@]2(C)[C@H]3C(=O)C[C@](C)([C@@](CC4)(O)C(=O)CO)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 XOFYZVNMUHMLCC-ZPOLXVRWSA-N 0.000 description 20
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 14
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 210000001170 unmyelinated nerve fiber Anatomy 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical group CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 description 3
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CN2C(N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(=O)N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C2=O)=O)=C1 VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 101100174180 Caenorhabditis elegans fos-1 gene Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010068188 Heat illness Diseases 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
- D01F6/06—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins from polypropylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/32—Compounds containing nitrogen bound to oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
- C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/527—Cyclic esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
- C08K5/5333—Esters of phosphonic acids
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/019—Specific properties of additives the composition being defined by the absence of a certain additive
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
Polypropylénové vlákno je stabilizované zmesou vybraných chrániacich amínov, vybraných fosfitov a N,N-dialkyl- hydroxylamínov s dlhým reťazcom. Tieto zmesi sú prekvapujúco účinné pri poskytovaní stability polypropylénovým vláknam, pri spracovávaní, poskytovaní dlhodobej tepelnej stability, stability proti účinkom svetla a predovšetkým rezistencie proti blednutiu pôsobením plynov v neprítomnosti bežne používaného fenolového antioxidantu.
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka stabilizovaného polypropylénového vlákna, neobsahujúceho alebo v podstate neobsahujúceho žiadny zvyčajne používaný fenolový antioxidant, so zvýšenou stabilitou proti účinkom svetla, zvýšenou dlhodobou tepelnou stabilitou a predovšetkým zvýšenou rezistenciou proti blednutiu pôsobením plynov. Toto vlákno je stabilizované účinným množstvom zmesi vybraného bráneného amínu, vybraného hydroxylamínu a vybraného fosfítu.
Doterajší stav techniky
Polypropylénové vlákno sa zvyčajne stabilizuje zmesou vybraného fenolového antioxidantu, vybraného fosfítu a vybraného stabilizátora proti účinkom svetla obsahujúceho bránené amínové zvyšky. Táto formulácia vo všeobecnosti má zodpovedajúce vlastnosti pri spracovávaní a stabilizácii proti účinkom tepla a svetla, ale nemá zodpovedajúcu rezistenciu proti blednutiu pôsobením plynov, ktorá je nutná na zachovanie farebných vlastností počas skladovania a finálne použitie. Na trhu existuje dlho pociťovaná potreba stabilizovaného systému, ktorý môže zabrániť tomuto blednutiu pôsobením plynov a utváraniu farby, spojeným s použitím fenolových antioxidantov. Blednutie pôsobením plynov (gas fading) je v odbore známe ako zmena farby v dôsledku vystavenia plastových výrobkov vplyvom atmosféry obsahujúcej oxidy dusíka.
Podstata vynálezu
Zložky navrhnutého stabilizátorového systému na polypropylénové vlákna sú vo všeobecnosti dobre známe ako stabilizátory pre rad organických a polymémych substrátov. Zložkami tohto stabilizátorového systému pre polypropylénové vlákna je špecifická kombinácia vybraných vo forme 2,2,6,6-tetrametylpiperidínovej skupiny bránených aminov, fosfitov alebo fosfonitov a N,N-dialkylhydroxylamínov, bez prítomnosti alebo v podstate bez prítomnosti fenolového antioxidantu. Táto stabilizátorová formulácia prepožičiava polypropylénovým vláknam, o ktorých je dobre známe, že je zložité účinne ich stabilizovať, neočakávane dobrú rezistenciu proti blednutiu pôsobením plynov a vlastnosti stability proti účinkom tepla a svetla. Tento stabilizátorový systém bez fenolového antioxidantu má najlepšiu celkovú stabilizáciu polypropylénového vlákna. Zmena farby polypropylénových vlákien používajúcich stabilizátorové systémy obsahujúce fenolové antioxidanty, pri vystavení vplyvom atmosféry obsahujúcej oxidy dusíka, t. j. podmienkam na blednutie pôsobením plynov, spôsobuje, že sú takéto systémy pokiaľ ide o túto významnú vlastnosť neprijateľné, i keď z hľadiska iných vlastností pôsobia fenolové antioxidanty zodpovedajúcim spôsobom.
Bránené amíny predstavujú veľmi dôležitú skupinu stabilizátorov proti účinkom svetla a tepla, na báze zlúčenín obsahujúcich niekde v molekule 2,2,6,6-tetrametylpiperidinový zvyšok. Tieto zlúčeniny dosiahli veľký komerčný úspech a sú v odbore dobre známe.
Podobne dosiahli veľký komerčný úspech ako stabilizátory tiež fosfonity a fosfity, ako sú látky opísané v US-A-4 360 617.
Ν,Ν-Dialkylhydroxylamíny sú v odbore taktiež známe, ako sa dá zistiť v US-A-4 590 231, US-A-4 782 105, US-A-4 876 300 a US-A-4 013 510. Tieto zlúčeniny sú vhodné ako stabilizátory pôsobiace pri spracovávaní pre polyolefiny, ak sa použijú samotné alebo v kombinácii s fenolovými antioxidantmi alebo/a inými pomocnými aditívami, predovšetkým ako je uvedené v US-A-4 876 300. I keď US-A-4 876 300 vo všeobecnosti opisuje, že N,N-dialkylhydroxylamíny je možné použiť v kombinácii s fenolovými antioxidantmi, bránenými amínmi, fosfitmi, látkami pohlcujúcimi UV žiarenie a inými aditívami, nie je špecificky opísané, že sa polypropylénové vlákna dajú účinne stabilizovať pomocou špecifických kombinácií vybraných bránených aminov, fosfitov alebo fosfonitov a Ν,Ν-dialkylhydroxylaminov. Tento vynález je teda v podstate výberom zo širokého všeobecného rozsahu US-A-4 876 300.
Kompozície podľa vynálezu sa odlišujú od kompozícii známych z doterajšieho stavu techniky niekoľkými dôležitými aspektmi, uvedenými:
1. kombinácie bránených fenolových antioxidantov s fosfitmi vo všeobecnosti vykazujú veľmi zlú rezistenciu proti blednutiu pôsobením plynov,
2. samotné fosfity nemajú zodpovedajúcu účinnosť na stabilizáciu pri spracovávaní a tepelnú stabilizáciu, a
3. fosfity s bránenými amínmi nemajú zodpovedajúcu stabilizáciu pri spracovávaní.
Kombinácia stabilizátorov poskytuje všetky z požadovaných vlastností, ktorými je rezistencia proti blednutiu pôsobením plynov, stabilita pri spracovávaní a tepelná stabilita.
Predmetom vynálezu je nájdenie stabilizátorového systému pre polypropylénové vlákna, bez prítomnosti akéhokoľvek zvyčajne používaného fenolového antioxidantu alebo v prítomnosti iba veľmi malých koncentrácii fenolového antioxidantu, ktorý umožňuje, aby polypropylénové vlákna mali zvýšenú stabilitu proti účinkom svetla a dlhodobú stabilitu proti účinkom tepla, a predovšetkým zvýšenú rezistenciu proti blednutiu pôsobením plynov, pri zachovaní stabilizácie počas spracovávania porovnateľné s ľubovoľnými systémami používajúcimi fenolové antioxidanty.
Ďalším predmetom vynálezu je nájdenie spôsobu zlepšenia rezistencie proti blednutiu pôsobením plynov a zníženie utvárania farby v polypropylénových vláknach pri použití uvedeného stabilizátorového systému bez fenolového antioxidantu.
Vynález sa týka stabilizovaného polypropylénového vlákna, neobsahujúceho alebo v podstate neobsahujúceho žiadny fenolový antioxidant, so zvýšenou stabilitou proti účinkom svetla, zvýšenou dlhodobou tepelnou stabilitou a zvýšenou rezistenciou proti blednutiu pôsobením plynov, pričom vlákno je stabilizované zmesou:
a) bráneného amínu vybraného zo skupiny zahrnujúcej produkt polykondenzácie 4,4,-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-terc.oktylamino-s-triazínu, produkt polykondenzácie l-(2-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, N,N„N,„N,„-tetrakis-[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-y))amino)-s-triazin-2-yl]-l ,10-diamino-4,7-diazadekán, produkt polykondenzácie 4,4,-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-morfolino-s-triazínu, poly[metyl-3-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yloxy)propyl]-siloxán, bis(2,2,6,6-tetrametylpipcridín-4-yl)cyklohexyléndioxydimetylmalonát, l,3,5-tris(N-cyklohexyl-N-[2-(2,2,6,6-tetrametylpiperazin-3 -on-4-yl)etyl] amino)-s-triazín produkt polykondenzácie 4,4,-hexametylénbis(amino
-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-cyklohexylamino-striazánu, a poly(N-[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-amino)-s-triazin-2-yl]-l,4,7-triazanónan-omega-N„-[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl] amin,
b) fosfitu alebo fosfonitu vybraného zo skupiny zahrnujúcej:
tris(2,4-diterc.butylfenyl)fosfit, 3,9-di(2,4-diterc.butylfenyl)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfa-[5,5]undekán,
2,2„2„-nitrilo-tris[etyl(3,3 „5,5 ,-tetraterc. butyl-1,1 ,-bi fenyl-2,2,-diyl)fosfit], etyl-bis(2,4-diterc.butyl-6-metylfenyl)fosfit, a tetrakis(2,4-diterc.butylfenyl)-4,4,-bis(difenylén)fosfonit, a
c) hydroxylamínu zvoleného zo skupiny zahrnujúcej: N,N-dioktadecylhydroxylamín, Ν,Ν-dialkylhydroxylamín všeobecného vzorca T1T2N0H, kde TI a T2 predstavujú zmes alkylových skupín nachádzajúcich sa v amíne hydrogenovaného loja, a Ν,Ν-dialkylhydroxylaminový produkt vyrobený priamou oxidáciou amínu Ν,Ν-disubstituovaného zvyškami hydrogenovaného loja, pričom hmotnostný pomer zložiek (a) : (b): (c) sa pohybuje od 1 : 1 : 1 do 100: 2 : 1, výhodne 10 : 1 : 1 až 10 : 2: 1 a najvýhodnejšie 6 : I : 1 až 6 : 2 : 1.
