WO2014115385A1 - 樹脂組成物 - Google Patents

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敬士 綾部
直輝 山本
賢治 山下
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株式会社Adeka
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Definitions

  • the present invention relates to a synthetic resin composition having improved weather resistance by combining a hindered amine light stabilizer, a benzoate compound and a benzotriazole ultraviolet absorber. Specifically, the present invention relates to a resin composition that can be used for automobile interior and exterior applications, household electrical appliances, building materials, agricultural films, and the like.
  • Resin compositions used for automobile exteriors and the like are exposed to strong ultraviolet rays outdoors, and are easily deteriorated due to high temperatures in summer. Therefore, it is necessary to stabilize with a hindered amine compound or an ultraviolet absorber.
  • Patent Document 1 proposes a resin composition in which a hindered amine compound and a benzoate compound are used in combination.
  • Patent Document 2 describes that a preferable resin composition is obtained by using a hindered amine compound and a benzotriazole compound in combination.
  • hindered amine compounds and ultraviolet absorbers have poor compatibility with the resin, so that when they are mixed in a large amount, there is a problem that the appearance is deteriorated by jetting onto the resin surface.
  • the method of improving a weather resistance by increasing a compounding quantity is disadvantageous on the cost side, the technique which can improve a weather resistance with a small compounding quantity is desired.
  • the stabilization effect is improved by widening the wavelength range to be absorbed, but each component is practically used because it is a combination aimed at expanding the absorption wavelength range. It is necessary to blend each component in a ratio of about 1: 4 to 4: 1 and 0.05 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin. In addition, even when an ultraviolet absorber is used in combination, there is a problem of ejection when the blending amount increases.
  • an object of the present invention is to provide a resin composition that can suppress initial coloring and has excellent weather resistance even when the stabilizing component is added in a low amount.
  • the resin composition of the present invention comprises (B) 0.05 to 0.3 parts by mass of a hindered amine light stabilizer, (C) represented by the following general formula (1) with respect to 100 parts by mass of (A) olefin resin. And 0.05 to 0.3 parts by mass of a benzoate compound and (D) a benzotriazole UV absorber represented by the following general formula (2): It is a feature.
  • R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and R 3 represents an alkyl having 8 to 30 carbon atoms
  • R 4 and R 5 each independently represents a hydrogen atom, a chlorine atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 6 and R 7 each independently represents a hydrogen atom or 1 to 4 carbon atoms
  • 18 represents an alkyl group
  • R 8 and R 9 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the (B) hindered amine light stabilizer is preferably one or more compounds represented by the following general formula (3).
  • R 10 represents a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, an alkoxy group, a hydroxyalkoxy group, or an oxy radical
  • R 11 has 7 to 31 carbon atoms.
  • the resin composition of the present invention further comprises (E-1) 0.01 to 3 parts by mass of a clarifying agent and (E-2) 0.001 to 3 parts of pigment with respect to (A) 100 parts by mass of the olefin resin.
  • E-5) aliphatic amide compound 0.01 to 0.5 It preferably contains at least one selected from the group consisting of parts by mass and 0.01 to 100 parts by mass of (E-6) filler.
  • the (E-1) clarifying agent is preferably at least one compound represented by the following general formula (5).
  • R 12 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 13 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 14 represents an alkylidene group having 1 to 4 carbon atoms.
  • X 1 represents an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom or an aluminum atom, and when X 1 is an alkali metal atom, n is 1, and m is 0, and X 1 is an alkaline earth metal. In the case of an atom, n is 2 and m is 0, and when X 1 is an aluminum atom, n is 1 or 2 and m is 3-n.
  • the (E-2) pigment is preferably one or more light color pigments selected from the group consisting of white, ash, and beige.
  • the resin composition of the present invention comprises 3 parts by mass or more of (B) a hindered amine light stabilizer represented by the general formula (3) with respect to 100 parts by mass of the (A) olefin resin, and the general formula (1).
  • the resin additive masterbatch (MB-1) is added in an amount of 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin resin. It is preferably obtained by partially blending.
  • the resin composition of the present invention comprises 3 parts by mass or more of (B) a hindered amine light stabilizer represented by the general formula (3) with respect to 100 parts by mass of the (A) olefin resin, and the general formula (1). 3 parts by mass or more of (C) a benzoate compound represented by formula (2), and 0.01 to 5 parts by mass of (D) a benzotriazole-based UV absorber represented by formula (2) Further, any one or more of (E-1), (E-2), (E-3), (E-4), (E-5), and (E-6) is 0.1 Resin additive masterbatch (MB-2) containing at least 6 parts by mass and containing more than 6 parts by mass in total of (B) + (C) + (D) It is preferably obtained by blending 1 to 10 parts by mass.
  • MB-2 Resin additive masterbatch
  • the automobile interior / exterior material of the present invention is characterized by comprising any of the above resin compositions.
  • the household electrical appliance component of the present invention is characterized by comprising any one of the above resin compositions.
  • the agricultural film of the present invention is characterized by comprising any one of the above resin compositions.
  • the building material member of the present invention is characterized by comprising any of the above resin compositions.
  • the present invention is described in detail below.
  • the (A) olefin resin used in the present invention is not particularly limited as long as it is a polyolefin.
  • Examples include ⁇ -olefin homopolymers or copolymers such as pentene and ethylene-propylene copolymers.
  • the olefin resin may be an olefin elastomer.
  • Particularly preferable (A) olefin-based resin includes polypropylene.
  • the polyolefin is preferably used as a mixture with an elastomer, rubber or the like in applications that require impact resistance such as automobile parts and automotive interior / exterior materials. Used as an alloy with other resins, cross-linked by peroxide or energy beam irradiation, or copolymerized with maleic acid, etc., in order to achieve the performance required for final products, molding and processing, painting, etc. Etc. can be used.
  • Olefin-based resins mainly composed of polypropylene are preferable for automobile interior and exterior materials, olefin-based resins mainly composed of polypropylene are preferable for household electrical appliance parts, and olefin-based materials mainly composed of polyethylene are used as agricultural films.
  • Resin is preferable, and the building material member is preferably an olefin resin mainly composed of polypropylene.
  • the resin composition of the present invention is not limited to these uses, and can be used for daily goods, furniture, containers, and the like.
  • the olefin resin was measured by stereoregularity, specific gravity, type of polymerization catalyst, presence / absence or degree of polymerization catalyst removal, degree of crystallization, polymerization conditions such as temperature and pressure, crystal type, X-ray small angle scattering.
  • (B) Hindered amine light stabilizer examples include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol fatty acid ester and bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4).
  • R 10 is a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, an alkoxy group, a hydroxyalkoxy group or an oxy radical.
  • examples of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms that R 10 can take include, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, sec-pentyl , Tertiary pentyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, octyl, isooctyl, 2-ethylhexyl, tertiary octyl, nonyl, isononyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl and the like.
  • examples of the hydroxyalkyl group having 1 to 30 carbon atoms that R 10 can take in the general formula (3) include hydroxy-substituted products of the above alkyl groups such as hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, and 3-hydroxypropyl. Can be mentioned.
  • Examples of the alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms that R 10 can take in the general formula (3) include methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, cyclohexyloxy, octoxy, 2-ethylhexyloxy, Examples include undecanoxy.
  • Examples of the hydroxyalkoxy group having 1 to 30 carbon atoms that R 10 can take in the general formula (3) include hydroxyethyloxy, 2-hydroxypropyloxy, 3-hydroxypropyloxy, 4-hydroxybutyl corresponding to the alkoxy group. Oxy, 2-hydroxy-2-methylpropyloxy, 6-hydroxyhexyloxy and the like.
  • R 11 represents an alkyl group having 7 to 31 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 31 carbon atoms, or a substituent represented by the general formula (4).
  • examples of the alkyl group having 7 to 31 carbon atoms which R 11 can take include heptyl, octyl, isooctyl, 2-ethylhexyl, tertiary octyl, nonyl, isononyl, decyl, undecyl, dodecyl, Examples include tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl and the like.
  • examples of the alkenyl group having 2 to 31 carbon atoms that R 11 can take in the general formula (3) include vinyl, propenyl, butenyl, hexenyl, oleyl and the like.
  • the position of the double bond may be the ⁇ -position, the inside, or the ⁇ -position.
  • R 10 is a hydrogen atom or a hydroxy group in the same manner as R 10 in the general formula (3).
  • examples of the compound represented by the general formula (3) include compound No. 1 shown below. 1-No. 7 compounds.
  • the present invention is not limited by the following compounds.
  • the method for synthesizing the compound represented by the general formula (3) is not particularly limited, and the compound can be synthesized by a general organic synthesis method.
  • esterification is possible by direct esterification of acid and alcohol, reaction of acid halide and alcohol, transesterification, etc.
  • purification methods include distillation, recrystallization, reprecipitation, filter agent / adsorbent. A method or the like can be employed as appropriate.
