CN104937024B - 树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供抑制初期着色、渗出、起霜，且耐候性优异的树脂组合物。一种树脂组合物，其特征在于，相对于(A)烯烃系树脂100质量份，配混有(B)受阻胺系光稳定剂0.05～0.3质量份、(C)下述通式(1)所示的苯甲酸酯系化合物0.05～0.3质量份以及(D)下述通式(2)所示的苯并三唑系紫外线吸收剂0.001～0.01质量份。(1)(式中，R1和R2各自独立地表示氢原子、碳数1～12的烷基等，R3表示碳数8～30的烷基。)(2)(式中，R4、R5各自独立地表示氢原子等，R6、R7各自独立地表示氢原子或碳数1～18的烷基，R8、R9各自独立地表示氢原子或碳数1～4的烷基。)

Description

树脂组合物
技术领域
本发明涉及通过组合受阻胺系光稳定剂、苯甲酸酯系化合物以及苯并三唑系紫外线吸收剂，耐候性得到改善的合成树脂组合物。详细而言，涉及可以用于汽车内外饰用途、家用电器、建筑材料以及农业用薄膜等的树脂组合物。
背景技术
对于汽车的外饰等使用的树脂组合物，其在屋外被强紫外线曝晒、在夏季变为高温而容易劣化。因此，以受阻胺系化合物、紫外线吸收剂等进行稳定化是必需的。
例如，专利文献1中提出了并用受阻胺系化合物和苯甲酸酯系化合物的树脂组合物。专利文献2中记载了通过并用受阻胺系化合物和苯并三唑系化合物，得到优选的树脂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005-54105号公报
专利文献2：日本特开昭61-113649号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是，受阻胺系化合物、紫外线吸收剂与树脂的相容性差，因此大量地配混时在树脂表面喷出而有损害外观的问题。另外，通过增加配混量改善耐候性的方法在成本方面是不利的，因此期望能够以少的配混量提高耐候性的技术。
在并用不同种类的紫外线吸收剂的配混技术中，吸收波长区域变宽而稳定化效果提高，但是出于吸收波长域的扩大的目的而并用的，因此在实用上将各成分以1:4～4:1左右的比例，且将各个成分相对于树脂100质量份为0.05质量份以上配混是必需的。另外，即使在并用紫外线吸收剂时，配混量变多时，也存在喷出的问题。进而，苯并三唑系紫外线吸收剂的添加量变多时，存在耐候性提高但有初期着色变差这样的问题，现有公知的耐候性提高剂与配混技术的组合中尚未开发出满足耐候性和初期着色这两者的树脂组合物的技术。
因此，本发明的目的在于提供抑制初期着色，且即使稳定化成分为低添加量也具有优异的耐候性的树脂组合物。
用于解决问题的方案
本发明人等鉴于所述现状进行了深入研究，结果发现，将受阻胺系光稳定剂、特定的苯甲酸酯系化合物以及苯并三唑系紫外线吸收剂以特定的比例配混而成的烯烃系树脂组合物，能够解决上述课题，从而完成本发明。
即，本发明的树脂组合物，其特征在于，相对于(A)烯烃系树脂100质量份，配混有(B)受阻胺系光稳定剂0.05～0.3质量份、(C)下述通式(1)所示的苯甲酸酯系化合物0.05～0.3质量份以及(D)下述通式(2)所示的苯并三唑系紫外线吸收剂0.001～0.01质量份。
(式(1)中，R1和R2各自独立地表示氢原子、碳数1～12的烷基或碳数7～30的芳基烷基，R3表示碳数8～30的烷基。)
(式(2)中，R4、R5各自独立地表示氢原子、氯原子或碳数1～4的烷基，R6、R7各自独立地表示氢原子或碳数1～18的烷基，R8、R9各自独立地表示氢原子或碳数1～4的烷基。)
本发明的树脂组合物中，前述(B)受阻胺系光稳定剂优选为下述通式(3)所示的化合物的1种以上。
(式(3)中，R10表示氢原子、羟基、碳数1～30的烷基、羟基烷基、烷氧基、羟基烷氧基或氧自由基，R11表示碳数7～31的烷基、碳数2～31的链烯基或下述通式(4)所示的取代基。)
对于本发明的树脂组合物，相对于(A)烯烃系树脂100质量份，优选进一步包含选自由(E-1)透明化剂0.01～3质量份、(E-2)颜料0.001～3质量份、(E-3)阻燃剂1.0～100质量份、(E-4)抗静电剂0.01～15质量份、(E-5)脂肪族酰胺化合物0.01～0.5质量份以及(E-6)填充剂0.01～100质量份组成的组中的至少1种以上。
本发明的树脂组合物中，前述(E-1)透明化剂优选为下述通式(5)所示的化合物的1种以上。
(式(5)中，R12表示氢原子或碳数1～8的烷基、R13表示碳数1～8的烷基、R14表示碳数1～4的烷叉基，X1表示碱金属原子、碱土金属原子或铝原子，X1为碱金属原子时，n为1且m为0，X1为碱土金属原子时，n为2且m为0，X1为铝原子时，n为1或2且m为3-n。)
本发明的树脂组合物中，前述(E-2)颜料优选为选自由白、灰以及驼色组成的组中的1种以上淡色系颜料。
就本发明的树脂组合物而言，优选的是，其为相对于烯烃系树脂100质量份配混0.1～10质量份树脂添加剂母料(MB-1)而得到的，所述树脂添加剂母料(MB-1)相对于(A)烯烃系树脂100质量份包含前述通式(3)所示的(B)受阻胺系光稳定剂3质量份以上、前述通式(1)所示的(C)苯甲酸酯系化合物3质量份以上以及前述通式(2)所示的(D)苯并三唑系紫外线吸收剂0.01～5质量份，且包含(B)+(C)+(D)的总计超过6质量份的量。
