JP3424080B2 - ポリプロピレン繊維のための着色の少ない加工、熱および光安定剤系 - Google Patents
ポリプロピレン繊維のための着色の少ない加工、熱および光安定剤系Info
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- D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は伝統的に使用されるフェノール系酸化防止剤
を含まないもしくは実質的に含まず、増強した光安定
性、増強した長期熱安定性および増強したガス褪色耐性
を有する安定化ポリプロピレン繊維に関する。繊維配合
物は選択されたヒンダードアミン、選択されたヒドロキ
シルアミンおよび選択されたホスフィットの混合物の有
効量で安定化されている。
を含まないもしくは実質的に含まず、増強した光安定
性、増強した長期熱安定性および増強したガス褪色耐性
を有する安定化ポリプロピレン繊維に関する。繊維配合
物は選択されたヒンダードアミン、選択されたヒドロキ
シルアミンおよび選択されたホスフィットの混合物の有
効量で安定化されている。
ポリプロピレン繊維は伝統的に選択されたフェノール
系酸化防止剤、選択されたホスフィットおよび選択され
たヒンダードアミン光安定剤により安定化される。この
配合物は一般に適当な加工、熱および光安定剤性能を提
供するが、貯蔵中および最終使用の適用における着色特
性を保持するのに必要な、適当なガス褪色耐性を提供し
ない。このガス褪色およびフェノール系酸化防止剤の使
用に関する着色の形成を防止できる安定剤系に対し長い
間の切実な市場の要求がある。窒素の酸化物を含む雰囲
気へのプラスチック製品の曝露により生じる変色のよう
にガス褪色は工業においてよく知られている。
系酸化防止剤、選択されたホスフィットおよび選択され
たヒンダードアミン光安定剤により安定化される。この
配合物は一般に適当な加工、熱および光安定剤性能を提
供するが、貯蔵中および最終使用の適用における着色特
性を保持するのに必要な、適当なガス褪色耐性を提供し
ない。このガス褪色およびフェノール系酸化防止剤の使
用に関する着色の形成を防止できる安定剤系に対し長い
間の切実な市場の要求がある。窒素の酸化物を含む雰囲
気へのプラスチック製品の曝露により生じる変色のよう
にガス褪色は工業においてよく知られている。
本発明のポリプロピレン繊維用の安定剤系の成分は、
一般に多くの有機および高分子物質用の安定剤としてよ
く知られている。本発明のポリプロピレン繊維用の安定
剤系の成分はフェノール系酸化防止剤なしにまたは実質
的になしで、選択された2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジンヒンダードアミン、ホスフィットもしくはホスホナ
イトおよびN,N−ジアルキルヒドロキシルアミンの特別
な組合せである。本発明の安定剤配合物は、有効に安定
化するのが困難であることで知られるポリプロピレン繊
維に対して意外にも優れたガス褪色耐性、並びに熱およ
び光安定性能特性を提供する。本発明のフェノール類を
含まない酸化防止剤安定剤系はポリプロピレン繊維に対
して最良の総合的な安定化を提供する。窒素の酸化物を
含む雰囲気、即ちガス褪色条件に曝露し、フェノール系
酸化防止剤を含む安定剤系に直面したとき、ポリプロピ
レン繊維の変色は、他の性能基準ではフェノール系酸化
防止剤が適切に作用するのに、この重要な特性について
この系を許容し難くする。
一般に多くの有機および高分子物質用の安定剤としてよ
く知られている。本発明のポリプロピレン繊維用の安定
剤系の成分はフェノール系酸化防止剤なしにまたは実質
的になしで、選択された2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジンヒンダードアミン、ホスフィットもしくはホスホナ
イトおよびN,N−ジアルキルヒドロキシルアミンの特別
な組合せである。本発明の安定剤配合物は、有効に安定
化するのが困難であることで知られるポリプロピレン繊
維に対して意外にも優れたガス褪色耐性、並びに熱およ
び光安定性能特性を提供する。本発明のフェノール類を
含まない酸化防止剤安定剤系はポリプロピレン繊維に対
して最良の総合的な安定化を提供する。窒素の酸化物を
含む雰囲気、即ちガス褪色条件に曝露し、フェノール系
酸化防止剤を含む安定剤系に直面したとき、ポリプロピ
レン繊維の変色は、他の性能基準ではフェノール系酸化
防止剤が適切に作用するのに、この重要な特性について
この系を許容し難くする。
ヒンダードアミンは分子のどこかに2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジン部分を有する化合物をベースとする光
および熱安定剤の非常重要な類である。これらの化合物
は大きな商業上の成功を達成しおよび当業者によく知ら
れている。
メチルピペリジン部分を有する化合物をベースとする光
および熱安定剤の非常重要な類である。これらの化合物
は大きな商業上の成功を達成しおよび当業者によく知ら
れている。
同様にUS−Ａ−4360617号に記載されるようなホスホ
ナイトおよびホスフィットもまた安定剤として大きな商
業上の成功を収めている。
ナイトおよびホスフィットもまた安定剤として大きな商
業上の成功を収めている。
N,N−ジアルキルヒドロキシルアミンもまたUS−Ａ−4
590231号、US−Ａ−4782105号、US−Ａ−4876300号およ
びUS−Ａ−5013510号に見られるように当業者によく知
られている。
590231号、US−Ａ−4782105号、US−Ａ−4876300号およ
びUS−Ａ−5013510号に見られるように当業者によく知
られている。
これらの化合物は単独でまたはフェノール系酸化防止
剤および／または他の補助安定剤、特にUS−Ａ−487630
0号に示されるようなものとの組合せで使用される場合
にポリオレフィンのための加工安定剤として有益であ
る。US−Ａ−4876300号では概して、N,N−ジアルキルヒ
ドロキシルアミンがフェノール系酸化防止剤、ヒンダー
ドアミン、ホスフィット、紫外線吸収剤および他の添加
剤との組合せで使用できることを示しているが、ポリプ
ロピレン繊維が選択されたヒンダードアミン、ホスフィ
ットもしくはホスホナイトおよびN,N−ジアルキルヒド
ロキシルアミンの特別な組合せにより有利に安定化でき
ることの特別な開示はない。従って本発明は実質的に、
US−Ａ−4876300号の広大な属の範囲の内からの選択で
ある。
剤および／または他の補助安定剤、特にUS−Ａ−487630
0号に示されるようなものとの組合せで使用される場合
にポリオレフィンのための加工安定剤として有益であ
る。US−Ａ−4876300号では概して、N,N−ジアルキルヒ
ドロキシルアミンがフェノール系酸化防止剤、ヒンダー
ドアミン、ホスフィット、紫外線吸収剤および他の添加
剤との組合せで使用できることを示しているが、ポリプ
ロピレン繊維が選択されたヒンダードアミン、ホスフィ
ットもしくはホスホナイトおよびN,N−ジアルキルヒド
ロキシルアミンの特別な組合せにより有利に安定化でき
ることの特別な開示はない。従って本発明は実質的に、
US−Ａ−4876300号の広大な属の範囲の内からの選択で
ある。
しかしながら、本発明の組成物は以下に示す幾つかの
重要な見地において従来技術の組成物と区別される： 1.ヒンダードフェノール系酸化防止剤＋ホスフィットの
組合せは一般にガス褪色耐性に乏しい。
重要な見地において従来技術の組成物と区別される： 1.ヒンダードフェノール系酸化防止剤＋ホスフィットの
組合せは一般にガス褪色耐性に乏しい。
2.ホスフィット単独では適当な加工および熱安定化効力
に欠ける。
に欠ける。
3.ホスフィット＋ヒンダードアミンは適当な加工安定化
に欠ける。
に欠ける。
本発明の安定剤の組合せはガス褪色耐性および加工お
よび熱安定性の要求された必要条件の全てを提供する。
よび熱安定性の要求された必要条件の全てを提供する。
本発明の目的は慣用的に使用されるフェノール系酸化
防止剤の存在下またはフェノール系酸化防止剤の非常に
低レベルの存在下で、ポリプロピレン繊維に対する安定
剤系を提供し、それはポリプロピレン繊維にフェノール
系酸化防止剤を使用するいかなる系にも匹敵する加工安
定化を保持する一方、増強された光および長期間の熱安
定性および特に増強したガス褪色耐性をもつことを可能
にする。
防止剤の存在下またはフェノール系酸化防止剤の非常に
