WO2019087982A1 - 樹脂組成物及び樹脂シート - Google Patents

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WO2019087982A1
WO2019087982A1 PCT/JP2018/039950 JP2018039950W WO2019087982A1 WO 2019087982 A1 WO2019087982 A1 WO 2019087982A1 JP 2018039950 W JP2018039950 W JP 2018039950W WO 2019087982 A1 WO2019087982 A1 WO 2019087982A1
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resin
resin sheet
resin composition
mass
propylene
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PCT/JP2018/039950
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鈴木　達也
太 糸日谷
崇智 太田
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株式会社ユポ・コーポレーション
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
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    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition and a resin sheet molded using the resin composition.
  • plastic itself is a flammable material, it is desirable to provide flameproofness or flame retardance to molded articles made of plastic, such as resin sheets.
  • flame retardant levels are high for flame retardant wallpaper used as building materials, flameproof posters used for stores, store stickers, sheet members used for home appliances, tag labels used for automobiles, glass stickers used for railway vehicles, etc. (For example, DIN 4102, FMVSS-302, etc.) are required.
  • Propylene-based resins are known as useful raw materials for molded articles made of such plastics.
  • a resin composition containing a propylene-based resin it has been necessary to blend a halogen-based flame retardant, to blend a relatively large amount of inorganic flame retardant, and the like.
  • Patent documents 1 and 2 show a specific NOR type HALS compound (NOR type hindered amine light stabilizer) as a resin composition to which a flame retardancy is imparted without blending a halogen type flame retardant or an inorganic type flame retardant.
  • NOR type HALS compound NOR type hindered amine light stabilizer
  • a propylene-based resin composition containing a specific phosphorus-based compound is described.
  • an object of the present invention is to provide a resin composition which is excellent in flame retardancy, difficult to be colored, and can suppress stickiness due to bleed out of a phosphorus compound.
  • a propylene-based resin, a NOR-type light stabilizer represented by the following formula (1), and a phosphorus-based compound having a melting point of 100 to 235 ° C. are contained, based on 100 parts by mass of the propylene-based resin
  • a resin sheet comprising a layer formed using the resin composition according to any one of the above [1] to [4].
  • ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is excellent in a flame retardance, can not be easily colored, and can also provide the resin composition which can suppress the stickiness resulting from the bleed-out of a phosphorus compound.
  • a numerical range represented using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as the lower limit value and the upper limit value.
  • the resin composition of the present invention contains a propylene-based resin, a NOR-type light stabilizer represented by the following formula (1), and a phosphorus-based compound having a melting point of 100 to 235 ° C.
  • the content of the NOR type light stabilizer is 0.1 to 3 parts by mass with respect to the mass part, and the content of the phosphorus-based compound is 0.1 to 5 parts by mass.
  • the resin composition having the above specific composition has little change in hue and change in fluidity of the resin even when stored for a predetermined period under high temperature conditions. That is, the resin composition of the present invention is excellent in heat resistance. And the resin sheet excellent in the flame retardance can be obtained using the said resin composition.
  • the said resin sheet can suppress the appearance defect by the stickiness by the bleed-out of a phosphorus compound, and the poor dispersion to the propylene resin of a phosphorus compound.
  • the raw material which can be used for the resin composition of this invention is explained in full detail.
  • a propylene-based resin is used as a main material of a resin composition, and imparts film forming ability, water resistance, durability, lightness, physical strength, and light transmittance to a resin sheet formed using the resin composition. .
  • the propylene-based resin is not particularly limited as long as propylene is used as a main monomer.
  • an isotactic polymer or syndiotactic polymer obtained by homopolymerizing propylene can be mentioned.
  • it is a copolymer of propylene as a main component and an ⁇ -olefin such as ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and the like.
  • Propylene- ⁇ -olefin copolymers can also be used.
  • the copolymer may be a binary or ternary or higher multimeric monomer component, and may be a random copolymer or a block copolymer. Moreover, you may use together a propylene homopolymer and a propylene copolymer. Among these, a propylene homopolymer is easy to handle as a main raw material of a resin sheet, and is preferable.
  • the propylene-based resin various conventionally known propylene-based resins can be used. Although it is not limited at all, the MFR (Melt Flow Rate: melt flow rate) of a propylene-based resin is usually 0.5 g / 10 min or more, preferably 1.0 g / 10 min or more, and usually 30 g / 10 min or less Preferably it is 20 g / 10 min or less.
  • MFR Melt Flow Rate: melt flow rate
  • the resin composition of this invention can suppress deterioration of propylene-type resin by an ultraviolet-ray etc., and can provide the outstanding weather resistance.
  • deterioration of the propylene-based resin in a high temperature environment is suppressed, and a resin composition and a resin sheet excellent in heat resistance can be obtained.
  • the NOR type light stabilizer represented by the formula (1) functions as an excellent radical scavenger at the time of combustion of the resin composition and the resin sheet containing the same, and has the function of stopping the combustion reaction. That is, excellent flame retardancy can be imparted to the resin composition and the resin sheet.
  • the NOR type light stabilizer represented by Formula (1) is more stable than the other NOR type light stabilizers, the coloring of the resin composition or the resin sheet can be prevented.
  • the NOR type light stabilizer represented by the formula (1) is liquid at normal temperature, it is finely dispersed uniformly in the resin composition at the time of melt kneading with a propylene-based resin, and excellent heat resistance and flame resistance It is easy to demonstrate the nature.
  • the content of the NOR-type light stabilizer represented by the formula (1) in the resin composition of the present invention is 0.1 parts by mass or more, preferably 0.22 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the propylene-based resin.
  • the amount is preferably at least 0.5 parts by mass, more preferably at least 0.6 parts by mass, and particularly preferably at least 0.7 parts by mass.
  • the content is 3 parts by mass or less, preferably 2 parts by mass or less, and more preferably 1.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the propylene-based resin.
  • the phosphorus-based compound functions as a flame retardant to carbonize (charize) the combustion component during combustion of the propylene-based resin and solidify it to form a film that blocks air, thereby stopping the combustion reaction.
  • a predetermined amount of the phosphorus-based compound in combination with the NOR type light stabilizer represented by the formula (1) excellent flame retardancy can be imparted to the resin composition and the resin sheet.
  • the phosphorus compound used in the present invention has a melting point of 100 ° C. or more, preferably 120 ° C. or more, more preferably 140 ° C. or more.
  • the melting point is 235 ° C. or less, preferably 230 ° C. or less, more preferably 220 ° C. or less, and still more preferably 210 ° C. or less.
  • the melting point of the phosphorus compound is 100 ° C. or more, the phosphorus compound is solid at normal temperature, and when the pellets of the resin composition are dried by a drying hopper or the like, clogging due to stickiness can be easily suppressed.
  • the resulting resin sheet is also easy to handle with less occurrence of mold roll contamination and stickiness due to bleed out.
  • the propylene-based resin (especially homopolypropylene) blended as a matrix resin in the resin composition of the present invention is generally melt-kneaded by an extruder or the like set at about 230 to 240.degree. Therefore, if the melting point of the phosphorus compound is 235 ° C. or less, the phosphorus compound is finely dispersed in the propylene resin in a liquefied state, and therefore the dispersibility of the phosphorus compound in the resin composition is excellent. As a result, the resin composition is likely to exhibit excellent flame retardancy. In addition, since the phosphorus-based compound is uniformly dispersed in the resin composition, appearance defects and the like of molded articles (for example, resin sheets) are less likely to occur.
  • the phosphorus-based compound used in the present invention is not particularly limited as long as it has a melting point of 100 to 235 ° C.
  • cyclic phosphazene compounds, phosphite compounds and the like can be preferably used.
  • the cyclic phosphazene compound is preferable from the viewpoint of obtaining a resin composition excellent in heat resistance because the hue change of the resin composition is suppressed in a high temperature environment, and the viewpoint of excellent effect of suppressing the bleed out of the phosphorus compound And phosphite compounds are preferred.
  • a is an integer of 3 to 25.
  • R 1 and R 2 have the same or different and substituted or unsubstituted C 1 ⁇ 30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 3 ⁇ 30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C 6 to 30 aryl groups are shown.
  • C x to y means that the carbon number is x to y, and in the case of a cycloalkyl group or an aryl group, it means the number of ring carbon atoms. Incidentally, it means the "substituted or unsubstituted C 6 ⁇ 30 aryl group", "C 6 ⁇ 30 aryl group having a substituent” or "no substituent C 6 ⁇ 30 aryl group”.
  • the phosphite compound is preferably a phosphite compound represented by the general formula P (OR 3 ) 3 or the formula (3) described later.
  • R 3 is a substituted or unsubstituted C 1 ⁇ 30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 3 ⁇ 30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C 6 ⁇ 30 aryl group Show.
  • the plurality of R 3 s may be the same as or different from one another.
  • at least one of R 3, is preferably a substituted or unsubstituted C 6 ⁇ 30 aryl group, more preferably a substituted or unsubstituted C 6 ⁇ 15 aryl group, having a substituent particularly preferably C 6 ⁇ 15 aryl group.
  • C 1 ⁇ 10 alkoxy group such as ethoxy group and the like, preferably C 1 To 5 alkyl groups.
  • the number of substituents is not particularly limited, but is usually 1 or more, preferably 2 or more, and usually 5 or less, preferably 3 or less.
  • phosphite compound represented by the general formula P (OR 3 ) 3 include tris (diethylphenyl) phosphite, tris (di-iso-propylphenyl) phosphite, tris (di-n-butyl) Phenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,6-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,6-di-tert-butylphenyl) Triaryl phosphites such as phosphites; 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, 2,2'-methylenebis (4 , 6-Di-tert-butylphenyl) (2-tert-buty
  • R 4 and R 5 may be the same or different, and substituted or unsubstituted C 1-30 alkyl group, substituted or unsubstituted C 3 ⁇ 30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C 6 ⁇ 30 aryl group.
  • R 4 and R 5 are more preferably each is preferably a substituted or unsubstituted C 6 ⁇ 30 aryl group independently, substituted or unsubstituted C 6 ⁇ 15 aryl group, a substituted particularly preferably C 6 ⁇ 15 aryl group having a group.
  • the phosphorous acid ester compound represented by the formula (3) is preferably a compound represented by the following formula (4).
  • R 6 , R 7 , R 9 , R 10 , R 12 , R 13 , R 15 and R 16 each independently represent a hydrogen atom or a C 1-5 alkyl group
  • R 8 , R 11, R 14 and R 17 each independently represent a C 1 ⁇ 5 alkyl group, a C 6 ⁇ 15 aryl group or an aralkyl group.
  • Aralkyl group one of the hydrogen atoms of the C 1 ⁇ 5 alkyl group is a substituent substituted by C 6 ⁇ 15 aryl group.
  • b1 to b4 each independently represent an integer of 0 to 3.
  • R 6 , R 7 , R 9 , R 10 , R 12 , R 13 , R 15 and R 16 are preferably a methyl group, and b1 to b4 are preferably 0.
  • phosphite compound represented by the formula (3) or (4) include distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, Bis (2,4-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, phenyl bisphenol A penta Examples thereof include phosphite compounds having a pentaerythritol diphosphite structure such as erythritol diphosphite, dicyclohexylpentaerythritol diphosphite, and bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite.
  • the above phosphorus compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the phosphorus-based compound in the resin composition of the present invention is 0.1 parts by mass or more, preferably 0.25 parts by mass or more, and more preferably 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the propylene-based resin.
