JPS6286036A - ポリオレフイン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は高温における加工時のポリオレフィンの安定性
と着色性およびブラック・スポット（黒点）問題が改良
されたポリオレフィン組成物に関するものである。

〈従来の技術〉 ポリオレフィンの成形加工は一般に２００”Ｃ工に於て
、ポリオレフィンは熱や酸素の化学的作用および剪断力
等の機械的作用により劣化し、着色したり、機械的強度
が低下し使用に耐えなくなることが知られている。

このような成形時の品質の低下を防ぐ為に、これまで多
くの添加剤が用いられてきた。これらの添加剤の中でも
ビタミンＥｒ！＃のうちビタミンＥ（トコフェロール類
）を安定剤としてポリオレフィンに添加すれば効果のあ
ることは知られているが、一方ビタミンＥを添加すると
ビタミンＥに基づくと考えられるポリオレフィンの着色
性の欠点を有していた。その為、従来から上記の欠点を
改良する目的でビタミンＥにホスファイト系化合物を併
用する方法が行なわれてきた（特開昭５４−５５０４８
号公報）。

しかし、上記の方法でも高温加工時におけるポリオレフ
ィンの安定性の改良効果は未だ不充分であり、また、上
記の方法で使用されるホスファイト系化合物は高温で不
安定である為、ペレット造粒時や製品への加工時にホス
ファイト系化合物の劣化物と考えられるブラック・スポ
ット（黒点）が発生し易いという問題点があった。

〈発明が解決しようとする問題点〉 斯かる現状に１み、本発明が解決しようとする問題点、
即ち本発明の目的は、ポリオレフィンにビタミンＥ群を
添加したときの上記問題点を改良したポリオレフィン組
成物を提供することにある。

く問題点を解決するための手段〉 本発明は、ビタミンＥｉから週ばれたビタミンと共に特
定のホスファイト化合物を併用することにより、高温加
工時の安定性、着色性が改良され、かつブラック・スポ
ットの問題がないポリオレフィン組成物を見−）出した
ことに基づく。

すなわち本発明は、ポリオレフィン１００重玉部に対し
ビタミンＥ群から選ばれるビタミン０．００５〜０．５
Ｍ量部、および 一般式（Ｉ）　、　（ＩＦ） （式中、Ｒ１は第８ブチル基または第８１ミル基を示す
。Ｒ２は水素原子、メチル基、Ｗｉ８ブチル基、＠Ｂア
ミル基、フェニル基またはシクロヘキシル基を示す。勘
は水素原子、メチル基または第８ブチル基を示す。＆は
水素原子またはメチル基を示す。ただしＲ１、Ｒｓおよ
びＲ４がすべて同時に水素原子を示すことはない。また
、Ｒａ、Ｒ８およびＲ７は同一または相異なる炭素数１
〜５のアルキル基を示す。

ａ、ｂ、ｃは１〜３の整数である。） で示される化合物から選ばれるホスファイト化金物０．
Ｏ１〜０．５重態部を含有してなることを特徴とするポ
リオレフィン組成物であって、上述の従来技術の問題点
を解決するものである。

本発明で用いられるポリオレフィンは、エチレン、プロ
ピレン、ブテン−１１ヘキセン−１，４−メチル−ペン
テン−１などのα−オレフィンの単独重合体あるいは２
種以上からなるランダムおよびブロック共重合体であり
、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポ
リイソブチン、ポリ−８−メチル−ブテン−１１ポリ−
４−メチル−ペンテン−１、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４−
メチル−ペンテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−
１共重合体、プロピレン−４−メチル−ペンテン−１共
重合体、デセン−１−４−メチルペンテン−１共重合体
、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体などが例
示される。

共重合の場合にはα−オレフィンと共に共役ジエンや非
共役ジエンのような多不飽和化合物あるいはアクリル酸
、メタクリル酸、酢酸ビニル等を共重合成分とするもの
も含む。これらの重合体は酸変性されたもの、例えばα
、β−不飽和脂肪酸、脂環族カルボン酸またはこれらの
誘導体でグラフト変性された重合体であってもよく、ゴ
ム状、脂脂状、ワックス状の重合体を含む。

これらのポリオレフィンに配合されるビタミンＥ群には
、α、β、γ、δの各種トコフェロールやこれらの混合
物、トコールおよびこれらの塩酸塩、酢酸塩、リン酸塩
などの各種の塩があり、これらビタミンＥ群から選ばれ
る少なくとも１種以上のビタミンが用いられる。添加量
はポリオレフィン１００１１ＬＪｉ部に対してビタミン
Ｅ群から選ばれるビタミンを０．００５〜０．５重量部
、好ましくは０．０１〜０．２重態部である。