低レベルの存在下で、ポリプロピレン繊維に対する安定
剤系を提供し、それはポリプロピレン繊維にフェノール
系酸化防止剤を使用するいかなる系にも匹敵する加工安
定化を保持する一方、増強された光および長期間の熱安
定性および特に増強したガス褪色耐性をもつことを可能
にする。
本発明の他の目的は、本発明のフェノール系酸化防止
剤を含まない安定剤系を使用することによりポリプロピ
レン繊維のガス褪色耐性を改良しおよび着色形成を減少
させる方法を適用することである。
剤を含まない安定剤系を使用することによりポリプロピ
レン繊維のガス褪色耐性を改良しおよび着色形成を減少
させる方法を適用することである。
本発明はａ）4,4'−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−
2,2,6,6−テトラメチルピペリジン）および2,4−ジクロ
ロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジンの重縮合
物； １−（２−ヒドロキシエチル）−2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の重縮合
物； N,N',N",N'"−テトラキス［4,6−ビス（ブチル−（2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−
ｓ−トリアジン−２−イル］−1,10−ジアミノ−4,7−
ジアザデカン； 4,4'−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン）および2,4−ジクロロ−６−モル
ホリノ−ｓ−トリアジンの重縮合物； ポリ［メチル３−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−４−イルオキシ）プロピル］シロキサン； ビス（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−イル）
シクロヘシレンジオキシジメチルマロネート； 1,3,5−トリス｛Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−［２−（2,
2,6,6−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イ
ル）エチル］アミノ−ｓ−トリアジン； 4,4'−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン）および2,4−ジクロロ−６−シク
ロヘキシルアミノ−ｓ−トリアジンの重縮合物；および ポリ｛Ｎ−［4,6−ビス（ブチル−（2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン
−２−イル］−1,4,7−トリアザノナン｝−ω−N"−
［4,6−ビス（ブチル−（2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン−２−イ
ル］アミン からなる群から選択されるヒンダードアミン； ｂ）トリス（2,4−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィ
ット;3,9−ジ（2,4−ジ第三ブチルフェニル）−2,4,8,1
0−テトラオキサ−3,9−ジホスファ［5.5］ウンデカン;
2,2',2"−ニトリロ−トリス［エチル（3,3',5,5'−テト
ラ−第三ブチル−1,1'−ビフェニル−2,2'−ジイル）ホ
スフィット］；エチルビス（2,4−ジ−第三ブチル−６
−メチルフェニル）ホスフィット；およびテトラキス
（2,4−ジ−第三ブチルフェニル）−4,4'−ビス（ジフ
ェニレン）ホスホナイト からなる群から選択されるホスフィットまたはホスホナ
イト；ならびに ｃ）N,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン； 式:T1T2NOH（式中、T1およびT2は水素化獣脂（tallow）
アミン中に見出されるアルキル混合物）で表されるN,N
−ジアルキルヒドロキシルアミン；およびN,N−ジ（水
素化獣脂）アミンの直接的酸化により作られるN,N−ジ
アルキルヒドロキシルアミン生成物 からなる群から選択されるヒドロキシルアミン； の混合物であって、成分（ａ）：（ｂ）：（ｃ）の重量
比が1:1:1ないし100:2:1、好ましくは10:1:1ないし10:
2:1、最も好ましくは6:1:1ないし6:2:1、であるものに
より安定化されている、ポリプロピレン繊維であってフ
ェノール系酸化防止剤を含まないもしくは実質的に含ま
ず、増強された光安定性、増強された長期熱安定性およ
び増強されたガス褪色耐性を有する安定化ポリプロピレ
ン繊維に関する。
2,2,6,6−テトラメチルピペリジン）および2,4−ジクロ
ロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジンの重縮合
物； １−（２−ヒドロキシエチル）−2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の重縮合
物； N,N',N",N'"−テトラキス［4,6−ビス（ブチル−（2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−
ｓ−トリアジン−２−イル］−1,10−ジアミノ−4,7−
ジアザデカン； 4,4'−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン）および2,4−ジクロロ−６−モル
ホリノ−ｓ−トリアジンの重縮合物； ポリ［メチル３−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−４−イルオキシ）プロピル］シロキサン； ビス（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−イル）
シクロヘシレンジオキシジメチルマロネート； 1,3,5−トリス｛Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−［２−（2,
2,6,6−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イ
ル）エチル］アミノ−ｓ−トリアジン； 4,4'−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン）および2,4−ジクロロ−６−シク
ロヘキシルアミノ−ｓ−トリアジンの重縮合物；および ポリ｛Ｎ−［4,6−ビス（ブチル−（2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン
−２−イル］−1,4,7−トリアザノナン｝−ω−N"−
［4,6−ビス（ブチル−（2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン−２−イ
ル］アミン からなる群から選択されるヒンダードアミン； ｂ）トリス（2,4−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィ
ット;3,9−ジ（2,4−ジ第三ブチルフェニル）−2,4,8,1
0−テトラオキサ−3,9−ジホスファ［5.5］ウンデカン;
2,2',2"−ニトリロ−トリス［エチル（3,3',5,5'−テト
ラ−第三ブチル−1,1'−ビフェニル−2,2'−ジイル）ホ
スフィット］；エチルビス（2,4−ジ−第三ブチル−６
−メチルフェニル）ホスフィット；およびテトラキス
（2,4−ジ−第三ブチルフェニル）−4,4'−ビス（ジフ
ェニレン）ホスホナイト からなる群から選択されるホスフィットまたはホスホナ
イト；ならびに ｃ）N,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン； 式:T1T2NOH（式中、T1およびT2は水素化獣脂（tallow）
アミン中に見出されるアルキル混合物）で表されるN,N
−ジアルキルヒドロキシルアミン；およびN,N−ジ（水
素化獣脂）アミンの直接的酸化により作られるN,N−ジ
アルキルヒドロキシルアミン生成物 からなる群から選択されるヒドロキシルアミン； の混合物であって、成分（ａ）：（ｂ）：（ｃ）の重量
比が1:1:1ないし100:2:1、好ましくは10:1:1ないし10:
2:1、最も好ましくは6:1:1ないし6:2:1、であるものに
