TWI589630B - Resin composition - Google Patents

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Description

樹脂組成物
本發明係關於藉由組合受阻胺系光安定劑與苯甲酸酯系化合物與苯並三唑系紫外線吸收劑，而耐候性被改善的合成樹脂組成物。詳細係關於可用於汽車內外裝用途或家庭用電製品、建築資材及農業用薄膜等之樹脂組成物。
可用於汽車的外裝等之樹脂組成物，在屋外受到強紫外線曝曬，在夏天變得高溫因而易劣化。因此，需要以受阻胺系化合物或紫外線吸收劑等進行安定化。
例如專利文獻1中提案併用受阻胺系化合物與苯甲酸酯系化合物的樹脂組成物。在專利文獻2中記載藉由併用受阻胺系化合物與苯並三唑系化合物，得到較佳樹脂組成物。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2005-54105號公報
[專利文獻2]日本特開昭61-113649號公報
然而，因受阻胺系化合物或紫外線吸收劑與樹脂之相溶性差，大量搭配則有噴出樹脂表面而損及外觀的問題。又，因為藉由增加搭配量改善耐候性的方法在成本面上不利，期望有能以少量搭配量使耐候性提升的技術。
在併用不同種類的紫外線吸收劑之搭配技術，雖因吸收波長域變廣而安定化效果提升，但因係以吸收波長域擴大為目的的併用，實用上，需使各成分以1：4~4：1左右的比率且使各個成分相對樹脂100質量份，搭配0.05質量份以上。又，即使在併用紫外線吸收劑的場合，亦有搭配量多而噴出的問題。進而苯並三唑系紫外線吸收劑，添加量增多則耐候性雖提升，但有初期著色變差之問題，在以往習知的耐候性提升劑與搭配技術之組合，滿足耐候性與初期著色兩者的樹脂組成物之技術尚未被開發出來。
因此，本發明的目的在於提供可抑制初期著色，且安定化成分即使為低添加量亦可具有優異耐候性的樹脂組成物。
本發明者等基於該現狀，努力研究之結果，發現將受阻胺系光安定劑與特定的苯甲酸酯系化合物與苯並三唑系紫外線吸收劑以特定的比率搭配之烯烴系樹脂組成物可解決上述課題，完成本發明。
亦即本發明的樹脂組成物為以相對(A)烯烴系樹脂100質量份，搭配(B)受阻胺系光安定劑0.05~0.3質量份、(C)下述一般式(1)所表示的苯甲酸酯系化合物0.05~0.3質量份及(D)下述一般式(2)所表示的苯並三唑系紫外線吸收劑0.001~0.01質量份而成為特徵者。
(式中，R1及R2各自獨立，為氫原子、碳原子數1~12之烷基或碳原子數7~30之芳基烷基，R3為碳原子數8~30之烷基。)
(式中，R4、R5各自獨立，為氫原子、氯原子或碳原子數1~4之烷基，R6、R7各自獨立，為氫原子或碳原子數1~18之烷基，R8、R9各自獨立，為氫原子或碳原子數1~4 之烷基。)
本發明的樹脂組成物中，前述(B)受阻胺系光安定劑以下述一般式(3)所表示的化合物之1種以上為佳。
(式中，R10為氫原子、羥基、碳原子數1~30之烷基、羥基烷基、烷氧基、羥基烷氧基、或氧自由基，R11為碳原子數7~31之烷基、碳原子數2~31之烯基、或下述一般式(4)所表示的取代基。)
本發明的樹脂組成物以進而相對(A)烯烴系樹脂100質量份，含有(E-1)透明化劑0.01~3質量份、(E-2)顏料0.001~3質量份、(E-3)難燃劑1.0~100質量份、(E-4)防靜電劑0.01~15質量份、(E-5)脂肪族醯胺化合物0.01~0.5質量份、及、(E-6)充填劑0.01~100質量份所構成群中選出的至少1種以上為佳。
本發明的樹脂組成物中，前述(E-1)透明化劑以下述一般式(5)所表示的化合物之1種以上為佳。
(式中，R12為氫原子或碳原子數1~8之烷基，R13為碳原子數1~8之烷基，R14為碳原子數1~4之亞烷基，X1為鹼金屬原子、鹼土類金屬原子或鋁原子，X1為鹼金屬原子的場合，n為1且m為0，X1為鹼土類金屬原子之場合，n為2且m為0，X1為鋁原子之場合，n為1或2且m為3-n。)
本發明的樹脂組成物中，前述(E-2)顏料以白、灰、及米色所構成群中選出的1種以上之淺色系顏料為佳。
本發明的樹脂組成物以相對(A)烯烴系樹脂100質量份，含有前述一般式(3)所表示的(B)受阻胺系光安定劑3質量份以上、前述一般式(1)所表示的(C)苯甲酸酯系化合物3質量份以上、及、前述一般式(2)所表示的(D)苯並三唑系紫外線吸收劑0.01~5質量份，且(B)+(C)+(D)之合計含超過6質量份量的樹脂添加劑母料(MB-1)以相對烯烴系樹脂100質量份 搭配0.1~10質量份而得到為佳。
本發明的樹脂組成物以相對(A)烯烴系樹脂100質量份，含有前述一般式(3)所表示的(B)受阻胺系光安定劑3質量份以上、前述一般式(1)所表示的(C)苯甲酸酯系化合物3質量份以上、及、前述一般式(2)所表示的(D)苯並三唑系紫外線吸收劑0.01~5質量份，進而前述(E-1)、(E-2)、(E-3)、(E-4)、(E-5)、及、(E-6)中任1種以上0.1質量份以上，以(B)+(C)+(D)之合計含超過6質量份量的樹脂添加劑母料(MB-2)以相對烯烴系樹脂100質量份搭配0.1~10質量份而得到為佳。
本發明的汽車內外裝材為以上述任一的樹脂組成物所構成為特徵者。
本發明的家庭用電製品零件為以上述任一的樹脂組成物所構成為特徵者。