ビタミンＥ群から選ばれるビタミンと併用されるホスフ
ァイト化合物は前記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で示さ
れる化合物から選ばれる特定のホスファイト化合物であ
る。

一般式（１）で示されるホスファイト化合物の中で、特
にビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトール−ジ−ホスファイトが好ましい。また、一般
式（Ｉｆ）で示されるホスファイト化合物の中で特に、
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
トが好ましい。

ホスファイト化合物の添加量はポリオレフィン１００重
量部に対して０．０１−０．５重量部、好ましくは０．
０２〜０．８重量部である。

ホスファイト化合物の添加量が０．０１！量部以下では
、熱安定化効果はほとんどなく、０．５重態部以上添加
してもその効果はほとんど差がなく、かえって他の物性
を低下させる為好ましくない。

本発明の組成物にはその特性を害さない限り他の添加物
、例えばプロセス油、可塑剤、潤滑油、滑剤、有機また
は無機充填剤、染料、顔料、造核剤、帯電防止剤、離型
剤、防かび剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候剤、耐
光剤、難燃剤を添加することができる。酸化防止剤で好
ましい例としてフェノール系安定剤があげられる。

フェノール系安定剤としては、例えば、テトラキス［メ
チレン−８−（８，６−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネ−トコメタ：／　（Ｉｒｇａｎ
ｏｘ　ｔｏｔｏ　）、１，８．５−トリメチル−２，４
，６−トリス（８，５−ジ−ｔ−ブチルー４−ヒドロキ
シベンジル）ベンゼン（Ｅｔｈａｎｏｘ　８８０　）、
オクタデシル−８−（８゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート（Ｉｒｇａｎｏｘ　
１０７６　）などが好ましい。これらの化合物は用途に
もよるがその１種または２種以上が併用され、添加量は
それぞれポリオレフィン１００重量部に対し０，０１〜
０．６重量部である。

また他の添加物としては、シリカ、ハイドロタルサイト
、タルク、ガラス繊維、チタニア、炭酸カルシウム、カ
ーボンブラック、マイカ、石油樹脂、ロジン、天然ゴム
などがあげられる。

これらの添加量はポリオレフィン１００重量部に対し、
それぞれ１〜５０重盆部である。

ポリオレフィンへのビタミンＥ群、ホスファイト化合物
、あるいはその他の添加物の添加方法としては、均質な
組成物を得るに適したあらゆる方法をとることができる
。すなわち、ビナ１２３群、ホスファイト化合物、およ
びその他の添加物を同時に添加しても、また各々添加し
てもよく、これらの成分の一部または全部をマスターバ
ッチとしで混合してもよい。添加方法の例としては、低
沸点溶剤にこれら添加物を溶解または分散させ、これを
ポリオレフィンの粉末と混合した後、溶剤を揮づｄ除去
する方法、熱ロール上でポリオレフィンをその融点以上
に熱しておき、添加物を添加混合する方法、あるいはバ
ンバリーミキサ−、ヘンシェルミキサーなどを用いる方
法などが使用できる。これらの添加は窒素シール中で行
なうのが好ましい。

〈実施例〉 以下、実ｒ１例をあげ、本発明をさら１ζ具体的に説明
する。

１００重鳳重凰対し、ステアリン酸カルシウム０６０５
重量部、ビタミンＥ（理研ビタミン■製）を０．０６重
量部およびホスファイト化合物としてビス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホ
スファイト０．０５重１部を添加し、ヘンシェルミキサ
ーで混合し、６５ｍ１ｌ１５押出機を用いて２８０℃で
窒素雰囲気下で押出してペレット化（「ブランク」と称
す。）した。

このペレットを用いてさらに２８０℃で５回繰り返して
押出した。この様にして得られたペレットのメルトイン
デックス（ＭＩ　）をＡ８ＴＭ−Ｄ−１２８８に準じて
測定した。

また、これらのペレットを２８０℃で１０分間予熱して
厚さ２簡のプレスシートを作成した。このプレスシート
のＹｅｌｌｏｗｎｅｓｓ　Ｉｎｄｅｘ（Ｙｌ）をＡ８Ｔ
Ｍ−Ｄ１９２５に準じて測定した。