Účinné množstvo zmesi stabilizátorov predstavuje napríklad od 0,05 do 5 %, výhodne 0,1 až 2 %, najvýhodnejšie 0,15 až 1 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť vlákna.
Stabilizovanými polypropylénovými vláknami, ktoré sú predovšetkým zaujímavé, sú vlákna, v ktorých je zložka (a) vybraná zo skupiny zahrnujúcej produkt polykondenzácie 4,4,-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-terc.oktylamino-s-triazínu, produkt polykondenzácie l-(2-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, N,N„N„,N,„-tetrakis-[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]-l,10-diamino-4,7-diazadekán, produkt polykondenzácie 4,4,-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-morfolíno-s-triazínu, poly[metyl-3-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yloxy)propyl]-siloxán, bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)cyklohexyléndioxydimetylmalonát, a
1,3,5-tris(N-cyklohexyl-N-[2-(2,2,6,6-tetrametylpiperazin-3-on-4-yl)etyl]amino)-s-triazín.
Stabilizovanými polypropylénovými vláknami, ktoré sú taktiež obzvlášť zaujímavé, sú vlákna, v ktorých je zložka (b) vybraná zo skupiny zahrnujúcej: tris(2,4-diterc.butylfenyl)fosfit, 3,9-di(2,4-diterc.butylfenyl)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfa-[5,5]undekán, 2,2„2„-nitrilo-tris[etyl(3,3„5,5,-tetraterc.butyl-l,l,-bifenyl-2,2,-diyl)fosfít], a etyl-bis(2,4-diterc.butyl-6-metylfenyl)fosfit.
Stabilizovanými polypropylénovými vláknami, ktoré sú predovšetkým zaujímavé, sú vlákna, v ktorých je zložkou (c) Ν,Ν-dialkylhydroxylamínový produkt vyrobený priamou oxidáciou amínu Ν,Ν-disubstituovaného zvyškami hydrogenovaného loja.
Ďalej sa vynález taktiež týka binárneho stabilizátorového systému, kde je stabilizované polypropylénové vlákno, neobsahujúceho alebo v podstate neobsahujúceho žiadny fenolový antioxidant, so zvýšenou stabilitou proti účinkom svetla, zvýšenou dlhodobou tepelnou stabilitou a zvýšenou rezistenciou proti blednutiu pôsobením plynov, stabilizovaného zmesou:
I) bráneného amínu zvoleného zo skupiny zahrnujúcej: produkt polykondenzácie l-(2-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantárovej, N,N„N„,N,„-tetrakis-[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazin-2-ylj-1,10-diamino-4,7-diazadekán, produkt polykondenzácie 4,4,-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-morfolíno-s-triazínu, poly[metyl-3-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yloxy)propylj-siloxán, bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)cyklohexyléndioxydimetylmalonát, l,3,5-tris(N-cyklohexyl-N-[2-(2,2,6,6-tetrametylpiperazin-3-on-4-yl)etyl]amino)-s-triazín, a produkt polykondenzácie 4,4,-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-cyklohexylamino-s-triazínu, a
II) hydroxylamínu zvoleného zo skupiny zahrňujúcej: N,N-dioktadecylhydroxylamín,
Ν,Ν-dialkylhydroxylamín všeobecného vzorca T1T2NOH, kde TI a T2 predstavujú zmes alkylových skupín nachádzajúcich sa v amíne hydrogenovaného loja, a Ν,Ν-dialkylhydroxylamínový produkt vyrobený priamou oxidáciou amínu Ν,Ν-disubstituovaného zvyškami hydrogenovaného loja spôsobom podľa US-A-5 013 510 alebo US-A-4 898 901, pričom hmotnostný pomer zložiek (I): (II) sa pohybuje od 100 : 1 do 1 : 2, výhodne 10 : 1 až 1 : 1 a najvýhodnejšie 5 : : 1 až3 : 1.
Binárne stabilizovanými polypropylénovými vláknami, ktoré sú predovšetkým zaujímavé, sú vlákna, v ktorých je zložka (I) vybraná zo skupiny zahrnujúcej: produkt polykondenzácie 4,4,-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-terc.oktylamino-s-triazínu, produkt polykondenzácie 1 -(2-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, a
N, N„N,„N,„-tetrakis-[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazin-2-ylj-1,10-diamino-4,7-diazadekán.
Binárne stabilizovanými polypropylénovými vláknami, ktoré sú predovšetkým zaujímavé, sú vlákna, v ktorých jc zložkou (II) Ν,Ν-dialkylhydroxylamínový produkt vyrobený priamou oxidáciou amínu Ν,Ν-disubstituovaného zvyškami hydrogenovaného loja spôsobom podľa US-A-5 013 510 alebo US-A-4 898 901,
Účinné množstvo zmesi stabilizátorov sa pohybuje od
O, 05 do 5 %, výhodne 0,1 až 2 %, najvýhodnejšie 0,15 až 1 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť vlákna.
Vynález zahrnuje vybranú zmes stabilizátorov, ktorá neobsahuje alebo v podstate neobsahuje žiadne fenolové antioxidanty. Niektorí výrobcovia polypropylénu pridávajú malé množstvá, zvyčajne menej ako 0,01 % hmotn. fenolového antioxidantu, napomáhajúceho na začiatku výroby polypropylénovej živice. Množstvo fenolového antioxidantu zostávajúceho v živici používanej na výrobu polypropylénového vlákna je oveľa nižšie ako 0,05 % hmotn. fenolového antioxidantu, ako sa používa v príkladoch US-A-4 876 300. Výraz, neobsahujúci alebo v podstate neobsahujúci fenolový antioxidant, ako sa používa v kontexte vynálezu, teda znamená, že v kompozíciách podľa vynálezu sa môže nachádzať 0 až 0,01 % hmotn. fenolového antioxidantu. Do kompozícií podľa vynálezu sa zámerne nepri dáva žiaden fenolový antioxidant na dosiahnutie opísaných stabilizačných účinkov.
Ďalším veľmi významným uskutočnením vynálezu je spôsob zlepšenia rezistencie proti blednutiu pôsobením plynov a zníženie utvárania farby v stabilizovanom polypropylénovom vlákne, keď sa do tohto vlákna začlení účinne stabilizujúce množstvo zmesi stabilizátorov opísané bez straty akejkoľvek inej stabilizačnej vlastnosti.
Ešte ďalším uskutočnením vynálezu je spôsob zlepšenia rezistencie polypropylénového vlákna proti degradácii vplyvom vystavenia UV žiareniu, v porovnaní s rezistenciou, ktorá sa dá dosiahnuť pri použití stabilizátorov samotných, keď sa do tohto vlákna začlení účinné stabilizujúce množstvo zmesi stabilizátorov opísané.
Ešte ďalším uskutočnením vynálezu je spôsob zlepšenia tepelnej stability polypropylénového vlákna, v porovnaní so stabilitou, ktorá sa dá dosiahnuť pri použití bežných stabilizátorov samotných, keď sa do tohto vlákna začlení účinné stabilizujúce množstvo zmesi stabilizátorov opísané.
Uvedené bránené aminy a fosfity sú bežne komerčne dostupné alebo sa dajú pripraviť pomocou publikovaných spôsobov.
Ν,Ν-Dialkylhydroxylamíny sa pripravia pomocou spôsobov opísaných v US-A-4 782 105, US-A-4 898 901 a predovšetkým US-A-5 013 510 priamou oxidáciou amínu Ν,Ν-disubstituovaného zvyškami hydrogenovaného loja pomocou peroxidu vodíka.
Polypropylénové vlákno môže taktiež obsahovať ďalšie aditíva, ako sú plnidlá a stužovacie činidlá, ako je uhličitan vápenatý, silikáty, sklenené vláka, azbest, mastenec, kaolín, sľuda, síran bámatý, oxidy a hydroxidy kovov, sadze, grafit a iné aditíva, napríklad plastifikátory, mazadlá, emulgátory, pigmenty, optické zjasňovacie prostriedky, činidlá na nehorľavú úpravu a antistatické činidlá.