就本发明的树脂组合物而言，优选的是，其为相对于烯烃系树脂100质量份配混0.1～10质量份树脂添加剂母料(MB-2)而得到的，所述树脂添加剂母料(MB-2)相对于(A)烯烃系树脂100质量份包含前述通式(3)所示的(B)受阻胺系光稳定剂3质量份以上、前述通式(1)所示的(C)苯甲酸酯系化合物3质量份以上以及前述通式(2)所示的(D)苯并三唑系紫外线吸收剂0.01～5质量份，进一步包含0.1质量份以上的前述(E-1)、(E-2)、(E-3)、(E-4)、(E-5)以及(E-6)中的任一种以上，且包含(B)+(C)+(D)的总计超过6质量份的量。
本发明的汽车内外饰材料，其特征在于，其由上述任一树脂组合物形成。
本发明的家用电器部件，其特征在于，其由上述任一树脂组合物形成。
本发明的农业用薄膜，其特征在于，其由上述任一树脂组合物形成。
本发明的建筑材料用构件，其特征在于，其由上述任一树脂组合物形成。
发明的效果
根据本发明，能够提供抑制初期着色、渗出以及起霜，且具有优异耐候性的树脂组合物。
具体实施方式
以下，针对本发明详细地进行说明。
<(A)烯烃系树脂>
作为本发明中使用的(A)烯烃系树脂，只要是聚烯烃就可以没有特别限制地使用，可列举出聚丙烯、等规聚丙烯、间规聚丙烯、半等规聚丙烯、立体嵌段聚丙烯、环烯烃聚合物、聚乙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丁烯-1、聚-3-甲基丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物等α-烯烃的均聚物或共聚物等。(A)烯烃系树脂也可以为烯烃弹性体。作为特别优选的(A)烯烃系树脂，可列举出聚丙烯。
上述聚烯烃在汽车部件、汽车用内外饰材料等需要耐冲击性的用途中，优选与弹性体、橡胶等制成混合物。另外，为了制成在最终产品、成型/加工时、涂装等中所需要的性能，可以以与其它树脂的合金的形式使用，或者通过过氧化物、能量射线照射而交联，或使用与马来酸等共聚的产物等。
作为汽车内外饰材料，优选以聚丙烯为主要成分的烯烃系树脂，作为家用电器部件优选以聚丙烯为主要成分的烯烃系树脂，作为农业用薄膜优选以聚乙烯为主要成分的烯烃系树脂，作为建筑材料构件优选以聚丙烯为主要成分的烯烃系树脂。但是，本发明的树脂组合物不限定于这些用途，也可以用于日用杂货、家具、容器等。
上述烯烃系树脂虽然由于立构规整性、比重、聚合催化剂的种类、聚合催化剂的去除的有无、程度、结晶化的程度、温度、压力等聚合条件、结晶的种类、X射线小角散射测定的片晶的尺寸、晶体的长宽比、在芳香族系或脂肪族系溶剂中的溶解度、溶液粘度、熔融粘度、平均分子量、分子量分布的程度、分子量分布中有几个峰、为共聚物时是嵌段型还是无规型、各单体的配混比例等，在稳定化效果的实现上产生差异，但是选择任一种树脂的情况下也可以适用。
<(B)受阻胺系光稳定剂>
作为本发明中使用的(B)受阻胺系光稳定剂，例如可列举出，2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇脂肪酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯与甲基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯的混合物、1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇和十三烷基醇的混合醇与丁烷四羧酸的四酯、2,2,6,6-四甲基哌啶醇和十三烷基醇的混合醇与丁烷四羧酸的四酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇与丁二酸的聚酯、2,2,6,6-四甲基-4-(2-丙烯基氧基)哌啶与甲基氢硅氧烷的反应物、十二烷基-3-(2,2,4,4-四甲基-21-氧代-7-氧杂-3,20-重氮二螺(5.1.11.2)二十一烷-20-基)丙酸酯与十四烷基-3-(2,2,4,4-四甲基-21-氧代-7-氧杂-3,20-偶氮二螺(5.1.11.2)二十一烷-20-基)丙酸酯的混合物、十二烷基-N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-b-丙氨酸酯与十四烷基-N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-b-丙氨酸酯的混合物、3-十二烷基-N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酰亚胺、2-十二烷基-N-(1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉代-均三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基十一烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基十一烷等。
作为(B)受阻胺系光稳定剂，优选通式(3)所示的化合物。在通式(3)中，R10为氢原子、羟基、碳数1～30的烷基、羟基烷基、烷氧基、羟基烷氧基或氧自由基。
通式(3)中，作为R10可取的碳数1～30的烷基，例如可列举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、仲戊基、叔戊基、己基、环己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。