より安定化されている、ポリプロピレン繊維であってフ
ェノール系酸化防止剤を含まないもしくは実質的に含ま
ず、増強された光安定性、増強された長期熱安定性およ
び増強されたガス褪色耐性を有する安定化ポリプロピレ
ン繊維に関する。
安定剤の混合物の有効な量は前記繊維の重量に基づい
て例えば0.05ないし５重量％、好ましくは0.1ないし２
重量％、最も好ましくは0.15ないし１重量％である。
て例えば0.05ないし５重量％、好ましくは0.1ないし２
重量％、最も好ましくは0.15ないし１重量％である。
特に重要な安定化ポリプロピレン繊維は、成分（ａ）
が、4,4'−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン）および2,4−ジクロロ−６−
第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジンの重縮合物； １−（２−ヒドロキシエチル）−2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の重縮合
物； N,N',N",N'"−テトラキス［4,6−ビス（ブチル−（2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−
ｓ−トリアジン−２−イル］−1,10−ジアミノ−4,7−
ジアザデカン； 4,4'−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン）および2,4−ジクロロ−６−モル
ホリノ−ｓ−トリアジンの重縮合物； ポリ［メチル３−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−４−イルオキシ）プロピル］シロキサン； ビス（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−イル）
シクロヘシレンジオキシジメチルマロネート； および1,3,5−トリス｛Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−［２
−（2,2,6,6−テトラメチルピペラジン−３−オン−４
−イル）エチル］アミノ−ｓ−トリアジン； からなる群から選択されるものである。
が、4,4'−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン）および2,4−ジクロロ−６−
第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジンの重縮合物； １−（２−ヒドロキシエチル）−2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の重縮合
物； N,N',N",N'"−テトラキス［4,6−ビス（ブチル−（2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−
ｓ−トリアジン−２−イル］−1,10−ジアミノ−4,7−
ジアザデカン； 4,4'−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン）および2,4−ジクロロ−６−モル
ホリノ−ｓ−トリアジンの重縮合物； ポリ［メチル３−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−４−イルオキシ）プロピル］シロキサン； ビス（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−イル）
シクロヘシレンジオキシジメチルマロネート； および1,3,5−トリス｛Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−［２
−（2,2,6,6−テトラメチルピペラジン−３−オン−４
−イル）エチル］アミノ−ｓ−トリアジン； からなる群から選択されるものである。
特に重要な安定化ポリプロピレン繊維は、また、成分
ｂ）が、トリス（2,4−ジ−第三ブチルフェニル）ホス
フィット;3,9−ジ（2,4−ジ第三ブチルフェニル）−2,
4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファ［5.5］ウンデ
カン;2,2'−2"−ニトリロ−トリス［エチル（3,3',5,5'
−テトラ−第三ブチル−1,1'−ビフェニル−2,2'−ジイ
ル）ホスフィット］およびエチルビス（2,4−ジ−第三
ブチル−６−メチルフェニル）ホスフィット からなる群から選択されるものである。
ｂ）が、トリス（2,4−ジ−第三ブチルフェニル）ホス
フィット;3,9−ジ（2,4−ジ第三ブチルフェニル）−2,
4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファ［5.5］ウンデ
カン;2,2'−2"−ニトリロ−トリス［エチル（3,3',5,5'
−テトラ−第三ブチル−1,1'−ビフェニル−2,2'−ジイ
ル）ホスフィット］およびエチルビス（2,4−ジ−第三
ブチル−６−メチルフェニル）ホスフィット からなる群から選択されるものである。
特別に好ましい安定化ポリプロピレン繊維は、成分
ｃ）がN,N−ジ（水素化獣脂）アミンの直接的酸化によ
り作られるN,N−ジアルキルヒドロキシルアミン生成物
であるものである。
ｃ）がN,N−ジ（水素化獣脂）アミンの直接的酸化によ
り作られるN,N−ジアルキルヒドロキシルアミン生成物
であるものである。
加えてまた、本発明はまた、
Ｉ）１−（２−ヒドロキシエチル）−2,2,6,6−テトラ
メチル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の重
縮合物;N,N',N",N'"−テトラキス［4,6−ビス（ブチル
−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−イル）ア
ミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル］−1,10−ジアミノ
−4,7−ジアザデカン； 4,4'−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン）および2,4−ジクロロ−６−モル
ホリノ−ｓ−トリアジンの重縮合物； ポリ［メチル３−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−４−イルオキシ）プロピル］シロキサン； ビス（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−イル）
シクロヘキシレンジオキシジメチルマロネート； 1,3,5−トリス｛Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−［２−（2,
2,6,6−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イ
ル）エチル］アミノ−ｓ−トリアジン；および4,4'−ヘ
キサメチレン−ビス（アミノ−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン）および2,4−ジクロロ−６−シクロヘキシ
ルアミノ−ｓ−トリアジンの縮合物 からなる群から選択されるヒンダードアミン；ならび
に； II）N,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン； 式:T1T2NOH（式中、T1およびT2は水素化獣脂アミン中に
見出されるアルキル混合物）で表されるN,N−ジアルキ
ルヒドロキシルアミン；およびUS−Ａ−5013510号また
はUS−Ａ−4898901号の方法によりN,N−ジ（水素化獣
脂）アミンの直接的酸化により作られるN,N−ジアルキ
ルヒドロキシルアミン生成物 からなる群から選択されるヒドロキシルアミン； の混合物であって、成分（Ｉ）：（II）の重量比が100:
1ないし1:2、好ましくは10:1ないし1:1、最も好ましく
は5:1ないし3:1、であるものにより安定化されているポ
リプロピレン繊維であって、フェノール系酸化防止剤を
含まないもしくは実質的に含まず、増強された光安定
性、増強された長期熱安定性および増強されたガス褪色
耐性を有する安定化ポリプロピレン繊維である、二成分
安定剤系にも関する。