Bežnými stabilizačnými systémami, ako je fenolový antioxidant s fosfitom a bráneným amínom ako stabilizátorom, alebo fosfit s bráneným amínom ako stabilizátorom, sa dá dosiahnuť výborná stabilizácia polypropylénových vlákien vo vybraných oblastiach, ale všetky dôležité vlastnosti stabilizovaných polypropylénových vlákien sa dajú optimalizovať iba pomocou použitia terciámej kombinácie vybraného bráneného amínu, vybraného hydroxylamínu a vybraného fosfitu.
Polypropylén sa vo veľkej miere používa na výrobu vlákien pre bytovú, komerčnú a automobilovú kobercovinu. Pri bielom alebo svetlo sfarbenom vlákne môže dochádzať k zmene farby z dôvodu blednutia pôsobením plynov. Polypropylénová živica tak, ako je pôvodne vyrobená, môže obsahovať veľmi nízke koncentrácie fenoiového antioxidantu na stabilizáciu do času, než sa táto živica neskôr spracuje na vlákna. V každom prípade sa musia k propylénovej živici predtým, ako je možná výroba vlákna, pridať ďalšie stabilizátory. Bránené fenolové antioxidanty sú známe ako silný zdroj takejto zmeny farby, z dôvodu vytvárania chromoforov typu chinónov ako produktov oxidácie alebo ako výsledok vystavenia pôsobeniu oxidov dusíka (zmena farby známa ako „blednutie pôsobením plynov“ („gas fade“)).
Je teda žiaduce odstrániť z polypropylénového vlákna zložku, ktorou je fenolový antioxidant, Keď sa toto v minulosti uskutočňovalo, boli tým nepriaznivo ovplyvnené ostatné vlastnosti súvisiace so stabilitou polyméru. Fenolové antioxidanty chránia polymér počas spracovania taveniny, extrudovania a zvlákňovacích operácií pri vysokej teplote. Fenolové antioxidanty ďalej chránia granulovaný polymér a výsledné vlákno počas skladovania a finálneho použitia.
S prekvapením sa zistilo, že v stabilizátorovom systéme podľa vynálezu, ktorý je temámou kombináciou vybraného bráneného amínu, vybraného hydroxylamínu a vybraného fosfitu alebo binárnou kombináciou vybraného bráneného amínu a vybraného hydroxylamínu, sa dá fenolový antioxidant nahradiť. Uvedený systém spôsobuje stabilitu vyššiu, ako je stabilita získaná pri použití bežných stabilizátorových systémov obsahujúcich ako zložku fenolový antioxidant bez toho, aby dochádzalo ku zmene farby spojenej s fenolovými antioxidantmi pri vystavení stabilizovaného polypropylénového vlákna podmienkam na blednutie, t. j. atmosfére obsahujúcej oxidy dusíka.
Nasledujúce príklady sú uvedené iba na ilustráciu a nie sú vytvorené tak, aby akýmkoľvek spôsobom obmedzovali povahu a rozsah vynálezu.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Zlúčeniny používané v testoch:
AO A = l,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát
HALS 1 = produkt polykondenzácie 4,4,-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-terc.oktylamino-s-triazínu,
HALS 2 = produkt polykondenzácie l-(2-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej,
HALS 3 = N,N„N,„N,„-tetrakis-[4,6,-bis(butyl-(2,2,6,6-tctrametylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]-l ,10-diamino-4,7-diazadekán,
HALS 4 = produkt polykondenzácie 4,4,-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-morfolíno-s-triazínu,
HALS 5 = poly[metyl-3-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yloxyjpropyljsiloxán,
HALS 6 = bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)cyklohexyléndioxydimetylmalonát,
HALS 7 = l,3,5-tris(N-cyklohexyl-N-[2-(2,2,6,6-tetrametylpiperazin-3-on-4-yl)etyl]amino)-s-triazín
Fos I = tris(2,4-diterc.butylfenyl)fosfit,
Fos II = 3,9-di(2,4-diterc.butylfenyl)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfa[5,5jundekán,
Fos III = 2,2„2„-nitrilo-tris[etyl(3,3,,5,5,-tetraterc.butyl-1,1 ,-bi fenyl-2,2,-diyl)fosfi t],
Fos IV = etyl-bis(2,4-diterc.butyl-6-metylfenyl)fosfit, a HA A = Ν,Ν-dialkylhydroxylamínový produkt vyrobený priamou oxidáciou amínu Ν,Ν-disubstituovaného zvyškami hydrogenovaného loja spôsobom podľa US-A-5 013 510 alebo US-A-4 898 901.
Všetky aditíva sú uvedené v hmotnostných percentách, vztiahnuté na polypropylén. Všetky formulácie taktiež obsahujú 0,05 % hmotn. stearátu vápenatého.
Príklad 1
Stabilizácia polypropylénového vlákna pri spracovávaní
Polypropylén v kvalite vhodnej na výrobu vlákien obsahujúci 0,05 % hmotn. stearátu vápenatého, sa za sucha zmieša s testovanými aditívami a potom sa za tavenia pri teplote 246 °C spracuje na granuly. Z granulovanej živice, ktorá už obsahuje všetky zložky, sa potom pri teplote 274 °C vyrobí vlákno pri použití laboratórneho modelového extrudéra na výrobu vlákien (Hills). Vyrobená priadza zo 41 vlákienok sa natiahne s napínacím pomerom 1 : 3,2, čím sa dosiahne konečný denier 615/41.
Pomocou ASTM 1238-86 sa stanovia indexy toku taveniny (melt flow rates) formulovaných granúl pred výro bou vlákien a vyrobenej priadze na vytvorenie vlákien. Čím menej sú od seba vzdialené indexy toku taveniny pred vyrobením a po vyrobení vlákien, tým účinnejšia je stabilizácia pri spracovávam pomocou stabilizátorového systému. Údaje o stabilite pri spracovávaní sú uvedené v tabuľkách 1,2, 3 a4.
Tabuľka 1
| stabilizátor | množstvo | index toku taveniny | |
| granuly | vlákno | ||
| HALS 1 | 0,30 % | ||
| Fos I | 0,09 l | 15,4 | 20,7 |
| HA A | 0,01 % | ||
| HALS 1 | 0,30 % | ||
| Fos T | 0,05 % | 14,9 | 19,6 |
| HA A | 0,05 t | ||
| HALS 1 | 0,05 t | ||
| FOS I | 0,09 % | 13,6 | 17,7 |
| HA A | 0,Cl % | ||
| HALS 1 | 0,05 % | ||
| FOS I | 0,05 % | 13,6 | 18,8 |
| HA A | 0,05 % | ||
| AO A | 0,05 % | ||
| HALS 1 | 0,05 % | 14,3 | 19,3 |
| FOS I | 0,05 % | ||
| HA A | 0,05 % | ||
| Tabuľka 2 | |||
| stabilizátor | množstvo | index toku | taveniny |
| granuly | vlákno | ||
| HALS 2 | 0,30 % | ||
| Fos I | 0,09 % | 13,7 | 18,6 |
| HA A | 0,01 % | ||
| HALS 2 | 0,30 % | ||
| Fos I | 0,05 % | 13,8 | 18,3 |
| HA A | 0,05 % | ||
| HALS 2 | 0,05 % | ||
| FOS I | 0,09 * | 13,4 | 17,8 |
| HA A | 0,01 % | ||
| HALS 2 | 0,05 % | ||
| Fos I | 0,05 % | 14,4 | 18,7 |
| HA A | 0,05 % | ||
| AO A | 0,05 % | ||
| HALS 2 | 0,05 % | 12,9 | 18,1 |
| Fos I | 0,05 % | ||
| HA A | 0,05 % |
Tabuľka 3
| stabilizátor | množstvo | index toku taveniny | |
| granuly | vlákno | ||
| HALS 3 | 0,30 % | ||
| FOS I | 0,09 % | 13,3 | 19,3 |
| HA A | 0,01 á | ||
| HALS 3 | 0,30 % | ||
| Fos I | 0,05 % | 14,2 | 17,5 |
| HA A | 0,05 % |
| Pokračovanie tabuľky 3 | |||
| stabilizátor | množstvo | index toku taveniny | |
| granuly | vlákno | ||
| HALS 3 | 0,05 % | ||
| Fos I | 0,09 % | 14,3 | 18,6 |
| HA A | 0,01 % | ||
| HALS 3 | 0,05 % | ||
| Fos I | 0,05 % | 13,7 | 18,4 |
| HA A | 0,05 » | ||
| AO A | 0,05 % | ||
| HALS 3 | 0,05 t | 12,8 | 17,5 |
| Fos I | 0,05 i | ||
| HA A | 0,05 i |
Tabuľka 4
| stabilizátor | množstvo | index toku taveniny | |
| granuly | vlákno | ||
| HALS 2 | 0,05 % | ||
| Fos II | 0,05 % | 12,7 | 16,9 |
| HA A | 0,05 % | ||
| AO A | 0,05 % | ||
| HALS 3 | 0,05 % | 12,9 | 16,2 |
| Fos I | 0,05 % | ||
| HA A | 0,05 % |
Preskúmaním údajov uvedených sa dá zistiť, že formulácie podľa vynálezu obsahujúce vybrané bránené amíny, fosfity a hydroxylamíny majú výbornú stabilizáciu polypropylénu pri spracovávam, ktorá je porovnateľná so stabilizátorovými systémami obsahujúcimi fenolové antioxidanty.