本發明的農業用薄膜為以上述任一的樹脂組成物所構成為特徵者。
本發明的建築材料用構件為以上述任一的樹脂組成物所構成為特徵者。
根據本發明，可提供抑制初期著色與滲出及起霧的具有優異耐候性之樹脂組成物。
以下將本發明詳細說明。
<(A)烯烴系樹脂>
作為本發明所使用的(A)烯烴系樹脂，為聚烯烴則不特別限制而可使用，可舉例如聚丙烯、同側配列聚丙烯、對排聚丙烯、半同側配列聚丙烯、立體嵌段聚丙烯、環烯烴聚合物、聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丁烯-1、聚-3-甲基丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物等的α-烯烴的單聚合物或共聚物等。(A)烯烴系樹脂可為烯烴彈性體。作為尤佳的(A)烯烴系樹脂，可舉例如聚丙烯。
上述聚烯烴在汽車零件、汽車用內外裝材等需要耐衝撃性的用途中，以與彈性體或橡膠等的混合物為佳。又，為了得到最終製品或成型‧加工時、塗裝等必要的性能，可使用作為與其他的樹脂之合金、因過氧化物或能量線照射而交聯、與馬來酸等共聚合者等。
作為汽車內外裝材，以聚丙烯為主成分的烯烴系樹脂為佳，作為家庭用電製品零件，以聚丙烯為主成分的烯烴系樹脂為佳，作為農業用薄膜，以聚乙烯為主成分的烯烴系樹脂為佳，作為建築材料構件，以聚丙烯為主成分的烯烴系樹脂為佳。但，本發明的樹脂組成物不限於此等用途，亦可用於日用雜貨、家具、容器等。
上述烯烴系樹脂，因為立體規則性、比重、聚合觸媒的種類、聚合觸媒有無除去或程度、結晶化的程度、溫度或壓力等的聚合條件、結晶的種類、以X線小角散射測定的片狀晶之尺寸、結晶的長寬比、對芳香族系或脂肪族系溶媒的溶解度、溶液黏度、熔融黏度、平均分子量、分子量分佈的程度、分子量分佈之波峰有幾個、共聚物為嵌段還是無規、各單體的搭配比率等而在安定化效果表現上有差異，但在選擇任何樹脂的場合皆可適用。
<(B)受阻胺系光安定劑>
本發明所使用的(B)受阻胺系光安定劑，例如2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇脂肪酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯與甲基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯之混合物、1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇與十三烷基醇之混合醇與丁烷四羧酸的四酯、2,2,6,6-四甲基哌啶醇與十三烷基醇之混合醇與丁烷四羧酸的四酯、雙(1-辛基氧基-2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與丁烷二元酸的聚酯、2,2,6,6-四甲基-4-(2-丙烯基氧基)哌啶與甲基氫矽氧烷之反應物、十二烷基-3-(2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3,20-重氮基二螺(5.1.11.2)二十一烷-20-基)丙酸酯與十四烷基-3-(2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3,20-重氮基二螺(5.1.11.2)二十一烷-20-基)丙酸酯的混合物、十二烷基-N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-b-丙胺酸酯與十 四烷基-N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-b-丙胺酸酯的混合物、3-十二烷基-N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀醯亞胺、2-十二烷基-N-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)‧二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)‧二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙基聚縮合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/二溴乙烷聚縮合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-嗎啉代-s-三嗪聚縮合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-第三辛基胺基-s-三嗪聚縮合物、1,5,8,12-四[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,5,8,12-四[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,6,11-三[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基胺基十一烷、1,6,11-三[2,4-雙(N-丁基- N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基胺基十一烷等。