另外，作为通式(3)中的R10可取的碳数1～30的羟基烷基，例如可列举出羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基等上述烷基的羟基取代物。
作为通式(3)中的R10可取的碳数1～30的烷氧基，可列举出对应上述烷基的甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、环己氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、十一烷氧基等。
作为通式(3)中的R10可取的碳数1～30的羟基烷氧基，可列举出对应上述烷氧基的羟基乙氧基、2-羟基丙氧基、3-羟基丙氧基、4-羟基丁氧基、2-羟基-2-甲基丙氧基、6-羟基己氧基等。
前述通式(3)中的R11表示碳数7～31的烷基、碳数2～31的链烯基或前述通式(4)所示的取代基。
作为通式(3)中的R11可取的碳数7～31的烷基，例如可列举出，庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。
另外，作为前述通式(3)中的R11可取的碳数2～31的链烯基，可列举出乙烯基、丙烯基、丁烯基、己烯基、油烯基等。双键的位置可以为α-位、为内部、也可以为ω-位。
进而另外，前述通式(3)中的R11可取的前述通式(4)所示的取代基中，R10与前述通式(3)中的R10同样地为氢原子、羟基、碳数1～30的烷基、羟基烷基、烷氧基、羟基烷氧基或氧自由基。
作为前述通式(3)所示的化合物，更具体而言，可列举出以下所示的化合物No.1～No.7的化合物。但是，本发明不受以下化合物的任何限制。
作为这些通式(3)所示的化合物的合成方法，没有特别限制，可以利用通常的有机合成中的手段来合成。例如，可以以酸与醇的直接酯化、酰卤化物与醇的反应、酯交换反应等来酯化，作为纯化方法，可以适宜地采用蒸馏、重结晶、再沉淀、使用过滤剂/吸附剂的方法等。
本发明的树脂组合物中，(B)受阻胺系光稳定剂的含量相对于(A)烯烃系树脂100质量份为0.05～0.3质量份。(B)受阻胺系光稳定剂不足0.05质量份时，得不到对紫外线区域的波长光充分的吸收特性，另外，超过0.3质量份引起渗出、起霜。
<(C)苯甲酸酯系化合物>
本发明使用的(C)苯甲酸酯系化合物为上述通式(1)所示的化合物。通式(1)中，作为R1和R2可取的碳数1～12的烷基，例如可列举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基等，为环烷基的环戊基、环己基等。作为碳数7～30的芳基烷基，可列举出苄基、苯基乙基、1-甲基-1-苯基乙基等。
作为R3可取的碳数8～30的烷基，例如可列举出：辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十八烷基等。
作为前述通式(1)所示的化合物，更具体而言，可列举出下述化合物No.8～9。但是，本发明不受以下化合物的任何限制。
作为这些通式(1)所示的化合物的合成方法，没有特别限制，可以利用通常的有机合成手段合成。例如，可以为酸与醇的直接酯化、酰卤化物与醇的反应、酯交换反应等酯化，作为纯化方法，可以适宜地采用蒸馏、重结晶、再沉淀、使用过滤剂/吸附剂的方法等。
本发明的树脂组合物中，(C)苯甲酸酯系化合物的含量相对于(A)烯烃系树脂100质量份为0.05～0.3质量份。(C)苯甲酸酯系化合物不足0.05质量份时，得不到对紫外线区域的波长光充分的吸收特性，另外，超过0.3质量份产生渗出、起霜。
<(D)苯并三唑系紫外线吸收剂>
本发明中使用的(D)苯并三唑系紫外线吸收剂为通式(2)所示的化合物。通式(2)中，作为R4、R5、R8、R9所示的碳数1～4的烷基，例如可列举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基等。
作为R6、R7所示的碳数1～18的烷基，例如可列举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、仲戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。
作为本发明中使用的(D)苯并三唑系紫外线吸收剂，例如可列举出，2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基-苯酚]、2-(3-2H-苯并三唑基-2-羟基-5-叔辛基苄基)-4-甲基-6-2H-苯并三唑基苯酚、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-苯并三唑基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-C7-9烷酰氧基乙基苯基-6-苯并三唑基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基丙烯酰氧基乙基苯基-6-苯并三唑基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-C7-9烷酰氧基乙基苯基-6-5’-氯苯并三唑基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基丙烯酰氧基乙基苯基-6-5’-氯苯并三唑基苯酚)、2-(3-2H-苯并三唑基-2-羟基-5-叔辛基苄基)-4-甲基-6-5’-氯苯并三唑基苯酚、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-5’-氯苯并三唑基苯酚)等。