Príklad 2
Stabilizácia polypropylénového vlákna pri spracovávaní
Rozdiely v toku taveniny spôsobené nedostatočnou stabilitou pri spracovávaní môžu byť ešte zjavnejšie, ak sa vlákna z polypropylénu vyrábajú za prísnejších podmienok spracovávania. V príklade 1 sa polypropylénové vlákna vyrábajú pri teplote 274 °C. Nie je však neobvyklé, že by sa vlákna z polypropylénu vyrábali pri oveľa vyššej teplote 302 °C. Hodnoty toku taveniny polypropylénu, z ktorého sa vyrobili vlákna pri takýchto teplotách, sú uvedené v tabuľkách 5, 6, 7 alebo 8.
| Tabuľka 5 | |||
| stabilizátor | množstvo | index toku taveniny | |
| vlákno vyrábané pri 274 °C | vlákno vyrábané pri 302 °C | ||
| Fos I | 0,15 % | 14,6 | 26,9 |
| Fos I | 0,10 % | 13,3 | 15,5 |
| AO A | 0,05 % | ||
| Fos I | 0,05 % | 12,7 | 16,1 |
| AO A | 0,05 % | ||
| FOS I | 0,10 % | 13,5 | 16,2 |
| HA A | 0,05 % |
| Pokračovanie tabuľky 5 | |||
| stabilizátor | množstvo | index toku taveniny | |
| vlákno vyrábané pri 274 °C | vlákno vyrábané pri 302 °C | ||
| HALS 2 | 0,05 % | 15,7 | 31,9 |
| Fos I | 0,10% | ||
| HALS 2 | 0,05 % | ||
| Fos r | 0,10 % | 14,3 | 16,3 |
| AO A | 0,05 % | ||
| HALS 2 | 0,05 % | ||
| Fos I | 0,05 % | 13,7 | 17,4 |
| HA A | 0,05 1 | ||
| HALS 2 | 0,05 í | ||
| Fos I | 0,10 % | 13,6 | 16,1 |
| HA A | 0,05 1 |
Tabuľka 8
| stabilizátor | množstvo | index toku taveniny | |
| vlákno vyrábané pri 274 °C | vlákno vyrábané pri 302 °C | ||
| Fos II | 0,15 % | 13,7 | 20,1 |
| Fos II | 0,10 % | 13,0 | 16,5 |
| AO A | 0,05 % | ||
| HALS 3 | 0,05 % | 14,1 | 22,8 |
| FOS II | 0,10 % | ||
| HALS 3 | 0,05 % | ||
| FOS II | 0,05 % | 13,1 | 14,9 |
| HA A | 0,05 % | ||
| HALS 3 | 0,05 % | ||
| Fos II | 0,10 % | 12,5 | 15,4 |
| HA A | 0,05 % |
Tabuľka 6
| stabilizátor | množstvo | index toku taveniny | |
| vlákno vyrábané pri 274 °c | vlákno vyrábané pri 302 °C | ||
| Fos II | 0,15 % | 13,7 | 20,1 |
| Fos II | 0,10 % | 13,0 | 16,5 |
| AO A | 0,05 % | ||
| HALS 2 | 0,05 % | 15,2 | 22,2 |
| FOS II | 0,10 % | ||
| HALS 2 | 0,05 % | ||
| Fos II | 0,10 % | 12,2 | 15,5 |
| AO A | 0,05 % | ||
| HALS 2 | 0,05 % | ||
| FOS II | 0,05 % | 12,4 | 15,5 |
| HA A | 0,05 % | ||
| HALS 2 | 0,05 % | ||
| Fos II | 0,10 % | 12,7 | 15,6 |
| HA A | 0,05 % |
Tabuľka 7
| stabilizátor | množstvo | index toku taveniny | |
| vlákno vyrábané pri 274 °C | vlákno vyrábané pri 302 °C | ||
| Fos I | 0,15 % | 14,6 | 26,9 |
| Fos I | 0,10 % | 13,3 | 15,5 |
| AO A | 0,05 % | ||
| HALS 3 | 0,05 % | 14,8 | 31,4 |
| Fos I | 0,10 % | ||
| HALS 3 | 0,05 % | ||
| Fos I | 0,10 % | 13,5 | 15,1 |
| AO A | 0,05 % | ||
| HALS 3 | 0,05 % | ||
| Fos I | 0,05 % | 12,4 | 16,9 |
| HA A | 0,05 % | ||
| HALS 3 | 0,05 % | ||
| Fos I | 0,10 % | 12,9 | 16,7 |
| HA A | 0,05 % |
Údaje v tabuľkách 5, 6, 7 a 8 jasne svedčia o tom, že v bežných stabilizátorových systémoch spôsobuje kombinácie fenolového antioxidantu a fosfitu dobrú stabilitu pri spracovávaní. Odstránenie fenolového antioxidantu v prítomnosti alebo bez prítomnosti bráneného amínu má za následok podstatné zhoršenie stabilizácie pri spracovávaní. Nahradenie fenolového antioxidantu hydroxylamínom má však za následok stabilizáciu pri spracovávaní úplne porovnateľnú so stabilizáciou vyvolávanou systémom fenolový antioxidant - fosfit.
Ako je však zrejmé z príkladu 5, prítomnosť fenolového antioxidantu v stabilizátorových systémoch má škodlivý vplyv na rezistenciu proti blednutiu pôsobením plynov.
Príklad 3
Stabilizácia polypropylénového vlákna proti účinkom svetla
Vlákna sa taktiež vystavia účinkom UV svetla a dlhodobému tepelnému starnutiu pri štandardných podmienkach.
Ponožky upletené zo stabilizovaných polypropylénových vlákien sa exponujú v prístroji Atlas Xenon-Arc-Weather-Ometer pri použití podmienok SAE J1885 Interior Automotive pri teplote 89 °C, 0,55 kW/cm2 pri 340 nm bez postrekového cyklu. Porušenie v tomto teste sa stanoví pozorovaním fyzikálneho porušenia ponožky pri jej „poškriabaní“ tupou sklenenou tyčinkou. Čím dlhšie trvá, než nastane podstatné (katastrofálne) porušenie (catastrophic failure), tým účinnejší je stabilizátorový systém. Dni do porušenia sú uvedené v tabuľkách 9, 10, 11 a 12 pre každý zo stabilizátorových systémov.
Tabuľka 9
| stabilizátor | množstvo | dni do porušenia vo WeatherOnetr-e |
| HALS 1 | 0,30 % | |
| Fos I | 0,09 % | 34 |
| HA A | 0,01 % | |
| HALS 1 | 0,30% | |
| Fos I | 0,05 % | 38 |
| HA A | 0,05 % | |
| HALS 1 | 0,30 % | |
| AO A | 0,05 % | 3S |
| Fos I | 0,05 % | |
| HA A | 0,05 % | |
| HALS L | 0,3C % | |
| AO A | 0,05 % | 28 |
| Fos I | 0,10% |
SK 284817 Β6
Tabuľka 10
Tabuľka 15
| stabilizátor | množstvo | dni do porušenia vo WeatherOmetr-e |
| HALS 2 | 0,30 % | |
| Fos I | 0,09 % | 23 |
| HA A | 0,01 % | |
| HALS 2 | 0,30 % | |
| Fos I | 0,05 t | 30 |
| HA A | 0,05 % |
| stabilizátor | množstvo | dní do porušenia pri teplote 120 °C |
| HALS 3 | 0,30 % | |
| FOS I | 0,09 % | 68 |
| HA A | 0,01 % | |
| HALS 3 | 0,30 % | |
| Fos I | 0,05 t | 75 |
| HA A | 0,05 % |
Tabuľka 11
| stabilizátor | množstvo | dni do porušenia vo weatnerometr-e | |
| HÄLS 3 | 0,30 % | ||
| FOS I | 0,09 % | 38 | |
| HA A | 0,01 % | ||
| HALS 3 | 0,30 % | ||
| FOS I | 0,05 % | 37 | |
| HA A | 0,05 1 |
Tabuľka 12
| stabilizátor | množstvo | dni do poníženia vo WeatherOmetr-e |
| HALS 2 | 0,05 % | |
| Fos II | 0,05 % | 9 |
| HA A | 0,05 % |
Príklady 5-6 svedčia o tom, že pokiaľ ide o rezistenciu proti blednutiu pôsobením plynov, je stabilizačná zmes podľa vynálezu oveľa lepšia, pri meraní hodnôt delta E, kedy nízke čísla znamenajú menej farby. Uvedené číselné rozdiely sú podstatné a vzorky je možné ľahko vizuálne rozlíšiť.