  • the content of (B) hindered amine light stabilizer is 0.05 to 0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) olefin resin. (B) If the hindered amine light stabilizer is less than 0.05 parts by mass, sufficient absorption characteristics for wavelength light in the ultraviolet region cannot be obtained, and if it exceeds 0.3 parts by mass, bleeding or bloom occurs.
  • the (C) benzoate compound used in the present invention is represented by the above general formula (1).
  • examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms that R 1 and R 2 can take include, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, hexyl , Octyl, and the like, and cycloalkyl groups such as cyclopentyl and cyclohexyl.
  • Examples of the arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms include benzyl, phenylethyl, 1-methyl-1-phenylethyl and the like.
  • Examples of the alkyl group having 8 to 30 carbon atoms that R 3 can take include octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, octadecyl and the like.
  • the method for synthesizing the compound represented by the general formula (1) is not particularly limited, and the compound can be synthesized by a general organic synthesis method.
  • esterification is possible by direct esterification of acid and alcohol, reaction of acid halide and alcohol, transesterification, etc., and as a production method, distillation, recrystallization, reprecipitation, filter agent / adsorbent is used. A method or the like can be employed as appropriate.
  • the content of (C) benzoate compound is 0.05 to 0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) olefin resin. (C) If the benzoate compound is less than 0.05 parts by mass, sufficient absorption characteristics for wavelength light in the ultraviolet region cannot be obtained, and if it exceeds 0.3 parts by mass, bleed and bloom occur.
  • the (D) benzotriazole ultraviolet absorber used in the present invention is a compound represented by the general formula (2).
  • examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 4 , R 5 , R 8 and R 9 include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, And tertiary butyl.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms represented by R 6 and R 7 include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, sec-pentyl and tert-pentyl.
  • Examples of the (D) benzotriazole-based ultraviolet absorber used in the present invention include 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazol-2-yl. -Phenol], 2- (3-2H-benzotriazolyl-2-hydroxy-5-tert-octylbenzyl) -4-methyl-6-2H-benzotriazolylphenol, 2,2′-methylenebis (4 - methyl-6-benzotriazolyl phenol), 2,2'-methylenebis (4-C 7-9 alkanoyloxy-ethyl-phenyl-6-benzotriazolyl phenol), 2,2'-methylenebis (4-methacryloyl Oxyethylphenyl-6-benzotriazolylphenol), 2,2'-methylenebis (4-C 7-9alkanoyloxyethylphenyl -6- 5'-chlorobenzotriazolylphenol), 2,2'-methylenebis
  • examples of the compound represented by the general formula (2) include the compound No. 1 shown below. 10-No. 14 compounds are mentioned. However, the present invention is not limited by the following compounds.
  • the content of (D) the benzotriazole-based ultraviolet absorber is 0.001 to 0.01 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) the olefin-based resin.
  • the resin composition of the present invention may contain other ultraviolet absorbers as necessary.
  • ultraviolet absorbers include 2,4-ditert-butylphenyl-4-hydroxybenzoate, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5- Tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-ditert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-carboxyphenyl) benzotriazole polyethylene glycol ester, 2- [2-Hydroxy-3- (2-acryloyloxyethyl) -5-methylphenyl] benzene Zotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (2-methacryloyloxy
  • phenyl salicylate ultraviolet absorbers and benzophenone ultraviolet absorbers 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2,2 '-Dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 4- (2-acryloyloxy) ethoxy-2-hydroxybenzophenone polymer, 2,4-dihydroxybenzophenone, 5,5'-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone) Triazine ultraviolet absorbers; 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (4-iso Octyloxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethyl) Ruphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4- (3- (2-ethylhexyl-1-oxy) -2-
  • the resin composition of the present invention further comprises (E-1) a clarifying agent, (E-2) a pigment, (E-3) a flame retardant, (E-4) an antistatic agent, and (E-5) an aliphatic. It is preferable to include at least one selected from the group consisting of an amide compound and (E-6) filler.
  • the blending amount is 0.01 to 3 parts by mass of (E-1) clarifying agent with respect to 100 parts by mass of (A) olefin resin.
  • E-2) 0.001 to 3 parts by mass of pigment, (E-3) 1.0 to 100 parts by mass of a flame retardant, (E-4) 0.01 to 15 parts by mass of an antistatic agent, (E-5) ) 0.01 to 0.5 parts by mass of an aliphatic amide compound, and (E-6) 0.01 to 100 parts by mass of a filler.
  • Clarifying agent examples include aromatic carboxylic acid metal salts; acidic phosphoester metal salts such as pt-butylaluminum benzoate and sodium benzoate; bis (2,4-divalent Sodium tributylphenyl) phosphate, lithium bis (2,4-ditert-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylenebis (4,6-ditert-butylphenyl) phosphate, aluminum-hydroxy-bis Polyhydric alcohol derivatives such as [2,2′-methylenebis (4,6-ditert-butylphenyl) phosphate]; dibenzylidene sorbitol, bis (methylbenzylidene) sorbitol, bis (3,4-dimethylbenzylidene) sorbitol, etc. Can be mentioned.
  • R 12 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 13 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 14 represents an alkylidene having 1 to 4 carbon atoms.
  • X 1 represents an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom or an aluminum atom, and when X 1 is an alkali metal atom, n is 1, m is 0, and X 1 is alkaline earth. In the case of a similar metal atom, n is 2 and m is 0. When X 1 is an aluminum atom, n is 1 or 2, and m is 3-n.
  • the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 12 includes, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, tert-pentyl Hexyl, cyclohexyl, heptyl, octyl, isooctyl, tertiary octyl and the like.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 13 include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, tert-pentyl, hexyl, cyclohexyl, and heptyl. , Octyl, isooctyl, tertiary octyl and the like.
  • Examples of the alkylidene group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 14 include methylene, ethylidene, 1,1-propylidene, 2,2-propylidene, butylidene and the like.
  • the metal represented by X 1 lithium, sodium, alkali metals such as potassium, magnesium, alkaline earth metals such as calcium, and aluminum. Of these, alkali metals are preferable.
  • examples of the compound represented by the general formula (5) include the following compound Nos. 15-No. 32 compounds are mentioned. However, the present invention is not limited by the following compounds.
  • the content is preferably 0.01 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) the olefin resin.
  • the clarifying agent component is less than 0.01 parts by mass, a sufficient transparency effect may not be obtained, and if it exceeds 3 parts by mass, the balance between transparency and physical properties is not preferable. Sometimes.
  • the pigment may be organic or inorganic.
  • white pigment titanium oxide, zinc sulfide, etc., black pigment; carbon black, beige pigment, green pigment; chromium oxide, chrome green, zinc green Blue pigments such as copper chloride phthalocyanine green, phthalocyanine green, naphthol green, malachite green lake, etc .
  • red pigments such as ultramarine, bitumen, copper cyanophthaline blue, cobalt blue, phthalocyanine blue, phossky sky blue, indanthrene blue; Red lead, Bengala, basic zinc chromate, chrome vermilion vermilion, cadmium red, rose red, brilliant carmine, brilliant scarlet, quinacridone red, risor red, vermilion, thioindigo red, mingamiya red, etc.
  • the present invention is effective in a polyolefin-based resin composition containing a pigment because it prevents coloration of the resin containing the pigment and fading of the pigment and suppresses a change in color tone.
  • a pigment in light-colored (white, gray, beige) pigments and resin compositions containing a small amount of pigment, if the weather resistance is low, the color tone of the product greatly changes due to the coloring of the resin. It is valid.
  • the content is preferably 0.001 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) olefin. (E-2) If the pigment component is less than 0.001 part by mass, the effect of coloring the resin may not be obtained, and if it exceeds 3 parts by mass, bloom may occur.
  • E-3) Flame retardant examples include halogen flame retardant, red phosphorus, melamine phosphate, ammonium polyphosphate, melamine polyphosphate, melamine pyrophosphate, piperazine polyphosphate, piperazine pyrophosphate, guanidine phosphate, (condensation) ) Phosphorus ester compounds, phosphorous flame retardants such as phosphazene compounds, nitrogen flame retardants such as melamine cyanurate, metal hydroxides such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide, phosphinates and diphosphinates .
  • halogen flame retardant red phosphorus, melamine phosphate, ammonium polyphosphate, melamine polyphosphate, melamine pyrophosphate, piperazine polyphosphate, piperazine pyrophosphate, guanidine phosphate, (condensation)
  • Phosphorus ester compounds examples include halogen flame retardant, red phosphorus, melamine phosphate, ammonium
  • Polyolefin resins containing flame retardants have a particularly high level of weather resistance technology because the deterioration of the resin is accelerated directly by the acidic components and inorganics of the flame retardant, and the effect of other additives is impaired, resulting in low weather resistance. Therefore, the present invention is effective in a polyolefin resin composition containing a flame retardant.
  • These flame retardants are preferably used in combination with a flame retardant aid as necessary.
  • the flame retardant aid include inorganic compounds such as antimony trioxide and zinc borate, and drip such as polytetrafluoroethylene and silicone polymer. Examples include inhibitors.