作为前述通式(2)所示的化合物，更具体而言，可列举出以下示出的化合物No.10～No.14的化合物。但是，本发明不受以下化合物的任何限制。
本发明的树脂组合物中，(D)苯并三唑系紫外线吸收剂的含量相对于(A)烯烃系树脂100质量份为0.001～0.01质量份。(D)苯并三唑系紫外线吸收剂不足0.001质量份时，得不到对紫外线区域的波长光的充分的吸收特性，超过0.01质量份可能产生渗出、起霜、对初期着色造成恶劣影响。
本发明的树脂组合物根据需要也可以包含其它紫外线吸收剂。作为这样的紫外线吸收剂，例如可列举出，2,4-二叔丁基苯基-4-羟基苯甲酸酯、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-[2-羟基-3-(2-丙烯酰氧基乙基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔辛基苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基]-5-氯苯并三唑、2-[2-羟基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-叔戊基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-5-氯苯并三唑、2-[2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰氧基甲基)苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]苯并三唑等。除此之外，可列举出水杨酸苯基酯系紫外线吸收剂；二苯甲酮系紫外线吸收剂：2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷基氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、4-(2-丙烯酰氧基)乙氧基-2-羟基二苯甲酮的聚合物、2,4-二羟基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等；三嗪系紫外线吸收剂：2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4-异辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-(3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羟基丙氧基)苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪等；另外，2’-乙基己基-2-氰基-3-苯基肉桂酸酯等；氰基丙烯酸酯类：乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等；取代草酰苯胺类：2-乙基-2’-乙氧基草酰苯胺、N-(2-乙氧基苯基)-N’-(4-异十二烷基苯基)草酰胺等。另外，可列举出各种的金属盐或金属螯合物、尤其是镍或铬的盐或螯合物类等。所述紫外线吸收剂可以单独地使用，另外，也可以组合使用2种以上的紫外线吸收剂。
本发明的树脂组合物优选进一步包含选自由(E-1)透明化剂、(E-2)颜料、(E-3)阻燃剂、(E-4)抗静电剂、(E-5)脂肪族酰胺化合物以及(E-6)填充剂组成的组中的至少1种以上。
配混上述(E-1)～(E-6)时的配混量相对于(A)烯烃系树脂100质量份，分别为：(E-1)透明化剂0.01～3质量份、(E-2)颜料0.001～3质量份、(E-3)阻燃剂1.0～100质量份、(E-4)抗静电剂0.01～15质量份、(E-5)脂肪族酰胺化合物0.01～0.5质量份、(E-6)填充剂0.01～100质量份。
<(E-1)透明化剂>
作为(E-1)透明化剂，例如可列举出，芳香族羧酸金属酸盐：对叔丁基苯甲酸铝、苯甲酸钠等；酸性磷酸酯金属盐：双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸钠、双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸锂、钠-2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯、铝-羟基-双[2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯]等；多元醇衍生物：二亚苄基山梨糖醇、双(甲基亚苄基)山梨糖醇、双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇等。
作为(E-1)透明化剂，尤其是优选通式(5)所示的化合物。通式(5)中R12表示氢原子或碳数1～8的烷基、R13表示碳数1～8的烷基、R14表示碳数1～4的烷叉基、X1表示碱金属原子、碱土金属原子或铝原子，X1为碱金属原子时，n为1且m为0，X1为碱土金属原子时，n为2且m为0，X为铝原子时，n为1或2且m为3-n。