Príklad 5
Rezistencia proti blednutiu pôsobením plynov alebo farebná stabilita polypropylénového vlákna
Iné upletené ponožky zo stabilizovaného polypropylénového vlákna sa vystaví pôsobeniu oxidov dusíka v Komore Exposure Chamber pri použití testovacej metódy AATCC Test Method 23-1988 „Colorfastness to Bumt Gas Fumes“ pre 3 až 7 „cyklov“. Testované vzorky sa vyberú z komory a stanoví sa zmena farby (farebná stupnica delta E) na kolorimetre Applied Color Systems Model CS-5 (zdroj svetla D65, pozorovateľ 2o). Nízke hodnoty delta E označujú menej farby a lepšiu stabilizáciu. Údaje získané v testoch sú uvedené v tabuľkách 16, 17, 18, 19, 20, 21 a 22.
Príklad 4
Dlhodobá tepelná stabilita polypropylénového vlákna
Pri dlhodobom tepelnom starnutí pri teplote 120 °C sa iné upletené ponožky zo stabilizovaného polypropylénového vlákna exponujú v peci s umelým odťahom vybavenej otáčavým zariadením. Porušenie sa opäť stanovuje, ako je opísané. Čím dlhšie trvá, než nastane podstatné (katastrofálne) porušenie, tým účinnejší je stabilizátorový systém. Údaje získané v testoch sú uvedené v tabuľkách 13, 14 a 15.
Tabuľka 13
| stabilizátor | množstvo | dni do porušenia pri teplote 120 eC | |
| HALS 1 | 0,30 % | ||
| Fos I | 0,09 * | 65 | |
| HA A | 0,01 % | ||
| HALS 1 | 0,30 t | ||
| Fos I | 0,05 % | 61 | |
| HA A | 0,05 % |
| Tabuľka 14 | ||
| stabilizátor | množstvo | dni do porušenia pri teplote 120 °C |
| HALS 2 | 0,30 1 | |
| Fos I | 0,09 % | 40 |
| HA A | 0,01 % | |
| HALS 2 | 0,30 % | |
| FOS I | 0,05 t | 72 |
| HA A | 0,05 % |
Tabuľka 16
| stabilizátor | množstvo | delta E farby po cykle | |
| 3 | 7 | ||
| HALS 1 | 0,30 % | ||
| Fos I | 0,09 1 | 2,4 | 2,8 |
| HA A | 0,01 % | ||
| HALS 1 | 0,30 1 | ||
| FOS I | 0,05 % | 2,3 | 2,9 |
| HA A | 0,05 % | ||
| HALS 1 | 0,30 % | ||
| AO A | 0,05 % | 5,7 | 6,7 |
| FOS I | 0,09 % | ||
| HA A | 0,01 % | ||
| HALS 1 | 0,30 % | ||
| AO A | 0,05 % | 4,3 | 6,1 |
| FOS I | 0,05 % | ||
| HA A | 0,05 % |
Tabuľka 17
| stabilizátor | množstvo | delta E farby po cykle |
| 3 7 | ||
| HALS 1 | 0,05 % | |
| Fos I | 0,09 * | 1,9 1,5 |
| HA A | 0,01 % | |
| HALS 1 | 0,05 t | |
| Fos I | 0,05 t | 1,8 1,9 |
| HA A | 0,05 % |
Pokračovanie tabuľky 17
Tabuľka 21
| stabilizátor | množstvo | delta E farby po cykle |
| 3 7 | ||
| HALS 1 | 0,05 % | |
| AO A | 0,05 % | 3,8 5,2 |
| Fos I | 0,09 fc | |
| fíA A | C, 01 » | |
| HALS 1 | 0,05 fc | |
| AO A | 0,05 fc | 3,2 5 |
| FOS I | 0,05 % | |
| HA A | 0,05 % |
Tabuľka 18 stabilizátor množstvo delta E farby po cykle
| 3 | 7 | ||
| HALS 2 | 0,30 fc | ||
| FOS I | 0,09 % | 1,5 | 1,5 |
| HA A | 0,01 fc | ||
| HALS 2 | 0,30 fc | ||
| FOS I | 0,05 % | 1,5 | 1,9 |
| HA A | 0,05 fc | ||
| HALS 2 | 0,30 % | ||
| AO A | 0,05 fc | 3,9 | 5,3 |
| Fos I | 0,09 % | ||
| HA A | 0,01 fc | ||
| HALS 2 | 0,30 % | ||
| AO A | 0,05 fc | 1/9 | 3,7 |
| Fos I | 0,05 % | ||
| HA A | 0,05 % | ||
| Tabuľka 19 | |||
| stabilizátor | množstvo | delta E farby | po cykle |
| 3 | 7 | ||
| HALS 2 | 0,05 % | ||
| Fos I | 0,09 t | 1,6 | 1,5 |
| HA A | 0,01 fc | ||
| HALS 2 | 0,05 fc | ||
| FOS I | 0,05 fc | 1,0 | 1,3 |
| HA A | 0,05 fc | ||
| HALS 2 | 0,05 % | ||
| AO A | 0,05 * | 3,8 | 4,9 |
| Fos I | 0,09 fc | ||
| HA A | 0,01 * | ||
| HALS 2 | 0,05 * | ||
| AO A | 0,05 % | 2,0 | 3,9 |
| Fos I | 0,05 % | ||
| HA A | 0,05 % | ||
| Tabuľka 20 | |||
| stabilizátor | množstvo | delta E farby | po cykle |
| 3 | 7 | ||
| HALS 3 | 0,30 % | ||
| Fo» I | 0,09 fc | 2 , | 2,3 |
| HA A | 0,01 » | ||
| HALS 3 | 0,30 fc | ||
| Fo» I | 0,05 fc | 1,7 | L . 9 |
| HA A | 0,05 4 | ||
| HALS 3 | 0,30 * | ||
| AO A | 0,05 fc | 4 , | 6,7 |
| FOS X | 0,09 % | ||
| HA A | 0,01 * | ||
| HALS 3 | 0,30 » | ||
| AO A | 0,05 » | 3 , | 5,3 |
| FOS I | 0,05 fc | ||
| HA A | 0,05 fc |
| stabilizátor | množstvo | delta E farby po cykle | |
| 3 | 7 | ||
| HALS 3 | 0,05 fc | ||
| FCS I | 0,09 % | 1,9 | 1,6 |
| HA A | 0,01 fc | ||
| HALS 3 | 0,05 fc | ||
| FOS 1 | 0,05 % | 1,2 | 1,3 |
| HA A | 0,05 % | ||
| HALS 3 | 0,05 * | ||
| AO A | 0,05 fc | 4,0 | 5,3 |
| Fos I | 0,09 fc | ||
| HA A | 0,01 % | ||
| HALS 3 | 0,05 % | ||
| AO A | 0,05 fc | 2,3 | 4,6 |
| Fos I | 0,05 fc | ||
| HA A | 0,05 % | ||
| Tabuľka 22 | |||
| stabilizátor | množstvo | delta E farby | po cykle |
| 3 | 7 | ||
| HALS 2 | 0,05 fc | ||
| Fos II | 0,05 % | 1,5 | 1,8 |
| HA A | 0,05 % | ||
| HALS 2 | 0,05 fc | ||
| AO A | 0,05 fc | 1,9 | 3,1 |
| Fos II | 0,05 i | ||
| HA A | 0,05 fc |
Príklad 6
Rezistencia proti blednutiu pôsobením plynov alebo farebná stabilita polypropylénového vlákna
Iné upletené ponožky zo stabilizovaného polypropylénového vlákna sa vystavia pôsobeniu oxidov dusíka v Komore Exposure Chamber pri použití testovacej metódy AATCC Test Method 23-1988 „Colorfastness to Bumt Gas Fumes“ pre 3 „cykly“. Testované vzorky sa vyberú z komory a stanoví sa zmena farby (farebná stupnica delta E) na kolorimetri Applied Color Systems Model CS-5 (zdroj svetla D65, pozorovateľ 2o). Údaje získané v testoch sú uvedené v tabuľkách 23, 24 a 25. Nízke hodnoty delta E označujú menej farby a lepšiu stabilizáciu.