  • the amount is preferably at least part, more preferably at least 0.6 parts by mass, particularly preferably at least 0.8 parts by mass.
  • the content is 5 parts by mass or less, preferably 4 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the propylene-based resin.
  • the heat resistance of a resin composition and the flame retardance of a resin sheet can be improved by combined use with a NOR type light stabilizer that content of a phosphorus compound is more than the said minimum.
  • the ratio of the content of the phosphorus-based compound to the content of the NOR-type light stabilizer is on a mass basis. Is preferably 0.5 or more, more preferably 0.9 or more, still more preferably 1 or more, particularly preferably 1.2 or more, preferably 10 or less, more preferably 7 or less, still more preferably 5 or less, Particularly preferably, it is 4 or less. That is, it tends to be preferable that the content of the phosphorus compound is relatively larger than the content of the NOR type light stabilizer.
  • the flame retardancy is particularly improved.
  • the ratio of the content of the phosphorus-based compound to the content of the NOR type light stabilizer is equal to or more than the above lower limit, high flame retardancy can be imparted to the resin composition and the resin sheet.
  • the effect according to a compounding quantity is acquired as it is below the said upper limit, it is economical, Moreover, since the bleed-out of a phosphorus compound can also be suppressed, it is preferable.
  • the resin composition of the present invention may contain an inorganic fine powder as long as the effects such as heat resistance and flame retardancy are not impaired.
  • the inorganic fine powder is also called an inorganic filler.
  • the whiteness or opacity of the resulting resin sheet can be improved. That is, since the interface from which a propylene-type resin and refractive index differ in a resin sheet increases by mix
  • the inorganic fine powder works as a void core material at the time of stretch forming of the resin sheet, the resin sheet can be made porous. Therefore, the resin composition which mix
  • the inorganic fine powder when the inorganic fine powder is blended, the surface area of the resin composition or the resin sheet is increased, and therefore, the combustion reaction may be promoted at the time of the combustion of the resin composition or the resin sheet. This is because, when the resin composition or the resin sheet is ignited, the inorganic fine powder melts the surrounding propylene-based resin from the level of its thermal conductivity, and further works to promote combustion like a candle core. Conceivable.
  • the present inventors have found that desired heat resistance and flame retardancy can be maintained as long as the content of the inorganic fine powder (particularly calcium carbonate) is up to about 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the propylene-based resin. Therefore, it turned out that the resin sheet which is excellent in heat resistance and a flame retardance is easy to be obtained from the resin composition containing inorganic fine powder.
  • the content of the inorganic fine powder is preferably 1 part by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, preferably 30 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass of the propylene-based resin. It is 25 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less. It is easy to make the light diffusivity of a resin sheet increase as content of inorganic fine powder is more than the said minimum. Moreover, it is easy to suppress the fall of a flame retardance that content of an inorganic fine powder is below the said upper limit.
  • the inorganic fine powder include fine calcium carbonate, light calcium carbonate, calcined clay, talc, zeolite, titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide, magnesium oxide, diatomaceous earth, silicon oxide, hollow glass beads, etc. Can be mentioned.
  • these there are many types of commercial products of heavy calcium carbonate or light calcium carbonate, it is easy to obtain a desired average particle size or particle size distribution, and optical properties such as whiteness and opacity of resin sheet are designed. It is preferable because it is easy to do. These can be used singly or in combination of two or more.
  • the average particle size of the inorganic fine powder is not particularly limited, but is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.2 ⁇ m or more, preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or less. While being easy to make the light diffusivity of a resin sheet increase as the average particle diameter of inorganic fine powder is more than the said minimum, it is easy to adjust light transmittance. Moreover, the resin sheet with a high light diffusivity is easy to be obtained as it is below the said upper limit. Moreover, it is easy to suppress the fracture
  • the cut surface in the thickness direction of the resin sheet is observed with an electron microscope, and the particle diameter of 100 inorganic fine powders randomly extracted from the observation region is measured. It is an average value calculated based on it.
  • the particle diameter of the inorganic fine powder in this case is determined from the maximum value (maximum diameter) of the distance between two points on the contour of the particles.
  • known additives such as a dispersant, a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet light stabilizer, an antiblocking agent, a crystal nucleating agent, a lubricant and the like may be added as needed.
  • a light stabilizer other than the NOR type light stabilizer represented by the formula (1), and a phosphorus compound having a melting point of less than 100 ° C. or more than 235 ° C. may be blended within the range not inhibiting the effects of the present invention. .
  • the dispersant is used, for example, for the purpose of highly dispersing the above-mentioned inorganic fine powder in the resin composition.
  • examples of the dispersant include silane coupling agents, higher fatty acids such as oleic acid and stearic acid, metal soaps, polyacrylic acids, polymethacrylic acids, maleic anhydride-modified polypropylene, and salts thereof.
  • the content of the dispersant is not particularly limited, it is preferable to blend, for example, in the range of 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the propylene-based resin according to the content of the inorganic fine powder.
  • the content of the dispersant is 0.01 parts by mass or more, the inorganic fine powder is easily finely dispersed uniformly in the propylene-based resin, and it is easy to obtain desired light transmittance and light diffusivity, and flame retardancy Tend to control the decline of
  • the content of the dispersing agent is 5 parts by mass or less, it is easy to prevent the stickiness and the inhibition of the light transmittance due to the excess dispersing agent.
  • the resin composition of this invention may contain thermoplastic resins other than a propylene-type resin in the range which does not inhibit the effect of this invention.
  • thermoplastic resin for example, crystalline ethylene resins such as high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, crystalline olefin resins such as polymethyl-1-pentene, nylon-6, nylon-6, 6 Amide-based resin such as nylon-6,10, nylon-6,12, polyethylene terephthalate or copolymer thereof, thermoplastic polyester such as polyethylene naphthalate, aliphatic polyester, polycarbonate, atactic polystyrene, syndiotactic polystyrene, polyphenylene Thermoplastic resins such as sulfide may be mentioned.
  • thermoplastic resins in the resin composition of the present invention may be in the range not to inhibit the effects of the present invention, but usually 20 parts by mass or less, preferably 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of propylene resin. Part or less.
  • the resin sheet of the present invention includes a layer formed using the above resin composition.
  • the resin sheet may have a single-layer structure or a multi-layer structure as long as it includes the above layer.
  • the resin composition which comprises each layer may be same or different.
  • the resin sheet has a multilayer structure and the resin composition constituting each layer is different, at least one layer may be a layer formed using the resin composition of the present invention, and the resin composition of the present invention
  • the resin compositions constituting the respective layers that is, types or contents of compounds contained in the layers
  • the resin compositions constituting the respective layers may be the same or different. For example, if the content of the phosphorus-based compound in the outermost layer is relatively large, the flame retardancy of the resin sheet is easily improved, and if the content of the inorganic fine powder is relatively large, the appearance of synthetic paper is easily achieved. .
  • the resin sheet of the present invention may be a non-stretched sheet or a stretched sheet.
  • the number of stretching axes may be one or two or more.
  • the thickness of the resin sheet of the present invention may be appropriately set according to the desired performance, and is not particularly limited, but is preferably 30 ⁇ m or more, more preferably 40 ⁇ m or more, and still more preferably 50 ⁇ m or more .
  • the thickness of the resin sheet is preferably 500 ⁇ m or less, more preferably 300 ⁇ m or less, and still more preferably 200 ⁇ m or less.
  • a resin sheet has sufficient mechanical strength as the thickness of a resin sheet is more than the said minimum, and it is easy to prevent the fracture
  • the thickness of the resin sheet is a value measured in accordance with JIS K7130: 1999.
  • the resin sheet has a multilayer structure, it is a value measured as a whole of a plurality of layers.
  • the cross section is observed using an electron microscope, the interface between the layers is judged from the appearance to determine the thickness ratio, and the thickness of the entire resin sheet and the thickness of each layer measured above Calculated from the product of ratios.
  • the color difference ⁇ E is an index value indicating a change in the hue of the resin composition at high temperature.
  • the color difference ⁇ E indicates the thermal stability of the resin composition, and a resin composition having a low value means that the coloration under high temperature is small.
  • the color difference ⁇ E in the present invention is a value measured under the conditions described in the examples described later.
  • a pellet of the resin composition is prepared by preparing a sample obtained by heating for 7 days in an oven in which the temperature of the atmosphere is set at 150 ° C. and a sample stored at normal temperature for the same period.
  • about 5 g of each pellet sample is hydraulically pressed at 230 ° C. using a compression molding machine to obtain a disc-shaped evaluation resin sheet having a diameter of about 50 mm and a thickness of about 2 mm.
  • the color difference ⁇ E of the resin composition of the present invention is preferably 15 or less, more preferably 10 or less, from the viewpoint of reducing coloration. Although there is a tendency that the color difference ⁇ E of the resin composition can be kept low by reducing the content of the phosphorus compound, the color difference ⁇ E of the resin composition is obtained by blending the amount necessary for securing the flame retardancy. Usually 0.5 or more.
  • the density of the resin sheet of the present invention is preferably 0.5 g / cm 3 or more, and more preferably 0.6 g / cm 3 or more from the viewpoint of maintaining the strength of the resin sheet.
  • the density of the resin sheet is preferably 1.3 g / cm 3 or less, 1.0 g / cm 3 or less is more preferable.
  • the porosity of the resin sheet of the present invention is preferably 1% or more, more preferably 10% or more, from the viewpoint of opacity or weight reduction.
  • the porosity of the resin sheet is preferably 60% or less, more preferably 50% or less, from the viewpoint of maintaining the mechanical strength and the flame retardant performance.
  • the porosity of a resin sheet can be calculated
  • an arbitrary part of the resin sheet to be measured is cut out, embedded in epoxy resin and solidified, and then cut perpendicularly to the surface direction of the film to be measured using a microtome, and the cut surface thereof It sticks to observation sample stand so that it may become an observation side.
  • Gold or gold-palladium etc. are vapor-deposited on the observation surface, and the pores of the resin sheet are observed at an arbitrary magnification (for example, magnification of ⁇ 500 to ⁇ 3000) which is easy to observe with an electron microscope. Capture as data.
  • the obtained image data is subjected to image processing by an image analysis device to obtain the area ratio (%) of the void portion in a predetermined area of the resin sheet, and this is taken as the porosity (%). In this case, it is possible to average the measurement values in any ten or more observations to obtain the porosity.
  • the resin composition of the present invention can be produced according to a conventionally known method. Usually, the components are mixed well and then melt-kneaded in a single or twin screw extruder. In addition, it is also possible to prepare a resin composition by mixing each component in advance or mixing only a part thereof in advance and supplying it to an extruder using a feeder to melt and knead it. Furthermore, a mixture of a part of the propylene-based resin and a part of the other components is melt-kneaded to prepare a masterbatch, and then the remaining propylene-based resin and other components are mixed and melt-blended. You may refine it.
  • a resin composition for forming each layer may be prepared according to each layer.
  • the heating temperature during the melt-kneading is usually about 180 to 300 ° C. as the cylinder temperature of the extruder, and usually about 200 to 250 ° C. as the cylinder temperature in the compression zone, and the discharged resin temperature is usually 200 to 200 It is 250 ° C.
  • the obtained resin composition can be melt-extruded in a sheet form to form a resin sheet. Thereafter, as necessary, the obtained resin sheet is stretched in at least one direction.