通式(5)中，作为R12所示的碳数1～8的烷基，例如可列举出，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、己基、环己基、庚基、辛基、异辛基、叔辛基等。
作为R13所示的碳数1～8的烷基，例如可列举出，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、己基、环己基、庚基、辛基、异辛基、叔辛基等。
作为R14所示的碳数1～4的烷叉基，例如可列举出，甲叉基、乙叉基、1,1-丙叉基、2,2-丙叉基、丁叉基等。
作为X1所示的金属，可列举出锂、钠、钾等碱金属，镁、钙等碱土金属、铝等。其中优选碱金属。
作为前述通式(5)所示的化合物，更具体而言，可列举出以下的化合物No.15～No.32的化合物。但是本发明不受以下化合物的任何限制。
含有(E-1)透明化剂时，其含量相对于(A)烯烃系树脂100质量份优选为0.01～3质量份。(E-1)透明化剂成分不足0.01质量份时，有时得不到充分的透明化效果，另外，超过3质量份时，有时透明性与物性的平衡不优选。
<(E-2)颜料>
作为(E-2)颜料，任选有机或无机，例如可列举出，白色颜料：氧化钛、硫化锌等；黑色颜料：炭黑等；驼色系颜料；绿色颜料：氧化铬、铬绿、锌绿、氯化铜酞菁绿、酞菁绿、萘酚绿、孔雀石绿色淀等；蓝色颜料：群青、普鲁士蓝、铜酞菁蓝、钴蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝等；红色颜料：铅丹、铁丹、碱性铬酸锌、钼铬红、镉红、玫瑰红、亮胭脂红、亮猩红、喹吖啶酮红、立索尔红、朱砂、硫代靛红、明哥米亚红(mingamiya red)等；黄色颜料：铬黄、锌黄、黄色氧化铁、钛黄、坚牢黄、汉撒黄、金胺(Auramine Lake)、联苯胺黄、阴丹士林黄等。本发明可防止配混了颜料的树脂着色、颜料的褪色且抑制色调的变化，颜料配混的聚烯烃系树脂组合物是有效的。尤其是，这些颜料之中，将淡色系(白、灰、驼色)颜料、颜料少量配混的树脂组合物中，耐候性低时由于树脂的着色导致制品的色调变化大，因此本发明是有效的。
含有(E-2)颜料时，其含量相对于(A)烯烃系100质量份优选为0.001～3质量份。(E-2)颜料成分不足0.001质量份时，在树脂的着色上有时得不到效果，另外，超过3质量份有时产生起霜。
<(E-3)阻燃剂>
作为(E-3)阻燃剂，例如可列举出，卤系阻燃剂、红磷、磷酸三聚氰胺、聚磷酸铵、聚磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、磷酸胍、(缩合)磷酸酯化合物、膦腈化合物等磷系阻燃剂、三聚氰胺氰脲酸酯等氮系阻燃剂、氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物、次膦酸盐、二次膦酸盐等。配混有阻燃剂的聚烯烃系树脂由于阻燃剂的酸性成分、无机物，直接加速树脂的劣化，损害其它添加剂的效果而耐候性变低，因此尤其是高度的耐候性赋予技术是必需的，本发明在阻燃剂配混聚烯烃树脂组合物中是有效的。
这些阻燃剂根据需要优选与阻燃助剂组合使用，作为阻燃助剂，可列举出三氧化锑、硼酸锌等无机化合物、聚四氟乙烯、硅酮聚合物等防滴剂等。
含有(E-3)阻燃剂的情况下，其含量相对于(A)烯烃系树脂100质量份优选为1.0～100质量份。(E-3)阻燃剂不足1.0质量份时，有时得不到充分的阻燃效果，另外，超过100质量份时有时产生起霜等不良影响、加工不良等。
<(E-4)抗静电剂>
作为(E-4)抗静电剂，例如可列举出，脂肪酸季铵离子盐、多胺季盐等阳离子系抗静电剂；高级醇磷酸酯盐、高级醇EO加成物、聚乙二醇脂肪酸酯、阴离子型的烷基磺酸盐、高级醇硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物磷酸酯盐等阴离子系抗静电剂；多元醇脂肪酸酯、聚二醇磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基醚等非离子系抗静电剂；烷基二甲基氨基乙酸甜莱碱等两性型烷基甜莱碱、咪唑啉型两性活性剂等两性抗静电剂。所述抗静电剂可以单独使用，另外也可以组合使用2种以上的抗静电剂。这些抗静电剂喷在树脂表面上以实现抗静电功能，故有促进与树脂的相容性差的其它添加剂的喷出的作用，因此本发明的以少的添加量赋予优异耐候性的技术是有效的。
含有(E-4)抗静电剂时，其含量相对于(A)烯烃系树脂100质量份优选为0.01～15质量份。(E-4)抗静电剂成分不足0.01质量份时得不到充分的抗静电效果，另外，超过15质量份时有时产生起霜等不良影响。
<(E-5)脂肪族酰胺化合物>
作为(E-5)脂肪族酰胺化合物，例如可列举出，月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、硬脂酰胺、山萮酰胺等脂肪酸酰胺，乙烯双硬脂酰胺等。所述脂肪族酰胺化合物可以单独地使用，另外也可以组合2种以上的脂肪族酰胺化合物。这些脂肪族酰胺化合物喷在树脂表面上以实现作为润滑剂的功能，故有促进与树脂的相容性差的其它添加剂的喷出的作用，因此本发明的以少的添加量赋予优异耐候性的技术是有效的。