メチル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の重
縮合物;N,N',N",N'"−テトラキス［4,6−ビス（ブチル
−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−イル）ア
ミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル］−1,10−ジアミノ
−4,7−ジアザデカン； 4,4'−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン）および2,4−ジクロロ−６−モル
ホリノ−ｓ−トリアジンの重縮合物； ポリ［メチル３−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−４−イルオキシ）プロピル］シロキサン； ビス（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−イル）
シクロヘキシレンジオキシジメチルマロネート； 1,3,5−トリス｛Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−［２−（2,
2,6,6−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イ
ル）エチル］アミノ−ｓ−トリアジン；および4,4'−ヘ
キサメチレン−ビス（アミノ−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン）および2,4−ジクロロ−６−シクロヘキシ
ルアミノ−ｓ−トリアジンの縮合物 からなる群から選択されるヒンダードアミン；ならび
に； II）N,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン； 式:T1T2NOH（式中、T1およびT2は水素化獣脂アミン中に
見出されるアルキル混合物）で表されるN,N−ジアルキ
ルヒドロキシルアミン；およびUS−Ａ−5013510号また
はUS−Ａ−4898901号の方法によりN,N−ジ（水素化獣
脂）アミンの直接的酸化により作られるN,N−ジアルキ
ルヒドロキシルアミン生成物 からなる群から選択されるヒドロキシルアミン； の混合物であって、成分（Ｉ）：（II）の重量比が100:
1ないし1:2、好ましくは10:1ないし1:1、最も好ましく
は5:1ないし3:1、であるものにより安定化されているポ
リプロピレン繊維であって、フェノール系酸化防止剤を
含まないもしくは実質的に含まず、増強された光安定
性、増強された長期熱安定性および増強されたガス褪色
耐性を有する安定化ポリプロピレン繊維である、二成分
安定剤系にも関する。
特に重要な二成分系による安定化ポリプロピレン繊維
は成分（Ｉ）が 4,4'−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン）および2,4−ジクロロ−６−第三
オクチルアミノ−ｓ−トリアジンの重縮合物； １−（２−ヒドロキシエチル）−2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の重縮合
物；およびN,N',N",N'"−テトラキス［4,6−ビス（ブチ
ル−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−イル）
アミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル］−1,10−ジアミ
ノ−4,7−ジアザデカンからなる群から選択されるもの
である。
は成分（Ｉ）が 4,4'−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン）および2,4−ジクロロ−６−第三
オクチルアミノ−ｓ−トリアジンの重縮合物； １−（２−ヒドロキシエチル）−2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の重縮合
物；およびN,N',N",N'"−テトラキス［4,6−ビス（ブチ
ル−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−イル）
アミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル］−1,10−ジアミ
ノ−4,7−ジアザデカンからなる群から選択されるもの
である。
特に重要な二成分系による安定化ポリプロピレン繊維
はまた、成分II）がUS−Ａ−5013510号またはUS−Ａ−4
898901号の方法によりN,N−ジ（水素化獣脂）アミンの
直接的酸化により作られるN,N−ジアルキルヒドロキシ
ルアミン生成物であるものである。
はまた、成分II）がUS−Ａ−5013510号またはUS−Ａ−4
898901号の方法によりN,N−ジ（水素化獣脂）アミンの
直接的酸化により作られるN,N−ジアルキルヒドロキシ
ルアミン生成物であるものである。
安定剤の混合物の有効量は前記繊維の重量の基づいて
0.05ないし５重量％、好ましくは0.1ないし２重量％、
最も好ましくは0.15ないし１重量％である。
0.05ないし５重量％、好ましくは0.1ないし２重量％、
最も好ましくは0.15ないし１重量％である。
本発明はフェノール系酸化防止剤を含まないかまたは
実質的に含まない安定剤の選択された混合物を含む。
実質的に含まない安定剤の選択された混合物を含む。
ポリプロピレン製造者のあるものは、ポリプロピレン
樹脂の初期製造を助けるために微量の、通常＜0.01重量
％のフェノール系酸化防止剤を加える。ポリプロピレン
繊維を製造するために使用された樹脂中に残るフェノー
ル系酸化防止剤の量はUS−Ａ−4876300号の操作実施例
に使用した0.05重量％のフェノール系酸化防止剤よりは
るかに少ない。本発明のこの文脈において、使用するフ
ェノール系酸化防止剤を含まないまたは実質的に含まな
いという表現は、０ないし0.01重量％のフェノール系酸
化防止剤が本発明の組成物に存在し得ることを意味す
る。記載した安定化効力を達成するために、フェノール
系酸化防止剤を本発明の組成物に意図的には加えない。
樹脂の初期製造を助けるために微量の、通常＜0.01重量
％のフェノール系酸化防止剤を加える。ポリプロピレン
繊維を製造するために使用された樹脂中に残るフェノー
ル系酸化防止剤の量はUS−Ａ−4876300号の操作実施例
に使用した0.05重量％のフェノール系酸化防止剤よりは
るかに少ない。本発明のこの文脈において、使用するフ
ェノール系酸化防止剤を含まないまたは実質的に含まな
いという表現は、０ないし0.01重量％のフェノール系酸
化防止剤が本発明の組成物に存在し得ることを意味す
る。記載した安定化効力を達成するために、フェノール
系酸化防止剤を本発明の組成物に意図的には加えない。
本発明の他のもっとも重要な見地は上記に記載した安
定剤の混合物の有効量をその中に混合することによる、
他の安定化特性の損失なしに安定化ポリプロピレン繊維
のガス褪色耐性を改良しおよび着色形成を減少させる方
法に関するものである。
定剤の混合物の有効量をその中に混合することによる、
他の安定化特性の損失なしに安定化ポリプロピレン繊維
のガス褪色耐性を改良しおよび着色形成を減少させる方
法に関するものである。
本発明のまた別の見地は上記に記載した安定剤の混合
物の有効量をその中に混合することによる、慣用の安定
剤のみを使用することによって達成できる耐性をこえて
ポリプロピレン繊維の紫外線曝露による分解に対する耐
性を増強する方法に関するものである。
物の有効量をその中に混合することによる、慣用の安定
剤のみを使用することによって達成できる耐性をこえて
ポリプロピレン繊維の紫外線曝露による分解に対する耐
性を増強する方法に関するものである。
本発明のさらにまた別の見地は上記に記載した安定剤
の混合物の有効量をその中に混合することによる、慣用
の安定剤のみを使用することによって達成できる熱安定
性をこえてポリプロピレン繊維の熱安定性を増強する方
法に関するものである。
の混合物の有効量をその中に混合することによる、慣用
の安定剤のみを使用することによって達成できる熱安定
性をこえてポリプロピレン繊維の熱安定性を増強する方
法に関するものである。
引用したヒンダードアミンおよびホスフィットは一般
に市販されており、また公表された方法にて製造でき
る。
に市販されており、また公表された方法にて製造でき