  • the resin sheet may be obtained by annealing treatment (heat treatment) if necessary, and then slitting the ear portion.
  • the resin sheet of the present invention can be produced by various known methods.
  • the resin composition containing the above components may be melt-kneaded, extruded from a single die, and stretched as necessary.
  • a resin sheet having a multilayer structure a multilayer resin sheet in which a plurality of resin sheets are laminated by a co-extrusion method using a multi-layer die using feed blocks or multi manifolds, or an extrusion lamination method using a plurality of dies. Can be manufactured.
  • a resin sheet can also be manufactured by the method of combining the co-extrusion method by a multilayer die and the extrusion lamination method.
  • Stretching of the resin sheet can be performed by various known methods. Specifically, a longitudinal stretching method using a circumferential speed difference of a roll group, a transverse stretching method using a tenter oven, a sequential biaxial stretching method in which the longitudinal stretching and the transverse stretching are performed in normal order or reverse order, a rolling method
  • the simultaneous biaxial stretching method by the combination of a tenter oven and a linear motor, the simultaneous biaxial stretching method by the combination of a tenter oven and a pantograph, etc. can be mentioned.
  • the simultaneous biaxial stretching method by the tubular method which is a stretching method of an inflation film can be mentioned.
  • the temperature at the time of stretching is not particularly limited, and can be carried out within a temperature range suitable for stretching of a propylene-based resin. Specifically, it is preferable to carry out at a temperature lower by 2 to 15 ° C. or more than the melting point of the propylene-based resin.
  • the resin composition of the present invention contains an inorganic fine powder
  • the resin composition is stretched at a temperature lower than the melting point of the propylene-based resin, thereby including the pores including the inorganic fine powder as nuclei.
  • a resin sheet is obtained.
  • the resin sheet is a sheet having appropriate opacity and lightness.
  • the stretching may be performed at a temperature that is higher than the glass transition temperature of the main (most in mass ratio) propylene resin used for the resin sheet and 1 to 70 ° C. lower than the melting point of the crystalline part of the propylene resin. It may well be carried out in the range of 1 ° C. lower to 2 ° C. higher than the melting point.
  • the draw ratio of the resin sheet is not particularly limited, and may be appropriately determined in consideration of the characteristics and the like of the obtained resin sheet.
  • the stretch ratio in longitudinal uniaxial stretching is preferably in the range of 2 to 8 times, more preferably in the range of 3 to 7 times, and still more preferably in the range of 4 to 6 times.
  • the draw ratio at the time of horizontal uniaxial stretching is preferably in the range of 2 to 12 times, more preferably in the range of 4 to 10 times, and still more preferably in the range of 6 to 9 times.
  • the area stretching ratio (the product of the longitudinal ratio and the lateral ratio) is preferably in the range of 4 to 70 times, more preferably in the range of 10 to 60 times More preferably, it is in the range of 20 to 50 times.
  • the number of stretching axes and the stretching ratio of the resin sheet constituting each layer may be the same or different.
  • the preferable manufacturing method of the resin sheet of single layer structure is demonstrated.
  • the resin composition is melt-kneaded using an extruder, supplied to a single die, extruded into a sheet, and cooled to a temperature lower than the melting point of the propylene-based resin, for example, 40 to 85 ° C.
  • a non-stretched resin sheet is obtained.
  • this unstretched resin sheet is stretched 3 to 10 times in the longitudinal direction at a stretching temperature which is lower by 2 to 15 ° C. than the melting point of the propylene-based resin. Thereby, a uniaxially oriented resin sheet oriented in the longitudinal direction is obtained.
  • this uniaxially stretched resin sheet is stretched 4 to 12 times in the transverse direction at a stretching temperature 2 ° C. to 15 ° C. or more lower than the melting point of the propylene-based resin. Thereby, a biaxially stretched resin sheet is obtained.
  • the heat treatment temperature is preferably 1 to 15 ° C. or more higher than the melting point of the propylene-based resin.
  • the heat treatment is generally performed by roll heating or a heat oven, but these may be combined.
  • ⁇ Surface treatment> You may surface-treat to the resin sheet after extending
  • the use of the resin sheet of this invention is not specifically limited, Especially, it can utilize suitably for uses, such as a printing paper, a label paper, a reflective sheet.
  • a printing paper a label paper
  • a reflective sheet a use to which printing is given
  • the flame-retardant wallpaper used as a construction material the flameproof poster used for a store etc., a lighting decoration poster, pop etc. are mentioned, for example.
  • a label or a seal for example, a store sticker used for a store, a tag label or harness used for an automobile etc., a glass sticker used for a railway vehicle etc., etc. may be mentioned.
  • a light reflection sheet for liquid crystal displays for example, a light reflection sheet for liquid crystal displays, a light reflection sheet for electric display signs, a light reflection sheet for indoor lighting, a multi-sheet for agriculture, a reflector for photographing, a back of copying machine A lid etc. are mentioned.
  • the ink receiving layer has the effect of enhancing the printability of the resin sheet, particularly the transferability of the ink and the adhesion of the ink.
  • the ink receiving layer preferably contains at least one of a binder and an antistatic agent.
  • the ink receiving layer preferably further contains a crosslinking agent.
  • the ink receiving layer may contain an antiblocking agent, a coloring agent, an antifoaming agent, a mildewproofing agent, a lubricant and the like, as required.
  • the binder is not particularly limited as long as it has adhesiveness and can be applied to the surface of the resin sheet.
  • ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer and metal salt thereof (Zn, Al, Li, K, Na etc.), ethylene / (meth) acrylic acid (C 1 8) alkyl acrylate copolymers such as ethylene-based copolymer; maleic acid modified polyethylene, maleic acid-modified polypropylene, acid-modified polyolefins such as maleic acid-modified ethylene-vinyl acetate copolymer; monohydroxy (C 3 ⁇ 6) alkyl Hydroxyl group modified polyolefins such as modified polyethylene; Chlorinated polyolefins; Polyurethanes such as polyester polyurethane and polycarbonate polyurethane; Polyethyleneimines such as polyethyleneimine and poly (ethyleneimine-urea) and their modified products; Eth
  • the content ratio of the binder contained in the ink receiving layer is not particularly limited, it is usually 30% by mass or more, preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more based on the total mass of the ink receiving layer. It is at most mass%, preferably at most 99.5 mass%.
  • Antistatic agent examples include low molecular weight organic compounds, conductive inorganic compounds, so-called electron conductive polymers, nonionic polymer type antistatic agents, quaternary ammonium salt type copolymers, and alkali metal salt-containing polymers. .
  • low molecular weight organic compounds such as stearic acid monoglyceride, alkyl diethanolamine, sorbitan monolaurate, alkyl benzene sulfonate, alkyl diphenyl ether sulfonate, etc .; ITO (indium-doped tin oxide), ATO (antimony-doped tin oxide) Conductive inorganic compounds such as graphite whiskers; so-called electron conductive polymers which exhibit conductivity by pi electrons in molecular chains such as polythiophene, polypyrrole and polyaniline; polyethylene glycol, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene diamine and the like Nonionic polymer type antistatic agent; Quaternary ammonium salt type co-weight such as polyvinyl benzyltrimethyl ammonium chloride, polydimethylaminoethyl methacrylate quaternary compound Body; alkali metal salt-containing polymers such as an alkali metal i
  • the surface resistivity of the resin sheet to which the antistatic agent is applied is preferably 1 ⁇ 10 2 to 1 ⁇ 10 13 ⁇ , and more preferably 1 ⁇ 10 6 to 1 ⁇ 10 12 ⁇ .
  • the content ratio of the antistatic agent contained in the ink receiving layer is not particularly limited, it is usually 10% by mass or more, preferably 15% by mass or more, and more preferably 20% by mass or more based on the total mass of the ink receiving layer. Usually, it is 50% by mass or less, preferably 40% by mass or less.
  • the crosslinking agent functions to fix the binder or antistatic agent on the surface of the resin sheet by reacting with the binder or antistatic agent, or trapping the binder or antistatic agent in the network formed by the crosslinking agent.
  • the crosslinking agent include bifunctional or more functional substances having, as a reactive functional group, a hydroxy (hydroxy acid) group, a carboxy group, an epoxy group, an isocyanate group, an aldehyde group, an oxazoline skeleton, a carbodiimide skeleton and the like.
  • bisphenol A-epichlorohydrin resin epichlorohydrin resin of polyamine polyamide, aliphatic epoxy resin, epoxy novolac resin, alicyclic epoxy resin, brominated epoxy resin and the like are preferable, epichlorohydrin adduct of polyamine polyamide, monofunctional or polyfunctional glycidyl Ethers or glycidyl esters are more preferred.
  • the content of the crosslinking agent contained in the ink receiving layer is not particularly limited, but is usually 15% by mass or more, preferably 20% by mass or more, and usually 45% by mass or less, preferably 40% by mass, based on the total mass of the ink receiving layer. It is less than mass%. If the content rate of a crosslinking agent is the said range, the adhesiveness and water resistance of printing ink can be improved.
  • the ink receiving layer is preferably formed by applying a coating solution.
  • the solvent used for the coating liquid is, from the viewpoint of easy process control, water; water-soluble solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone etc .; water-insoluble solvents such as ethyl acetate, toluene, xylene etc. Can be mentioned.
  • the coating liquid is preferably used in the form of a solution or dispersion by dissolving or dispersing the above components such as a binder homogeneously in the solvent.
  • a coating solution of an aqueous solution or an aqueous dispersion using a water-soluble or water-dispersible component in each of the above components.
  • 0.1 mass% or more is preferable from a viewpoint of reducing drying load, and, as for solid content concentration in a coating liquid, 0.2 mass% or more is more preferable.
  • 20 mass% or less is preferable, and 10 mass% or less is more preferable.
  • Examples of the coating method include methods using coating devices such as a gravure coater, a microgravure coater, a reverse coater, a blade coater, a Mayer bar coater, and an air knife coater.
  • a gravure coater a microgravure coater
  • a reverse coater a blade coater
  • a Mayer bar coater a Mayer bar coater
  • an air knife coater a water-soluble organic solvent
  • the coating liquid to the resin sheet surface in advance from the viewpoint of suppressing the repelling of the coating liquid and uniformly coating
  • the ink receiving layer preferably has a solid content coating amount per one side after drying of 0.01 to 7 g / m 2 , more preferably 0.01 to 5 g / m 2 , and 0.05 to 5 g / m 2. 3 g / m 2 is particularly preferred.
  • the coating amount of the ink receiving layer is in the above range, the transferability and adhesion of the ink are likely to be improved. It is easy to suppress the fall of the adhesiveness of the ink by the cohesive failure in an ink receiving layer as the coating amount of an ink receiving layer is below the said upper limit. On the other hand, when the coating amount of the ink receiving layer is the above lower limit or more, the transferability and adhesion of the ink are easily exhibited.
  • the resin sheet of the present invention can be printed on the surface, preferably the surface provided with the ink receiving layer.
  • the print information includes a photographic image, a pattern, a bar code, a manufacturer, a name of a sales company, a character, a product name, a usage, and the like.
  • Examples of the printing method include gravure printing, offset printing, flexographic printing, seal printing, screen printing and the like.
  • decoration such as transfer foil and hologram may be performed. Decorations also include security elements such as threads. Both printing and decoration may be applied.