  • the content is preferably 1.0 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) the olefin resin. (E-3) If the flame retardant is less than 1.0 part by mass, a sufficient flame retardant effect may not be obtained, and if it exceeds 100 parts by mass, adverse effects such as bloom or processing defects may occur. .
  • Antistatic agents include, for example, cationic antistatic agents such as fatty acid quaternary ammonium ion salts and polyamine quaternary salts; higher alcohol phosphate esters, higher alcohol EO adducts, polyethylene glycol fatty acid esters Anionic antistatic agents such as anionic alkyl sulfonates, higher alcohol sulfates, higher alcohol ethylene oxide adduct sulfates, higher alcohol ethylene oxide adduct phosphates; polyhydric alcohol fatty acid esters, polyglycol phosphorus Nonionic antistatic agents such as acid esters and polyoxyethylene alkyl allyl ethers; amphoteric antistatic agents such as amphoteric alkylbetaines such as alkyldimethylaminoacetic acid betaines and imidazoline type amphoteric active agents.
  • cationic antistatic agents such as fatty acid quaternary ammonium ion salts and polyamine quaternary salts
  • Such an antistatic agent may be used alone, or two or more kinds of antistatic agents may be used in combination. Since these antistatic agents are jetted onto the resin surface and exhibit an antistatic function, they have the effect of accelerating the jetting of other additives that are poorly compatible with the resin. Technology that imparts sex is effective.
  • the content is preferably 0.01 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) the olefin resin. (E-4) If the amount of the antistatic agent component is less than 0.01 parts by mass, a sufficient antistatic effect cannot be obtained, and if it exceeds 15 parts by mass, adverse effects such as bloom may occur.
  • (E-5) Aliphatic amide compound examples include fatty acid amides such as lauryl amide, myristyl amide, stearyl amide, and behenyl amide, and ethylene bisstearyl amide. Such aliphatic amide compounds may be used alone, or two or more types of aliphatic amide compounds may be combined. Since these aliphatic amide compounds are ejected to the resin surface and express the function as a lubricant, they have the effect of promoting the ejection of other additives having poor compatibility with the resin, so the present invention is excellent with a small addition amount of the present invention. Technology that imparts weather resistance is effective.
  • the content is preferably 0.01 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) olefin resin. (E-5) If the amount of the aliphatic amide compound component is less than 0.01 parts by mass, a sufficient lubricant effect cannot be obtained, and if it exceeds 0.5 parts by mass, the workability may be adversely affected.
  • Examples of the (E-6) filler include glass fiber, talc, silica, calcium carbonate, potassium titanate, and potassium borate.
  • the filler is preferably used after being surface-treated with a surface treatment agent such as titanium to improve the affinity with the resin, if necessary.
  • a surface treatment agent such as titanium
  • the particle diameter is used.
  • the fiber diameter, fiber length, and aspect ratio are appropriately selected and used.
  • Polyolefin resin with a filler is required to have a particularly high level of weather resistance technology because the deterioration of the resin is accelerated directly by the filler or the effect of other additives is impaired and the weather resistance is lowered.
  • the present invention is effective in a filler-containing polyolefin resin composition.
  • the content is preferably 0.01 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) the olefin resin. (E-6) If the filler component is less than 0.01 part by mass, a sufficient effect cannot be obtained, and if it exceeds 100 parts by mass, the workability may be adversely affected.
  • the olefin-based resin composition of the present invention includes phenolic antioxidants, phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, plasticizers, processability improvers and lubricants, metal soaps, hydrotalcites, etc. as necessary. These additives are preferably used in combination.
  • phenolic antioxidant examples include 1,1-butylidenebis (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl), tetrakis (3- (3,5-ditert-butyl-4-hydroxy). Phenyl) propionyloxymethyl) methane, 2,6-ditert-butyl-p-cresol, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, distearyl (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) ) Phosphonate, 1,6-hexamethylene bis [(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid amide], 4,4′-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), 2 , 2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), , 4'-butylidenebis (6-tert-
  • Examples of the phosphorus antioxidant include tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, trisnonylphenyl phosphite, tris [2-tert-butyl-4- (3-tert-butyl-4 -Hydroxy-5-methylphenylthio) -5-methylphenyl] phosphite, tridecyl phosphite, octyl diphenyl phosphite, di (decyl) monophenyl phosphite, di (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, di (nonyl) Phenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-ditert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-ditert-butyl-4-methylphenyl) pentaeryth
  • sulfur-based antioxidant examples include dialkylthiodipropionates such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate and distearyl thiodipropionate, and pentaerythritol tetrakis (6-dodecylthiopropionate).
  • dialkylthiodipropionates such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate and distearyl thiodipropionate
  • pentaerythritol tetrakis (6-dodecylthiopropionate).
  • ⁇ -alkylthiopropionic esters of polyols such as 4,4-thiobis (2-tert-butyl-5-methylphenol) and esters of C 8-18 alkylthiopropionic acid (C 8-18 alkyl is linear or branched) Or may be single or
  • the lubricant examples include metal soaps such as ethylenebisstearic acid amide, erucic acid amide, polyethylene wax, calcium stearate, and magnesium stearate, and metal phosphates such as distearyl phosphate magnesium and stearyl phosphate magnesium. Is mentioned.
  • metal soap examples include calcium stearate, barium laurate, and zinc octylate.
  • the hydrotalcites may be, for example, natural products or synthetic products, and can be used regardless of the presence or absence of surface treatment or the presence or absence of crystal water.
  • M is an alkali metal or zinc
  • x is a number from 0 to 6
  • y is a number from 0 to 6
  • z is a number from 0.1 to 4
  • p is a valence of M
  • n Represents the number of water of crystallization from 0 to 100).
  • B) Resin additive masterbatch (MB-1) blended so that + (C) + (D) exceeds 6 parts by mass in total is 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin resin. It is preferable to mix part by mass.
  • the total amount of (B) + (C) + (D) in the resin additive masterbatch (MB-1) is more than 6 parts by mass and more than 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) olefin resin.
  • the amount is more preferably no greater than 30 parts by weight, and even more preferably 30 parts by weight to 70 parts by weight.
  • the resin composition of the present invention is represented by the general formula (3) with respect to (A) 100 parts by mass of the olefin resin, and (B) a hindered amine light stabilizer is 3 parts by mass or more.
  • (C) benzoate compound represented by (1) is 3 parts by mass or more
  • (D) benzotriazole UV absorber represented by the general formula (2) is 0.01 to 5 parts by mass.
  • the unit of the blending amount in the table is part by mass.
  • test piece obtained was tested for suga after 1200 hours using a xenon weatherometer (SX2-75 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) under test conditions (temperature 89 ° C., no rain spray). It was measured by SC-P manufactured by Kikai Co., Ltd. (no unit).
  • Microace P-4) 20 parts by mass tetrakis [3- (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxymethyl ] Methane 0.1 parts by weight Tris (2,4-ditert-butylphenyl) phosphite 0.1 parts by weight Calcium stearate 0.05 parts by weight Bis (3,4-dimethylbenzylidene) sorbitol 3 parts by weight
  • the resin composition according to the present invention containing the components (B) to (D) in a predetermined range has little initial coloration and excellent weather resistance.
  • a resin according to a comparative example lacking any of the components (B) to (D) or having a content of any of the components (B) to (D) outside the specified range of the present invention.
  • the composition was inferior in initial colorability and weather resistance. Some also had blooms.