(B)受阻胺系光安定劑以一般式(3)所表示的化合物為佳。一般式(3)中，R10為氫原子、羥基、碳原子數1~30之烷基、羥基烷基、烷氧基、羥基烷氧基或氧自由基。
一般式(3)中，作為R10可採用的碳原子數1~30之烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、第二戊基、第三戊基、己基、環己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、第三辛基、壬基、異壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。
又，一般式(3)中R10可採用的碳原子數1~30之羥基烷基，例如羥基乙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基等上述烷基的羥基取代體。
一般式(3)中R10可採用的碳原子數1~30之烷氧基，可舉例如對應上述烷基的甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、環己基氧基、辛氧基、2-乙基己基氧基、十一烷氧基等。
一般式(3)中R10可採用的碳原子數1~30之羥基烷氧基，可舉例如對應上述烷氧基的羥基乙基氧基、2-羥基丙基氧基、3-羥基丙基氧基、4-羥基丁基氧基、2-羥基-2-甲基丙基氧基、6-羥基己基氧基等。
前述一般式(3)中R11為碳原子數7~31之烷基、碳原子數2~31之烯基、或前述一般式(4)所表示的取代基。
一般式(3)中，R11可採用的碳原子數7~31之烷基，例如庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、第三辛基、壬基、異壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。
又，前述一般式(3)中R11可採用的碳原子數2~31之烯基，可舉例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、己烯基、油烯基等。雙鍵的位置可在α-位、可在內部、或可在ω-位。
進而，前述一般式(3)中R11可採用的前述一般式(4)所表示的取代基中，R10與前述一般式(3)中之R10同樣地，為氫原子、羥基、碳原子數1~30之烷基、羥基烷基、烷氧基、羥基烷氧基或氧自由基。
作為前述一般式(3)所表示的化合物，更具體，可舉例如以下所示之化合物No.1~No.7之化合物。但，本發明不受限於以下的化合物。
作為此等一般式(3)所表示的化合物之合成方法，不特別限制，可以一般有機合成中的手法合成。例如可以酸與醇之直接酯化、酸鹵素化物與醇之反應、酯交換反應等進行酯化，作為精製方法可適當採用蒸餾、再結晶、再沈澱、使用過濾劑‧吸附劑的方法等。
本發明的樹脂組成物中，(B)受阻胺系光安 定劑之含量相對(A)烯烴系樹脂100質量份，為0.05~0.3質量份。(B)受阻胺系光安定劑未達0.05質量份則無法得到對紫外線領域之波長光的充分的吸收特性，又，超過0.3質量份則產生滲出或起霧。
<(C)苯甲酸酯系化合物>
本發明所使用的(C)苯甲酸酯系化合物為上述一般式(1)所表示者。一般式(1)中，R1及R2可採用的碳原子數1~12之烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、辛基等、或環烷基之環戊基、環己基等。作為碳原子數7~30之芳基烷基，可舉例如苄基、苯基乙基、1-甲基-1-苯基乙基等。
R3可採用的碳數8~30之烷基，例如辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十八烷基等。
作為前述一般式(1)所表示的化合物，更具體，可舉例如下述化合物No.8~9。但，本發明不受限於以下的化合物。
作為此等一般式(1)所表示的化合物之合成 方法，不特別限制，可以一般有機合成中的手法合成。例如可以酸與醇之直接酯化、酸鹵素化物與醇之反應、酯交換反應等進行酯化，作為生成方法，可適當採用蒸餾、再結晶、再沈澱、使用過濾劑‧吸附劑的方法等。
本發明的樹脂組成物中，(C)苯甲酸酯系化合物之含量相對(A)烯烴系樹脂100質量份，為0.05~0.3質量份。(C)苯甲酸酯系化合物未達0.05質量份則無法得到對紫外線領域之波長光的充分的吸收特性，又，超過0.3質量份則產生滲出或起霧。
<(D)苯並三唑系紫外線吸收劑>
本發明所使用的(D)苯並三唑系紫外線吸收劑為一般式(2)所表示的化合物。一般式(2)中，R4、R5、R8、R9所表示的碳原子數1~4之烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基等。
R6、R7所表示的碳原子數1~18之烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、第二戊基、第三戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、第三辛基、壬基、異壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。