る。
N,N−ジアルキルヒドロキシルアミンはUS−4782105
号;US−Ａ−4898901号および特にUS−Ａ−5013510号に
記載された方法により、過酸化水素によるN,N−ジ（水
素化された獣脂）アミンの直接的な酸化により製造され
る。
号;US−Ａ−4898901号および特にUS−Ａ−5013510号に
記載された方法により、過酸化水素によるN,N−ジ（水
素化された獣脂）アミンの直接的な酸化により製造され
る。
ポリプロピレン繊維はまた、充填剤および強化剤例え
ば炭酸カルシウム、珪酸、グラスファイバー、アスベス
ト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化
物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイトの
ような他の添加剤および、例えば可塑剤、潤滑剤、乳化
剤、顔料、蛍光増白剤、難燃剤および静電防止剤のよう
な他の添加剤を含んでいてよい。
ば炭酸カルシウム、珪酸、グラスファイバー、アスベス
ト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化
物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイトの
ような他の添加剤および、例えば可塑剤、潤滑剤、乳化
剤、顔料、蛍光増白剤、難燃剤および静電防止剤のよう
な他の添加剤を含んでいてよい。
ホスフィットおよびヒンダードアミンを伴うフェノー
ル系酸化防止剤、またはヒンダードアミン安定剤を伴う
ホスフィットのような慣用の安定剤系は、選択された性
能領域でのポリプロピレン繊維に対する優れた安定化を
提供できるが、本発明の選択されたヒンダードアミン、
選択されたヒドロキシルアミンおよび選択されたホスフ
ィットの三成分の組合せの使用を通してのみ、安定化ポ
リプロピレン繊維に対する全ての重要な性能特性を最適
化することができる。
ル系酸化防止剤、またはヒンダードアミン安定剤を伴う
ホスフィットのような慣用の安定剤系は、選択された性
能領域でのポリプロピレン繊維に対する優れた安定化を
提供できるが、本発明の選択されたヒンダードアミン、
選択されたヒドロキシルアミンおよび選択されたホスフ
ィットの三成分の組合せの使用を通してのみ、安定化ポ
リプロピレン繊維に対する全ての重要な性能特性を最適
化することができる。
ポリプロピレン繊維は、住宅向きの、業務用のおよび
自動車用の絨毯地用繊維の製造に広く使用できる。白色
および淡色の繊維はガス褪色変色のための褪色を受け得
る。元来製造されるようなポリプロピレン樹脂は上記樹
脂までの安定性のためにフェノール系酸化防止剤の非常
に低レベルを含むことができ、後に繊維に二次加工され
る。それぞれの場合において、繊維への二次加工の前に
プロピレン樹脂に添加されるべき幾つかの他の添加物の
パッケージが可能である。ヒンダードフェノール系酸化
防止剤は酸化生成物としてのまたは窒素の酸化物に環境
的に曝露した結果（「ガス褪色」変色として公知であ
る）としてのキノン型発色団の形成によるこのような変
色の潜在的源としてよく知られている。
自動車用の絨毯地用繊維の製造に広く使用できる。白色
および淡色の繊維はガス褪色変色のための褪色を受け得
る。元来製造されるようなポリプロピレン樹脂は上記樹
脂までの安定性のためにフェノール系酸化防止剤の非常
に低レベルを含むことができ、後に繊維に二次加工され
る。それぞれの場合において、繊維への二次加工の前に
プロピレン樹脂に添加されるべき幾つかの他の添加物の
パッケージが可能である。ヒンダードフェノール系酸化
防止剤は酸化生成物としてのまたは窒素の酸化物に環境
的に曝露した結果（「ガス褪色」変色として公知であ
る）としてのキノン型発色団の形成によるこのような変
色の潜在的源としてよく知られている。
そのためポリプロピレン繊維からフェノール系酸化防
止剤を除去することは望ましい。不幸にも過去において
それが起こってしまった場合、ポリマー安定性に関する
他の特性は不利に作用する。フェノール系酸化防止剤は
高温溶融加工、押出および紡糸操作の間ポリマーを保護
する。フェノール系酸化防止剤はさらに貯蔵中のおよび
最終利用の適用の間のポリマーペレットおよび結果とし
て得られた繊維を保護する。
止剤を除去することは望ましい。不幸にも過去において
それが起こってしまった場合、ポリマー安定性に関する
他の特性は不利に作用する。フェノール系酸化防止剤は
高温溶融加工、押出および紡糸操作の間ポリマーを保護
する。フェノール系酸化防止剤はさらに貯蔵中のおよび
最終利用の適用の間のポリマーペレットおよび結果とし
て得られた繊維を保護する。
驚いたことには、フェノール系酸化防止剤が選択され
たヒンダードアミン、選択されたヒドロキシルアミンお
よび選択されたホスフィットの三成分系の組合せまたは
選択されたヒンダードアミンまたは選択されたヒドロキ
シルアミンの二成分系の組合せである本発明の安定剤系
により置換可能であることが見出された。前記系は安定
化されたポリプロピレン繊維をガス褪色条件即ち窒素の
酸化物を含む雰囲気に曝露する場合にフェノール系酸化
防止剤に関係する変色なしに、フェノール系酸化防止剤
成分を含む慣用の安定剤系を超える安定性を提供する。
たヒンダードアミン、選択されたヒドロキシルアミンお
よび選択されたホスフィットの三成分系の組合せまたは
選択されたヒンダードアミンまたは選択されたヒドロキ
シルアミンの二成分系の組合せである本発明の安定剤系
により置換可能であることが見出された。前記系は安定
化されたポリプロピレン繊維をガス褪色条件即ち窒素の
酸化物を含む雰囲気に曝露する場合にフェノール系酸化
防止剤に関係する変色なしに、フェノール系酸化防止剤
成分を含む慣用の安定剤系を超える安定性を提供する。
以下の実施例は説明の目的のみに対して示すものであ
り、いかなる方法においても本発明の性質または見地を
限定して解釈するべきものではない。
り、いかなる方法においても本発明の性質または見地を
限定して解釈するべきものではない。
試験化合物：
AOA＝1,3,5−トリス（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート； HALS1＝4,4'−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン）および2,4−ジクロロ−６
−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジンの重縮合物； HALS2＝１−（２−ヒドロキシエチル）−2,2,6,6−テト
ラメチル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の
重縮合物； HALS3＝N,N',N",N'"−テトラキス［4,6−ビス（ブチル
−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−イル）ア
ミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル］−1,10−ジアミノ
−4,7−ジアザデカン； HALS4＝4,4'−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン）および2,4−ジクロロ−６
−モルホリノ−ｓ−トリアジンの重縮合物； HALS5＝ポリ［メチル３−（2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジン−４−イルオキシ）プロピル］シロキサン； HALS6＝ビス（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−
イル）シクロヘシレンジオキシジメチルマロネート； HALS7＝1,3,5−トリス｛Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−［２
−（2,2,6,6−テトラメチルピペラジン−３−オン−４
−イル）エチル］アミノ−ｓ−トリアジン； PhosI＝トリス（2,4−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフ
ィット； PhosII＝3,9−ジ（2,4−ジ−第三ブチルフェニル）−2,
4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファ［5.5］ウンデ