  • Example 1 NOR type light stabilizer (trade name: Adekastab) having 98.3 parts by mass of a propylene homopolymer (trade name: Novatec PP FY6, manufactured by Japan Polypropylene Corp.) listed in Table 1 and a chemical structure represented by Formula (1) 1 part by mass of LA-81 (manufactured by Adeka) and 0.7 parts by mass of a cyclic phosphazene compound (trade name: SPS-100, manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) having a melting point of 110 ° C. are mixed by a super mixer.
  • Adekastab NOR type light stabilizer having 98.3 parts by mass of a propylene homopolymer (trade name: Novatec PP FY6, manufactured by Japan Polypropylene Corp.) listed in Table 1 and a chemical structure represented by Formula (1) 1 part by mass of LA-81 (manufactured by Adeka) and 0.7 parts by mass of a cyclic phosphazene compound (trade name: S
  • the resin composition of The obtained resin composition is melt-kneaded in a twin-screw kneader set at 230 ° C., and the kneaded material is extruded from the die in the form of a strand, which is cooled in a water bath and cut with a pelletizer to obtain pellets I got
  • the obtained pellet is melt-kneaded again using an extruder set at 230 ° C., and the kneaded material is extruded from a T die into a sheet, which is cooled to 60 ° C. with a cooling device to obtain a single layer A non-stretched resin sheet was obtained.
  • the unstretched resin sheet is heated to 143 ° C., and then the stretch ratio between the rolls using a circumferential speed difference of a large number of roll groups is 4.2 times in the conveyance direction (longitudinal direction) of the resin sheet. It uniaxially stretched and then cooled at 60 ° C. to obtain a uniaxially stretched resin sheet.
  • this uniaxially stretched resin sheet is reheated to 160 ° C. using a tenter oven, and is 8.5 times in the width direction (lateral direction) of the resin sheet by a clip stretching method using a tenter stretching machine
  • the film was stretched at a draw ratio, and further annealed at 160 ° C. for 2 seconds in an oven while being held by a clip. Thereafter, the temperature was cooled to 60 ° C., and the ear portion was slit to obtain a single-layer resin sheet which was biaxially stretched one by one, and this was used as the resin sheet of Example 1.
  • the thickness of the resin sheet of Example 1 was 100 ⁇ m.
  • the conveyance speed of the same sheet was controlled to 120 m / min.
  • the heat resistance evaluation was performed as follows using the pellet of the resin composition of Example 1 obtained above. Further, using the resin sheet of Example 1, the flame retardancy, the bleed out and the dispersibility of the phosphorus compound were evaluated as follows. The results are summarized in Table 2.
  • a sulfur-based antioxidant trade name: Adekastab AO-412S, manufactured by Adeka Corporation
  • Examples 6 to 8 and Comparative Examples 7 to 8 The procedure of Examples 6 to 8 and Comparative Examples 7 to 8 is the same as that of Example 1 except that the resin composition in Example 1 is changed to the ratio described in Table 3 using the raw materials listed in Table 1. A resin composition and a resin sheet were obtained. The same evaluation was performed using the obtained resin composition and resin sheet. The results are summarized in Table 3. In Examples 6 to 8 and Comparative Examples 7 to 8, the compounding of the inorganic fine powder makes the resin sheet opaque and is unsuitable for observation of particulate matter by transmitted light, so evaluation of the dispersibility of the phosphorus compound is I did not do it.
  • the thickness of the resin sheet obtained in each Example and Comparative Example was determined according to JIS K7130: 1999 using a constant-pressure thickness measuring instrument (device name: PG-01J, manufactured by Techlock Co., Ltd.).
  • FMVSS-302 ⁇ Flame Retardant Evaluation 1 (FMVSS-302)> The flame retardancy of the resin sheet obtained in each example and comparative example was compared with that of FMVSS No. Measured in accordance with the 302 standard. Specifically, the resin sheet obtained in each Example and Comparative Example was cut into a rectangle of 102 mm ⁇ 356 mm size, and a line was drawn parallel to the short side at 38 mm and 292 mm from one end (short side) A sample was prepared and conditioned by standing for 24 hours under the conditions of a temperature of 21.degree. C. and a relative humidity of 50%.
  • ⁇ Flame retardancy evaluation 2 (flame resistance test 45 degree coil method)> About the resin sheet obtained by each Example and the comparative example, the flame retardance evaluation test was implemented by the "45 degree coil method" prescribed
  • MFR ratio The pellets of the resin composition obtained in each of the examples and the comparative examples were heated for 7 days in an oven set at an atmosphere temperature of 150 ° C. and stored for a synchronous period at normal temperature. Subsequently, MFR was measured from each pellet according to JIS-K 7210: 1999. Next, the ratio of MFR values before and after heating (MFR value after heating / MFR value before heating) was determined and evaluated based on the following criteria. It is preferable that the MFR ratio is 1.7 or less because the resin sheet extruded from the T-die does not sag and the moldability is good. ⁇ (Good): MFR ratio is 1.7 or less ⁇ (Not possible): MFR ratio exceeds 1.7
  • the resin sheet obtained in each Example and Comparative Example was cut into a diameter of 30 mm and used as a sample for bleed out evaluation. Using a scanning fluorescent X-ray analyzer (instrument name: ZSU Primus, manufactured by Rigaku Denki Kogyo Co., Ltd.), measure the amount of phosphorus derived from the phosphorus-based compound of each resin sheet sample at three points, and average the value (Ps Asked for). Separately, the resin sheets obtained in each of the Examples and Comparative Examples are cut into A4 size, and OPP film (trade name: FOS 60, manufactured by FUTAMURA CHEMICAL CO., LTD.) Is cut into A4 size and stacked one by one.
  • OPP film trade name: FOS 60, manufactured by FUTAMURA CHEMICAL CO., LTD.
  • the bleed-out amount of the phosphorus-based compound was calculated from the following formula, and from the amount of phosphorus transferred to the OPP film (Po) and the bleed-out amount, the quality was judged based on the following criteria.
