JPH11227020A - 架橋ポリオレフィン管 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水の存在する環境下において使用した場合で
も、長期間の酸化劣化防止効果能を発揮する、耐久性に
優れている架橋ポリオレフィン管を提供すること。 【解決手段】 原料の架橋性ポリオレフィン樹脂１００
重量部に対して、下記一般式［Ｉ］により表されるフェ
ノ−ル化合物成分を０．０１〜３重量部配合し、押出成
形法によって成形された架橋ポリオレフィン管。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、架橋ポリオレフィ
ン管に関する。さらに詳しくは、水等の溶媒の存在する
環境下で使用しても、押出成形法によって製造され、優
れた耐久性を発揮する架橋ポリオレフィン樹脂管に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】架橋ポリオレフィン系樹脂成形品は、成
形加工時および使用時に酸化を受けて品質が低下すると
いう問題がある。従来から、これらの成形材料の酸化劣
化を防止する目的で、各種酸化防止剤が開発され提案さ
れている。それらの中でも、ヒンダ−ドフェノ−ル化合
物類（例えば、特公昭３８−１７０１６４号、特公昭３
９−４６２０号、特公昭３９−２１１４０号、特公昭４
２−９６５１号、特開昭６２−３０１３４号などの公報
に記載の化合物）は、特にポリオレフィン類などの成形
樹脂材料の酸化劣化防止に有用であり、現在実用に供さ
れている。

【０００３】しかしながら、この様にして各種酸化防止
剤により安定化された成形品を、水が存在する環境下に
おいて長期間使用すると、酸化劣化防止効果が著しく低
下し、架橋ポリオレフィン樹脂成形品の品質が著しく低
下するという欠点がある。この品質が著しく低下する原
因としては、従来、成形樹脂材料に配合された酸化防止
剤が水によって抽出されるため、または、加水分解され
た後に抽出されるためであると考えられてきた。

【０００４】従って、水の存在する環境下において使用
する成形品の成形用材料には、一般的に、水による抽出
や、加水分解が生じるのを防ぐため、エステル構造を含
まず、高分子量で、剛直な構造を持つ酸化防止剤を配合
する方法がとられている（特開平２−２６５９３９号公
報参照）。しかしながら、この様な特殊な構造を持つ酸
化防止剤を配合しても、要求される耐酸化劣化性を改良
させるものではなく、水が存在する環境下においての酸
化防止に対しても、十分な耐久性を発揮させることはで
きなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、架橋ポ
リオレフィン管（チューブ）の酸化劣化機構、酸化劣化
防止機構、および、水との相互作用について検討を重ね
た結果、特定な構造のフェノ−ル化合物を配合した樹脂
組成物から製造した架橋ポリオレフィン管が、酸化劣化
防止能に優れ、特に、水が存在する環境下において長期
間使用した場合でも、優れた酸化劣化防止効果を発揮す
ることができるを見出だし、本発明を完成するに至った
ものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明では、架橋ポリオレフィン管において、架橋
性ポリオレフィン樹脂組成物１００重量部に対して、下
記一般式［Ｉ］により表されるフェノ−ル化合物成分を
０．０１〜３重量部配合して押出成形法で成形されてな
ることを特徴とする、架橋ポリオレフィン管を提供す
る。

【０００７】

【化３】

【０００８】

【化４】

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に係る架橋ポリオレフィン管の原料材料は、ポリ
オレフィン樹脂類である。ポリオレフィン樹脂類の具体
例としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン
−１等のポリ−α−オレフィン、エチレン・プロピレン
ランダムまたはブロック共重合体、エチレン・ブテン−
１ランダム共重合体等のα−オレフィン共重合体、無水
マレイン酸変性ポリプロピレン等のポリ−α−オレフィ
ンと他の単量体との共重合体、等のポリオレフィン、お
よびこれらの混合物等を挙げることができる。

【００１０】上記ポリエチレンとしては、特に、ブテン
−１、ペンテン１、ヘキサン−１、４−メチル−ペンテ
ン−１等のα−オレフィン、アクリル酸、アクリル酸エ
チル、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸およびその
誘導体、酢酸ビニル等のビニルエステル、スチレン、メ
チルスチレン等の不飽和芳香族化合物等との、ランダ
ム、ブロックまたはグラフト共重合体等を挙げることが
できる。