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Abstract

　初期着色およびブリード、ブルームを抑え、耐候性に優れた樹脂組成物を提供する。　（Ａ）オレフィン系樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）ヒンダードアミン系光安定剤０．０５～０．３質量部、（Ｃ）下記一般式（１）で表されるベンゾエート系化合物０．０５～０．３質量部および（Ｄ）下記一般式（２）で表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．００１～０．０１質量部が配合されてなることを特徴とする樹脂組成物。 （１）（式中、Ｒ１およびＲ２は各々独立に水素原子、炭素原子数１～１２のアルキル基等を表し、Ｒ３は炭素原子数８～３０のアルキル基を表す。）（２） （式中、Ｒ４、Ｒ５は各々独立に、水素原子等を表し、Ｒ６、Ｒ７は各々独立に、水素原子または炭素原子数１～１８のアルキル基を表し、Ｒ８、Ｒ９は各々独立に、水素原子または炭素原子数１～４のアルキル基を表す。）

Description

樹脂組成物
　本発明は、ヒンダードアミン系光安定剤とベンゾエート系化合物とベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を組み合わせることで、耐候性の改善された合成樹脂組成物に関する。詳しくは自動車内外装用途や家庭用電化製品、建築資材および農業用フィルムなどに使用することができる樹脂組成物に関する。
　自動車の外装などに用いられる樹脂組成物は、屋外で強い紫外線に晒され、夏場には高温になるために劣化しやすい。そのため、ヒンダードアミン系化合物や紫外線吸収剤などで安定化する必要がある。
　例えば、特許文献１には、ヒンダードアミン系化合物とベンゾエート系化合物とを併用した樹脂組成物が提案されている。特許文献２には、ヒンダードアミン系化合物とベンゾトリアゾール系化合物を併用することにより、好ましい樹脂組成物を得ることが記載されている。
特開２００５－５４１０５号公報 特開昭６１－１１３６４９号公報
　しかしながら、ヒンダードアミン系化合物や紫外線吸収剤は樹脂との相溶性が乏しいため多量に配合すると樹脂表面に噴出して外観を損ねる問題があった。また、配合量を増やすことで耐候性を改善する方法はコスト面で不利なため、少ない配合量で耐候性を向上できる技術が望まれている。
　異なる種類の紫外線吸収剤を併用する配合技術では、吸収する波長域が広くなることで安定化効果が向上するものの、吸収波長域の拡大を目的とした併用であるため実用的には各成分を１：４～４：１程度の比率で、かつ、各々の成分を、樹脂１００質量部に対して０．０５質量部以上配合する必要がある。また、紫外線吸収剤を併用した場合でも配合量が多くなると噴出しの問題がある。更に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は添加量が多くなると、耐候性は向上するが初期着色が悪くなるという問題があり、従来公知の耐候性向上剤と配合技術の組み合わせでは耐候性と初期着色の両方を満足させる樹脂組成物の技術は未だ開発されていなかった。
　そこで本発明の目的は、初期着色が抑えられ、且つ、安定化成分が低添加量であっても優れた耐候性を有する樹脂組成物を提供することにある。
　本発明者等は、かかる現状に鑑み鋭意検討した結果、ヒンダードアミン系光安定剤と、特定のベンゾエート系化合物とベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とを、特定の比率で配合したオレフィン系樹脂組成物が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち本発明の樹脂組成物は、（Ａ）オレフィン系樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）ヒンダードアミン系光安定剤０．０５～０．３質量部、（Ｃ）下記一般式（１）で表されるベンゾエート系化合物０．０５～０．３質量部および（Ｄ）下記一般式（２）で表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．００１～０．０１質量部が配合されてなることを特徴とするものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
（式中、Ｒ１およびＲ２は各々独立に水素原子、炭素原子数１～１２のアルキル基または炭素原子数７～３０のアリールアルキル基を表し、Ｒ３は炭素原子数８～３０のアルキル基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
（式中、Ｒ４、Ｒ５は各々独立に、水素原子、塩素原子または炭素原子数１～４のアルキル基を表し、Ｒ６、Ｒ７は各々独立に、水素原子または炭素原子数１～１８のアルキル基を表し、Ｒ８、Ｒ９は各々独立に、水素原子または炭素原子数１～４のアルキル基を表す。）
　本発明の樹脂組成物において、前記（Ｂ）ヒンダードアミン系光安定剤が、下記一般式（３）で表される化合物の１種以上であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
（式中、Ｒ１０は水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１～３０のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、またはオキシラジカルを表し、Ｒ１１は炭素原子数７～３１のアルキル基、炭素原子数２～３１のアルケニル基、または下記一般式（４）で表される置換基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
　本発明の樹脂組成物は、さらに、（Ａ）オレフィン系樹脂１００質量部に対して、（Ｅ－１）透明化剤０．０１～３質量部、（Ｅ－２）顔料０．００１～３質量部、（Ｅ－３）難燃剤１．０～１００質量部、（Ｅ－４）帯電防止剤０．０１～１５質量部、（Ｅ－５）脂肪族アミド化合物０．０１～０．５質量部、および、（Ｅ－６）充填剤０．０１～１００質量部からなる群から選ばれる少なくとも１種以上を含むことが好ましい。
　本発明の樹脂組成物において、前記（Ｅ－１）透明化剤が、下記一般式（５）で表される化合物の１種以上であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
（式中、Ｒ１２は水素原子または炭素原子数１～８のアルキル基を表し、Ｒ１３は炭素原子数１～８のアルキル基を表し、Ｒ１４は炭素原子数１～４のアルキリデン基を表し、Ｘ１はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子またはアルミニウム原子を表し、Ｘ１がアルカリ金属原子の場合、ｎは１であって、且つｍは０であり、Ｘ１がアルカリ土類金属原子の場合、ｎは２であって、且つｍは０であり、Ｘ１がアルミニウム原子の場合、ｎは１または２であって、且つｍは３－ｎである。）
　本発明の樹脂組成物において、前記（Ｅ－２）顔料が、白、灰、およびベージュからなる群から選ばれる１種以上の薄色系顔料であることが好ましい。
　本発明の樹脂組成物は、（Ａ）オレフィン系樹脂１００質量部に対し、前記一般式（３）で表される、（Ｂ）ヒンダードアミン系光安定剤を３質量部以上、前記一般式（１）で表される、（Ｃ）ベンゾエート系化合物を３質量部以上、および、前記一般式（２）で表される、（Ｄ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．０１～５質量部を含み、（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）の合計で６質量部を超える量を含む樹脂添加剤マスターバッチ（ＭＢ－１）を、オレフィン系樹脂１００質量部に対して０．１～１０質量部配合して得られることが好ましい。
　本発明の樹脂組成物は、（Ａ）オレフィン系樹脂１００質量部に対し、前記一般式（３）で表される、（Ｂ）ヒンダードアミン系光安定剤を３質量部以上、前記一般式（１）で表される、（Ｃ）ベンゾエート系化合物を３質量部以上、および、前記一般式（２）で表される、（Ｄ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．０１～５質量部を含み、さらに前記（Ｅ－１）、（Ｅ－２）、（Ｅ－３）、（Ｅ－４）、（Ｅ－５）、および、（Ｅ－６）のいずれか１種以上を０．１質量部以上含み、（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）の合計で６質量部を超える量を含む樹脂添加剤マスターバッチ（ＭＢ－２）を、オレフィン系樹脂１００質量部に対して０．１～１０質量部配合して得られることが好ましい。
　本発明の自動車内外装材は、上記いずれかの樹脂組成物からなることを特徴とするものである。
　本発明の家庭用電化製品部品は、上記いずれかの樹脂組成物からなることを特徴とするものである。
　本発明の農業用フィルムは、上記いずれかの樹脂組成物からなることを特徴とするものである。
　本発明の建築材料用部材は、上記いずれかの樹脂組成物からなることを特徴とするものである。
　本発明によれば、初期着色とブリードおよびブルームを抑制した、優れた耐候性を有する樹脂組成物を提供することが可能となる。
　以下に、本発明について詳細に説明する。
＜（Ａ）オレフィン系樹脂＞
　本発明に用いられる（Ａ）オレフィン系樹脂としては、ポリオレフィンであれば特に制限されずに用いることが可能であり、ポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ヘミアイソタクチックポリプロピレン、ステレオブロックポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリブテン－１、ポリ－３－メチルブテン、ポリ－３－メチル－１－ペンテン、ポリ－４－メチル－１－ペンテン、エチレン－プロピレン共重合体等のα－オレフィンの単重合体または共重合体などが挙げられる。（Ａ）オレフィン系樹脂はオレフィンエラストマーであってもよい。特に好ましい（Ａ）オレフィン系樹脂としては、ポリプロピレンが挙げられる。
　上記ポリオレフィンは、自動車部品、自動車用内外装材など耐衝撃性が必要な用途においてはエラストマーやゴムなどとの混合物とすることが好ましい。また、最終製品や成型・加工時、塗装などに必要な性能とするため、他の樹脂とのアロイとして用いたり、過酸化物やエネルギー線照射により架橋したり、マレイン酸などと共重合したものなどを用いることができる。
　自動車内外装材としてはポリプロピレンを主成分とするオレフィン系樹脂が好ましく、家庭用電化製品部品としてはポリプロピレンを主成分とするオレフィン系樹脂が好ましく、農業用フィルムとしてはポリエチレンを主成分とするオレフィン系樹脂が好ましく、建築材料部材としてはポリプロピレンを主成分とするオレフィン系樹脂が好ましい。しかし、本発明の樹脂組成物はこれら用途に限定されることはなく、日用雑貨、家具、容器などに用いることもできる。
　上記オレフィン系樹脂は、立体規則性、比重、重合触媒の種類、重合触媒の除去の有無や程度、結晶化の度合い、温度や圧力などの重合条件、結晶の種類、Ｘ線小角散乱で測定したラメラ晶のサイズ、結晶のアスペクト比、芳香族系または脂肪族系溶媒への溶解度、溶液粘度、溶融粘度、平均分子量、分子量分布の程度、分子量分布におけるピークがいくつあるか、共重合体にあってはブロックであるかランダムであるか、各モノマーの配合比率などにより安定化効果の発現に差異が生じることはあるものの、いかなる樹脂を選択した場合においても適用可能である。
＜（Ｂ）ヒンダードアミン系光安定剤＞