本發明所使用的(D)苯並三唑系紫外線吸收劑，例如2,2’-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯並三唑-2-基-酚]、2-(3-2H-苯並三唑基-2-羥基-5-第三辛基 苄基)-4-甲基-6-2H-苯並三唑基酚、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-苯並三唑基酚)、2,2’-亞甲基雙(4-C7-9鏈烷醯基氧基乙基苯基-6-苯並三唑基酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基丙烯醯氧基乙基苯基-6-苯並三唑基酚)、2,2’-亞甲基雙(4-C7-9鏈烷醯基氧基乙基苯基-6-5’-氯苯並三唑基酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基丙烯醯氧基乙基苯基-6-5’-氯苯並三唑基酚)、2-(3-2H-苯並三唑基-2-羥基-5-第三辛基苄基)-4-甲基-6-5’-氯苯並三唑基酚、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-5’-氯苯並三唑基酚)等。
前述一般式(2)所表示的化合物，更具體，可舉例如以下所示之化合物No.10~No.14之化合物。但，本發明不受限於以下的化合物。
本發明的樹脂組成物中，(D)苯並三唑系紫外線吸收劑之含量相對(A)烯烴系樹脂100質量份，為 0.001~0.01質量份。(D)苯並三唑系紫外線吸收劑未達0.001質量份，則無法得到對紫外線領域之波長光的充分的吸收特性，超過0.01質量份，則有產生滲出或起霧之可能性或對初期著色有負面影響。
本發明的樹脂組成物，因應必要，可含有其他的紫外線吸收劑。如此的紫外線吸收劑，例如2,4-二第三丁基苯基-4-羥基苯甲酸酯或2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-3,5-二第三丁基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(2-羥基-3,5-二異丙苯基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-3-第三丁基-5-羧基苯基)苯並三唑的聚乙二醇酯、2-[2-羥基-3-(2-丙烯醯基氧基乙基)-5-甲基苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)-5-第三丁基苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)-5-第三辛基苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)-5-第三丁基苯基]-5-氯苯並三唑、2-[2-羥基-5-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-3-第三丁基-5-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-3-第三戊基-5-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-3-第三丁基-5-(3-甲基丙烯醯氧基丙基)苯基]-5-氯苯並三唑、2-[2-羥基-4-(2-甲基丙烯醯氧基甲基)苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-4-(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙基)苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-4-(3-甲基丙烯醯氧基丙 基)苯基]苯並三唑等。其他，可舉例如苯基水揚酸酯系紫外線吸收劑或二苯甲酮系紫外線吸收劑；2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷基氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、4-(2-丙烯醯基氧基)乙氧基-2-羥基二苯甲酮的聚合物、2,4-二羥基二苯甲酮、5,5’-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等、三嗪系紫外線吸收劑；2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4-異辛基氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-(3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙基氧基)苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪等、又，2’-乙基己基-2-氰基-3-苯基肉桂酸酯等、氰基丙烯酸酯類；乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-(p-甲氧基苯基)丙烯酸酯等、取代草醯替苯胺類；2-乙基-2’-乙氧基草醯替苯胺、N-(2-乙氧基苯基)-N’-(4-異十二烷基苯基)草醯胺等。又，可舉例如各種金屬鹽或金屬螯合物、尤其鎳或鉻之鹽或螯合物類等。該紫外線吸收劑可單獨使用，又，亦可組合2種類以上之紫外線吸收劑使用。