Tabuľka 23
| stabilizátor | množstvo | delta E farby po cykle 3 |
| HALS 1 | 0,15 % | |
| Fos I | 0,08 % | 6,9 |
| AO A | 0,04 % | |
| HALS 1 | 0,15 % | |
| FOS I | 0,08 fc | 2,4 |
| HA A | 0,04 fc | |
| HALS 4 | 0,30 % | |
| Fos I | 0,10 fc | 2,7 |
| A0 A | 0,05 % | |
| HALS 4 | 0,30 % | |
| Fos I | 0,05 % | 1,2 |
| HA A | 0,05 % |
Pokračovanie tabuľky 23
| stabilizátor | množstvo | delta E farby po cykle 3 |
| HALS 5 | 0,30 t | |
| Fos I | 0,10 % | 3,2 |
| HA A | 0,05 i | |
| HALS 5 | 0,30 % | |
| FOS I | 0,05 % | 1,0 |
| HA A | 0,05 t | |
| HALS 6 | 0,30 % | |
| FOS I | 0,10 % | 2,1 |
| AO A | 0,05 % | |
| HALS 6 | 0,30 % | |
| Fos I | 0,05 % | 1,0 |
| HA A | 0,05 % | |
| HALS 7 | 0,30 % | |
| Fos I | 0,10 % | 2,2 |
| AO A | 0,05 % | |
| HALS 7 | 0,30 % | |
| FOS I | 0,05 % | 1,0 |
| HA A | 0,05 t |
Tabuľka 24
| stabilizátor | množstvo | delta E farby po cykle 3 |
| HALS 1 | 0,15 % | |
| Fos III | 0,08 % | 5,6 |
| AO A | 0,04 % | |
| HALS 1 | 0,15 % | |
| Fos III | 0,08 % | 3,8 |
| HA A | 0,04 % |
Tabuľka 25
| stabilizátor | množstvo | delta E farby po cykle 3 |
| HALS 1 | 0,15 % | |
| FOS IV | 0,08 % | 4,8 |
| AO A | 0,04 1 | |
| HALS 1 | 0,15 % | |
| Fos IV | 0,08 % | 2,3 |
| HA A | 0,04 % |
Preskúmanie uvedených údajov svedči o tom, že formulácie podľa vynálezu, ktoré obsahujú iné vybrané bránené amíny, iné fosfity a hydroxylamíny poskytujú polypropylénu výbornú rezistenciu proti blednutiu pôsobením plynov a farebnú stabilitu, oveľa lepšiu ako stabilizátorové systémy obsahujúce fenolový antioxidant.
Príklad 7
Rezistencia proti blednutiu pôsobením plynov alebo farebná stabilita polypropylénového vlákna
Spôsobom podľa príkladu 6 sa meria rezistencia proti blednutiu pôsobením plynov alebo farebná stabilita polypropylénového vlákna, ak je toto vlákno chránené binárnym systémom stabilizátorov obsahujúcim bránený amín a hydroxylamín bez prítomnosti akéhokoľvek fosfitu, v porovnaní s vláknom, ktoré ďalej obsahuje fenolový antioxi dant. Údaje získané v testoch sú uvedené v tabuľkách 26, 27 a 28. Nízke hodnoty delta E označujú menej farby a lepšiu stabilizáciu.
Tabuľka 26
| stabilizátor | množstvo | delta E farby po cykle 3 |
| HALS 1 | 0,05 i | |
| Fos I | 0,10 1 | 4,7 |
| Ä0 A | 0,05 1 | |
| HALS 1 | 0,05 t | 1,0 |
| HA A | 0,10 % | |
| HALS 1 | 0,05 % | 1,2 |
| HA A | 0,05 % |
Tabuľka 27
| stabilizátor | množstvo | delta E farby po cykle 3 |
| HALS 2 | 0,05 % | |
| Fos I | 0,10 % | 4,1 |
| AO A | 0,05 % | |
| HALS 2 | 0,05 % | 0,9 |
| HA A | 0,10 % | |
| HALS 2 | 0,05 % | 0,9 |
| HA A | 0,05 % | |
| Tabuľka 28 | ||
| stabilizátor | množstvo | delta E farby po cykle 3 |
| HALS 3 | 0,05 % | |
| Fos I | 0,10 % | 4,4 |
| AO A | 0,05 1 | |
| HALS 3 | 0,05 1 | 1,0 |
| HA A | 0,10 % | |
| HALS 3 | 0,05 % | 0,9 |
| HA A | 0,05 1 |
Preskúmanie uvedených údajov svedčí o tom, že binárne formulácie podľa vynálezu, ktoré obsahujú vybrané bránené amíny a hydroxylamíny poskytujú polypropylénu výbornú rezistenciu proti blednutiu pôsobením plynov a farebnú stabilitu, oveľa lepšiu ako stabilizátorové systémy obsahujúce fenolový antioxidant.
Príklad 8
Stabilizácia polypropylénového vlákna pri spracovávaní
Rozdiely v toku taveniny v dôsledku nedostatočnej stability pri spracovávaní sú celkom evidentné, ak sa z polypropylénu vyrábajú vlákna pri prísnych podmienkach spracovávania. Predovšetkým sú evidentné, ak sa z polypropylénu vyrábajú vlákna pri teplote 302 °C. Čím nižšie sú indexy toku taveniny, tým účinnejšia je stabilizácia pri spracovávaní stabilizátorovým systémom (pozri taktiež príklad 1). Hodnoty toku taveniny polypropylénu, z ktorého sa vyrobili vlákna pri tejto teplote, sú uvedené v tabuľkách 29, 30a31.
Tabuľka 29
| stabilizátor | množstvo | index toku taveniny vlákna vyrobeného pri 302® |
| HALS 1 | 0,05 % | 65 |
| HALS 1 | 0,05 % | 34 |
| Fos I | 0,10 % | |
| HALS 1 | 0,05 % | |
| Fos I | 0,10 % | 16 |
| AO A | 0,05 % | |
| HALS 1 | 0,05 1 | |
| Fos I | 0,05 % | 18 |
| HA A | 0,05 % | |
| HALS 1 | 0,05 % | 18 |
HA A 0,05 í
Tabuľka 30
| stabilizátor | množstvo | index toku taveniny vlákna vyrobeného pri 302® |
| HALS 2 | 0,05 % | 56 |
| HALS 2 | 0,05 % | 24 |
| Fos I | 0,10 % | |
| HALS Z | 0,05 Í | |
| FOS I | 0,10 t | 15 |
| AO A | 0,05 % | |
| HALS 2 | 0,05 % | |
| Fos I | 0,05 % | 19 |
| HA A | 0,05 % | |
| HALS 2 | 0,05 % | 18 |
| HA A | 0,05 % | |
| Tabuľka 31 | ||
| stabilizátor | množstvo | index toku taveniny vlákna vyrobeného pri 302® |
| HALS 3 | 0,05 í | 28 |
| HALS 3 | 0,05 % | 31 |
| Fos I | 0,10 % | |
| HALS 3 | 0,05 % | |
| Fos I | 0,10 % | 16 |
| AO A | 0,05 % | |
| HALS 3 | 0,05 % | |
| Fos I | 0,05 % | 17 |
| HA A | 0,05 % | |
| HALS 3 | 0,05 % | 17 |
| HA A | 0,05 % |
Údaje v tabuľkách 29, 30 a 31 jasne svedčia o tom, že v bežných stabilizátorových systémoch spôsobuje kombinácia fenolového antioxidantu, bráneného amínu a fosfitu dobrú stabilitu pri spracovávaní. Odstránenie fenolového antioxidantu má za následok podstatné zhoršenie stabilizácie pri spracovávaní. Nahradenie fenolového antioxidantu hydoxylamínom má však za následok stabilizáciu pri spracovávaní celkom porovnateľnú so stabilizáciou vyvoláva nou systémom fenolový antioxidant - fosfit, tak v prítomnosti, ako i v neprítomnosti fosfitovej zložky. Binárny stabilizátorový systém bránený amín plus hydroxylamín teda spôsobuje výbornú stabilizáciu pri tepelnom spracovávaní polypropylénovcho vlákna.