　本発明に用いられる（Ｂ）ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノール脂肪酸エステル、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケートとメチル－１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケートの混合物、１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジノールとトリデシルアルコールの混合アルコールとブタンテトラカルボン酸のテトラエステル、２，２，６，６－テトラメチルピペリジノールとトリデシルアルコールの混合アルコールとブタンテトラカルボン酸のテトラエステル、ビス（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノールとブタンジオイックアシッドのポリエステル、２，２，６，６－テトラメチル－４－（２－プロペニルオキシ）ピペリジンとメチルハイドロジェンシロキサンの反応物、ドデシル－３－（２，２，４，４－テトラメチル－２１－オキソ－７－オキサ－３，２０－ジアゾジスピロ（５．１．１１．２）ヘンイコサン－２０－イル）プロピオネートとテトラデシル－３－（２，２，４，４－テトラメチル－２１－オキソ－７－オキサ－３，２０－ジアゾジスピロ（５．１．１１．２）ヘンイコサン－２０－イル）プロピオネートの混合物、ドデシル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）－ｂ－アラニネートとテトラデシル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）－ｂ－アラニネートの混合物、３－ドデシル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）スクシンイミド、２－ドデシル－Ｎ－（１－アセチル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルステアレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）・ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）・ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－ブチル－２－（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロネート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－第三オクチルアミノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イルアミノウンデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イルアミノウンデカン等などが挙げられる。
　（Ｂ）ヒンダードアミン系光安定剤としては、一般式（３）で表される化合物が好ましい。一般式（３）において、Ｒ１０は水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１～３０のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基またはオキシラジカルである。
　一般式（３）において、Ｒ１０がとりうる炭素原子数１～３０のアルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、第二ペンチル、第三ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２－エチルヘキシル、第三オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシルなどが挙げられる。
　また、一般式（３）においてＲ１０がとりうる炭素原子数１～３０のヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシエチル、２－ヒドロキシプロピル、３－ヒドロキシプロピルなど上記アルキル基のヒドロキシ基置換体が挙げられる。
　一般式（３）においてＲ１０がとりうる炭素原子数１～３０のアルコキシ基としては、上記アルキル基に対応するメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、シクロヘキシルオキシ、オクトキシ、２－エチルヘキシルオキシ、ウンデカノキシなどが挙げられる。
　一般式（３）においてＲ１０がとりうる炭素原子数１～３０のヒドロキシアルコキシ基としては、上記アルコキシ基に対応するヒドロキシエチルオキシ、２－ヒドロキシプロピルオキシ、３－ヒドロキシプロピルオキシ、４－ヒドロキシブチルオキシ、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピルオキシ、６－ヒドロキシヘキシルオキシなどが挙げられる。
　前記一般式（３）においてＲ１１は炭素原子数７～３１のアルキル基、炭素原子数２～３１のアルケニル基、または前記一般式（４）で表される置換基を表す。
　一般式（３）において、Ｒ１１がとりうる炭素原子数７～３１のアルキル基としては、例えば、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２－エチルヘキシル、第三オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシルなどが挙げられる。
　また、前記一般式（３）においてＲ１１がとりうる炭素原子数２～３１のアルケニル基としては、ビニル、プロペニル、ブテニル、ヘキセニル、オレイルなどが挙げられる。二重結合の位置は、α－位であっても、内部であっても、ω－位であってもよい。
　さらにまた、前記一般式（３）においてＲ１１がとりうる前記一般式（４）で表される置換基において、Ｒ１０は前記一般式（３）におけるＲ１０と同様に、水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１～３０のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基またはオキシラジカルである。
　前記一般式（３）で表される化合物としては、より具体的には、以下に示す化合物Ｎｏ．１～Ｎｏ．７の化合物が挙げられる。但し、本発明は以下の化合物によりなんら制限を受けるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
　これら一般式（３）で表される化合物の合成方法としては、特に制限されず、通常の有機合成における手法により合成可能である。例えば、酸とアルコールの直接エステル化、酸ハロゲン化物とアルコールの反応、エステル交換反応などでエステル化が可能であり、精製方法としては、蒸留、再結晶、再沈、ろ過剤・吸着剤を用いる方法などが適宜採用できる。
　本発明の樹脂組成物において、（Ｂ）ヒンダードアミン系光安定剤の含有量は、（Ａ）オレフィン系樹脂１００質量部に対して０．０５～０．３質量部である。（Ｂ）ヒンダードアミン系光安定剤が０．０５質量部未満であると、紫外線領域の波長光に対する十分な吸収特性が得られず、また、０．３質量部超ではブリードやブルームが生じる。
＜（Ｃ）ベンゾエート系化合物＞ 
　本発明に用いられる（Ｃ）ベンゾエート系化合物は、上記一般式（１）で表されるものである。一般式（１）において、Ｒ１およびＲ２がとりうる炭素原子数１～１２のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチルなどや、シクロアルキル基であるシクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。炭素原子数７～３０のアリールアルキル基としては、ベンジル、フェニルエチル、１－メチル－１－フェニルエチルなどが挙げられる。
　Ｒ３がとりうる炭素数８～３０のアルキル基としては、例えば、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシルなどが挙げられる。
　前記一般式（１）で表される化合物としては、より具体的には、下記化合物Ｎｏ．８～９が挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物によりなんら制限を受けるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
　これら一般式（１）で表される化合物の合成方法としては、特に制限されず、通常の有機合成における手法により合成可能である。例えば、酸とアルコールの直接エステル化、酸ハロゲン化物とアルコールの反応、エステル交換反応などでエステル化が可能であり、生成方法としては、蒸留、再結晶、再沈、ろ過剤・吸着剤を用いる方法などが適宜採用できる。
　本発明の樹脂組成物において、（Ｃ）ベンゾエート系化合物の含有量は、（Ａ）オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．０５～０．３質量部である。（Ｃ）ベンゾエート系化合物が０．０５質量部未満であると、紫外線領域の波長光に対する十分な吸収特性が得られず、また、０．３質量部超ではブリードやブルームが生じる。
＜（Ｄ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤＞
　本発明に用いられる（Ｄ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、一般式（２）で表される化合物である。一般式（２）において、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９で表される炭素原子数１～４のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル等が挙げられる。
　Ｒ６、Ｒ７で表される炭素原子数１～１８のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、第二ペンチル、第三ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２－エチルヘキシル、第三オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシルなどが挙げられる。
　本発明に用いられる（Ｄ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２，２’－メチレンビス〔４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－ベンゾトリアゾール－２－イル－フェノール〕、２－（３－２Ｈ－ベンゾトリアゾリル－２－ヒドロキシ－５－第三オクチルベンジル）－４－メチル－６－２Ｈ－ベンゾトリアゾリルフェノール、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ベンゾトリアゾリルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－Ｃ７－９アルカノイルオキシエチルフェニル－６－ベンゾトリアゾリルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メタクロイルオキシエチルフェニル－６－ベンゾトリアゾリルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－Ｃ７－９アルカノイルオキシエチルフェニル－６－５’－クロロベンゾトリアゾリルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メタクロイルオキシエチルフェニル－６－５’－クロロベンゾトリアゾリルフェノール）、２－（３－２Ｈ－ベンゾトリアゾリル－２－ヒドロキシ－５－第三オクチルベンジル）－４－メチル－６－５’－クロロベンゾトリアゾリルフェノール、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－５’－クロロベンゾトリアゾリルフェノール）等が挙げられる。
　前記一般式（２）で表される化合物としては、より具体的には、以下に示す化合物Ｎｏ．１０～Ｎｏ．１４の化合物が挙げられる。但し、本発明は以下の化合物によりなんら制限を受けるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
　本発明の樹脂組成物において、（Ｄ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量は、（Ａ）オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１～０．０１質量部である。（Ｄ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が０．００１質量部未満であると、紫外線領域の波長光に対する十分な吸収特性が得られず、０．０１質量部超ではブリードやブルームが生じる可能性や、初期着色に悪影響を及ぼす。