カン； PhosIII＝2,2'−2"−ニトリロ−［トリエチルトリス
（3,3',5,5'−テトラ−第三ブチル−1,1'−ビフェニル
−2,2'−ジイル）ホスフィット］； PhosIV＝エチルビス（2,4−ジ−第三ブチル−６−メチ
ルフェニル）ホスフィット；ならびに HAA＝US−Ａ−5013510号またはUS−Ａ−4898901号の方
法によりN,N−ジ（水素化獣脂）アミンの直接的酸化に
より作られるN,N−ジアルキルヒドロキシルアミン生成
物。
ロキシベンジル）イソシアヌレート； HALS1＝4,4'−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン）および2,4−ジクロロ−６
−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジンの重縮合物； HALS2＝１−（２−ヒドロキシエチル）−2,2,6,6−テト
ラメチル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の
重縮合物； HALS3＝N,N',N",N'"−テトラキス［4,6−ビス（ブチル
−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−イル）ア
ミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル］−1,10−ジアミノ
−4,7−ジアザデカン； HALS4＝4,4'−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン）および2,4−ジクロロ−６
−モルホリノ−ｓ−トリアジンの重縮合物； HALS5＝ポリ［メチル３−（2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジン−４−イルオキシ）プロピル］シロキサン； HALS6＝ビス（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−
イル）シクロヘシレンジオキシジメチルマロネート； HALS7＝1,3,5−トリス｛Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−［２
−（2,2,6,6−テトラメチルピペラジン−３−オン−４
−イル）エチル］アミノ−ｓ−トリアジン； PhosI＝トリス（2,4−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフ
ィット； PhosII＝3,9−ジ（2,4−ジ−第三ブチルフェニル）−2,
4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファ［5.5］ウンデ
カン； PhosIII＝2,2'−2"−ニトリロ−［トリエチルトリス
（3,3',5,5'−テトラ−第三ブチル−1,1'−ビフェニル
−2,2'−ジイル）ホスフィット］； PhosIV＝エチルビス（2,4−ジ−第三ブチル−６−メチ
ルフェニル）ホスフィット；ならびに HAA＝US−Ａ−5013510号またはUS−Ａ−4898901号の方
法によりN,N−ジ（水素化獣脂）アミンの直接的酸化に
より作られるN,N−ジアルキルヒドロキシルアミン生成
物。
全ての添加物はポリプロピレンに基づく重量％で示
す。全ての配合物はまたステアリン酸カルシウム0.05重
量％を含む。
す。全ての配合物はまたステアリン酸カルシウム0.05重
量％を含む。
実施例1:ポリプロピレン繊維の加工安定性
ステアリン酸カルシウム0.05重量％を含んでいる、繊
維用銘柄のポリプロピレンを試験添加剤とドライブレン
ドし、そして次に246℃で溶融配合してペレットにす
る。ペレット化された十分に配合された樹脂は次に274
℃でヒルズラボラトリーモデル繊維押出機（Hills labo
ratory model fiber extruder）を使用して繊維に紡糸
する。41フィラメントの紡糸化されたトウ（spun tow）
を1:3.2の割合で引延し、最終デニール615/41を得る。
維用銘柄のポリプロピレンを試験添加剤とドライブレン
ドし、そして次に246℃で溶融配合してペレットにす
る。ペレット化された十分に配合された樹脂は次に274
℃でヒルズラボラトリーモデル繊維押出機（Hills labo
ratory model fiber extruder）を使用して繊維に紡糸
する。41フィラメントの紡糸化されたトウ（spun tow）
を1:3.2の割合で引延し、最終デニール615/41を得る。
紡糸前の配合されたペレットのメルトーフローレート
および紡糸後の紡糸化された繊維トウ（spun fiber to
w）のメルトーフローレートをASTM1238−86により測定
する。紡糸前および紡糸後のメルトーフローレートがよ
り近いほど、安定剤系の加工安定化効力がより有効であ
る。加工安定性データは以下の表1,2,3および４に示
す。
および紡糸後の紡糸化された繊維トウ（spun fiber to
w）のメルトーフローレートをASTM1238−86により測定
する。紡糸前および紡糸後のメルトーフローレートがよ
り近いほど、安定剤系の加工安定化効力がより有効であ
る。加工安定性データは以下の表1,2,3および４に示
す。
上記に得られたデータの検査は本発明の選択されたヒ
ンダードアミン、ホスフィットおよびヒドロキシルアミ
ンを含む配合物が、ポリプロピレンに対して、フェノー
ル系酸化防止剤を含む安定剤系に十分匹敵する、優れた
加工安定化を提供することを示す。
ンダードアミン、ホスフィットおよびヒドロキシルアミ
ンを含む配合物が、ポリプロピレンに対して、フェノー
ル系酸化防止剤を含む安定剤系に十分匹敵する、優れた
加工安定化を提供することを示す。
実施例2:ポリプロピレン繊維の加工安定性
ポリプロピレンをより厳しい加工条件下で紡糸する場
合、不十分な加工安定性から得られるメルトーフローレ
ートの違いは一層より明確に示すことができる。
合、不十分な加工安定性から得られるメルトーフローレ
ートの違いは一層より明確に示すことができる。
実施例１ではポリプロピレンが274℃で紡糸される。し
かしポリプロピレンにとってかなりより高い温度302℃
において紡糸されることは一般的でない。このような温
度におけるポリプロピレンスパンのメルトフロー値を以
下の表5,6,7または８に示す。
かしポリプロピレンにとってかなりより高い温度302℃
において紡糸されることは一般的でない。このような温
度におけるポリプロピレンスパンのメルトフロー値を以
下の表5,6,7または８に示す。
表5,6,7および８のデータは慣用の安定剤系におい
て、フェノール系酸化防止剤およびホスフィットの組合
せは良好な加工安定性を提供することを示す。ヒンダー
ドアミンの存在または不在下でのフェノール系酸化防止
剤の除去は加工安定化に著しい損失を生じる。しかし、
フェノール系酸化防止剤の代わりのヒドロキシルアミン
の置換えはフェノール系酸化防止剤−ホスフィット系に
より提供される安定化に十分匹敵する加工安定化を与え
る。
て、フェノール系酸化防止剤およびホスフィットの組合
せは良好な加工安定性を提供することを示す。ヒンダー
ドアミンの存在または不在下でのフェノール系酸化防止
剤の除去は加工安定化に著しい損失を生じる。しかし、
フェノール系酸化防止剤の代わりのヒドロキシルアミン
の置換えはフェノール系酸化防止剤−ホスフィット系に
より提供される安定化に十分匹敵する加工安定化を与え
る。
しかし、実施例５に見出されるように、安定剤系中の
フェノール系酸化防止剤の存在はガス褪色耐性に悪い効
果を示す。
フェノール系酸化防止剤の存在はガス褪色耐性に悪い効
果を示す。
実施例3:ポリプロピレン繊維の光安定化
繊維をまた標準条件下で紫外線および長期熱老化に曝
露する。
露する。
安定化ポリプロピレン繊維で編んだソックスをSAEJ18
85自動車用内装条件を使用する、89℃、340nmで0.55kW/
cm2、噴霧周期なしのアトラスキセノンアークウエザロ
メーターに曝露する。
85自動車用内装条件を使用する、89℃、340nmで0.55kW/
cm2、噴霧周期なしのアトラスキセノンアークウエザロ
メーターに曝露する。
この試験での破損（failure）を鈍ガラス棒で「引掻
く」場合のソックスの物理的破損の観察により決定す
る。突発的破損が生じるまでの間がより長ければ、より
有効な安定剤系である。安定化系のおのおのに対する破
損までの日数を以下の表９、10、11および12に示す。