本發明的樹脂組成物以再含有(E-1)透明化劑、(E-2)顏料、(E-3)難燃劑、(E-4)防靜電劑、(E-5)脂肪族醯胺化合物、及、(E-6)充填劑所構成群中選出的至少1種以上為佳。
搭配上述(E-1)~(E-6)場合的搭配量，相對(A )烯烴系樹脂100質量份，各自為(E-1)透明化劑0.01~3質量份、(E-2)顏料0.001~3質量份、(E-3)難燃劑1.0~100質量份、(E-4)防靜電劑0.01~15質量份、(E-5)脂肪族醯胺化合物0.01~0.5質量份、(E-6)充填劑0.01~100質量份。
<(E-1)透明化劑>
(E-1)透明化劑，例如芳香族羧酸金屬酸鹽；p-t-丁基安息香酸鋁、安息香酸鈉等、酸性磷酸酯金屬鹽；雙(2,4-二第三丁基苯基)磷酸鈉、雙(2,4-二第三丁基苯基)磷酸鋰、鈉-2、2’-亞甲基雙(4,6-二第三丁基苯基)磷酸鹽、鋁-羥基-雙[2、2’-亞甲基雙(4,6-二第三丁基苯基)磷酸鹽]等、多元醇衍生物；二亞苄基山梨醣醇、雙(甲基亞苄基)山梨醣醇、雙(3,4-二甲基亞苄基)山梨醣醇等。
(E-1)透明化劑尤以一般式(5)所表示的化合物為佳。一般式(5)中R12為氫原子或碳原子數1~8之烷基，R13為碳原子數1~8之烷基，R14為碳原子數1~4之亞烷基，X1為鹼金屬原子、鹼土類金屬原子或鋁原子，X1為鹼金屬原子的場合，n為1且m為0，X1為鹼土類金屬原子之場合，n為2且m為0，X1為鋁原子之場合，n為1或2且m為3-n。
一般式(5)中，R12所表示的碳原子數1~8之烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁 基、第三丁基、戊基、第三戊基、己基、環己基、庚基、辛基、異辛基、第三辛基等。
R13所表示的碳原子數1~8之烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、第三戊基、己基、環己基、庚基、辛基、異辛基、第三辛基等。
R14所表示的碳原子數1~4之亞烷基，例如亞甲基、亞乙基、1,1-亞丙基、2,2-亞丙基、亞丁基等。
X1所表示的金屬，可舉例如鋰、鈉、鉀等的鹼金屬、鎂、鈣等的鹼土類金屬、鋁等。其中以鹼金屬為佳。
前述一般式(5)所表示的化合物，更具體，可舉例如以下化合物No.15~No.32之化合物。但，本發明不受限於以下之化合物。
含有(E-1)透明化劑的場合，含量相對(A)烯烴系樹脂100質量份，以0.01~3質量份為佳。(E-1)透明化劑成分未達0.01質量份，則有無法得到充分的透明化效果之情形，又，超過3質量份，則有透明性與物性之平衡不佳的情形。
<(E-2)顏料>
(E-2)顏料，可為有機、無機皆可，例如白色顏料；氧化鈦、硫化鋅等、黑色顏料；碳黑等、米色系顏料、綠色顏料；氧化鉻、鉻綠、鋅綠、綠化銅酞菁銅綠、酞菁銅綠、萘酚綠、孔雀石綠等、青色顏料；群青、紺青、銅氰基復他寧藍、鈷藍、鈦菁素藍、天空藍、INDANTHRENE Blue等、紅色顏料；鉛丹、紅丹、鹼性鉻酸鋅、鉻朱紅朱、鎘紅、玫瑰紅、brilliant carmine、brilliant scarlet、喹吖啶酮紅、立索紅、朱紅、器歐因及歌紅、密根米雅紅等、黃色顏料；黃鉛、鋅黃、黃色氧化鐵、鈦黃、Fast Yellow、Hanza Yellow、歐拉明雷可、 Benzidine Yellow、INDANTHRENEYellow等。本發明因防止搭配顏料的樹脂的著色或顏料退色而抑制色調之變化，在顏料搭配的聚烯烴系樹脂組成物中有效。尤其在此等顏料中，搭配淺色系(白、灰、米色)顏料或搭配少量顏料的樹脂組成物，耐候性低則因樹脂的著色而製品色調大幅變化，故本發明為有效。
含有(E-2)顏料的場合，含量相對(A)烯烴系100質量份，以0.001~3質量份為佳。(E-2)顏料成分未達0.001質量份則有無法得到樹脂著色效果之情形，又，超過3質量份，則有產生起霧之情形。
<(E-3)難燃劑>
(E-3)難燃劑，例如鹵素系難燃劑、紅燐、磷酸三聚氰胺、聚磷酸銨、聚磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、磷酸胍、(縮合)磷酸酯化合物、偶磷氮化合物等的磷系難燃劑、三聚氰胺氰脲酸酯等的氮系難燃劑、氫氧化鎂、氫氧化鋁等的金屬氫氧化物、次膦酸鹽或二次膦酸鹽等。搭配難燃劑的聚烯烴系樹脂，因難燃劑之酸性成分或無機物而直接加速樹脂的劣化、損及其他添加劑之效果，而耐候性變低，故尤其需要高度賦予耐候性技術，本發明在難燃劑搭配聚烯烴樹脂組成物中為有效。
此等難燃劑，因應必要以與難燃助劑組合使用為佳，難燃助劑，可舉例如三氧化銻、硼酸鋅等的無機化合物、 聚四氟乙烯或矽酮聚合物等的滴液防止劑等。
含有(E-3)難燃劑之場合，含量相對(A)烯烴系樹脂100質量份，以1.0~100質量份為佳。(E-3)難燃劑未達1.0質量份則有無法得到充分的難燃效果之情形，又，超過100質量份則有產生起霧等的負面影響或加工不良等之場合。
<(E-4)防靜電劑>