　本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、他の紫外線吸収剤を含んでいてもよい。そのような紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジ第三ブチルフェニル－４－ヒドロキシベンゾエートや２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ第三ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－第三ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－第三ブチル－５－カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－アクリロイルオキシエチル）－５－メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－第三ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－第三オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－第三ブチルフェニル〕－５－クロロベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－第三ブチル－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－第三アミル－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－第三ブチル－５－（３－メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕－５－クロロベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（２－メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。他には、フェニルサリシレート系紫外線吸収剤や、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、４－（２－アクリロイルオキシ）エトキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノンの重合物、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、５，５’－メチレンビス（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）など、トリアジン系紫外線吸収剤；２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（４－イソオクチルオキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－（３－（２－エチルヘキシル－１－オキシ）－２－ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンなど、また、２’－エチルヘキシル－２－シアノ－３－フェニルシンナメートなど、シアノアクリレート類；エチル－α－シアノ－β，β－ジフェニルアクリレート、メチル－２－シアノ－３－メチル－（ｐ－メトキシフェニル）アクリレートなど、置換オキザニリド類；２－エチル－２’－エトキシオキザニリド、Ｎ－（２－エトキシフェニル）－Ｎ’－（４－イソドデシルフェニル）オキサミドなどが挙げられる。また、各種の金属塩または金属キレート、特にニッケル又はクロムの塩又はキレート類等が挙げられる。かかる紫外線吸収剤は単独で用いてもよく、また、２種類以上の紫外線吸収剤を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の樹脂組成物は、さらに、（Ｅ－１）透明化剤、（Ｅ－２）顔料、（Ｅ－３）難燃剤、（Ｅ－４）帯電防止剤、（Ｅ－５）脂肪族アミド化合物、および、（Ｅ－６）充填剤からなる群から選ばれる少なくとも１種以上を含むことが好ましい。
　上記（Ｅ－１）～（Ｅ－６）を配合する場合の配合量はそれぞれ、（Ａ）オレフィン系樹脂１００質量部に対して、（Ｅ－１）透明化剤０．０１～３質量部、（Ｅ－２）顔料０．００１～３質量部、（Ｅ－３）難燃剤１．０～１００質量部、（Ｅ－４）帯電防止剤０．０１～１５質量部、（Ｅ－５）脂肪族アミド化合物０．０１～０．５質量部、（Ｅ－６）充填剤０．０１～１００質量部である。
＜（Ｅ－１）透明化剤＞
　（Ｅ－１）透明化剤としては、例えば、芳香族カルボン酸金属酸塩；ｐ－ｔ－ブチル安息香酸アルミニウム、安息香酸ナトリウムなど、酸性リン酸エステル金属塩；ビス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）リン酸ナトリウム、ビス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）リン酸リチウム、ナトリウム－２、２’－メチレンビス（４，６－ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート、アルミニウム－ヒドロキシ－ビス［２、２’－メチレンビス（４，６－ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート］など、多価アルコール誘導体；ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４－ジメチルベンジリデン）ソルビトールなどが挙げられる。
　（Ｅ－１）透明化剤としては、特に一般式（５）で表される化合物が好ましい。一般式（５）においてＲ１２は水素原子または炭素原子数１～８のアルキル基を表し、Ｒ１３は炭素原子数１～８のアルキル基を表し、Ｒ１４は炭素原子数１～４のアルキリデン基を表し、Ｘ１はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子またはアルミニウム原子を表し、Ｘ１がアルカリ金属原子の場合、ｎは１であって、且つｍは０であり、Ｘ１がアルカリ土類金属原子の場合、ｎは２であって、且つｍは０であり、Ｘ１がアルミニウム原子の場合、ｎは１または２であって、且つｍは３－ｎである。
　一般式（５）において、Ｒ１２で表される炭素原子数１～８のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、第三ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、へプチル、オクチル、イソオクチル、第三オクチルなどが挙げられる。
　Ｒ１３で表される炭素原子数１～８のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、第三ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、へプチル、オクチル、イソオクチル、第三オクチルなどが挙げられる。
　Ｒ１４で表される炭素原子数１～４のアルキリデン基としては、例えば、メチレン、エチリデン、１，１－プロピリデン、２，２－プロピリデン、ブチリデンなどが挙げられる。
　Ｘ１で表される金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属、アルミニウムなどが挙げられる。中でも、アルカリ金属が好ましい。
　前記一般式（５）で表される化合物としては、より具体的には、以下の化合物Ｎｏ．１５～Ｎｏ．３２の化合物が挙げられる。但し、本発明は以下の化合物により何ら制限を受けるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
　（Ｅ－１）透明化剤を含有する場合、含有量は、（Ａ）オレフィン系樹脂１００質量部に対して０．０１～３質量部であることが好ましい。（Ｅ－１）透明化剤成分が０．０１質量部未満であると、十分な透明化効果が得られないことがあり、また、３質量部超では透明性と物性とのバランスが好ましくないことがある。
＜（Ｅ－２）顔料＞
　（Ｅ－２）顔料としては、有機、無機いずれでもよく、例えば、白色顔料；酸化チタン、硫化亜鉛など、黒色顔料；カーボンブラックなど、ベージュ系顔料、緑色顔料；酸化クロム、クロムグリーン、ジンクグリーン、塩化銅フタロシアニングリーン、フタロシアニングリーン、ナフトールグリーン、マラカイトグリーンレーキなど、青色顔料；群青、紺青、銅シアノフタニンブルー、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、フォストスカイブルー、インダンスレンブルーなど、赤色顔料；鉛丹、ベンガラ、塩基性クロム酸亜鉛、クロムバーミリオン朱、カドミウム赤、バラレッド、ブリリアントカーミン、ブリリアントスカーレット、キナクリドン赤、リソールレッド、バーミリオン、チオインジゴレッド、ミンガミヤレッドなど、黄色顔料；黄鉛、亜鉛黄、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ファーストイエロー、ハンサイエロー、オーラミンレーキ、ベンジジンイエロー、インダンスレンイエローなどが挙げられる。本発明は顔料を配合した樹脂の着色や顔料の退色を防止して色調の変化を抑制するので顔料配合のポリオレフィン系樹脂組成物において有効である。特に、これら顔料のなかでも、薄色系（白、灰、ベージュ）顔料や顔料を少量配合した樹脂組成物では、耐候性が低いと樹脂の着色により製品の色調が大きく変化するので本発明は有効である。
　（Ｅ－２）顔料を含有する場合、含有量は、（Ａ）オレフィン系１００質量部に対して０．００１～３質量部であることが好ましい。（Ｅ－２）顔料成分が０．００１質量部未満であると樹脂の着色に効果が得られないことがあり、また、３質量部超ではブルームが生じることがある。
＜（Ｅ－３）難燃剤＞
　（Ｅ－３）難燃剤としては、例えば、ハロゲン系難燃剤、赤燐、リン酸メラミン、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジン、リン酸グアニジン、（縮合）リン酸エステル化合物、ホスファゼン化合物などのリン系難燃剤、メラミンシアヌレートなどの窒素系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物、ホスフィン酸塩やジホスフィン酸塩などがあげられる。難燃剤を配合したポリオレフィン系樹脂は難燃剤の酸性成分や無機物により直接樹脂の劣化が加速されたり、他の添加剤の効果が損なわれることで耐候性が低くなるため特に高度の耐候性付与技術が必要であり、本発明は難燃剤配合ポリオレフィン樹脂組成物において有効である。
　これら難燃剤は必要に応じて難燃助剤と組み合わせて使用することが好ましく、難燃助剤としては、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛などの無機化合物、ポリテトラフルオロエチレンやシリコーンポリマーなどのドリップ防止剤などが挙げられる。
　（Ｅ－３）難燃剤を含有する場合、含有量は、（Ａ）オレフィン系樹脂１００質量部に対して１．０～１００質量部であることが好ましい。（Ｅ－３）難燃剤が１．０質量部未満であると十分な難燃効果が得られないことがあり、また、１００質量部超ではブルームなどの悪影響や加工不良などが生じる場合がある。
＜（Ｅ－４）帯電防止剤＞
　（Ｅ－４）帯電防止剤としては、例えば、脂肪酸第四級アンモニウムイオン塩、ポリアミン四級塩等のカチオン系帯電防止剤；高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールＥＯ付加物、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アニオン型のアルキルスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキシド付加物硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキシド付加物リン酸エステル塩等のアニオン系帯電防止剤；多価アルコール脂肪酸エステル、ポリグリコールリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル等のノニオン系帯電防止剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の両性型アルキルベタイン、イミダゾリン型両性活性剤等の両性帯電防止剤が挙げられる。かかる帯電防止剤は単独で用いてもよく、また、２種類以上の帯電防止剤を組み合わせて用いてもよい。これら帯電防止剤は樹脂表面に噴出して帯電防止機能を発現するため、樹脂との相溶性に乏しい他の添加剤の噴出しを促進する作用があるので本発明の少ない添加量で優れた耐候性を付与する技術が有効である。
　（Ｅ－４）帯電防止剤を含有する場合、含有量は、（Ａ）オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．０１～１５質量部であることが好ましい。（Ｅ－４）帯電防止剤成分が０．０１質量部未満であると十分な帯電防止効果が得られず、また、１５質量部超ではブルームなどの悪影響が生じる場合がある。
＜（Ｅ－５）脂肪族アミド化合物＞
　（Ｅ－５）脂肪族アミド化合物としては、例えば、ラウリルアミド、ミリスチルアミド、ステアリルアミド、ベヘニルアミドなどの脂肪酸アミド、エチレンビスステアリルアミドなどが挙げられる。かかる脂肪族アミド化合物は単独で用いてもよく、また２種類以上の脂肪族アミド化合物を組み合わせてもよい。これら脂肪族アミド化合物は樹脂表面に噴出して滑剤としての機能を発現するため、樹脂との相溶性に乏しい他の添加剤の噴出しを促進する作用があるので本発明の少ない添加量で優れた耐候性を付与する技術が有効である。