く」場合のソックスの物理的破損の観察により決定す
る。突発的破損が生じるまでの間がより長ければ、より
有効な安定剤系である。安定化系のおのおのに対する破
損までの日数を以下の表９、10、11および12に示す。
実施例4:ポリプロピレン繊維の長期熱安定性
120℃における長期熱老化において、別の安定化され
たポリプロピレン繊維の編んだソックスを回転カルーセ
ルを備えた強制通風炉に曝露する。突発的破損が生じる
の間がより長ければ、より有効な安定剤系である。試験
データを以下の表13、14および15に示す。
たポリプロピレン繊維の編んだソックスを回転カルーセ
ルを備えた強制通風炉に曝露する。突発的破損が生じる
の間がより長ければ、より有効な安定剤系である。試験
データを以下の表13、14および15に示す。
実施例５−６は低い数値が少ない変色を示すデルタＥ
値により測定されるガス褪色耐性に関し、本発明の安定
化混合物がはるかに優れていることを示す。示される数
値の違いは著しく、そして試料は視覚的に容易に区別で
きる。
値により測定されるガス褪色耐性に関し、本発明の安定
化混合物がはるかに優れていることを示す。示される数
値の違いは著しく、そして試料は視覚的に容易に区別で
きる。
実施例5:ポリプロピレン繊維のガス褪色耐性および色の
安定度 別の安定化されたポリプロピレン繊維の編んだソック
スを、AATCC試験法23−1988、７および３「周期（cycle
s）」の「バーントガスヒュームに対する色彩堅牢度（c
olorfastness to Burnt Gas Fumes）」を使用して曝露
チャンバーで窒素酸化物に曝露する。試験体をチャンバ
ーから取り出し、そしてアプライドカラーシステムズ
モデルCS−５（Applied Color Systems Model CS−５）
比色計（D65光源、２゜観測装置）により色彩の変化を
評価する。低いデルタＥ値はより少ない変色を示し、お
よびより良い安定化を示す。試験データを以下の表16、
17、18、19、20、21および22に示す。
安定度 別の安定化されたポリプロピレン繊維の編んだソック
スを、AATCC試験法23−1988、７および３「周期（cycle
s）」の「バーントガスヒュームに対する色彩堅牢度（c
olorfastness to Burnt Gas Fumes）」を使用して曝露
チャンバーで窒素酸化物に曝露する。試験体をチャンバ
ーから取り出し、そしてアプライドカラーシステムズ
モデルCS−５（Applied Color Systems Model CS−５）
比色計（D65光源、２゜観測装置）により色彩の変化を
評価する。低いデルタＥ値はより少ない変色を示し、お
よびより良い安定化を示す。試験データを以下の表16、
17、18、19、20、21および22に示す。
実施例6:ポリプロピレン繊維のガス褪色耐性および色の
安定度 別の安定化されたポリプロピレン繊維の編んだソック
スをAATCC試験法23−1988、３「周期」の「バーントガ
スヒュームに対する色彩堅牢度（colorfastness to Bur
nt Gas Fumes）」を使用して曝露チャバーで窒素酸化物
に曝露する。試験体をチャンバーから取り出し、そして
アプライドカラーシステムズ モデルCS−５（Applied
Color Systems Model CS−５）比色計（D65光源、２゜
観測装置）により色彩の変化を評価する。試験データを
以下の表23、24および25に示す。低いデルタＥ値はより
少ない変色を示し、およびより良い安定化を示す。
安定度 別の安定化されたポリプロピレン繊維の編んだソック
スをAATCC試験法23−1988、３「周期」の「バーントガ
スヒュームに対する色彩堅牢度（colorfastness to Bur
nt Gas Fumes）」を使用して曝露チャバーで窒素酸化物
に曝露する。試験体をチャンバーから取り出し、そして
アプライドカラーシステムズ モデルCS−５（Applied
Color Systems Model CS−５）比色計（D65光源、２゜
観測装置）により色彩の変化を評価する。試験データを
以下の表23、24および25に示す。低いデルタＥ値はより
少ない変色を示し、およびより良い安定化を示す。
データの検査は他の選択されたヒンダードアミン、他
のホスフィットおよびヒドロキシルアミンを含む本発明
の配合物が、フェノール系酸化防止剤を含む安定剤系よ
りはるかに優位な、ポリプロピレンに対する優れたガス
褪色耐性および色の安定度を提供することを示す。
のホスフィットおよびヒドロキシルアミンを含む本発明
の配合物が、フェノール系酸化防止剤を含む安定剤系よ
りはるかに優位な、ポリプロピレンに対する優れたガス
褪色耐性および色の安定度を提供することを示す。
実施例7:ポリプロピレン繊維のガス褪色耐性および色の
安定度 実施例６の手順に従って、上記ポリプロピレン繊維を
いずれかのホスフィットの存在無しにヒンダードアミン
およびヒドロキシルアミンからなる安定剤の二成分系に
より保護する場合にフェノール系酸化防止剤をさらに含
む繊維に匹敵するポリプロピレン繊維のガス褪色耐性お
よび色の安定度を測定する。試験データは以下の表26、
27および28に示される。低いデルタＥ値はより少ない変
色を示し、およびより良い安定化を示す。
安定度 実施例６の手順に従って、上記ポリプロピレン繊維を
いずれかのホスフィットの存在無しにヒンダードアミン
およびヒドロキシルアミンからなる安定剤の二成分系に
より保護する場合にフェノール系酸化防止剤をさらに含
む繊維に匹敵するポリプロピレン繊維のガス褪色耐性お
よび色の安定度を測定する。試験データは以下の表26、
27および28に示される。低いデルタＥ値はより少ない変
色を示し、およびより良い安定化を示す。
データの検査は選択されたヒンダードアミンおよびヒ
ドロキシルアミンを含む本発明の二成分系配合物が、フ
ェノール系酸化防止剤を含む安定剤系よりはるかに優位
な、ポリプロピレンに対する優れたガス褪色耐性および
色の安定度を提供することを示す。
ドロキシルアミンを含む本発明の二成分系配合物が、フ
ェノール系酸化防止剤を含む安定剤系よりはるかに優位
な、ポリプロピレンに対する優れたガス褪色耐性および
色の安定度を提供することを示す。
実施例8:ポリプロピレン繊維の加工安定性
ポリプロピレンを厳しい加工条件下で紡糸する場合、
不十分な加工安定性から得られるメルトーフローレート
の違いは極めて明確に示すことができる。
不十分な加工安定性から得られるメルトーフローレート
の違いは極めて明確に示すことができる。
ポリプロピレンを302℃で紡糸する場合このことは特に
明らかである。より低いメルトフローレートはより有効
であり、それは安定剤系の加工安定化効力である（実施
例１をも参照）。その温度で紡糸されたポリプロピレン
スパンのメルトーフロー値を以下の表29、30および31に
示す。
明らかである。より低いメルトフローレートはより有効
であり、それは安定剤系の加工安定化効力である（実施
例１をも参照）。その温度で紡糸されたポリプロピレン
スパンのメルトーフロー値を以下の表29、30および31に
示す。
表29、30、31のデータは慣用の安定剤系において、フェ
ノール系酸化防止剤、ヒンダードアミンおよびホスフィ
ットの組合せは良好な加工安定性を提供することを示
す。フェノール系酸化防止剤の除去は加工安定化に著し
い損失を生じる。しかし、フェノール系酸化防止剤の代
わりのヒドロキシルアミンの置換えはホスフィットの存
在下または不在下の両方でフェノール系酸化防止剤−ホ
スフィット系により提供される安定化に十分匹敵する加
工安定化を与える。
ノール系酸化防止剤、ヒンダードアミンおよびホスフィ
ットの組合せは良好な加工安定性を提供することを示
す。フェノール系酸化防止剤の除去は加工安定化に著し
い損失を生じる。しかし、フェノール系酸化防止剤の代
わりのヒドロキシルアミンの置換えはホスフィットの存
在下または不在下の両方でフェノール系酸化防止剤−ホ
スフィット系により提供される安定化に十分匹敵する加
工安定化を与える。
従って、ヒドロキシルアミンを加えるヒンダードアミ
ンの二成分安定剤系はポリプロピレン繊維に優れた熱加
工安定化を提供する。
ンの二成分安定剤系はポリプロピレン繊維に優れた熱加
工安定化を提供する。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 キング，ザ サード，ロズウェル イ
ー・
アメリカ合衆国，ニューヨーク 10570