  • Bleed out amount (%) (Po / Ps) ⁇ 100 ⁇ (Good): The amount of phosphorus transferred (Po) is less than 5 kcps, or the amount of bleed-out is less than 5% ⁇ (good): the amount of phosphorus transferred (Po) is 5 kcps or more, and the amount of bleed-out is 5 % Or more, less than 10% x (not good): The amount of phosphorus transferred (Po) is 5 kcps or more, and the amount of bleed-out is 10% or more
  • the resin composition and resin sheet of the present invention have both excellent flame retardancy and heat resistance, and bleed out of phosphorus compounds. As well as suppressing the stickiness due to the above, the appearance defect due to the dispersion failure of the phosphorus compound to the propylene resin is suppressed, and the excellent quality is provided.
  • the resin sheet of the comparative example 1 which does not contain a predetermined phosphorus compound was inferior to the flame retardance.
  • the resin sheet of Comparative Example 2 using a phosphorus compound having a melting point lower than a predetermined value is likely to be colored due to thermal degradation of the phosphorus compound in a high temperature environment, and may be sticky due to bleeding out of the phosphorus compound.
  • the resin sheets of Comparative Examples 3 and 4 using a phosphorus compound having a melting point higher than a predetermined value remain particulate even after the melt-kneading of the propylene resin because the phosphorus compound has a high melting point. And was inferior to the dispersibility of the phosphorus compound.
  • the resin compositions and resin sheets of Comparative Examples 5 and 6 containing a NOR-type light stabilizer different from the NOR-type light stabilizer represented by the formula (1) are generally the heat of the NOR-type light stabilizer under a high temperature environment. It was easy to be colored due to deterioration, and it was easy to cause deterioration of the propylene-based resin, and the heat resistance was poor.

Abstract

難燃性に優れ、着色し難く、また、リン系化合物のブリードアウトに起因したベタツキを抑制できる樹脂組成物を提供する。　本発明に係る樹脂組成物は、プロピレン系樹脂と、下記式（１）で表されるＮＯＲ型光安定剤と、融点が１００～２３５℃のリン系化合物と、を含有し、前記プロピレン系樹脂１００質量部に対して、前記ＮＯＲ型光安定剤の含有量が０．１～３質量部であり、前記リン系化合物の含有量が０．１～５質量部である。

Description

樹脂組成物及び樹脂シート
　本発明は、樹脂組成物及びこの樹脂組成物を用いて成形された樹脂シートに関する。
　プラスチック自体は燃えやすい素材であるため、プラスチックからなる成形品、例えば樹脂シート等に防炎性又は難燃性を付与することが望まれている。特に、建材として用いられる難燃壁紙、店舗に用いられる防炎ポスター、店舗ステッカー、家電品に用いられるシート部材、自動車に用いられるタグラベル、鉄道車両に用いられるガラスステッカー等には、高い難燃レベル（例えばＤＩＮ４１０２、ＦＭＶＳＳ－３０２等）が要求されている。
　このようなプラスチックからなる成形品に有用な原料として、プロピレン系樹脂が知られている。しかしながら、プロピレン系樹脂を含有する樹脂組成物において高い難燃性を達成しようとすると、ハロゲン系難燃剤を配合する、比較的多量の無機系難燃剤を配合する等の必要があった。
　特許文献１，２には、ハロゲン系難燃剤又は無機系難燃剤を配合することなく、難燃性を付与した樹脂組成物として、特定のＮＯＲ型ＨＡＬＳ化合物（ＮＯＲ型ヒンダードアミン系光安定剤）と特定のリン系化合物とを配合したプロピレン系樹脂組成物が記載されている。
特表２０１５－５１００２３号公報 特開２０１７－０６６２９９号公報
　しかしながら、特許文献１，２に記載されたプロピレン系樹脂組成物は着色しやすく、また、リン系化合物のブリードアウトによるベタツキを招くことから、得られる成形品の品質が十分満足な品質ではなかった。
　そこで、本発明は上記課題を解決することを目的としている。すなわち、本発明の目的は、難燃性に優れ、着色し難く、また、リン系化合物のブリードアウトに起因したベタツキを抑制できる樹脂組成物を提供することである。
　本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、プロピレン系樹脂と、特定構造のＮＯＲ型光安定剤と、特定融点のリン系化合物とを含有し、当該リン系化合物の含有量を所定範囲とした樹脂組成物を用いることによって、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　すなわち、本発明は、以下に示す種々の具体的態様を提供する。
［１］プロピレン系樹脂と、下記式（１）で表されるＮＯＲ型光安定剤と、融点が１００～２３５℃のリン系化合物と、を含有し、前記プロピレン系樹脂１００質量部に対して、前記ＮＯＲ型光安定剤の含有量が０．１～３質量部であり、前記リン系化合物の含有量が０．１～５質量部であることを特徴とする樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
［２］前記ＮＯＲ型光安定剤の含有量に対する前記リン系化合物の含有量の比が０．５～１０である、［１］に記載の樹脂組成物。
［３］前記リン系化合物が亜リン酸エステル化合物を含む、［１］又は［２］に記載の樹脂組成物。
［４］無機微細粉末を含有する、［１］～［３］の何れか一項に記載の樹脂組成物。
［５］上記［１］～［４］の何れか一項に記載の樹脂組成物を用いて形成された層を含む樹脂シート。
　本発明によれば、難燃性に優れ、着色し難く、また、リン系化合物のブリードアウトに起因したベタツキを抑制できる樹脂組成物を提供することができる。
　以下、本発明について詳細に説明する。なお、以下に記載する構成要件の説明は、本発明を説明するための例示であり、本発明はこれらの内容に限定されるものではない。なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
［樹脂組成物］
　本発明の樹脂組成物は、プロピレン系樹脂と、下記式（１）で表されるＮＯＲ型光安定剤と、融点が１００～２３５℃のリン系化合物と、を含有し、前記プロピレン系樹脂１００質量部に対する上記ＮＯＲ型光安定剤の含有量が０．１～３質量部であり、上記リン系化合物の含有量が０．１～５質量部である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 　上記特定組成の樹脂組成物は、高温条件下に所定期間保管しても色相の変化及び樹脂の流動性の変化が少ない。つまり、本発明の樹脂組成物は耐熱性に優れている。そして、当該樹脂組成物を用いて難燃性に優れた樹脂シートを得ることができる。また、当該樹脂シートは、リン系化合物のブリードアウトによるベタツキ、及び、リン系化合物のプロピレン系樹脂への分散不良による外観不良を抑制できる。
　以下、本発明の樹脂組成物に用い得る原材料について詳述する。
＜プロピレン系樹脂＞
　プロピレン系樹脂は樹脂組成物の主材料として用いられ、樹脂組成物を用いて形成される樹脂シートに成膜性、耐水性、耐久性、軽量性、物理的強度、及び光透過性を付与する。
　プロピレン系樹脂としては、主なモノマーにプロピレンが用いられるのであれば特に限定されない。例えば、プロピレンを単独重合させたアイソタクティック重合体又はシンジオタクティック重合体等が挙げられる。また、主成分となるプロピレンと、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン等のα－オレフィンとの共重合体である、プロピレン－α－オレフィン共重合体等を使用することもできる。共重合体は、モノマー成分が２元系でも３元系以上の多元系でもよく、またランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。また、プロピレン単独重合体とプロピレン共重合体とを併用してもよい。これらの中でも、プロピレン単独重合体が樹脂シートの主原料として取扱いやすく、好ましい。
　プロピレン系樹脂としては従来公知の種々のプロピレン系樹脂を用いることができる。何ら限定されるものではないが、プロピレン系樹脂のＭＦＲ（Melt Flow Rate：メルトフローレート）は、通常０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、通常３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、好ましくは２０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。
＜式（１）で表されるＮＯＲ型光安定剤＞
　本発明の樹脂組成物は、式（１）で表されるＮＯＲ型光安定剤を含有することにより、紫外線等によるプロピレン系樹脂の劣化を抑制し、優れた耐候性を付与することができる。また、高温環境下におけるプロピレン系樹脂の劣化が抑制され、耐熱性に優れた樹脂組成物及び樹脂シートを得ることができる。
　また、式（１）で表されるＮＯＲ型光安定剤は、これを含む樹脂組成物及び樹脂シートの燃焼時に優れたラジカル捕捉剤として機能し、燃焼反応を停止させる働きを示す。つまり、樹脂組成物及び樹脂シートに優れた難燃性を付与することができる。
　さらに式（１）で表されるＮＯＲ型光安定剤は、他のＮＯＲ型光安定剤に比べて化合物自体が安定であるため、樹脂組成物や樹脂シートの着色を防止できる。
　式（１）で表されるＮＯＲ型光安定剤は常温で液体であることから、プロピレン系樹脂との溶融混錬時には、樹脂組成物中に均一に微分散され、優れた耐熱性及び難燃性を発揮しやすい。
　本発明の樹脂組成物における、式（１）で表されるＮＯＲ型光安定剤の含有量は、プロピレン系樹脂１００質量部に対して０．１質量部以上であり、好ましくは０．２２質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは０．６質量部以上、特に好ましくは０．７質量部以上である。また同含有量は、プロピレン系樹脂１００質量部に対して３質量部以下であり、好ましくは２質量部以下、より好ましくは１．５質量部以下である。式（１）で表されるＮＯＲ型光安定剤の含有量が上記範囲内にあると、樹脂組成物の耐熱性が向上すると共に、樹脂シートの難燃性が向上する。
＜融点が１００～２３５℃のリン系化合物＞
　リン系化合物は、難燃剤として、プロピレン系樹脂の燃焼時にその燃焼成分を炭化（チャー化）させ、固化させて、空気を遮断する被膜を形成することで、燃焼反応を停止させる働きを示す。所定量の上記リン系化合物を、式（１）で表されるＮＯＲ型光安定剤と併用することにより、樹脂組成物及び樹脂シートに優れた難燃性を付与することができる。
　本発明で用いられるリン系化合物は、融点が１００℃以上であり、好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１４０℃以上である。また同融点は、２３５℃以下であり、好ましくは２３０℃以下、より好ましくは２２０℃以下、さらに好ましくは２１０℃以下である。
　リン系化合物の融点が１００℃以上であれば、リン系化合物は常温では固体であり、樹脂組成物のペレットを乾燥ホッパー等で乾燥させる際にベタツキによる閉塞を抑えやすい。得られる樹脂シートもブリードアウトによる成形ロール汚れやベタツキ等の発生が少なく取扱いやすい。