含有(E-5)脂肪族酰胺化合物时，其含量相对于(A)烯烃系树脂100质量份优选为0.01～0.5质量份。(E-5)脂肪族酰胺化合物成分不足0.01质量份时得不到充分的润滑剂效果，另外，超过0.5质量份时有时对加工性产生不良影响。
<(E-6)填充剂>
作为(E-6)填充剂，例如可列举出，玻璃纤维、滑石、二氧化硅、碳酸钙、钛酸钾、硼酸钾等。填充剂根据需要，为了改善与树脂的亲和性优选使用以钛系等表面处理剂进行表面处理。另外，无机物为球状物时的粒径、纤维状物时的纤维直径、纤维长度以及长径比可以适宜选择使用。配混填充剂的聚烯烃系树脂由于填充剂直接加速树脂的劣化，损害其它添加剂的效果，耐候性变低，因此尤其是高度的耐候性赋予技术是必需的，本发明在填充剂配混聚烯烃树脂组合物中是有效的。
含有(E-6)填充剂时，其含量相对于(A)烯烃系树脂100质量份优选为0.01～100质量份。(E-6)填充剂成分不足0.01质量份时得不到充分的效果，另外，超过100质量份时有时对加工性产生不良影响。
本发明的烯烃系树脂组合物根据需要优选并用酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、增塑剂、加工性改良剂以及润滑剂、金属皂、水滑石类等添加剂。
作为上述酚系抗氧化剂，例如可列举出，1,1-丁叉基双(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)、四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基)甲烷、2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、1,6-六亚甲基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺]、4,4’-硫代双(6-叔丁基间甲酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基双(6-叔丁基间甲酚)、2,2’-乙叉基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-乙叉基双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、硫代二乙二醇双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-六亚甲基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]甘醇酯、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、3,9-双[1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、三乙二醇双[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。
作为上述磷系抗氧化剂，例如可列举出，三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫代)-5-甲基苯基]亚磷酸酯、十三烷基亚磷酸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)异丙叉基二苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-正丁叉基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)联苯基二膦酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2,2’-乙叉基双(4,6-二叔丁基苯基)氟亚磷酸酯、三(2-[(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二恶磷环庚烷-6-基)氧]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇与2,4,6-三叔丁基苯酚的亚磷酸酯、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基]二苯并[d,f][1,3,2]二恶磷环庚烷、四(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)-4,4-二次苯基磷腈等。
作为上述硫系抗氧化剂，例如可列举出，硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等二烷基硫代二丙酸酯类和季戊四醇四(6-十二烷基硫代丙酸酯)等多元醇的β-烷基硫代丙酸酯类、4,4-硫代双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)与C8-18烷基硫代丙酸的酯(C8-18烷基任选直链或支链，任选单独或混合)等。
作为上述润滑剂，可列举出乙烯双硬脂酸酰胺、芥酸酰胺、聚乙烯蜡、硬脂酸钙、硬脂酸镁等金属皂、二硬脂酸酯镁、硬脂磷酸酯镁等磷酸酯金属盐等。
作为上述金属皂，可列举出硬脂酸钙、月桂酸钡、辛酸锌等。
作为上述水滑石类，例如，可以任选天然物或合成品、无论表面处理的有无、结晶水的有无均可使用。例如，可列举出下述通式(6)