プレザントヴィル，ベア リッジ ロ
ード 700
(56)参考文献 特開 平１−252644（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
D01F 6/46
Claims (2)
- 【請求項１】ａ）4,4'−ヘキサメチレン−ビス（アミノ
−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン）および2,4−ジク
ロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジンの重縮
合物； １−（２−ヒドロキシエチル）−2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の重縮合
物； N,N',N",N'"−テトラキス［4,6−ビス（ブチル−（2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−
ｓ−トリアジン−２−イル］−1,10−ジアミノ−4,7−
ジアザデカン； 4,4'−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン）および2,4−ジクロロ−６−モル
ホリノ−ｓ−トリアジンの重縮合物； ポリ［メチル３−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−４−イルオキシ）プロピル］シロキサン； ビス（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−イル）
シクロヘキシレンジオキシジメチルマロネート； 1,3,5−トリス｛Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−［２−（2,
2,6,6−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イ
ル）エチル］アミノ−ｓ−トリアジン； 4,4'−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン）および2,4−ジクロロ−６−シク
ロヘキシルアミノ−ｓ−トリアジンの重縮合物；および ポリ｛Ｎ−［4,6−ビス（ブチル−（2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン
−２−イル］−1,4,7−トリアザノナン｝−ω−N"−
［4,6−ビス（ブチル−（2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン−２−イ
ル］アミン からなる群から選択されるヒンダードアミン； ｂ）トリス（2,4−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィ
ット;3,9−ジ（2,4−ジ第三ブチルフェニル）−2,4,8,1
0−テトラオキサ−3,9−ジホスファ［5.5］ウンデカン;
2,2',2"−ニトリロ−トリス［エチル（3,3',5,5'−テト
ラ−第三ブチル−1,1'−ビフェニル−2,2'−ジイル）ホ
スフィット］；エチルビス（2,4−ジ−第三ブチル−６
−メチルフェニル）ホスフィット；およびテトラキス
（2,4−ジ−第三ブチルフェニル）−4,4'−ビス（ジフ
ェニレン）ホスホナイト からなる群から選択されるホスフィットまたはホスホナ
イト；ならびに ｃ）N,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン； 式:T1T2NOH（式中、T1およびT2は水素化獣脂（Tallow）
アミン中に見出されるアルキル混合物）で表されるN,N
−ジアルキルヒドロキシルアミン；および N,N−ジ（水素化獣脂）アミンの直接的酸化により作ら
れるN,N−ジアルキルヒドロキシルアミン生成物 からなる群から選択されるヒドロキシルアミン； の混合物であって、成分（ａ）：（ｂ）：（ｃ）の重量
比が1:1:1ないし100:2:1であるものにより安定化されて
いる、ポリプロピレン繊維であってフェノール系酸化防
止剤を含まないもしくは実質的に含まず、増強された光
安定性、増強された長期熱安定性および増強されたガス
褪色耐性を有する安定化ポリプロピレン繊維。 - 【請求項２】Ｉ）4,4'−ヘキサメチレン−ビス（アミノ
−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン）および2,4−ジク
ロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジンの重縮
合物； １−（２−ヒドロキシエチル）−2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の重縮合
物； N,N',N",N'"−テトラキス［4,6−ビス（ブチル−（2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−
ｓ−トリアジン−２−イル］−1,10−ジアミノ−4,7−
ジアザデカン； 4,4'−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン）および2,4−ジクロロ−６−モル
ホリノ−ｓ−トリアジンの重縮合物； ポリ［メチル３−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−４−イルオキシ）プロピル］シロキサン； ビス（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−イル）
シクロヘキシレンジオキシジメチルマロネート:1,3,5−
トリス｛Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−［２−（2,2,6,6−
テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イル）エチ
ル］アミノ−ｓ−トリアジン；および4,4'−ヘキサメチ
レン−ビス（アミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン）および2,4−ジクロロ−６−シクロヘキシルアミノ
−ｓ−トリアジンの重縮合物からなる群から選択される
ヒンダードアミン：ならびに； II）N,N−ジ（水素化獣脂）アミンの直接的酸化により
作られるN,N−ジアルキルヒドロキシルアミン生成物； の混合物であって、成分（Ｉ）：（II）の重量比が100:
1ないし1:2であるものにより安定化されているポリプロ
ピレン繊維であって、フェノール系酸化防止剤を含まな
いもしくは実質的に含まず、増強された光安定性、増強
された長期熱安定性および増強されたガス褪色耐性を有
する安定化ポリプロピレン繊維。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US4808693A | 1993-04-15 | 1993-04-15 | |
| US08/048,086 | 1993-04-15 | ||
| PCT/IB1994/000056 WO1994024344A1 (en) | 1993-04-15 | 1994-04-06 | Low color processing, heat and light stabilizer system for polypropylene fiber |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08509031A JPH08509031A (ja) | 1996-09-24 |
| JP3424080B2 true JP3424080B2 (ja) | 2003-07-07 |
Family
ID=21952660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| CN110229421B (zh) * | 2019-07-02 | 2021-11-09 | 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 | 一种耐高温注塑聚丙烯材料及其制备方法和应用 |
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-
1994
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