　また、本発明の樹脂組成物中にマトリックス樹脂として配合されるプロピレン系樹脂（特にホモポリプロピレン）は、一般に、２３０～２４０℃程度に設定した押出機等で溶融混錬される。そのため、リン系化合物の融点が２３５℃以下であれば、リン系化合物が液化した状態でプロピレン系樹脂中に微分散されるため、樹脂組成物中におけるリン系化合物の分散性に優れる。その結果、樹脂組成物は優れた難燃性を発揮しやすい。また、リン系化合物が樹脂組成物中に均一に分散するため、成形品（例えば、樹脂シート）の外観不良等が発生しにくくなる。
　本発明で用いるリン系化合物は、融点が１００～２３５℃であれば特に限定されないが、例えば、環状ホスファゼン化合物、亜リン酸エステル化合物等を好ましく用いることができる。高温環境下において樹脂組成物の色相変化が抑制されるため耐熱性に優れた樹脂組成物を得られるという観点からは環状ホスファゼン化合物が好ましく、リン系化合物のブリードアウトを抑制する効果に優れるという観点からは亜リン酸エステル化合物が好ましい。
　環状ホスファゼン化合物としては、下記式（２）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 　式（２）中、ａは３～２５の整数である。また、Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なっていてもよく、置換又は無置換のＣ１～３０アルキル基、置換又は無置換のＣ３～３０シクロアルキル基、置換又は無置換のＣ６～３０アリール基を示す。ここで、Ｃｘ～ｙとは炭素数がｘ～ｙであることを意味し、シクロアルキル基又はアリール基の場合は環形成炭素数を意味する。なお、「置換又は無置換のＣ６～３０アリール基」とは、「置換基を有するＣ６～３０アリール基」又は「置換基を有さないＣ６～３０アリール基」を意味する。
　亜リン酸エステル化合物としては、一般式Ｐ（ＯＲ３）３又は後述する式（３）で表される亜リン酸エステル化合物が好ましい。
　一般式Ｐ（ＯＲ３）３において、Ｒ３は置換又は無置換のＣ１～３０アルキル基、置換又は無置換のＣ３～３０シクロアルキル基、置換又は無置換のＣ６～３０アリール基を示す。複数のＲ３は互いに同一であっても異なっていてもよい。これらの中でも、Ｒ３の少なくとも１つが、置換又は無置換のＣ６～３０アリール基であることが好ましく、置換又は無置換のＣ６～１５アリール基であることがより好ましく、置換基を有するＣ６～１５アリール基であることが特に好ましい。アリール基の有する置換基としては、メチル基、エチル基、tert-ブチル基等のＣ１～１０アルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のＣ１～１０アルコキシ基等が挙げられ、好ましくはＣ１～５アルキル基である。置換基の数は特に限定されないが、通常１以上、好ましくは２以上であり、通常５以下、好ましくは３以下である。
　一般式Ｐ（ＯＲ３）３で表される亜リン酸エステル化合物の具体例としては、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ－ｉｓｏ－プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ－ｎ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト等のトリアリールホスファイト；２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイト、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイト等の二価フェノール類を含み環状構造を有するトリアリールホスファイト等が挙げられる。
　下記式（３）で表される亜リン酸エステル化合物において、Ｒ４及びＲ５は同一であっても異なっていてもよく、置換又は無置換のＣ１～３０アルキル基、置換又は無置換のＣ３～３０シクロアルキル基、置換又は無置換のＣ６～３０アリール基を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 　これらの中でも、Ｒ４及びＲ５は、各々独立に置換又は無置換のＣ６～３０アリール基であることが好ましく、置換又は無置換のＣ６～１５アリール基であることがより好ましく、置換基を有するＣ６～１５アリール基であることが特に好ましい。
　Ｒ４及びＲ５が置換基を有するＣ６～１５アリール基の場合、式（３）で表される亜リン酸エステル化合物は、下記式（４）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 　式（４）中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に水素原子又はＣ１～５アルキル基を示し、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１７は、それぞれ独立にＣ１～５アルキル基、Ｃ６～１５アリール基又はアラルキル基を示す。アラルキル基は、Ｃ１～５アルキル基の水素原子の１つがＣ６～１５アリール基で置換された置換基である。また、ｂ１～ｂ４は、それぞれ独立に０～３の整数を示す。Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５及びＲ１６はメチル基が好ましく、ｂ１～ｂ４は０が好ましい。
　式（３）又は（４）で表される亜リン酸エステル化合物の具体例としては、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等のペンタエリスリトールジホスファイト構造を有する亜リン酸エステル化合物等が挙げられる。
　上記のリン系化合物は、単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の樹脂組成物におけるリン系化合物の含有量は、プロピレン系樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上であり、好ましくは０．２５質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは０．６質量部以上、特に好ましくは０．８質量部以上である。また、同含有量は、プロピレン系樹脂１００質量部に対して、５質量部以下であり、好ましくは４質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。
　リン系化合物の含有量が上記下限以上であると、ＮＯＲ型光安定剤との併用により、樹脂組成物の耐熱性、及び樹脂シートの難燃性を向上させることができる。また、リン系化合物の含有量が上記上限以下であると、樹脂シート中のリン系化合物の分散性に優れると共に、リン系化合物のブリードアウトを低減できるため、樹脂シートのベトツキを抑制できる。
　つまり、リン系化合物の含有量を所定範囲とすることで、樹脂組成物の耐熱性、樹脂シートの難燃性、リン系化合物の分散性、及びリン系化合物のブリードアウト抑制効果のバランスに優れる。
　一方、リン系化合物の含有量が上記下限未満であると、樹脂組成物の耐熱性又は樹脂シートの難燃性の向上が期待できない。また、リン系化合物の含有量が上記上限を超えると効果の著しい向上は認められない傾向にあるため経済的ではなく、また、リン系化合物のブリードアウトが発生する。
＜ＮＯＲ型光安定剤とリン系化合物との含有量比＞
　本発明の樹脂組成物において、ＮＯＲ型光安定剤の含有量に対するリン系化合物の含有量の比［（リン系化合物の含有量）／（ＮＯＲ型光安定剤の含有量）］は、質量基準で、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．９以上、さらに好ましくは１以上、特に好ましくは１．２以上であり、好ましくは１０以下、より好ましくは７以下、さらに好ましくは５以下、特に好ましくは４以下である。つまり、ＮＯＲ型光安定剤の含有量に対して、相対的にリン系化合物の含有量が大きい方が好ましい傾向にある。ＮＯＲ型光安定剤の含有量に対するリン系化合物の含有量の比が上記範囲内であると、難燃性が特に向上する。ＮＯＲ型光安定剤の含有量に対するリン系化合物の含有量の比が上記下限以上であると、樹脂組成物や樹脂シートにより高い難燃性を付与することができる。また、上記上限以下であると配合量に応じた効果が得られるため経済的であり、またリン系化合物のブリードアウトも抑制できるため好ましい。
＜無機微細粉末＞
　本発明の樹脂組成物は、耐熱性や難燃性等の効果を阻害しない範囲で、無機微細粉末を含有してもよい。無機微細粉末は、無機フィラーとも呼ばれる。
　無機微細粉末を含有することにより、得られる樹脂シートの白色性又は不透明性を向上させることができる。つまり、無機微細粉末の配合により、樹脂シート中にプロピレン系樹脂と屈折率の異なる界面が増加するため、樹脂シートの光拡散率を調整することができる。また、無機微細粉末は、樹脂シートの延伸成形時に空孔核材として働くため、樹脂シートを多孔化できる。
　したがって、無機微細粉末を配合した樹脂組成物は、いわゆる合成紙の原料として有用である。
　一方、無機微細粉末を配合すると、樹脂組成物や樹脂シートの表面積が増大するため、樹脂組成物又は樹脂シートの燃焼時に、燃焼反応を促進させることがある。これは、樹脂組成物や樹脂シートに引火すると、無機微細粉末はその熱伝導率の高さから周囲のプロピレン系樹脂を溶融させ、さらにロウソクの芯のように燃焼を助長させる働きをするためと考えられる。
　本発明者らは、プロピレン系樹脂１００質量部に対する無機微細粉末（特に炭酸カルシウム）の含有量が３０質量部程度までであれば、所望の耐熱性や難燃性等を維持できることを見出した。したがって、無機微細粉末を含む樹脂組成物から、耐熱性及び難燃性に優れる樹脂シートが得られやすいことが分かった。
　上記の観点から、無機微細粉末の含有量は、プロピレン系樹脂１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上であり、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２５質量部以下、さらに好ましくは２０質量部以下である。無機微細粉末の含有量が上記下限以上であると、樹脂シートの光拡散率を増加させやすい。また、無機微細粉末の含有量が上記上限以下であると、難燃性の低下を抑制しやすい。
　無機微細粉末の具体例としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、焼成クレー、タルク、ゼオライト、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、珪藻土、酸化珪素等の微細粉末、中空ガラスビーズ等が挙げられる。これらの中でも、重質炭酸カルシウム又は軽質炭酸カルシウムは、多くの種類の市販品があり、所望の平均粒子径又は粒度分布が得られやすく、樹脂シートの白色性、不透明性等の光学特性を設計しやすいために好ましい。これらは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　無機微細粉末の平均粒子径は特に限定されないが、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．２μｍ以上であり、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下である。無機微細粉末の平均粒子径が上記下限以上であると、樹脂シートの光拡散率を増加させやすいとともに、光透過率を調整しやすい。また上記上限以下であると、より光拡散率が高い樹脂シートが得られやすい。また、粗大粒子の混入により延伸時における樹脂シートの破断を抑制しやすい。
　なお、無機微細粉末の平均粒子径とは、樹脂シートの厚み方向の切断面を電子顕微鏡により観察し、観察領域より無作為に抽出した１００個の無機微細粉末の粒子径を測定し、これに基づいて算出した平均値である。この場合の無機微細粉末の粒子径は、粒子の輪郭上の２点間の距離の最大値（最大径）から決定する。
＜その他の添加剤＞
　樹脂組成物には、必要に応じて分散剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、ブロッキング防止剤、結晶核剤、滑剤等の公知の添加剤を配合してもよい。また、本発明の効果を阻害しない範囲で、式（１）で表されるＮＯＲ型光安定剤以外の光安定剤、融点が１００℃未満又は２３５℃超のリン系化合物を配合してもよい。
　分散剤は、例えば、樹脂組成物中に上記の無機微細粉末を高分散させる目的で用いられる。分散剤としては、シランカップリング剤、オレイン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸、金属石鹸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、これらの塩等を例示することができる。
　分散剤の含有量は特に限定されないが、無機微細粉末の含有量に応じて、例えば、プロピレン系樹脂１００質量部に対して、０．０１～５質量部の範囲で配合することが好ましい。分散剤の含有量が０．０１質量部以上であると、プロピレン系樹脂中に無機微細粉末が均一に微分散されやすく、所望の光透過率及び光拡散率を得やすく、また、難燃性の低下を抑制しやすい傾向にある。また、分散剤の含有量が５質量部以下であると、余剰な分散剤によるベタツキ及び光透過性の阻害を防ぎやすい。
　また本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、プロピレン系樹脂以外の熱可塑性樹脂を含有していてもよい。当該熱可塑性樹脂としては、例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等の結晶性エチレン系樹脂、ポリメチル－１－ペンテン等の結晶性オレフィン系樹脂、ナイロン－６、ナイロン－６，６、ナイロン－６，１０、ナイロン－６，１２等のアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート又はその共重合体、ポリエチレンナフタレート、脂肪族ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル、ポリカーボネート、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン、ポリフェニレンスルフィド等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらは２種以上混合して用いることもできる。中でも結晶性エチレン系樹脂や、エチレン系又はプロピレン系以外の結晶性オレフィン系樹脂が好ましい。