MxMgyAlzCO3(OH)xp+2y+3z-2·nH2O (6)
(式(6)中，M表示碱金属或锌、x表示0～6的数、y表示0～6的数、z表示0.1～4的数、p表示M的价数、n表示0～100的结晶水的数)所示的碱性碳酸盐。
本发明的树脂组合物优选相对于烯烃系树脂100质量份配混0.1质量份～10质量份树脂添加剂母料(MB-1)，所述树脂添加剂母料(MB-1)按照相对于(A)烯烃系树脂100质量份，前述通式(3)所示的(B)受阻胺系光稳定剂3质量份以上、前述通式(1)所示的(C)苯甲酸酯系化合物3质量份以上、以及前述通式(2)所示的(D)苯并三唑系紫外线吸收剂0.01～5质量份，且(B)+(C)+(D)以总计超过6质量份配混而成。进而，上述树脂添加剂母料(MB-1)中，(B)+(C)+(D)的总计量相对于(A)烯烃系树脂100质量份更优选为超过6质量份且70质量份以下，进一步优选为30质量份～70质量份。
另外，本发明的树脂组合物优选相对于(A)烯烃系树脂100质量份配混0.1质量份～10质量份母料(MB-2)，所述母料(MB-2)相对于(A)烯烃系树脂100质量份，前述通式(3)所示的(B)受阻胺系光稳定剂为3质量份以上、前述通式(1)所示的(C)苯甲酸酯系化合物为3质量份以上、以及前述通式(2)所示的(D)苯并三唑系紫外线吸收剂为0.01～5质量份，进而包含0.1质量份以上的选自由(E-1)、(E-2)、(E-3)、(E-4)、(E-5)以及(E-6)的任一种以上，且(B)+(C)+(D)的总计以超过6质量份地包含。进而，上述树脂添加剂母料(MB-2)中，(B)+(C)+(D)的总计量相对于(A)烯烃系树脂100质量份更优选为超过6质量份且70质量份以下，进一步优选为30质量份～70质量份。
实施例
以下，通过实施例将本发明进行更详细地说明。但是，本发明不限定于以下的实施例。表中的配混量的单位为质量份。
<母料的制造例>
向均聚丙烯树脂(MFR＝11g/10min)100质量份中配混受阻胺系光稳定剂(ADEKA株式会社制造的ADK STAB LA-40(化合物No.1与化合物No.2的混合物))20质量份、苯甲酸酯系化合物(化合物No.8)20质量份、苯并三唑系紫外线吸收剂(ADEKA株式会社制造的ADKSTAB LA-31(化合物No.10))2质量份、ADK STAB NA-11(化合物No.21)6质量份，使用亨舍尔混合器(三井矿山株式会社制造，FM100)以转速500rpm混合5分钟，用双螺杆挤出机(日本制钢所株式会社制造，TEX-30α)以模具温度200℃进行挤出加工得到添加剂母料。
<树脂组合物的制造例>
向聚丙烯树脂(抗冲击聚丙烯MFR＝30g/10min)100质量份配混下述表所述的添加剂，以230℃进行挤出加工制成粒料，将该粒料以230℃进行注塑成型得到厚度2.0mm的试验片。
需要说明的是，表1的实施例1-8是向均聚丙烯树脂(MFR＝11g/10min)100质量份配混以母料的制造例得到的添加剂母料0.7质量份，表中的各种添加剂的配混量是基于母料制造时的各种添加剂的配混量的计算值。
将试验片的耐候性利用表1～4中的1200小时后、表5和6中的720小时后的表面光泽保持率(％)、耐候试验前的试验片黄色度(Y.I.)、还有起霜进行评价。
关于黄色度(Y.I)，针对得到的试验片，使用Xenon Weather Meter(Suga TestInstruments Co.,Ltd.制造的SX2-75)，通过试验条件(温度89℃，无喷雨)进行1200小时后，利用Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造的SC-P测定(无单位)。
另外，关于起霜，将30.0mm×60.0mm×2.0mm的试验片2片置于80℃的干燥器中，通过观察8周后的表面，将确认为无渗出和起霜的记作○、确认为整面地出现渗出和起霜的记作×，以目视进行评价。表面光泽保持率以无纺布擦拭试验片表面的起霜物来测定。
<实施例1-1～1-8、比较例1-1～1-10>
如以下地配混添加剂，制作树脂组合物和试验片，进行评价。将结果示于表1和表2。
(共同配方)
[表1]
※1：化合物No.1与No.2的混合物(ADEKA株式会社制造的ADK STAB LA-40)
※2：化合物No.7
※3：化合物No.8
※4：化合物No.10
※5：2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑
※6：化合物No.21
[表2]
※1：化合物No.1与No.2的混合物(ADEKA株式会社制造的ADK STAB LA-40)
※2：化合物No.7
※3：化合物No.8
※4：化合物No.10
※6：化合物No.21
<实施例2-1～2-10、比较例2-1～2-9>
如以下地配混添加剂，制作树脂组合物和试验片，进行评价。将结果示于表3和表4。
(共同配方)
[表3]
※1：化合物No.1与No.2的混合物(ADEKA株式会社制造的ADK STAB LA-40)
※2：化合物No.7
※3：化合物No.8
※4：化合物No.10
※7：化合物No.29与脂肪酸碱金属盐的混合物(ADEKA株式会社制造的ADK STABNA-21)
※8：驼色系颜料20质量％的母料
※9：蓝色颜料20质量％的母料
※10：乙烯双硬脂酸酰胺
※11：硬脂酸酰胺
※12：单硬脂酸甘油酯
※13：三洋化成株式会社制造的Pelestat 300