(E-4)防靜電劑，例如脂肪酸第四級銨離子鹽、聚胺四級鹽等的陽離子系防靜電劑；高級醇磷酸酯鹽、高級醇EO加成物、聚乙二醇脂肪酸酯、陰離子型之烷基磺酸鹽、高級醇硫酸酯鹽、高級醇乙烯氧化物加成物硫酸酯鹽、高級醇乙烯氧化物加成物磷酸酯鹽等的陰離子系防靜電劑；多元醇脂肪酸酯、聚二醇磷酸酯、聚氧化乙烯烷基烯丙基醚等的非離子系防靜電劑；烷基二甲基胺基乙酸甜菜鹼等的兩性型烷基甜菜鹼、咪唑啉型兩性活性劑等的兩性防靜電劑。該防靜電劑可單獨使用，又，可組合2種類以上之防靜電劑使用。此等防靜電劑因為噴出於樹脂表面表現防靜電機能，有促進與樹脂相溶性差的其他添加劑之噴出作用，故本發明以少添加量得到優異耐候性之技術為有效。
含有(E-4)防靜電劑場合，含量相對(A)烯烴系樹脂100質量份，以0.01~15質量份為佳。(E-4)防靜電劑成分未達0.01質量份則無法得到充分的防靜 電效果，又，超過15質量份有產生起霧等的負面影響之場合。
<(E-5)脂肪族醯胺化合物>
(E-5)脂肪族醯胺化合物，例如月桂基醯胺、十四烷基醯胺、硬脂醯基醯胺、二十二基醯胺等的脂肪酸醯胺、伸乙基雙硬脂醯基醯胺等。該脂肪族醯胺化合物可單獨使用或2種類以上之脂肪族醯胺化合物組合亦可。此等脂肪族醯胺化合物因為噴出於樹脂表面表現作為滑劑的機能，有促進與樹脂相溶性差的其他添加劑之噴出的作用，故可得到本發明的以少量添加量得到優異耐候性之技術。
含有(E-5)脂肪族醯胺化合物場合，含量相對(A)烯烴系樹脂100質量份，以0.01~0.5質量份為佳。(E-5)脂肪族醯胺化合物成分未達0.01質量份則無法得到充分的滑劑效果，又，超過0.5質量份，有在加工性產生負面影響之場合。
<(E-6)充填劑>
(E-6)充填劑，例如玻璃纖維、滑石、二氧化矽、碳酸鈣、鈦酸鉀、硼酸鉀等。充填劑因應必要，為了改善與樹脂之親和性，以經鈦系等的表面處理劑進行表面處理使用為佳。又，無機物為球狀物之場合，可適宜選擇粒徑，為纖維狀物之場合，可適宜選擇纖維徑或纖維長及長寬比使用。搭配充填劑的聚烯烴系樹脂因充填劑直接加速 樹脂之劣化、損及其他添加劑之效果，而耐候性變低，故尤其需要高度賦予耐候性技術，本發明在搭配充填劑聚烯烴樹脂組成物中有效。
含有(E-6)充填劑場合，含量相對(A)烯烴系樹脂100質量份，以0.01~100質量份為佳。(E-6)充填劑成分未達0.01質量份則無法得到充分的效果，又，超過100質量份，則有對加工性產生負面影響之場合。
本發明的烯烴系樹脂組成物，因應必要以併用酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、可塑劑、加工性改良劑及滑劑、金屬皂、菱水鎂鋁石類等的添加劑為佳。
上述酚系抗氧化劑，例如1,1-亞丁基雙(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)、四(3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯基氧基甲基)甲烷、2,6-二第三丁基-p-甲酚、2,6-二苯基-4-十八氧基酚、二硬脂醯基(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)磷酸鹽、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸醯胺]、4,4’-硫基雙(6-第三丁基-m-甲酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基酚)、2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基酚)、4,4’-亞丁基雙(6-第三丁基-m-甲酚)、2,2’-亞乙基雙(4,6-二第三丁基酚)、2,2’-亞乙基雙(4-第二丁基-6-第三丁基酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-第三丁基苄基)異氰脲酸酯、 1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-第三丁基-4-甲基-6-(2-丙烯醯基氧基-3-第三丁基-5-甲基苄基)酚、硬脂醯基(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、硫基二乙二醇雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、雙[3，3-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丁酸]二醇酯、雙[2-第三丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯基]對苯二甲酸酯、1,3,5-三[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯基氧基乙基]異氰脲酸酯、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯基氧基}乙基]-2,4,8,10-四噁螺[5.5]十一烷、三乙二醇雙[(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。