Claims (15)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Stabilizované polypropylénové vlákno neobsahujúce alebo v podstate neobsahujúce žiadny fenolový antioxidant so zvýšenou stabilitou proti účinkom svetla, zvýšenou dlhodobou tepelnou stabilitou a zvýšenou rezistenciou proti blednutiu pôsobením plynov, vyznačujúce sa t ý m , že je stabilizované zmesoua) bráneného amínu vybraného zo skupiny zahrnujúcej: produkt polykondenzácie 4,4,-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-/ŕw-oktylamino-s-triazinu, produkt polykondenzácie l-(2-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, N,N„N„,N„,-tetrakis[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-y!)amino)-s-triazin-2-yl]-1,10-diamino-4,7-diazadekán, produkt polykondenzácie 4,4,-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-morfo1íno-s-triazínu, poly[metyl-3-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yloxy)propyl]-siloxán, bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)cyklohexyléndioxydimetylmalonát, l,3,5-tris(N-cyklohexyl-N-[2-(2,2,6,6-tetrametylpiperazin-3-on-4-yl)etyl]amino)-s-triazín produkt polykondenzácie 4,4,-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-ó-cyklohexylamino-striazínu, a poly(N-[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-amino)-s-triazin-2-yl]-l,4,7-triazanónan-omega-N„-[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]amín,b) fosfitu alebo fosfonitu vybraného zo skupiny zahrnujúcej:tris(2,4-di-/ŕ’rc-butylfenyl)fosfit, 3,9-di(2,4-di-terc-butylfenyl)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfa-[5,5]undekán,
- 2,2„2„-nitrilotris[etyl(3,3,,5,5,-tetra-rerc-butyl-l,l,-bifenyl-2,2,-diyl)fosfit], etyl-bis(2,4-di-/erc,-butyl-6-metylfenyl)fosfit, a tetrakis(2,4-di-rerc-butylfenyl)-4,4,-bis(difenylén)fosfonit, ac) hydroxylamínu zvoleného zo skupiny zahrnujúcej: N,N-dioktadecyIhydroxylamín,Ν,Ν-dialkylhydroxylamín všeobecného vzorca T1T2NOH, kde Tl a T2 predstavujú zmes alkylových skupín nachádzajúcich sa v amíne hydrogenovaného loja, aΝ,Ν-dialkylhydroxylamínový produkt vyrobený priamou oxidáciou amínu Ν,Ν-disubstituovaného zvyškami hydrogenovaného loja spôsobom podľa US-A-5 013 510 alebo US-A-4 898 901, pričom hmotnostný pomer zložiek (a): (b): (c) je od 1 : 1 :: 1 do 100 : 2 : 12. Stabilizované vlákno podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že zložka (a) je zvolená zo skupiny zahrnujúcej:produkt polykondenzácie 4,4,-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidinu) a 2,4-dichlór-6-íerc-oktylamino-s-triazínu, produkt polykondenzácie l-(2-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, N,N„N,„N,„-tetrakis[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]-1,10-diamino-4,7-diazadekán, produkt polykondenzácie 4,4,-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidinu) a 2,4-dichlór-6-morfolíno-s-triazínu, poly[metyl-3-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yloxy)propyl]-siloxán, bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)cyklohexyléndioxydimetyimalonát, a l,3,5-tris(N-cyklohexyl-N-[2-(2,2,6,6-tetrametylpiperazin-3-on-4-yl)etyl]amino)-s-triazín.
- 3. Stabilizované vlákno podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že zložka (b) je vybraná zo skupiny zahrnujúcej tris(2,4-diterc.butylfenyl)fosfit, 3,9-di(2,4-di-to-c-butylfenyl)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfa-[5,5]undekán,2,2„2„-nitrilotris[etyl(3,3,,5,5,-tetra-terc-butyl-1,1,-bifenyl-2,2,-diyl)fosfit], a etyl-bis(2,4-di-rerc-butyl-6-metylfenyl)fosfit.
- 4. Stabilizované vlákno podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že zložkou (c) je N,N-dialkylhydroxylamínový produkt vyrobený priamou oxidáciou amínu Ν,Ν-disubstituovaného zvyškami hydrogenovaného loja spôsobom podľa US-A-5 013 510 alebo US-A-4 898 901.
- 5. Stabilizované vlákno podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že hmotnostný pomer zložiek (a): (b): (c) je od 10: 1 : 1 do 10: 2: 1
- 6. Stabilizované vlákno podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že množstvo zmesi stabilizátorov je od 0,05 do 5 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť vlákna.
- 7. Spôsob zlepšenia rezistencie proti blednutiu pôsobením plynov a zníženia utvárania farby v stabilizovanom polypropylénovom vlákne bez straty akejkoľvek inej stabilizačnej vlastnosti, vyznačujúci sa tým, že sa do tohto vlákna začlení zmes stabilizátorov podľa nároku1.
- 8. Spôsob zlepšenia rezistencie polypropylénového vlákna proti degradácii vplyvom vystavenia UV žiarenia v porovnaní s rezistenciou, ktorá sa dá dosiahnuť pri použití bežných stabilizátorov samotných, vyznačujúci sa t ý m , že sa do tohto vlákna začlení zmes stabilizátorov podľa nároku 1.
- 9. Spôsob zlepšenia tepelnej stability polypropylénového vlákna, v porovnaní so stabilitou, ktorá sa dá dosiahnuť pri použití bežných stabilizátorov samotných, vyznačujúci sa tým, že sa do tohto vlákna začlení zmes stabilizátorov podľa nároku 1.
- 10. Stabilizované polypropylénové vlákno, neobsahujúce alebo v podstate neobsahujúce žiadny fenolový antioxidant, so zvýšenou stabilitou proti účinkom svetla, zvýšenou dlhodobou tepelnou stabilitou a zvýšenou rezistenciou proti blednutiu pôsobením plynov, vyznačujúce sa t ý m , že je stabilizované zmesouI) bráneného amínu zvoleného zo skupiny zahrnujúcej: produkt polykondenzácie l-(2-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantárovej, N,N„N,„N)„-tetrakis[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)amino)-s-triazín-2-yl]-1,10-diamino-4,7-diazadekán, produkt polykondenzácie 4,4,-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-morfolíno-s-triazínu, poly[metyl-3-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yloxy)propyl]-siloxán, bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)cyklohexyléndioxydimetylmalonát, l,3,5-tris(N-cyklohexyl-N-[2-(2,2,6,6-tetrametylpiperazin-3-on-4-yl)etyl]amino)-s-triazín, a produkt polykondenzácie 4,4,-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-cyklohexylamino-s-triazínu, aII) Ν,Ν-dialkylhydroxylamínového produktu vyrobeného priamou oxidáciou amínu Ν,Ν-disubstituovaného zvyškami hydrogenovaného loja spôsobom podľa US-A-5 013 510 alebo US-A-4 898 901, pričom hmotnostný pomer zložiek (I): (II) je od 100 : 1 do 1 : 2.
- 11. Stabilizované vlákno podľa nároku 10, v y z n a čujúce sa t ý m , žc zložka (I) je vybraná zo skupiny zahrnujúcej:produkt polykondenzácie 4,4,-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu) a 2,4-dichlór-6-terc-oktylamino-s-triazínu, produkt polykondenzácie l-(2-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, N,N„N,„N,„-tetrakis[4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]-1,10-diamino-4,7-diazadekán.
- 12. Stabilizované vlákno podľa nároku ^vyznačujúce sa tým, že hmotnostný pomer zložiek (I): (II) je od 10: 1 dol : 1.
- 13. Stabilizované vlákno podľa nároku 10, v y z n a čujúce sa tým, že množstvo zmesi stabilizátorov je od 0,05 do 5 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť vlákna.
- 14. Spôsob zlepšenia rezistencie proti blednutiu pôsobením plynov a zníženia utvárania farby v stabilizovanom polypropylénovom vlákne, bez straty akejkoľvek inej stabilizačnej vlastnosti, vyznačujúci sa tým, že sa do tohto vlákna začlení zmes stabilizátorov podľa nároku 10.