　（Ｅ－５）脂肪族アミド化合物を含有する場合、含有量は、（Ａ）オレフィン系樹脂１００質量部に対して０．０１～０．５質量部であることが好ましい。（Ｅ－５）脂肪族アミド化合物成分が０．０１質量部未満であると十分な滑剤効果が得られず、また、０．５質量部超では加工性に悪影響が生じる場合がある。
＜（Ｅ－６）充填剤＞
　（Ｅ－６）充填剤としては、例えば、ガラス繊維、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、ホウ酸カリウムなどが挙げられる。充填剤は必要に応じて、樹脂との親和性を改善するためにチタン系等の表面処理剤で表面処理して用いることが好ましい。また、無機物が球状物の場合は粒径、繊維状物の場合は繊維径や繊維長およびアスペクト比を適宜選択して用いられる。充填剤を配合したポリオレフィン系樹脂は充填剤により直接樹脂の劣化が加速されたり、他の添加剤の効果が損なわれることで耐候性が低くなるため特に高度の耐候性付与技術が必要であり、本発明は充填剤配合ポリオレフィン樹脂組成物において有効である。
　（Ｅ－６）充填剤を含有する場合、含有量は、（Ａ）オレフィン系樹脂１００質量部に対して０．０１～１００質量部であることが好ましい。（Ｅ－６）充填剤成分が０．０１質量部未満であると十分な効果が得られず、また、１００質量部超では加工性に悪影響が生じる場合がある。
　本発明のオレフィン系樹脂組成物は、必要に応じてフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、可塑剤、加工性改良剤および滑剤、金属石鹸、ハイドロタルサイト類などの添加剤を併用することが好ましい。
　上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、１，１－ブチリデンビス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－第三ブチルフェニル）、テトラキス（３－（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル）メタン、２，６－ジ第三ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジフェニル－４－オクタデシロキシフェノール、ジステアリル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６－ヘキサメチレンビス〔（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’－チオビス（６－第三ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－第三ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－第三ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（６－第三ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ第三ブチルフェノール）、２，２’－エチリデンビス（４－第二ブチル－６－第三ブチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリス（２，６－ジメチル－３－ヒドロキシ－４－第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、２－第三ブチル－４－メチル－６－（２－アクリロイルオキシ－３－第三ブチル－５－メチルベンジル）フェノール、ステアリル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６－ヘキサメチレンビス〔（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ビス〔３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス〔２－第三ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－第三ブチル－５－メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５－トリス〔（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、３，９－ビス〔１，１－ジメチル－２－｛（３－第三ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３－第三ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート〕などが挙げられる。
　上記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリス（２，４－ジ第３ブチルフェニル）ホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス〔２－第三ブチル－４－（３－第三ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニルチオ）－５－メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ第三ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６－トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）－４，４’－ｎ－ブチリデンビス（２－第三ブチル－５－メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０－ジハイドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、２，２’－メチレンビス（４，６－第三ブチルフェニル）－２－エチルヘキシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－第三ブチルフェニル）－オクタデシルホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２－〔（２，４，８，１０－テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕エチル）アミン、２－エチル－２－ブチルプロピレングリコールと２，４，６－トリ第三ブチルフェノールのホスファイト、６－〔３－（３－第三ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロポキシ〕－２，４，８，１０－テトラ－第三ブチル〕ジベンズ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン、テトラキス（２，４－ジ第三ブチル－５－メチルフェニル）－４，４－ジフェニリデンホスホナイトなどが挙げられる。
　上記イオウ系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリスチル、チオジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリトールテトラキス（６－ドデシルチオプロピオネート）等のポリオールのβ－アルキルチオプロピオン酸エステル類、４，４－チオビス（２－第三ブチル－５－メチルフェノール）とＣ８－１８アルキルチオプロピオン酸のエステル（Ｃ８－１８アルキルは直鎖でも分岐でもよく単一でも混合でもよい）などが挙げられる。
　上記滑剤としては、エチレンビスステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ポリエチレンワックス、カルシウムステアレート、マグネシウムステアレートなどの金属石鹸、ジステアリルリン酸エステルマグネシウム、ステアリルリン酸エステルマグネシウムなどのリン酸エステル金属塩などが挙げられる。
　上記金属石鹸としては、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、オクチル酸亜鉛などが挙げられる。
　上記ハイドロタルサイト類としては、例えば、天然物でも合成品でもよく、表面処理の有無や結晶水の有無によらず用いることができる。例えば、下記一般式（６）、
ＭｘＭｇｙＡｌｚＣＯ３（ＯＨ）ｘｐ＋２ｙ＋３ｚ－２・ｎＨ２Ｏ　（６）
（式中、Ｍはアルカリ金属または亜鉛を、ｘは０～６の数を、ｙは０～６の数を、ｚは０．１～４の数を、ｐはＭの価数を、ｎは０～１００の結晶水の数を表す）で表される塩基性炭酸塩が挙げられる。
　本発明の樹脂組成物は、（Ａ）オレフィン系樹脂１００質量部に対し、前記一般式（３）で表される、（Ｂ）ヒンダードアミン系光安定剤が３質量部以上、前記一般式（１）で表される、（Ｃ）ベンゾエート系化合物が３質量部以上、および前記一般式（２）で表される、（Ｄ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が０．０１～５質量部で、（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）が合計で６質量部を超えるように配合した樹脂添加剤マスターバッチ（ＭＢ－１）を、オレフィン系樹脂１００質量部に対して０．１質量部～１０質量部配合してなることが好ましい。さらに、上記樹脂添加剤マスターバッチ（ＭＢ－１）における、（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）の合計量は、（Ａ）オレフィン系樹脂１００質量部に対して、６質量部超７０質量部以下であることがより好ましく、３０質量部～７０質量部であることがさらに好ましい。
　また、本発明の樹脂組成物は、（Ａ）オレフィン系樹脂１００質量部に対し、前記一般式（３）で表される、（Ｂ）ヒンダードアミン系光安定剤が３質量部以上、前記一般式（１）で表される、（Ｃ）ベンゾエート系化合物が３質量部以上、および前記一般式（２）で表される、（Ｄ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が０．０１～５質量部であり、さらに、（Ｅ―１）、（Ｅ－２）、（Ｅ－３）、（Ｅ－４）、（Ｅ－５）および（Ｅ－６）のいずれか１種以上を０．１質量部以上含み、（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）の合計で６質量部を超えるように含むマスターバッチ（ＭＢ－２）を、（Ａ）オレフィン系樹脂１００質量部に対して０．１質量部～１０質量部配合してなることが好ましい。さらに、上記樹脂添加剤マスターバッチ（ＭＢ－２）における、（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）の合計量は、（Ａ）オレフィン系樹脂１００質量部に対して、６質量部超７０質量部以下であることがより好ましく、３０質量部～７０質量部であることがさらに好ましい。
　以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例によりなんら制限を受けるものではない。表中の配合量の単位は質量部とする。
＜マスターバッチの製造例＞
　ホモポリプロピレン樹脂(MFR=11g/10min)１００質量部に、ヒンダードアミン系光安定剤(ADEKA社製アデカスタブLA-40(化合物No.1と化合物No.2の混合物))を２０質量部、ベンゾエート系化合物(化合物No.8)を２０質量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(ADEKA社製アデカスタブLA-31(化合物No.10))を２質量部、アデカスタブNA-11(化合物No.21)を６質量部配合し、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製、FM100）を用い回転数５００ｒｐｍ、５分間で混合し、二軸押出し機（日本製鋼所社製、TEX-30α）ダイス温度２００℃で押出し加工して添加剤マスターバッチを得た。
＜樹脂組成物の製造例＞
　ポリプロピレン樹脂(インパクトポリプロピレン MFR = 30g/10min)１００質量部に下記表に記載の添加剤を配合し、２３０℃押出し加工してペレットとし、該ペレットを２３０℃で射出成型して厚さ２．０mmの試験片を得た。
　なお、表１の実施例１－８はホモポリプロピレン樹脂(MFR=11g/10min)１００質量部にマスターバッチの製造例で得た添加剤マスターバッチ０．７質量部を配合しており、表中の各種添加剤の配合量はマスターバッチ製造時の各種添加剤の配合量を元にした計算値を示した。
　試験片の耐候性を、表１～４では１２００時間後、表５および６では７２０時間後の表面光沢保持率（％）、および耐候試験前の試験片黄色度(Y.I.)、またブルームにより評価した。
　黄色度(Y.I)については、得られた試験片について、キセノンウエザオメーター(スガ試験機社製SX2-75)を用いて、試験条件（温度８９℃、雨スプレーなし）１２００時間後によりスガ試験機社製SC-Pにより測定した（単位なし）。