【００１１】上記ポリオレフィン樹脂類に架橋性を付与
するには、(i)ポリオレフィン樹脂類にビニルシラン化
合物をグラフト共重合させる方法、(ii)エチレンとビニ
ルシラン化合物とをランダム共重合させる方法、(iii)
ポリオレフィン樹脂類に上記(i)または(ii)の共重合体
を混合する方法、などによることができる。ビニルシラ
ン化合物としては、ビニルトリメトキシシラン、γ−メ
タクリロイルオキシトリメトキシシランなどが挙げられ
る。架橋性のポリオレフィン樹脂類の製造法の詳細は、
例えば、特公昭４８−１７１１号公報、特開昭５５−９
６１１号公報、特開昭５９−３６１１５号公報などに記
載されており、また市場で入手することができる。

【００１２】上記のポリオレフィン樹脂類を架橋させる
には、架橋性のポリオレフィン樹脂類に、例えば、ジブ
チル錫ジラウレートなどのようなシラノール縮合触媒を
使用し、水を添加することによって容易に架橋反応を生
起させ、架橋させることができる。シラノール縮合触媒
は、これをポリオレフィン樹脂類に直接配合するのでは
なく、基体となるポリオレフィン樹脂類に配合したマス
ターバッチとして配合するのが好ましい。シラノール縮
合触媒を直接配合すると、ポリオレフィン樹脂類に均一
に分散させるのが困難で、架橋が局所的となる場合があ
り、好ましくない。

【００１３】マスターバッチは、基体のポリオレフィン
樹脂類１００重量部に対してシラノール縮合触媒を０．
１〜１０重量部含有させる。シラノール縮合触媒の量が
０．１重量部未満では、濃度が薄すぎてマスターバッチ
として機能せず、１０重量部を超えると、基体樹脂に配
合するのが困難であり、いずれも好ましくない。このマ
スターバッチの配合量は、マスターバッチ中のシラノー
ル縮合触媒の濃度にもよるが、基体のポリオレフィン樹
脂類１００重量部に対してマスターバッチ０．５〜２０
重量部の範囲で選ぶものとする。マスターバッチ中のシ
ラノール縮合触媒の濃度が低い場合は、マスターバッチ
の配合量を多くし、濃度が高い場合は、マスターバッチ
の配合量を少なくし、ポリオレフィン樹脂類を溶融架橋
させた後にＪＩＳ Ｃ３００５に準拠して測定した架橋
度が、２重量％以上が好ましい。中でも４重量％以上が
好ましく、特に好ましいのは４〜９０重量％である。

【００１４】本発明に係る架橋ポリオレフィン管の原料
材料には、下記の一般式［Ｉ］により表されるフェノ−
ル化合物が配合される。

【００１５】

【化５】

【００１６】

【化６】

【００１７】上記の一般式［Ｉ］により表されるフェノ
−ル化合物の具体例としては、次に挙げる通りである。
Ｒ1 およびＲ4 としては、炭素数１〜８、好ましくは１
〜５のアルキル基であり、このアルキル基はそれぞれ直
鎖状、分岐鎖状または環状いずれでもよい。具体的に
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル
基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−
メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｓ
ｅｃ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル
基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−
エチルヘキシル基等を挙げることができる。

【００１８】また、Ｒ2 、Ｒ3 Ｒ5 およびＲ6 として
は、それぞれ水素原子、または、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソ
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ
−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、
ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキ
シル基、イソヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｔｅｒ
ｔ−ヘキシル基、シクロヒキシル基、ヘプチル基、ｎ−
オクチル基、イソオクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔ
ｅｒｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等の直鎖
状、分岐鎖状または環状のいずれでもよい炭素数１〜
８、好ましくは１〜５のアルキル基を挙げることができ
る。