- 15. Spôsob zlepšenia rezistencie polypropylénového vlákna proti degradácii vplyvom vystavenia UV žiareniu, v porovnaní s rezistenciou, ktorá sa dá dosiahnuť použitím bežných stabilizátorov samotných, vyznačujúci sa t ý m , že sa do tohto vlákna začlení zmes stabilizátorov podľa nároku 10.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US4808693A | 1993-04-15 | 1993-04-15 | |
| PCT/IB1994/000056 WO1994024344A1 (en) | 1993-04-15 | 1994-04-06 | Low color processing, heat and light stabilizer system for polypropylene fiber |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK127295A3 SK127295A3 (en) | 1996-11-06 |
| SK284817B6 true SK284817B6 (sk) | 2005-12-01 |
Family
ID=21952660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1272-95A SK284817B6 (sk) | 1993-04-15 | 1994-04-06 | Stabilizované polypropylénové vlákno a spôsob zvyšovania rezistencie a tepelnej stability polypropylénového vlákna |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3424080B2 (sk) |
| KR (1) | KR100282620B1 (sk) |
| CN (1) | CN1051340C (sk) |
| AT (1) | AT405412B (sk) |
| AU (1) | AU6263294A (sk) |
| BE (1) | BE1006850A3 (sk) |
| BR (1) | BR9406876A (sk) |
| CA (1) | CA2160574C (sk) |
| DE (2) | DE4492361T1 (sk) |
| DK (1) | DK175151B1 (sk) |
| FR (1) | FR2704009B1 (sk) |
| GB (1) | GB2292944B (sk) |
| HK (1) | HK1005489A1 (sk) |
| IT (1) | IT1269313B (sk) |
| NL (1) | NL9420023A (sk) |
| NO (1) | NO309683B1 (sk) |
| RU (1) | RU2126065C1 (sk) |
| SK (1) | SK284817B6 (sk) |
| TW (1) | TW268052B (sk) |
| WO (1) | WO1994024344A1 (sk) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2705679B1 (fr) * | 1993-05-24 | 1998-07-10 | Sandoz Sa | Nouvelles compositions stabilisantes des matières polymères, à base de phosphonites ou phosphites et d'un stabilisant contre l'hydrolyse. |
| EP0710677A3 (de) * | 1994-11-03 | 1998-02-04 | Ciba SC Holding AG | Verfahren zur Herstellung von stabilisierten Olefinpolymeren |
| TW401437B (en) | 1995-02-10 | 2000-08-11 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic stabilizer mixture |
| DK0880610T3 (da) | 1996-02-12 | 2001-11-19 | Fibervisions As | Partikelholdige fibre |
| CN1064416C (zh) * | 1996-05-02 | 2001-04-11 | 上海石油化工股份有限公司 | 可染细旦聚丙烯纤维的制造方法 |
| KR100227221B1 (ko) * | 1997-04-01 | 1999-11-01 | 이정국 | 발수성이 향상된 폴리프로필렌 섬유용 수지 조성물 및 이를 이용한 직물 |
| US5834541A (en) * | 1997-05-02 | 1998-11-10 | Montell North America Inc. | Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber and film prepared therefrom |
| US5994436A (en) * | 1997-12-18 | 1999-11-30 | Montell North America Inc. | Ductile gamma radiation resistant polyolefin composition and articles produced therefrom |
| US6172153B1 (en) * | 1998-06-12 | 2001-01-09 | Montell North America Inc. | Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber, film and fabric prepared therefrom |
| WO2000012605A1 (en) * | 1998-08-26 | 2000-03-09 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Novel polypropylene compositions |
| US6214915B1 (en) * | 1998-12-10 | 2001-04-10 | General Electric Company | Stabilized thermoplastic compositions |
| US6444733B1 (en) * | 1999-03-01 | 2002-09-03 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilizer combination for the rotomolding process |
| NL1014465C2 (nl) * | 1999-03-01 | 2002-01-29 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilisatorcombinatie voor het rotomoldingproces. |
| JP2002097322A (ja) * | 2000-09-25 | 2002-04-02 | Grand Polymer Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその成形品 |
| JP4785135B2 (ja) * | 2006-07-31 | 2011-10-05 | 三菱レイヨン株式会社 | ポリプロピレン系難燃繊維 |
| CN101195944B (zh) * | 2007-12-11 | 2011-09-07 | 卢宗广 | 无石棉环保节能型隔膜布及其织造方法 |
| KR101062997B1 (ko) | 2009-05-29 | 2011-09-07 | 코오롱글로텍주식회사 | 고내열성 및 내광성을 지닌 폴리프로필렌 단섬유 및 이의 제조방법, 이로 만들어진 부직포 |
| DE102010006364B4 (de) * | 2010-01-29 | 2015-07-23 | Carl Freudenberg Kg | Verwendung von sterisch gehinderten Aminen für oxidationsstabilisierte Polyolefine |
| CN106319665A (zh) * | 2015-06-15 | 2017-01-11 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 一种有色聚丙烯纤维及其制备方法 |
| WO2018087077A1 (en) * | 2016-11-09 | 2018-05-17 | Borealis Ag | Polypropylene composition |
| GB2584305B (en) | 2019-05-30 | 2022-07-13 | Si Group Switzerland Chaa Gmbh | Antidegradant blend |
| CN110229421B (zh) * | 2019-07-02 | 2021-11-09 | 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 | 一种耐高温注塑聚丙烯材料及其制备方法和应用 |
| CN111057288A (zh) * | 2019-12-12 | 2020-04-24 | 宿迁联盛科技股份有限公司 | 一种防聚烯烃共聚物光老化、防聚烯烃红变的组合物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4590231A (en) * | 1983-10-11 | 1986-05-20 | Ciba-Geigy Corporation | Polyolefin compositions stabilized against degradation using hydroxylamine derivatives |
| JPS60190443A (ja) * | 1984-03-13 | 1985-09-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 放射線に安定なポリプロピレン樹脂組成物 |
| JP2553537B2 (ja) * | 1987-01-23 | 1996-11-13 | 東燃化学 株式会社 | ポレプロピレン繊維防糸用組成物 |
| US4876300A (en) * | 1987-12-30 | 1989-10-24 | Ciba-Geigy Corporation | Polyolefin compositions stabilized with long chain N,N-dialkylhydroxylamines |
-
1994
- 1994-03-26 TW TW083102663A patent/TW268052B/zh not_active IP Right Cessation
- 1994-04-06 GB GB9520527A patent/GB2292944B/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-06 CN CN94191786A patent/CN1051340C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-06 DE DE4492361T patent/DE4492361T1/de active Granted
- 1994-04-06 AU AU62632/94A patent/AU6263294A/en not_active Abandoned
- 1994-04-06 DE DE4492361A patent/DE4492361C2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-06 AT AT0903394A patent/AT405412B/de not_active IP Right Cessation
- 1994-04-06 WO PCT/IB1994/000056 patent/WO1994024344A1/en active Application Filing
- 1994-04-06 KR KR1019950704499A patent/KR100282620B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-04-06 RU RU95120604A patent/RU2126065C1/ru active
- 1994-04-06 NL NL9420023A patent/NL9420023A/nl active Search and Examination
- 1994-04-06 SK SK1272-95A patent/SK284817B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1994-04-06 CA CA002160574A patent/CA2160574C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-06 JP JP52295194A patent/JP3424080B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-06 BR BR9406876A patent/BR9406876A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-04-14 BE BE9400382A patent/BE1006850A3/fr not_active IP Right Cessation
- 1994-04-14 IT ITMI940706A patent/IT1269313B/it active IP Right Grant
- 1994-04-14 FR FR9404431A patent/FR2704009B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-10-03 NO NO953932A patent/NO309683B1/no not_active IP Right Cessation
- 1995-10-04 DK DK199501109A patent/DK175151B1/da not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-05-28 HK HK98104631A patent/HK1005489A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ITMI940706A0 (it) | 1994-04-14 |
| ITMI940706A1 (it) | 1995-10-14 |
| FR2704009A1 (fr) | 1994-10-21 |
| BR9406876A (pt) | 1996-04-02 |
| SK127295A3 (en) | 1996-11-06 |
| DE4492361C2 (de) | 2003-10-16 |
| DK175151B1 (da) | 2004-06-21 |
| JPH08509031A (ja) | 1996-09-24 |
| KR960702018A (ko) | 1996-03-28 |
| TW268052B (sk) | 1996-01-11 |
| ATA903394A (de) | 1998-12-15 |
| RU2126065C1 (ru) | 1999-02-10 |
| IT1269313B (it) | 1997-03-26 |
| NL9420023A (nl) | 1996-01-02 |
| CN1121362A (zh) | 1996-04-24 |
| FR2704009B1 (fr) | 1995-06-30 |
| BE1006850A3 (fr) | 1995-01-03 |
| GB2292944B (en) | 1997-12-10 |
| JP3424080B2 (ja) | 2003-07-07 |
| CA2160574C (en) | 2004-02-03 |
| GB9520527D0 (en) | 1995-12-13 |
| KR100282620B1 (ko) | 2001-02-15 |
| CA2160574A1 (en) | 1994-10-27 |
| DE4492361T1 (de) | 1997-08-21 |
| AU6263294A (en) | 1994-11-08 |
| GB2292944A (en) | 1996-03-13 |
| HK1005489A1 (en) | 1999-01-08 |
| NO953932L (no) | 1995-10-03 |
| NO953932D0 (no) | 1995-10-03 |
| NO309683B1 (no) | 2001-03-12 |
| CN1051340C (zh) | 2000-04-12 |
| DK110995A (da) | 1995-10-04 |
| WO1994024344A1 (en) | 1994-10-27 |
| AT405412B (de) | 1999-08-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK284817B6 (sk) | Stabilizované polypropylénové vlákno a spôsob zvyšovania rezistencie a tepelnej stability polypropylénového vlákna | |
| EP0875530B1 (en) | Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber and film prepared therefrom | |
| US11345858B2 (en) | Composition and flame-retardant resin composition | |
| US5596033A (en) | Gas fade resistant stabilizer system for polypropylene fiber | |
| US5122593A (en) | Stabilized gamma-irradiatable polypropylene fibers and sterilizable articles thereof | |
| JPH0280438A (ja) | 安定化された合成樹脂組成物 | |
| JPH0616875A (ja) | 安定剤系を含むポリオレフィン組成物 | |
| EP0754722B1 (en) | Compositions for the stabilization of synthetic polymers | |
| KR20220029685A (ko) | 난연성 중합체 조성물 및 이로부터 제조된 제품 | |
| EP0309285A2 (en) | Polypropylene stabilized against oxidative degradation with mixtures of diarylamine derivatives and sterically hindered phenols | |
| EP0454378B1 (en) | Stabilized polyolefin composition | |
| JPH05202236A (ja) | ポリオレフィン系樹脂の組成物 | |
| US5246777A (en) | Fiber or film formed from a stabilized polyolefin composition | |
| US5356964A (en) | Stabilized polyolefin composition | |
| JPH05179076A (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
| US5278209A (en) | Thermooxidative stabilization of polyolefins with an oxo-piperazinyl-triazine and a phosphorous acid ester | |
| CN111433326B (zh) | 组合物及阻燃性树脂组合物 | |
| KR100344518B1 (ko) | 포스파이트화합물및이를함유하는합성수지조성물 | |
| JPH06184365A (ja) | 安定化ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
| JPH05202235A (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
| JPH05132594A (ja) | 繊維用ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| GB2377936A (en) | Sterically hindered amine compounds | |
| JPH02153954A (ja) | 耐放射線性ポリオレフィン組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Expiry date: 20140406 |