以上の結果を第１表に示す。

尚、ブラック・スポットのテストは以下の様におこなっ
た。ポリプロピレンの粉末１００重鳳重凰対し、ステア
リン酸カルシウム０．０５重１部、ビタミンＥ　０．０
５１凰部およびホスファイト化合物としてビス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ
−ホスファイトを０．５重量部添加し、ヘンシェルミキ
サーで混合し、６５−〇押出機を用いて２８０℃で窒素
雰囲気下で押出してペレット化した。このペレットを２
８０℃で１０分間押出して１時間停止する操作を５回繰
返した後押出機を停止し、ヒーターを切って室温まで放
冷した。再度押出機を２８０℃まで昇温したのちペレッ
トを１０分間押出して１時間停止する操作を５回繰り返
したのち、押出機を停止して解体し、スクリューを抜き
取ってスクリューの汚れ状態を観察した。また最後の押
出し時のストランドを確保して、ブラック・スポットの
発生状況を観察した。

以上の結果を第２麦に示す。

実施例２ ホスファイト化合物としてトリス（２，４−ジーｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイトを添加する以外は実施例１
と同様に行なった。

結果を第１表と第２表に示す。

実施例８ ビタミンＥを０．０５重量部およびホスファイト化合物
としてビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイトを０．１ｔｊ１部添加す
る以外は実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示
す。

実施例４ ビタミンＥを０．１ｆｉｊ１部およびホスファイト化合
物としてビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイトを０．１重量部添加す
る以外は実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示
す。

実施例５ ポリオレフィンとして、プロピレン−エチレンフロック
共重合体（エチレン含Ｗｊ１７．８ｗｔ％）の粉末を使
用する以外は実施例１と同様に行なった。結果を第１表
と第２表に示す。

比較例１ ホスファイト化合物を添加しない以外は実施例１と同様
に行なった。結果を第１表に示す。

比較例２ ビタミンＥを０．１重量部添加し、ホスファイト化合物
を添力口しない以外は実施例１と同様に行なった。結果
を第１表に示す。

比較例８ ホスファイト化合物としてジステアリルペンタエリスリ
トールジホスファイトを添加する以外は実施例１と同様
に行なった。結果を第１表と第２表に示す。

比較例４ ホスファイト化合物としてジステアリルペンタエリスリ
トールジホスファイトを添加する以外は実施例５と同様
に行なった。

結果を第１表と第２表に示す。

実施例６ ビタミンＥ０．０２ｍ一部およびホスファイト化合物と
してビス（２，４−ジー１−ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイトを０．０５重量部を混合し
、バンバリーミキサ−で溶融・混線（１８０°Ｃで５分
間）した後、４０−の押出機で押出しペレット化（「ブ
ランク」と称す。）した。

このペレットを用いてさらに２８０℃で８回繰り返して
押出した。この様にして得られたペレットのメルトイン
デックス（ＭＩ）をＪＩＳ−に７２１０に準じて測定し
た。

またこれらのペレットを１８０℃で１０分間予熱して厚
さ２１のプレスシートを作成しｆニー、コ（ＤプＬ／　
Ｘ　シート（７）　Ｙｅｌ　１ｏｖｉｒｎｅｓｓ　Ｉｎ
ｄｅｘ（ＹＩ）をＡｓＴＭ−Ｄ１９２５に準じて測定し
た。結果を第３表に示す。

比較例５ ホスファイト化合物としてジステアリルペンタエリスリ
トールジホスファイトを添加する以外は実施例６と同様
に行なった。結果第８辰に示す。

第　　２　　表 〈発明の効果〉 ビタミンＥと特定のホスファイト化合物との併用により
ポリオレフィンの加工時の安定性、着色性が改良され、
かつブラック・スポットの発生が著しく改良されたポリ
オレフィン組成物が提供される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリオレフィン１００重量部に対し、ビタミンＥ群から
   選ばれるビタミン０．００５〜０．５重量部および 一般式（ I ）、（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１は第３ブチル基または第３アミル基を示
   す。Ｒ＿２は水素原子、メチル基、第３ブチル基、第３
   アミル基、フェニル基またはシクロヘキシル基を示す。 Ｒ＿３は水素原子、メチル基または第３ブチル基を示す
   。Ｒ＿４は水素原子またはメチル基を示す。ただし、Ｒ
   ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４がすべて同時に水素原子を示
   すことはない。また、Ｒ＿５、Ｒ＿６およびＲ＿７は同
   一または相異なる炭素数１〜５のアルキル基を示す。ａ
   、ｂ、ｃは１〜３の整数である。） で示される化合物から選ばれるホスファイト化合物０．
   ０１〜０．５重量部を含有してなることを特徴とするポ
   リオレフィン組成物。