【００１９】また、一般式［Ｉ］で表される化合物にお
けるＸは、必ずしも３つともすべて同じである必要がな
いが、通常は同一のものが好ましい。一般式［Ｉ］で表
される化合物は、通常、１，１，３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフュニル）
ブタン、または、１，１，３−トリス（３−メチル−４
−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン
等と、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フュニルプロピオン酸、または３−メチル−５−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸等
や、対応するプロピオニルクロライド等との化学反応に
よって得られるが、この反応組成物（その反応の際に、
副生する化合物を任意の割合にて混合されてもよい。）
であってもよい。

【００２０】上記一般式［Ｉ］で表されるフェノ−ル化
合物（Ａ）の具体例としては、１，１，３−トリス［２
−メチル−４−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニルプロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル］ブタン、１，１，３−トリス［３
−メチル−４−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフュニルプロピオニルオキシ）−５−ブチル
フェニル］ブタン、１，１，３−トリス［２−メチル−
４−（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフュニルプロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル］ブタン、１，１，３−トリス［３−メチ
ル−４−（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフュニルプロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル］ブタン等を挙げることができる。こ
れらは、１種でも２種以上の混合物であってもよい。

【００２１】上記一般式［Ｉ］で表されるフェノ−ル化
合物（Ａ）の特徴は、ヒンダ−ドフェニルエステル構造
を有するヒンダ−ドフェノ−ル化合物であるところにあ
る。即ち、水が存在する環境下において、使用初期はヒ
ンダ−ドフェノ−ルが酸化防止効果を発揮し、使用中に
ヒンダ−ドフェニルエステルが水の作用によって変質す
ると、新たにヒンダ−ドフェノ−ルが生成し、引き続き
酸化劣化防止能を発揮することができるので、水等の溶
媒の存在する環境下でも、長期間に亘って酸化劣化防止
効果を発揮することができる。

【００２２】架橋ポリオレフィン管を製造する際に、原
料樹脂の架橋性ポリオレフィン樹脂組成物に配合され
る、上記一般式［Ｉ］で表されるフェノ−ル化合物の配
合量は、架橋性ポリエチレン樹脂組成物１００重量部に
対して０．０１〜３重量部の範囲で選ぶことができる。
０．０１重量部未満であると、酸化劣化防止効果が不十
分となり、３重量部を超えるとブリ−ドや変色の欠点が
起こるので、いずれも好ましくない。上記範囲で好まし
いのは、０．０１〜１重量部であり、中でも特に好まし
いのは、０．０３〜０．７重量部である。

【００２３】原料樹脂の架橋性ポリオレフィン樹脂組成
物には、前記一般式［Ｉ］で表されるフェノ−ル化合物
を配合したものであるが、必要に応じて、架橋ポリオレ
フィン管の物性を著しく損なわない種類のこれら以外の
付加的成分を、物性を著しく損なわない範囲で配合する
ことができる。

【００２４】この様な付加的成分の具体例としては、前
記一般式［Ｉ］で表される化合物（Ａ）以外の酸化防止
剤、例えば、その他のフェノ−ル系酸化防止剤（Ｂ）、
硫黄系酸化防止剤（Ｃ）、燐系酸化防止剤（Ｅ）、光安
定剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤、または、難燃
剤、イオン系非イオン系等の帯電防止剤、シリコンオイ
ル、アミド等の滑剤、加工助剤、中和剤、増量剤、可塑
剤、無機系および有機系の顔料、分散剤、タルク、炭酸
カルシウム、硫酸バリウム等の充填剤、発泡剤、過酸化
物、蛍光増白剤、および、前記ポリオレフィン樹脂以外
の樹脂、ゴム等を挙げることができる。

【００２５】上記付加的成分の中でも、特に、硫黄系酸
化防止剤（Ｃ）、または、ヒンダ−ドアミン系安定剤
（Ｄ）は、前記一般式［Ｉ］で表される化合物（Ａ）と
併用することにより、通常のフェノ−ル系酸化防止剤と
併用する場合と同様に、より一層優れた効果を発揮する
ことができる。