上述磷系抗氧化劑，例如三(2,4-二第3丁基苯基)亞磷酸酯、三壬基苯基亞磷酸酯、三[2-第三丁基-4-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基硫基)-5-甲基苯基]亞磷酸酯、十三烷基亞磷酸酯、辛基二苯基亞磷酸酯、二(癸基)單苯基亞磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)異亞丙基二酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-n-亞丁基雙(2-第三 丁基-5-甲基酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2,4-二第三丁基苯基)聯苯撐二膦酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-膦菲-10-氧化物、2,2’-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)-十八烷基亞磷酸酯、2,2’-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯基)氟亞磷酸酯、三(2-[(2,4,8,10-四第三丁基二苯並[d,f][1,3,2]二噁磷-6-基)氧基]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇與2,4,6-三第三丁基酚之亞磷酸酯、6-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-第三丁基]二苯[d,f][1,3,2]二噁磷、四(2,4-二第三丁基-5-甲基苯基)-4,4-二亞苯基膦酸酯等。
上述硫系抗氧化劑，例如硫基二丙酸二月桂基酯、硫基二丙酸二(十四烷基)酯、硫基二丙酸二硬脂醯基酯等的二烷基硫基二丙酸酯類及季戊四醇四(6-十二烷基硫基丙酸酯)等的多元醇的β-烷基硫基丙酸酯類、4,4-硫基雙(2-第三丁基-5-甲基酚)與C8-18烷基硫基丙酸的酯(C8-18烷基可為直鏈或分支，可為單一或混合)等。
上述滑劑，可舉例如伸乙基雙硬脂酸醯胺、芥酸醯胺、聚乙烯蠟、鈣硬脂酸鹽、鎂硬脂酸鹽等的金屬皂、二硬脂醯基磷酸酯鎂、硬脂醯基磷酸酯鎂等的磷酸酯金屬鹽等。
上述金屬皂，可舉例如硬脂酸鈣、月桂酸 鋇、辛基酸鋅等。
上述菱水鎂鋁石類，可為例如天然物或合成品，不論表面處理有無或結晶水有無皆可使用。例如下述一般式(6)、MxMgyAlzCO3(OH)xp+2y+3z-2‧nH2O (6)
(式中，M為鹼金屬或鋅，x為0~6之數，y為0~6之數，z為0.1~4之數，p為M之價數，n為0~100之結晶水之數)所表示的鹼性碳酸鹽。
本發明的樹脂組成物，將相對(A)烯烴系樹脂100質量份，前述一般式(3)所表示的(B)受阻胺系光安定劑為3質量份以上、前述一般式(1)所表示的(C)苯甲酸酯系化合物為3質量份以上、及前述一般式(2)所表示的(D)苯並三唑系紫外線吸收劑為0.01~5質量份，且(B)+(C)+(D)合計超過6質量份之方式搭配的樹脂添加劑母料(MB-1)，相對烯烴系樹脂100質量份，搭配0.1質量份~10質量份而成為佳。進一步，上述樹脂添加劑母料(MB-1)中(B)+(C)+(D)之合計量相對(A)烯烴系樹脂100質量份，以超過6質量份70質量份以下較佳、30質量份~70質量份更佳。
又，本發明的樹脂組成物，以使相對(A)烯烴系樹脂100質量份，含有前述一般式(3)所表示的(B)受阻胺系光安定劑為3質量份以上、前述一般式(1)所表示的(C)苯甲酸酯系化合物為3質量份以上、及前述一般式(2)所表示的(D)苯並三唑系紫外線吸收 劑為0.01~5質量份，進而(E-1)、(E-2)、(E-3)、(E-4)、(E-5)及(E-6)中任1種以上0.1質量份以上，且含有(B)+(C)+(D)合計超過6質量份之母料(MB-2)，相對(A)烯烴系樹脂100質量份，搭配0.1質量份~10質量份而成為佳。進一步，上述樹脂添加劑母料(MB-2)中(B)+(C)+(D)之合計量相對(A)烯烴系樹脂100質量份，以超過6質量份70質量份以下較佳、30質量份~70質量份更佳。
[實施例]
以下用實施例將本發明更詳細說明。但，本發明不限於以下實施例。表中搭配量的單位為質量份。
<母料之製造例>
於同聚丙烯樹脂(MFR=11g/10min)100質量份，搭配受阻胺系光安定劑(ADEKA公司製Adekastab LA-40(化合物No.1與化合物No.2的混合物))20質量份、苯甲酸酯系化合物(化合物No.8)20質量份、苯並三唑系紫外線吸收劑(ADEKA公司製Adekastab LA-31(化合物No.10))2質量份、Adekastab NA-11(化合物No.21)6質量份，使用亨舍爾混合機(三井礦山公司製、FM100)，以旋轉數500rpm、5分鐘進行混合，以二軸擠出機(日本製鋼所公司製、TEX-30α)模頭溫度200℃進行擠出加工後得到添加劑母料。
<樹脂組成物之製造例>
於聚丙烯樹脂(耐衝擊聚丙烯MFR=30g/10min)100質量份，搭配下述表所記載之添加劑，進行230℃擠出加工成為顆粒，使該顆粒在230℃射出成型得到厚度2.0mm之試驗片。