　本発明の樹脂組成物におけるこれらの熱可塑性樹脂の含有量は、本発明の効果を阻害しない範囲であればよいが、プロピレン系樹脂１００質量部に対し、通常２０質量部以下、好ましくは１０質量部以下である。
［樹脂シート］
　本発明の樹脂シートは、上記樹脂組成物を用いて形成された層を含む。
　樹脂シートは、上記層を含むのであれば、単層構造であってもよいし、多層構造であってもよい。
　樹脂シートが多層構造である場合、各層を構成する樹脂組成物は同一であっても、異なっていてもよい。樹脂シートが多層構造であって、各層を構成する樹脂組成物が異なる場合には、少なくとも一層が本発明の樹脂組成物を用いて形成された層であればよく、本発明の樹脂組成物を用いて形成された層を複数含む場合は、各層を構成する樹脂組成物（すなわち層中に含まれる化合物の種類又は含有量）は同一であっても異なっていてもよい。例えば、最外層におけるリン系化合物の含有量が比較的大きければ、樹脂シートの難燃性が向上しやすく、また、無機微細粉末の含有量が比較的大きければ、合成紙の外観を達成しやすい。
　本発明の樹脂シートは無延伸シートであってもよく、延伸シートであってもよい。延伸シートである場合は、その延伸軸数が一方向であっても二方向以上であってもよい。
　本発明の樹脂シートの厚みは、所望性能に応じて適宜設定すればよく、特に制限されないが、３０μｍ以上であることが好ましく、４０μｍ以上であることがより好ましく、５０μｍ以上であることがさらに好ましい。また、樹脂シートの厚みは、５００μｍ以下であることが好ましく、３００μｍ以下であることがより好ましく、２００μｍ以下であることがさらに好ましい。樹脂シートの厚みが上記下限以上であると、樹脂シートは十分な機械的強度を有し、樹脂シートの延伸成形又は使用の際の破断を防止しやすい。また樹脂シートの厚みが上記上限以下であると、樹脂シートが重くなりすぎず、取り扱いが容易になる傾向にある。
　なお、樹脂シートの厚みは、ＪＩＳ　Ｋ７１３０：１９９９に準拠して測定した値である。樹脂シートが多層構造の場合には、複数の層全体として測定した値である。樹脂シートが多層構造の場合の各層の厚みは、電子顕微鏡を用いてその断面を観察し、外観より層間の界面を判断して厚み比率を求め、上記測定した樹脂シート全体の厚みと各層の厚み比率の積から算出する。
［樹脂組成物、樹脂シートの物性］
＜色差ΔＥ＞
　色差ΔＥとは、高温下における樹脂組成物の色相の変化を示す指標値である。色差ΔＥは樹脂組成物の熱安定性を示し、この値が低い樹脂組成物は、高温下における着色が少ないことを意味する。本発明における色差ΔＥは、後述する実施例に記載した条件下で測定した値とする。
　具体的には、まず樹脂組成物のペレットを、雰囲気の温度を１５０℃に設定したオーブン中で７日間加熱したサンプルと、常温で同期間保管したサンプルとを用意する。次いで、それぞれのペレットのサンプル約５ｇを、圧縮成型機を使用して２３０℃で油圧プレス成形して、直径約５０ｍｍ、厚さ約２ｍｍの、円盤状の評価用樹脂シートを得る。得られた評価用樹脂シートにつき、カラーメーターを用いて、加熱前後での明度Ｌ＊値、及び色座標ａ＊値、ｂ＊値をそれぞれ求めて、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表示系における色差ΔＥ＊ａｂを算出して、これを色差ΔＥとする。
　本発明の樹脂組成物の色差ΔＥは、着色を減らす観点から、１５以下であることが好ましく、１０以下であることがより好ましい。リン系化合物の含有量を減少させることで、樹脂組成物の色差ΔＥを低く保つことができる傾向にあるが、難燃性確保に必要な量を配合することにより、樹脂組成物の色差ΔＥは通常０．５以上となる。
＜密度＞
　本発明の樹脂シートの密度は、樹脂シートの強度維持の観点から０．５ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、０．６ｇ／ｃｍ３以上がより好ましい。一方、樹脂シートの軽量化の観点から、樹脂シートの密度は１．３ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、１．０ｇ／ｃｍ３以下がより好ましい。
　本発明の樹脂シートの密度は、ＪＩＳ　Ｋ　７１１２：１９９９に記載されている方法に従い、樹脂シートの厚みと、試料を１０ｃｍ×１０ｃｍサイズに打ち抜いて質量を測定して得られた秤量の値とから、下記の計算式によって算出できる。
　ρ＝Ｗｆ／Ｔｆ
　ただし、ρ、Ｗｆ及びＴｆのそれぞれは下記を示す。
　ρ　：樹脂シートの密度（ｇ／ｃｍ３）
　Ｗｆ：樹脂シートの坪量（ｇ／ｃｍ２）
　Ｔｆ：樹脂シートの厚み（ｃｍ）
＜空孔率＞
　本発明の樹脂シートの空孔率は、不透明化又は軽量化の観点から１％以上が好ましく、１０％以上がより好ましい。一方、機械的強度や難燃性能維持の観点から、樹脂シートの空孔率は、６０％以下が好ましく、５０％以下がより好ましい。
　樹脂シートの空孔率は、電子顕微鏡で観察した樹脂シートの断面の一定領域において、空孔が占める面積の比率より求めることができる。具体的には、測定対象の樹脂シートの任意の一部を切り取り、エポキシ樹脂で包埋して固化させた後、ミクロトームを用いて測定対象のフィルムの面方向に垂直に切断し、その切断面が観察面となるように観察試料台に貼り付ける。観察面に金又は金－パラジウム等を蒸着し、電子顕微鏡にて観察しやすい任意の倍率（例えば、５００倍～３０００倍の拡大倍率）において樹脂シートの空孔を観察し、観察した領域を画像データとして取り込む。得られた画像データを画像解析装置にて画像処理することによって、樹脂シートの一定領域における空孔部分の面積率（％）を求めて、空孔率（％）とする。この場合、任意の１０箇所以上の観察における測定値を平均して、空孔率とすることができる。
［樹脂組成物・樹脂シートの製造方法］
　本発明の樹脂組成物は、従来公知の方法に従って製造することができる。通常は各成分をよく混合し、次いで１軸又は２軸押出機で溶融混錬する。また各成分を予め混合することなく、ないしはその一部のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混錬し、樹脂組成物を調製することもできる。さらには、プロピレン系樹脂の一部に他の成分の一部を配合したものを溶融混錬してマスターバッチを調製し、次いでこれに残りのプロピレン系樹脂や他の成分を配合して溶融混錬してもよい。また、樹脂シートが多層構造の場合には、各層に応じた各層形成用の樹脂組成物を調製すればよい。なお、溶融混錬に際しての加熱温度は、押出機のシリンダー温度として通常１８０～３００℃程度、特に圧縮ゾーンでのシリンダー温度として通常２００～２５０℃程度であり、吐出される樹脂温度は通常２００～２５０℃である。
　次いで、得られた樹脂組成物をシート状に溶融押出して、樹脂シートを成形することができる。その後、必要に応じて、得られた樹脂シートを少なくとも一方向に延伸する。また、必要によりアニーリング処理（熱処理）し、続いて耳部をスリットすることにより、樹脂シートを得てもよい。
　本発明の樹脂シートの製造には、従来公知の種々の方法が使用できる。例えば、樹脂シートが単層構造である場合は、上記成分を含有する樹脂組成物を溶融混練し単一のダイスから押し出して、必要に応じて延伸すればよい。また、多層構造の樹脂シートである場合は、フィードブロック又はマルチマニホールドを使用した多層ダイスを用いる共押出方式や、複数のダイスを使用する押出ラミネーション方式等により複数の樹脂シートが積層した多層樹脂シートを製造することができる。さらに多層ダイスによる共押出方式と押出ラミネーション方式を組み合わせる方法により樹脂シートを製造することもできる。
　樹脂シートの延伸は、公知の種々の方法によって行うことができる。具体的には、ロール群の周速差を利用した縦延伸方法、テンターオーブンを使用した横延伸方法、上記縦延伸と横延伸とを正順又は逆順に行う逐次２軸延伸方法、圧延方法、テンターオーブンとリニアモーターの組み合わせによる同時２軸延伸方法、テンターオーブンとパンタグラフの組み合わせによる同時２軸延伸方法等を挙げることができる。また、インフレーションフィルムの延伸方法であるチューブラー法による同時２軸延伸方法を挙げることができる。
　延伸時の温度は、特に限定されず、プロピレン系樹脂の延伸に好適な温度範囲内で実施することができる。具体的には、プロピレン系樹脂の融点より、２～１５℃以上低い温度で行うことが好ましい。例えば、本発明の樹脂組成物が無機微細粉末を含有する場合、当該樹脂組成物をプロピレン系樹脂の融点より低い温度で延伸することで、無機微細粉末等を核とした空孔を内包した延伸樹脂シートが得られる。この場合、樹脂シートは、適度な不透明性及び軽量性を有するシートとなる。また延伸は、樹脂シートに用いる主要な（質量比で最も多く用いる）プロピレン系樹脂のガラス転移点温度以上であって、プロピレン系樹脂の結晶部の融点より１～７０℃低い温度で行ってもよく、融点より１℃低い温度から２℃高い温度の範囲で行ってもよい。
　樹脂シートの延伸倍率は、特に制限されず、得られる樹脂シートの特性等を考慮して、適宜決定すればよい。縦１軸延伸時の延伸倍率は２～８倍の範囲であることが好ましく、３～７倍の範囲であることがより好ましく、４～６倍の範囲であることがさらに好ましい。また、横１軸延伸時の延伸倍率は２～１２倍の範囲であることが好ましく、４～１０倍の範囲であることがより好ましく、６～９倍の範囲であることがさらに好ましい。また、２軸方向に延伸する場合には、面積延伸倍率（縦倍率と横倍率の積）で、４～７０倍の範囲であることが好ましく、１０～６０倍の範囲であることがより好ましく、２０～５０倍の範囲であることがさらに好ましい。
　樹脂シートが多層構造である場合、各層を構成する樹脂シートの延伸軸数、延伸倍率は同一であっても異なっていてもよい。
　以下に、単層構造の樹脂シートの好ましい製造方法について説明する。
　まず、樹脂組成物を、押出機を用いて溶融混練し、単一のダイスに供給して、シート状に押し出し、プロピレン系樹脂の融点より低い温度、例えば４０～８５℃まで冷却することで、無延伸樹脂シートが得られる。次に、この無延伸樹脂シートを、プロピレン系樹脂の融点よりも２～１５℃以上低い延伸温度で、縦方向に３～１０倍延伸する。これにより、縦方向に配向した１軸延伸樹脂シートが得られる。続いて、この１軸延伸樹脂シートを、プロピレン系樹脂の融点よりも２℃～１５℃以上低い延伸温度で、横方向に４～１２倍延伸する。これにより、２軸延伸樹脂シートが得られる。
＜熱処理＞
　延伸後の樹脂シートには、熱処理を行うことが好ましい。熱処理の温度は、プロピレン系樹脂の融点より、１～１５℃以上高い温度で行うことが好ましい。熱処理を行うことにより、プロピレン系樹脂の非晶部分の結晶化が促進されて延伸方向への熱収縮率が低減し、樹脂シートの寸法変化が少なくなる。熱処理の方法はロール加熱又は熱オーブンで行うのが一般的であるが、これらを組み合わせてもよい。
＜表面処理＞
　延伸後の樹脂シートには、表面処理を行ってもよい。表面処理を行うことにより、樹脂シートの二次加工適性を向上させることができる。表面処理としては、コロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理、グロー放電処理、オゾン処理等の酸化処理等が挙げられる。また、延伸後の樹脂シートに対して酸化処理を行った後に、アンカー剤及び帯電防止剤の塗布を行ってもよい。
［樹脂シートの用途］
　本発明の樹脂シートの用途は特に限定されないが、特に、印刷用紙、ラベル用紙、反射シート等の用途に好適に利用可能である。
　印刷が施される用途としては、例えば建材として用いられる難燃壁紙、店舗等に用いられる防炎ポスター、電飾ポスター、ポップ等が挙げられる。ラベル又はシールの用途としては、例えば店舗に用いられる店舗ステッカー、自動車等に用いられるタグラベルやハーネス、鉄道車両等に用いられるガラスステッカー等が挙げられる。光反射機能が求められる用途としては、例えば液晶ディスプレイ用の光反射シート、電飾看板用の光反射シート、室内照明用の光反射シート、農業用マルチシート、撮影用レフ板、コピー機の裏蓋等が挙げられる。
　以下に、印刷用途の樹脂シートに関し詳述する。樹脂シートには直接印刷することが可能であるが、樹脂シートの少なくとも一方の面に印刷層としてインキ受理層を配置することが好ましい。
（インキ受理層）
　インキ受理層は樹脂シートの印刷適性、特にインキの転移性及びインキの密着性を高める効果を奏する。
　インキ受理層は、バインダーと帯電防止剤の少なくとも１つを含むことが好ましい。インキ受理層は、さらに架橋剤を含むことが好ましい。また、インキ受理層は、必要に応じて、アンチブロッキング剤、着色剤、消泡剤、防黴剤、滑剤等を含むことができる。
〈バインダー〉
　バインダーは、粘着性があり、樹脂シートの表面に適用可能なものであれば特に限定されない。
　バインダーとしては、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体及びその金属塩（Ｚｎ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ等）、エチレン・（メタ）アクリル酸（Ｃ１～８）アルキルエステル共重合体等のエチレン系共重合体；マレイン酸変性ポリエチレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、マレイン酸変性エチレン・酢酸ビニル共重合体等の酸変性ポリオレフィン；モノヒドロキシ（Ｃ３～６）アルキル変性ポリエチレン等の水酸基変性ポリオレフィン；塩素化ポリオレフィン；ポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン等のポリウレタン；ポリエチレンイミン、ポリ（エチレンイミン－尿素）等のポリエチレンイミン及びその変性物；ポリアミンポリアミドのエチレンイミン付加物、ポリアミンポリアミドの各種（アルキル、シクロアルキル、アリル、アラルキル、ベンジル、シクロペンチル）変性体等の変性ポリアミンポリアミド等が挙げられる。
　インキ受理層に特に耐水性を付与することを目的とする場合、水分散性（エマルジョン）のバインダーを選択することができる。