【００２６】硫黄系酸化防止剤（Ｃ）の例としては、ジ
ラウリチジプロピオネ−ト、ジスチアリルチオジプロピ
オネ−ト、ジミリスチルチオジプロピオネ−ト、ジドコ
シルチオジプロピオネ−ト等のジアルキルチオジプロピ
オネ−ト類、ジステアリルジスルファイド等のジアルキ
ルジサルファイド類、テトラキス［メチレン（ラウリル
チオプロピオネ−ト）］メタン、テトラキス［メチレン
（ステアリルチオプロピオネ−ト）］メタン等のアルキ
ルチオプロピオン酸と多価アルコ−ルとのエステル等が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。これ
らは、１種でも２種以上の混合物であってもよい。この
硫黄系酸化防止剤の配合量は、前記一般式［１］で表さ
れるフェノ−ル化合物の量の０．１〜１０倍の範囲で選
ぶのがよく、中でも１〜７倍量が好ましい。

【００２７】ヒンダ−ドアミン系安定剤（Ｄ）として
は、Ｎ，Ｎ´−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジ
アミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピベリジル）アミノ］
−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ポリ
［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミ
ノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝
｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ｝ヘキサメチレン（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）イミノ｝］、コハク酸ジメチル−
１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，
２，６，６−テトラメチルヒベリジン重縮合物、ポリ−
｛２−Ｎ，Ｎ´−ジ（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）ヘキサンジアミン−４−（Ｎ−モノフ
ィリノ）シムトリアジン｝等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。これらは、１種でも、２種以
上の混合物であってもよい。このヒンダ−ドアミン系安
定剤の配合量は、前記一般式［１］で表されるフェノ−
ル化合物の量の０．２〜５倍の範囲で選ぶのがよく、中
でも０．３〜４倍が好ましい。

【００２８】その他の酸化防止剤としては、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ−ル、４，４−チオビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、４，４
−ブチレンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−
ル）、２，２´−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノ−ル）、２，２´−エチリデンビス（４，
４−ジ−ｔ−ブチルフェノ−ル）、ｄ，ｌ−α−トコフ
ェロ−ル等のヒンダ−ドフェノ−ル系化合物、トリス
（ミックスド−モノおよびジ−ノニルフェニル）フォス
ファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
フォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリト−ル−ジフォスファイト、テトラ
キス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４、４´−ビ
フェニレン−ジフォスフォナイト等の芳香族燐系化合物
等を挙げることができる。これらは、１種でも、２種以
上の混合物であってもよい。これら他の酸化防止剤の好
適な配合量は、前記ポリオレフィン樹脂１００重量部に
対して、０．０１〜３重量部の範囲で選ばれる。

【００２９】付加的成分の中の充填剤としては、タル
ク、マイカ、ガラス繊維等を挙げることができる。これ
らは、１種でも２種以上の混合物であってもよい。これ
ら充填剤の好適な配合量は、前記ポリオレフィン樹脂１
００重量部に対して０．１〜５０重量部の範囲で選ばれ
る。

【００３０】付加的成分の中の樹脂やゴムとしては、ポ
リアミド、ポリエステル、ポリスチレン、エチレン・プ
ロピレン系共重合ゴム、エチレン・ブテン系共重合ゴム
等を挙げることができる。これらは、１種でも２種以上
の混合物であってもよい。樹脂やゴムの好適な配合量
は、前記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して１〜
４０重量部の範囲で選ばれる。

【００３１】本発明に係る架橋ポリオレフィン管は、前
記の架橋性ポリオレフィン樹脂に、前記一般式［１］で
表されるフェノ−ル化合物、必要に応じて、上記付加的
成分を配合した成形用樹脂組成物とする。成形用樹脂組
成物とするには、必須成分、付加的成分などを所定量秤
量し、ブレンダー、タンブラー、ミキサーなどの従来か
ら知られている配合、混合装置を使用して混合すればよ
い。

【００３２】上記成形用樹脂組成物から架橋ポリオレフ
ィン管を製造するには、押出機によって溶融混練し、押
出機先端に装着した円形状ダイによって管状に押出し、
冷却槽を通したり、冷空気を吹き付けたりして冷却固化
させればよい。成形用樹脂組成物を溶融混練した時から
架橋反応が起こり、管を製造した後も蒸気などで加熱す
ることによって、架橋反応は緩慢に進行し、ビニルシラ
ン基の量、シラノール縮合触媒の配合量に応じた架橋度
の架橋管を得ることができる。