　また、ブルームについては、３０．０mm×６０．０mm×２．０mmの試験片２枚を８０℃のオーブン中に置き、８週間後の表面観察により、ブリードおよびブルーム無しと認められるものを○、全面にブリードおよびブルームが認められるものを×として目視で評価した。表面光沢保持率は試験片表面のブルーム物を不織布で拭取ってから測定した。
＜実施例１－１～１－８、比較例１－１～１－１０＞
　以下のように添加剤を配合して、樹脂組成物および試験片を作製し、評価した。結果を表１および表２に示す。
（共通配合）
ポリプロピレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
テトラキス［３－（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル］メタン　　　　　　　　　　　　０．１質量部
トリス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト　０．１質量部
カルシウムステアレート　　　　　　　　　　　　　　０．０５質量部
酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
 ※１：化合物Ｎｏ．１とＮｏ．２の混合物（ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ－４０）
※２：化合物Ｎｏ．７
※３：化合物Ｎｏ．８
※４：化合物Ｎｏ．１０
※５：２－（２′－ヒドロキシ－５′－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
※６：化合物Ｎｏ．２１
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
 ※１：化合物Ｎｏ．１とＮｏ．２の混合物（ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ－４０）
※２：化合物Ｎｏ．７
※３：化合物Ｎｏ．８
※４：化合物Ｎｏ．１０
※６：化合物Ｎｏ．２１
＜実施例２－１～２－１０、比較例２－１～２－９＞
　以下のように添加剤を配合して、樹脂組成物および試験片を作製し、評価した。結果を表３および表４に示す。
（共通配合）
ポリプロピレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０質量部
オレフィンエラストマー（エンゲージ８１００）　　　　　２０質量部
タルク（日本タルク社製　マイクロエースＰ－４）　　　　２０質量部
テトラキス［３－（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル］メタン　　　　　　　　　　　　０．１質量部
トリス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト　０．１質量部
カルシウムステアレート　　　　　　　　　　　　　　０．０５質量部
ビス（３，４－ジメチルベンジリデン）ソルビトール
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
 ※１：化合物Ｎｏ．１とＮｏ．２の混合物（ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ－４０）
※２：化合物Ｎｏ．７
※３：化合物Ｎｏ．８
※４：化合物Ｎｏ．１０
※７：化合物Ｎｏ．２９と脂肪酸アルカリ金属塩の混合物（ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＮＡ－２１）
※８：ベージュ系顔料２０質量％のマスターバッチ
※９：青色顔料２０質量％のマスターバッチ
※１０：エチレンビスステアリン酸アミド
※１１：ステアリン酸アミド
※１２：グリセリンモノステアレート
※１３：三洋化成社製ペレスタット３００
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
 ※１：化合物Ｎｏ．１とＮｏ．２の混合物（ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ－４０）
※２：化合物Ｎｏ．７
※３：化合物Ｎｏ．８
※４：化合物Ｎｏ．１０
※７：化合物Ｎｏ．２９と脂肪酸アルカリ金属塩の混合物（ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＮＡ－２１）
※８：ベージュ系顔料２０質量％のマスターバッチ
※９：青色顔料２０質量％のマスターバッチ
※１０：エチレンビスステアリン酸アミド
※１１：ステアリン酸アミド
※１２：グリセリンモノステアレート
※１３：三洋化成社製ペレスタット３００
＜実施例３－１～３－９、比較例３－１～３－９＞
　以下のように添加剤を配合して、樹脂組成物および試験片を作製し、評価した。結果を表５および表６に示す。
（共通配合）
ポリプロピレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
テトラキス［３－（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル］メタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１質量部
トリス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト　０．１質量部
ハイドロタルサイト（協和化学工業社製ＤＨＴ－４Ａ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５質量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
 ※１：化合物Ｎｏ．１とＮｏ．２の混合物（ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ－４０）
※２：化合物Ｎｏ．７
※３：化合物Ｎｏ．８
※４：化合物Ｎｏ．１０
※１４：化合物Ｎｏ．１６と脂肪酸アルカリ金属塩の混合物（ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＮＡ－７１）
※１５：ポリリン酸アンモニウム
※１６：デカブロモジフェニルエーテル
※１７：ジエチルホスフィン酸ナトリウム
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
 ※１：化合物Ｎｏ．１とＮｏ．２の混合物（ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ－４０）
※２：化合物Ｎｏ．７
※３：化合物Ｎｏ．８
※４：化合物Ｎｏ．１０
※１４：化合物Ｎｏ．１６と脂肪酸アルカリ金属塩の混合物（ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＮＡ－７１）
※１５：ポリリン酸アンモニウム
※１６：デカブロモジフェニルエーテル
※１７：ジエチルホスフィン酸ナトリウム
　上記表１～６から明らかなように、（Ｂ）～（Ｄ）成分を所定範囲の量含有する本発明にかかる樹脂組成物は、初期着色が少なく、耐候性に優れていた。これに対して、（Ｂ）～（Ｄ）成分のいずれかを欠くか、または、（Ｂ）～（Ｄ）成分のいずれかの含有量が本発明の規定範囲外である比較例にかかる樹脂組成物は、初期着色性や耐候性に劣っていた。また、ブルームが発生したものもあった。

Claims (11)

  1. 　（Ａ）オレフィン系樹脂１００質量部に対し、
    　（Ｂ）ヒンダードアミン系光安定剤０．０５～０．３質量部、
    　（Ｃ）下記一般式（１）で表されるベンゾエート系化合物０．０５～０．３質量部、および、
    　（Ｄ）下記一般式（２）で表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．００１～０．０１質量部が配合されてなることを特徴とする樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    （式中、Ｒ１およびＲ２は各々独立に水素原子、炭素原子数１～１２のアルキル基または炭素原子数７～３０のアリールアルキル基を表し、Ｒ３は炭素原子数８～３０のアルキル基を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    （式中、Ｒ４、Ｒ５は各々独立に、水素原子、塩素原子または炭素原子数１～４のアルキル基を表し、Ｒ６、Ｒ７は各々独立に、水素原子または炭素原子数１～１８のアルキル基を表し、Ｒ８、Ｒ９は各々独立に、水素原子または炭素原子数１～４のアルキル基を表す。）
  2. 　前記（Ｂ）ヒンダードアミン系光安定剤が、下記一般式（３）で表される化合物の１種以上である請求項１記載の樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
    （式中、Ｒ１０は水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１～３０のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、またはオキシラジカルを表し、Ｒ１１は炭素原子数７～３１のアルキル基、炭素原子数２～３１のアルケニル基、または下記一般式（４）で表される置換基を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
  3. 　さらに、（Ａ）オレフィン系樹脂１００質量部に対して、（Ｅ－１）透明化剤０．０１～３質量部、（Ｅ－２）顔料０．００１～３質量部、（Ｅ－３）難燃剤１．０～１００質量部、（Ｅ－４）帯電防止剤０．０１～１５質量部、（Ｅ－５）脂肪族アミド化合物０．０１～０．５質量部、および、（Ｅ－６）充填剤０．０１～１００質量部からなる群から選ばれる少なくとも１種以上を含む請求項１または２記載の樹脂組成物。
  4. 　前記（Ｅ－１）透明化剤が、下記一般式（５）で表される化合物の１種以上である請求項３記載の樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
    （式中、Ｒ１２は水素原子または炭素原子数１～８のアルキル基を表し、Ｒ１３は炭素原子数１～８のアルキル基を表し、Ｒ１４は炭素原子数１～４のアルキリデン基を表し、Ｘ１はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子またはアルミニウム原子を表し、Ｘ１がアルカリ金属原子の場合、ｎは１であって、且つｍは０であり、Ｘ１がアルカリ土類金属原子の場合、ｎは２であって、且つｍは０であり、Ｘ１がアルミニウム原子の場合、ｎは１または２であって、且つｍは３－ｎである。）
  5. 　前記（Ｅ－２）顔料が、白、灰、およびベージュからなる群から選ばれる１種以上の薄色系顔料である請求項３記載の樹脂組成物。
  6. 　（Ａ）オレフィン系樹脂１００質量部に対し、
    　前記一般式（３）で表される、（Ｂ）ヒンダードアミン系光安定剤を３質量部以上、
    　前記一般式（１）で表される、（Ｃ）ベンゾエート系化合物を３質量部以上、および、
    　前記一般式（２）で表される、（Ｄ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．０１～５質量部含み、（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）の合計で６質量部を超える量を含む樹脂添加剤マスターバッチ（ＭＢ－１）を、オレフィン系樹脂１００質量部に対して０．１～１０質量部配合して得られる請求項１または２記載の樹脂組成物。
  7. 　（Ａ）オレフィン系樹脂１００質量部に対し、
    　前記一般式（３）で表される、（Ｂ）ヒンダードアミン系光安定剤を３質量部以上、
    　前記一般式（１）で表される、（Ｃ）ベンゾエート系化合物を３質量部以上、および、
    　前記一般式（２）で表される、（Ｄ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．０１～５質量部含み、さらに前記（Ｅ－１）、（Ｅ－２）、（Ｅ－３）、（Ｅ－４）、（Ｅ－５）、および、（Ｅ－６）のいずれか１種以上を０．１質量部以上含み、（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）の合計で６質量部を超える量を含む樹脂添加剤マスターバッチ（ＭＢ－２）を、オレフィン系樹脂１００質量部に対して０．１～１０質量部配合して得られる請求項３記載の樹脂組成物。
  8. 　請求項１記載の樹脂組成物からなることを特徴とする自動車内外装材。
  9. 　請求項１記載の樹脂組成物からなることを特徴とする家庭用電化製品部品。
  10. 　請求項１記載の樹脂組成物からなることを特徴とする農業用フィルム。　
  11. 　請求項１記載の樹脂組成物からなることを特徴とする建築材料用部材。
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