[表4]
※1：化合物No.1与No.2的混合物(ADEKA株式会社制造的ADK STAB LA-40)
※2：化合物No.7
※3：化合物No.8
※4：化合物No.10
※7：化合物No.29与脂肪酸碱金属盐的混合物(ADEKA株式会社制造的ADK STABNA-21)
※8：驼色系颜料20质量％的母料
※9：蓝色颜料20质量％的母料
※10：乙烯双硬脂酸酰胺
※11：硬脂酸酰胺
※12：单硬脂酸甘油酯
※13：三洋化成社制Pelestat 300
<实施例3-1～3-9、比较例3-1～3-9>
如以下地配混添加剂，制作树脂组合物和试验片，进行评价。将结果示于表5和表6。
(共同配方)
[表5]
※1：化合物No.1与No.2的混合物(ADEKA株式会社制造的ADK STAB LA-40)
※2：化合物No.7
※3：化合物No.8
※4：化合物No.10
※14：化合物No.16与脂肪酸碱金属盐的混合物(ADEKA株式会社制造的ADK STABNA-71)
※15：聚磷酸铵
※16：十溴二苯基醚
※17：二乙基次膦酸钠
[表6]
※1：化合物No.1与No.2的混合物(ADEKA株式会社制造的ADK STAB LA-40)
※2：化合物No.7
※3：化合物No.8
※4：化合物No.10
※14：化合物No.16与脂肪酸碱金属盐的混合物(ADEKA株式会社制造的ADK STABNA-71)
※15：聚磷酸铵
※16：十溴二苯基醚
※17：二乙基次膦酸钠
由上述表1～6可知，含有规定范围的量的(B)～(D)成分的本发明所述树脂组合物初期着色少、耐候性优异。与此相对，欠缺(B)～(D)成分的任一种或(B)～(D)成分的任一种的含量为本发明的规定范围外的比较例所述树脂组合物初期着色性、耐候性差。另外，也发生起霜。

Claims (10)

1.一种树脂组合物，其特征在于，相对于A烯烃系树脂100质量份，
配混有B受阻胺系光稳定剂0.05～0.3质量份、
C下述通式(1)所示的苯甲酸酯系化合物0.05～0.3质量份、以及D下述通式(2)所示的苯并三唑系紫外线吸收剂0.005～0.01质量份，
式(1)中，R1和R2各自独立地表示氢原子、碳数1～12的烷基或碳数7～30的芳基烷基，R3表示碳数8～30的烷基，
式(2)中，R4、R5各自独立地表示氢原子、氯原子或碳数1～4的烷基，R6、R7各自独立地表示氢原子或碳数1～18的烷基，R8、R9各自独立地表示氢原子或碳数1～4的烷基，
所述B受阻胺系光稳定剂为下述通式(3)所示的化合物的1种以上，
式(3)中，R10表示氢原子、羟基、碳数1～30的烷基、羟基烷基、烷氧基、羟基烷氧基或氧自由基，R11表示碳数7～31的烷基、碳数2～31的链烯基或下述通式(4)所示的取代基，
。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，相对于A烯烃系树脂100质量份进一步包含选自由E-1透明化剂0.01～3质量份、E-2颜料0.001～3质量份、E-3阻燃剂1.0～100质量份、E-4抗静电剂0.01～15质量份、E-5脂肪族酰胺化合物0.01～0.5质量份、以及E-6填充剂0.01～100质量份组成的组中的至少1种以上。
3.根据权利要求2所述的树脂组合物，其中，所述E-1透明化剂为下述通式(5)所示的化合物的1种以上，
式(5)中，R12表示氢原子或碳数1～8的烷基，R13表示碳数1～8的烷基，R14表示碳数1～4的烷叉基，X1表示碱金属原子、碱土金属原子或铝原子，X1为碱金属原子时，n为1且m为0，X1为碱土金属原子时，n为2且m为0，X1为铝原子时，n为1或2且m为3-n。
4.根据权利要求2所述的树脂组合物，其中，所述E-2颜料为选自由白、灰、以及驼色组成的组中的1种以上淡色系颜料。
5.根据权利要求1所述的树脂组合物，其为相对于A烯烃系树脂100质量份配混0.1～10质量份树脂添加剂母料MB-1而得到的，
所述树脂添加剂母料MB-1相对于所述树脂添加剂母料MB-1中包含的A烯烃系树脂100质量份包含：
所述通式(3)所示的B受阻胺系光稳定剂3质量份以上、
所述通式(1)所示的C苯甲酸酯系化合物3质量份以上、以及
所述通式(2)所示的D苯并三唑系紫外线吸收剂0.01～5质量份，
且包含B+C+D的总计超过6质量份的量。
6.根据权利要求2所述的树脂组合物，其为相对于A烯烃系树脂100质量份配混0.1～10质量份树脂添加剂母料MB-2而得到的，
所述树脂添加剂母料MB-2相对于所述树脂添加剂母料MB-2中包含的A烯烃系树脂100质量份包含：
所述通式(3)所示的B受阻胺系光稳定剂3质量份以上、
所述通式(1)所示的C苯甲酸酯系化合物3质量份以上、以及
所述通式(2)所示的D苯并三唑系紫外线吸收剂0.01～5质量份，
进一步包含0.1质量份以上的所述E-1、E-2、E-3、E-4、E-5以及E-6中任一种以上，且包含B+C+D的总计超过6质量份的量。
7.一种汽车内外饰材料，其特征在于，其由权利要求1所述的树脂组合物形成。
8.一种家用电器部件，其特征在于，其由权利要求1所述的树脂组合物形成。
9.一种农业用薄膜，其特征在于，其由权利要求1所述的树脂组合物形成。
10.一种建筑材料用构件，其特征在于，其由权利要求1所述的树脂组合物形成。
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