【００３３】架橋ポリオレフィン管は、特に水が接触す
る箇所の配管用として好適である。水道管、配水管、温
給配水、暖房設備のパイプ等の用途のほか、石油、ガス
等のパイプ配管、工場排水、海水、界面活性剤水溶液、
酸性水溶液、アルカリ水溶液、エチレングリコ−ル、プ
ロピレングリコ−ル等の溶媒に接触する箇所の配管など
の用途として、好適である。

【００３４】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例に基づい
て更に詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない
限り、以下の記載例に限定されるものではない。なお、
以下の例で使用し、表−１に記載した配合物の略号は、
次の意味である。

【００３５】＜一般式［Ｉ］の化合物＞ Ａ１：１，１，３−トリス［２−メチル−４−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル］ブタン Ａ２：１，１，３−トリス［３−メチル−４−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル］ブタン

【００３６】＜フェノ−ル系酸化防止剤＞ Ｂ１：１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン（チバガイギ−社製、商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ
１３３０」） Ｂ２：テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナ−ト］メ
タン（チバガイギ−社製、商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ １
０１０」） Ｂ３：３，９−［２−（３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１
−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサ
スビロ［５・５］ウンデカン（旭電化社製、商品名「ア
デカスタブ ＡＯ８０」）

【００３７】＜硫黄系酸化防止剤＞ Ｃ１：テトラキス［メチレン（ラウリルチオプロピオナ
−ト）］メタン（シプロ化成社製、商品名「シ−ノック
ス ４１２Ｓ」） Ｃ２：ジステアリルチオジプロピオナ−ト（吉富製薬社
製、商品名「ＤＳＴＰヨシトミ」）

【００３８】＜ヒンダ−ドアミン系安定剤＞ Ｄ１：Ｎ，Ｎ´−ビス（３−アミノプロピル）エチレン
ジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６
−クロロ−１，３，５−トリアジン化合物（チバガイギ
−社製、商品名「キマソ−プ１１９ＦＬ」）

【００３９】＜燐系酸化防止剤＞ Ｅ１：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォ
スファイト（チバガイギ−社製、商品名「イルガフォス
１６８」） ＜中和剤＞ Ｆ１：ステアリン酸カルシウム（耕正社製、「Ｃａ−ｓ
ｔ」）

【００４０】［実施例１〜実施例５］シラン架橋性ポリ
エチレン（三菱化学社製、商品名：リンクロンＸＥ８０
０ビニルトリメトキシシランをグラフト共重合させた中
密度ポリエチレン）１００重量部に、直鎖状低密度ポリ
エチレン（日本ポリケム社製、商品名：ノバテックＵＦ
４２１）１００重量部と、ジオクチル錫ジラウレ−ト１
重量部とからなるマスタ−バッチ５重量部配合し、さら
に、表−１に記載の化合物を同表に記載した量配合し、
ミキサ−によって十分混合し、得られた混合物を、シリ
ンダ−温度１９０℃、シリンダ−直径５０mmの押出機に
よって溶融混練してペレット化した。得られたペレット
を、先端にパイプ成形用ダイを装着したシリンダ直径６
５mmの押出機で溶融混練し、直径２cm、厚さが２mmの管
（パイプ）を成形した。

【００４１】得られたパイプについて、以下に記載の方
法で耐熱水性試験を行った。すなわち、パイプを長さ５
cmに輪切りして試験用の試料とした。海水を３０cc入れ
た容量が３００ccのステンレス製耐圧チュ−ブに、上記
の試験用の試料を入れて密封し、このチュ−ブをギャ−
・オ−ブンによって１５０℃に加温し、２４時間毎に密
封状態を解放し、試験用の試料を耐圧チュ−ブから取出
して押圧し、この試験用の試料が脆化するまでの時間を
測定し、耐久性の評価試験を行った。得られた結果を、
表−１に示す。