又，表1之實施例1-8為於同聚丙烯樹脂(MFR=11g/10min)100質量份，搭配母料之製造例所得之添加劑母料0.7質量份，表中各種添加劑之搭配量表示以母料製造時各種添加劑之搭配量為基礎的計算值。
試驗片的耐候性藉由表1~4為1200小時後、表5及6為720小時後之表面光澤保持率(%)、及耐候試驗前之試驗片黃色度(Y.I.)、及起霧來評價。
關於黃色度(Y.I)，對得到的試驗片使用氙弧燈耐候試驗機(SUGA試驗機公司製SX2-75)，以試驗條件(溫度89℃、無雨噴射)1200小時後藉由SUGA試驗機公司製SC-P測定(無單位)。
又，關於起霧，將30.0mm×60.0mm×2.0mm之試驗片2枚置於80℃烤箱中，藉由8週後之表面觀察，以目視進行評估，確認無滲出及起霧者為○、全面確認到滲出及起霧者為×。表面光澤保持率係將試驗片表面之起霧物以不織布拭取後進行測定。
<實施例1-1~1-8、比較例1-1~1-10>
如以下般搭配添加劑，製作樹脂組成物及試驗片，進 行評估。結果如表1及表2所示。
(共通搭配)
<實施例2-1~2-10、比較例2-1~2-9>
如以下般搭配添加劑，製作樹脂組成物及試驗片，進行評估。結果如表3及表4所示。
(共通搭配)
<實施例3-1~3-9、比較例3-1~3-9>
如以下般搭配添加劑，製作樹脂組成物及試驗片，進行評估。結果如表5及表6所示。
(共通搭配)
由上述表1~6可明白，以指定範圍之量含有(B)~(D)成分的本發明之樹脂組成物，初期著色 少、耐候性優異。相對於此，缺少(B)~(D)成分之任一或(B)~(D)成分任一的含量在本發明的規定範圍外之比較例的樹脂組成物，初期著色性或耐候性差。又，亦為產生起霧者。

Claims (11)

  1. 一種樹脂組成物，其特徵係相對(A)烯烴系樹脂100質量份，搭配(B)受阻胺系光安定劑0.05~0.3質量份、(C)下述一般式(1)所表示的苯甲酸酯系化合物0.05~0.3質量份、及、(D)下述一般式(2)所表示的苯並三唑系紫外線吸收劑0.001~0.01質量份而成， (式中，R1及R2各自獨立，為氫原子、碳原子數1~12之烷基或碳原子數7~30之芳基烷基，R3為碳原子數8~30之烷基) (式中，R4、R5各自獨立，為氫原子、氯原子或碳原子數1~4之烷基，R6、R7各自獨立，為氫原子或碳原子數1~18之烷基，R8、R9各自獨立，為氫原子或碳原子數1~4之烷基)。
  2. 如請求項1記載之樹脂組成物，其中， 前述(B)受阻胺系光安定劑為下述一般式(3)所表示的化合物之1種以上， (式中，R10為氫原子、羥基、碳原子數1~30之烷基、羥基烷基、烷氧基、羥基烷氧基、或氧自由基，R11為碳原子數7~31之烷基、碳原子數2~31之烯基、或下述一般式(4)所表示的取代基)
  3. 如請求項1或2記載之樹脂組成物，其中，進而相對(A)烯烴系樹脂100質量份，含有(E-1)透明化劑0.01~3質量份、(E-2)顏料0.001~3質量份、(E-3)難燃劑1.0~100質量份、(E-4)防靜電劑0.01~15質量份、(E-5)脂肪族醯胺化合物0.01~0.5質量份、及、(E-6)充填劑0.01~100質量份所構成群中選出的至少1種以上。
  4. 如請求項3記載之樹脂組成物，其中，前述(E-1)透明化劑為下述一般式(5)所表示的化合物之1種以上， (式中，R12為氫原子或碳原子數1~8之烷基，R13為碳原子數1~8之烷基，R14為碳原子數1~4之亞烷基，X1為鹼金屬原子、鹼土類金屬原子或鋁原子，X1為鹼金屬原子的場合，n為1且m為0，X1為鹼土類金屬原子之場合，n為2且m為0，X1為鋁原子之場合，n為1或2且m為3-n)。
  5. 如請求項3記載之樹脂組成物，其中，前述(E-2)顏料為白、灰、及米色所構成群中選出的1種以上之淺色系顏料。
  6. 一種請求項1或2記載之樹脂組成物的製造方法，其係使相對(A)烯烴系樹脂100質量份，含前述一般式(3)所表示的(B)受阻胺系光安定劑3質量份以上、前述一般式(1)所表示的(C)苯甲酸酯系化合物3質量份以上、及、前述一般式(2)所表示的(D)苯並三唑系紫外線吸收劑0.01~5質量份，且含(B)+(C)+(D)之合計超過6質量份量的樹脂添加劑母料(MB-1)以相對烯烴系樹脂100質量份搭配0.1~10質量份而得 到。
  7. 一種請求項3記載之樹脂組成物的製造方法，其係使相對(A)烯烴系樹脂100質量份，含前述一般式(3)所表示的(B)受阻胺系光安定劑3質量份以上、前述一般式(1)所表示的(C)苯甲酸酯系化合物3質量份以上、及、前述一般式(2)所表示的(D)苯並三唑系紫外線吸收劑0.01~5質量份，再含前述(E-1)、(E-2)、(E-3)、(E-4)、(E-5)、及、(E-6)中任1種以上的0.1質量份以上，且含(B)+(C)+(D)之合計含超過6質量份量的樹脂添加劑母料(MB-2)以相對烯烴系樹脂100質量份搭配0.1~10質量份而得到。
  8. 一種汽車內外裝材，其特徵係由請求項1記載之樹脂組成物所構成。
  9. 一種家庭用電製品零件，其特徵係由請求項1記載之樹脂組成物所構成。
  10. 一種農業用薄膜，其特徵係由請求項1記載之樹脂組成物所構成。
  11. 一種建築材料用構件，其特徵係由請求項1記載之樹脂組成物所構成。
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