【００４２】［比較例１〜比較例５］実施例１に記載の
例において、シラン架橋性ポリエチレンに代えて直鎖状
低密度ポリエチレン（実施例１のものと同種）を使用
し、表−１に記載の化合物を同表に記載した量配合し、
同例におけると同様の手順でパイプを成形し、得られた
パイプについて同例におけると同様の手順で耐久性の評
価試験を行った。得られた結果を、表−１に示す。

【００４３】［比較例６〜比較例１０］実施例１に記載
の例において、シラン架橋性ポリエチレンに配合する化
合物の種類および配合量を、表−１に記載した様に変更
して配合し、同例におけると同様の手順でパイプを成形
し、得られたパイプについて同例におけると同様の手順
で耐久性の評価試験を行った。得られた結果を、表−１
に示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】表−１より、次のことが明らかとなる。 (1)本発明の実施例に係る架橋ポリオレフィン管は、前
記一般式［Ｉ］によって表されるフェノール化合物成分
が配合されているので、海水が存在する厳しい環境下で
使用されても、脆化し難いことが明らかである（実施例
１〜実施例５参照）。 (2)これに対して、比較例１〜比較例５の架橋させない
ポリオレフィン管は、前記一般式［Ｉ］によって表され
るフェノール化合物成分を配合しても、水が存在する環
境下での耐久性は架橋ポリオレフィン管ほど向上しない
（比較例１〜比較例５参照）。 (3)また、架橋ポリオレフィン管であっても前記一般式
［Ｉ］によって表されるフェノール化合物成分を配合さ
れていない場合は、水が存在する環境下での耐久性は悪
く、脆化し易い（比較例６〜比較例１０参照）。 (4)前記一般式［Ｉ］によって表されるフェノール化合
物成分に、さらに硫黄系酸化防止剤（Ｃ）を配合したも
のは、一層優れた酸化劣化防止能を発揮する（実施例１
参照）。

【００４６】

【発明の効果】本発明は、以上詳細に説明した通りであ
り、次の様な特別に優れた効果を奏し、その産業上の利
用価値は極めて大である。 １．本発明に係る架橋ポリオレフィン管は、前記一般式
［Ｉ］によって表されるフェノール化合物成分が配合さ
れているので、水が存在する環境下において酸化劣化を
防止し、長期間に亘って十分な耐久性を発揮する。 ２．前記一般式［Ｉ］によって表されるフェノール化合
物成分は、ヒンダ−ドフェニルエステル構造を有するヒ
ンダ−ドフェノ−ル化合物であることから、水が存在す
る環境下においては、使用初期にヒンダ−ドフェノ−ル
が酸化防止能を発揮し、使用中にヒンダ−ドフェニルエ
ステルが水の作用によって変質すると、新たにヒンダ−
ドフェノ−ルが生成して、引き続き酸化劣化防止能を発
揮するので、水が存在する環境下において使用した場合
でも、架橋ポリオレフィン管の酸化劣化防止能を発揮
し、長期間に亘る使用を可能とする。 ３．本発明に係る架橋ポリオレフィン管は、架橋してい
ないポリオレフィン管に前記一般式［Ｉ］によって表さ
れるフェノール化合物成分が配合したものに比較して、
一層優れた酸化劣化防止能を発揮し、長期間に亘る使用
を可能とする。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｋ 5/00 5:134 5:36） (Ｃ０８Ｋ 5/00 5:134 5:34） Ｂ２９Ｋ 23:00 105:24 Ｂ２９Ｌ 23:00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 架橋ポリオレフィン管において、架橋性
   ポリオレフィン樹脂組成物１００重量部に対して、下記
   一般式［Ｉ］により表されるフェノ−ル化合物成分を
   ０．０１〜３重量部配合して押出成形法で成形されてな
   ることを特徴とする、架橋ポリオレフィン管。 【化１】 【化２】
2. 【請求項２】 一般式［Ｉ］により表されるフェノ−ル
   化合物と、他の酸化防止剤とを併用する、請求項１に記
   載の架橋ポリオレフィン管。
3. 【請求項３】 他の酸化防止剤が硫黄系酸化防止剤であ
   る、請求項２に記載の架橋ポリオレフィン管。
4. 【請求項４】 他の酸化防止剤がヒンダ−ドアミン系安
   定剤である、請求項２に記載の架橋ポリオレフィン管。