　インキ受理層に含まれるバインダーの含有割合は特に限定されないが、インキ受理層の全質量に対して通常３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上であり、通常１００質量％以下、好ましくは９９．５質量％以下である。
〈帯電防止剤〉
　帯電防止剤としては、低分子量有機化合物、導電性無機化合物、いわゆる電子導電性ポリマー、非イオン性ポリマー型帯電防止剤、第四級アンモニウム塩型共重合体、アルカリ金属塩含有ポリマー等が挙げられる。具体的には、ステアリン酸モノグリセリド、アルキルジエタノールアミン、ソルビタンモノラウレート、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩等の低分子量有機化合物；ＩＴＯ（インジウムドープド酸化錫）、ＡＴＯ（アンチモンドープド酸化錫）、グラファイトウィスカ等の導電性無機化合物；ポリチオフェン、ポリピーロイル、ポリアニリン等の分子鎖内のパイ電子により導電性を発揮するいわゆる電子導電性ポリマー；ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンジアミン等の非イオン性ポリマー型帯電防止剤；ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート四級化物等の第四級アンモニウム塩型共重合体；アルキレンオキシド基又は水酸基含有ポリマーへのアルカリ金属イオン添加物等のアルカリ金属塩含有ポリマー等が挙げられる。
　帯電防止剤が適用された、樹脂シートの表面抵抗率は１×１０２～１×１０１３Ωが好ましく、１×１０６～１×１０１２Ωがより好ましい。
　インキ受理層に含まれる帯電防止剤の含有割合は特に限定されないが、インキ受理層の全質量に対して通常１０質量％以上、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、通常５０質量％以下、好ましくは４０質量％以下である。
〈架橋剤〉
　架橋剤は、バインダー又は帯電防止剤と反応して、あるいは架橋剤が形成する網目ネットワーク中にバインダー又は帯電防止剤を閉じ込めて、バインダー又は帯電防止剤を樹脂シートの表面に固定する働きをする。その結果、たとえば樹脂シートに施した印刷の密着性や耐水性を高める効果を奏する。
　架橋剤としては、反応性官能基としてヒドロキシ（水酸）基、カルボキシ基、エポキシ基、イソシアネート基、アルデヒド基、オキサゾリン骨格、カルボジイミド骨格等を有する２官能以上の物質が挙げられる。中でもビスフェノールＡ－エピクロルヒドリン樹脂、ポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、エポキシノボラック樹脂、脂環式エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂等が好ましく、ポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン付加物、単官能又は多官能のグリシジルエーテル又はグリシジルエステル類がより好ましい。
　インキ受理層に含まれる架橋剤の含有割合は特に限定されないが、インキ受理層の全質量に対して通常１５質量％以上、好ましくは２０質量％以上であり、通常４５質量％以下、好ましくは４０質量％以下である。架橋剤の含有割合が上記範囲であれば、印刷インキの密着性及び耐水性を高めることができる。
（インキ受理層の積層）
　インキ受理層は、塗工液を塗工して形成されることが好ましい。塗工液に用いる溶剤は、工程管理が容易である観点から、水；メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン等の水溶性溶剤；酢酸エチル、トルエン、キシレン等の非水溶性溶剤等が挙げられる。
　塗工液は上記溶剤に、バインダー等の上記成分を均質に溶解又は分散させて、溶液又は分散液の状態として用いることが好ましい。中でも安全性又は臭気の観点から、上記成分を何れも水溶性又は水分散性の成分を用いて、水溶液又は水分散液の塗工液を用いることがより好ましい。
　塗工液中の固形分濃度は、乾燥負荷を少なくする観点から０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましい。また、均一な塗工面を得る観点から２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。
　塗工方法としては、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、リバースコーター、ブレードコーター、メイヤーバーコーター、エアーナイフコーター等の塗工装置を用いる方法が挙げられる。
　溶剤として水又は水溶性有機溶剤を使用する場合、塗工液のはじきを抑制し均一に塗工する観点から、事前に塗工液を塗工する樹脂シート表面にコロナ放電処理に例示される活性化処理を施すことが好ましい。また、事前に樹脂シート表面に上記塗工液を塗工し、塗工層を乾燥させて溶剤を除去することも好ましい。
　インキ受理層は、乾燥後の片面当たりの固形分塗工量として０．０１～７ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．０１～５ｇ／ｍ２であることがより好ましく、０．０５～３ｇ／ｍ２が特に好ましい。インキ受理層の塗工量が上記範囲であると、インキの転移性及び密着性が向上しやすい。インキ受理層の塗工量が上記上限以下であるとインキ受理層内での凝集破壊によるインキの密着性の低下を抑制しやすい。一方、インキ受理層の塗工量が上記下限以上であるとインキの転移性及び密着性が発現しやすくなる。
＜樹脂シートの加工＞
（印刷及び加飾）
　本発明の樹脂シートは、表面に、好ましくはインキ受理層を設けた面に、印刷を施すことができる。印刷情報としては写真画像、絵柄、バーコード、製造元、販売会社名、キャラクター、商品名、使用方法等が挙げられる。
　印刷方法としては、グラビア印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、シール印刷、スクリーン印刷等が挙げられる。
　また、印刷以外に転写箔、ホログラム等の加飾を施してもよい。スレッド等のセキュリティ要素も加飾に含まれる。印刷と加飾との両方を施してもよい。
　以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
＜実施例１＞
　表１に記載のプロピレン単独重合体（商品名：ノバテックＰＰ　ＦＹ６、日本ポリプロ社製）９８．３質量部、式（１）で表される化学構造を有するＮＯＲ型光安定剤（商品名：アデカスタブ　ＬＡ－８１、アデカ社製）１質量部、及び融点が１１０℃の環状ホスファゼン化合物（商品名：ＳＰＳ－１００、大塚化学社製）０．７質量部を、スーパーミキサーで混合し、実施例１の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を２３０℃に設定した２軸混錬機にて溶融混錬し、混錬物をダイよりストランド状に押し出し、これを水槽中で冷却した後にペレタイザーでカットして、ペレットを得た。
　次いで、得られたペレットを２３０℃に設定した押出機を用いて再び溶融混錬し、混錬物をＴダイよりシート状に押し出し、これを冷却装置にて６０℃まで冷却して単層の無延伸樹脂シートを得た。
　次いで、この無延伸樹脂シートを１４３℃まで加熱した後、多数のロール群の周速差を利用したロール間延伸法にて樹脂シートの搬送方向（縦方向）に４．２倍の延伸倍率で１軸延伸し、その後６０℃にて冷却して１軸延伸された樹脂シートを得た。
　次いで、この１軸延伸された樹脂シートを、テンターオーブンを用いて１６０℃まで再加熱し、テンター延伸機を用いたクリップ延伸法にて樹脂シートの幅方向（横方向）に８．５倍の延伸倍率で延伸し、クリップで保持したままさらにオーブンで、１６０℃で２秒間アニーリング処理を行った。その後６０℃まで冷却し、耳部をスリットして、逐次２軸延伸された単層の樹脂シートを得、これを実施例１の樹脂シートとした。実施例１の樹脂シートの厚みは１００μｍであった。また、同シートの搬送速度は、１２０ｍ／ｍｉｎに制御した。
　上記で得られた実施例１の樹脂組成物のペレットを用いて下記のとおり耐熱性の評価を行った。また、実施例１の樹脂シートを用いて下記のとおり難燃性、ブリードアウト及びリン系化合物の分散性の評価を行った。結果を表２にまとめて示す。
＜実施例２～５、９、１０及び比較例１～６、９～１２＞
　実施例１における樹脂組成物を、表１に記載の原料を用いて表２に記載の割合に変更した以外は、実施例１と同様の手順により実施例２～５、９、１０及び比較例１～６、９～１２の樹脂組成物及び樹脂シートを得た。なお、比較例１０では、樹脂組成物の加工性の観点から、イオウ系酸化防止剤（商品名：アデカスタブ　ＡＯ－４１２Ｓ、アデカ社製）を０．１質量部配合した。
　得られた樹脂組成物及び樹脂シートを用いて、同様の評価を行った。結果を表２にまとめて示す。
＜実施例６～８、比較例７～８＞
　実施例１における樹脂組成物を、表１に記載の原料を用いて表３に記載の割合に変更した以外は、実施例１と同様の手順により実施例６～８、比較例７～８の樹脂組成物及び樹脂シート得た。得られた樹脂組成物及び樹脂シートを用いて、同様の評価を行った。結果を表３にまとめて示す。なお、実施例６～８及び比較例７～８では、無機微細粉末の配合により、樹脂シートが不透明化し、透過光による粒子状物の観察に不適なため、リン系化合物の分散性の評価は行わなかった。
［評価方法］
　上記の実施例及び比較例より得られた樹脂組成物及び樹脂シートについて、下記の評価手法及び評価基準に従って物性評価を行った。
＜厚み＞
　各実施例及び比較例で得られた樹脂シートの厚みは、定圧厚さ測定器（機器名：ＰＧ－０１Ｊ、テクロック社製）を用い、ＪＩＳ　Ｋ７１３０：１９９９に従って求めた。
＜難燃性評価１（ＦＭＶＳＳ－３０２）＞
　各実施例及び比較例で得られた樹脂シートの難燃性を、ＦＭＶＳＳ　Ｎｏ．３０２規格に準拠して測定した。
　具体的には、各実施例及び比較例で得られた樹脂シートを、１０２ｍｍ×３５６ｍｍサイズの矩形に切り取り、片側端（短辺）から３８ｍｍ及び２９２ｍｍ箇所に短辺に平行にラインを引いた測定用サンプルを作製し、これを温度２１℃、相対湿度５０％の条件下で２４時間静置してコンディショニングした。次いでＦＭＶＳＳ－３０２専用チャンバー（寸法：３８１ｍｍ×２０３ｍｍ×３５６ｍｍ）を用いて、測定用サンプルをＵ字型のフレームに挟み、バーナーからの炎の高さを３８ｍｍとし、バーナーの先端の中心が、サンプルの下面側、短辺幅方向中央、解放端より１９ｍｍの場所となるように設置し、１５秒間接炎して、ラインを引いた３８ｍｍから２９２ｍｍまでの間の燃焼速度を計測した。炎が燃焼時間計測終了ライン（２９２ｍｍ位置）に達しない場合は、接炎から消火までの時間及び燃焼距離を計測した。計測の結果から、樹脂シートの難燃性を下記の基準で評価した。
　　○（良）　：燃焼時間計測ライン（３８ｍｍ位置）からの燃焼距離が３０ｍｍ以内、且つ２０秒以内に消火
　　△（可）　：燃焼時間計測ライン（３８ｍｍ位置）からの燃焼距離が５１ｍｍ以内、且つ６０秒以内に消火
　　×（不可）：燃焼時間計測ライン（３８ｍｍ位置）からの燃焼距離が５１ｍｍを超えて、又は６０秒を超えて燃焼する
＜難燃性評価２（防炎試験４５度コイル法）＞
　各実施例及び比較例で得られた樹脂シートについて、消防法施行規則第４条３に規定される「４５度コイル法」にて、難燃性評価試験を実施した。具体的には４５度コイル法で燃焼試験を行い、燃え尽きるまでの接炎回数を測定した。なお、難燃性は下記の基準で評価した。
　　○（良）　：４回以上
　　△（可）　：３回 
　　×（不可）：２回以下
＜耐熱性＞
　各実施例及び比較例で得られた樹脂組成物のペレットを、雰囲気の温度を１５０℃に設定したオーブン中で７日間加熱した前後において、色相及びＭＦＲの測定を行い、その変化量から樹脂組成物の耐熱性の有無を評価した。
　（色差ΔＥ）
　各実施例及び比較例で得られた樹脂組成物のペレットを、雰囲気の温度を１５０℃に設定したオーブン中で７日間加熱したサンプルと、常温で同期間保管したサンプルとを作成した。次いで、それぞれのペレットのサンプル約５ｇを、圧縮成型機（（株）東洋精機製作所製、ミニテストプレスＭＰ－ＷＣ）を使用して２３０℃で油圧プレス成形して、直径約５０ｍｍ、厚さ約２ｍｍの、円盤状の評価用樹脂シートを得た。
　次いで、得られた評価用樹脂シートを、カラーメーター（機器名：タッチパネル式カラーコンピューターＳＭ－Ｔ、スガ試験機社製）を用いて、加熱前後での明度Ｌ＊値、及び色座標ａ＊値、ｂ＊値をそれぞれ求めて、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表示系における色差ΔＥ＊ａｂを算出して、これを色差ΔＥとし、下記の基準で評価した。
　　○（可）　：ΔＥ値が１５以下
　　×（不可）：ΔＥ値が１５を超える
　（ＭＦＲ比）
　各実施例及び比較例で得られた樹脂組成物のペレットを、雰囲気の温度を１５０℃に設定したオーブン中で７日間加熱したものと、常温で同期間保管したものとを作成した。次いで、それぞれのペレットから、ＪＩＳ－Ｋ７２１０：１９９９に従ってＭＦＲを測定した。次いで、加熱前後でのＭＦＲ値の比（加熱後のＭＦＲ値／加熱前のＭＦＲ値）を求めて、下記の基準で評価した。ＭＦＲ比が１．７以下であると、Ｔダイから押し出された樹脂シートが垂れることなく、成形性が良好であるため好ましい。
　　○（可）　：ＭＦＲ比が１．７以下
　　×（不可）：ＭＦＲ比が１．７を超える
＜ブリードアウト＞
　各実施例及び比較例で得られた樹脂シートを３０ｍｍ径に切り出し、ブリードアウト評価用のサンプルとした。走査型蛍光Ｘ線分析装置（機器名：ＺＳＵ　Ｐｒｉｍｕｓ、理学電機工業社製）を用いて、各樹脂シートのサンプルのリン系化合物に由来するリンの量を３点測定し、その平均値（Ｐｓ）を求めた。
　別に、各実施例、比較例で得られた樹脂シートをＡ４サイズに断裁し、これにＯＰＰフィルム（商品名：ＦＯＳ６０、フタムラ化学社製）をＡ４サイズに断裁したものを１枚ずつ重ねた状態で、これを２枚の平坦なガラス板（Ａ４サイズ）で挟み込み、オーブン中の水平な卓上に静置して、さらに１０ｋｇのＡ４サイズの重りを乗せた。
　次いで、これをオーブン中で１００℃の条件下で１日間保管して、樹脂シートからブリードアウトしたリン系化合物を、ＯＰＰフィルムへと転写させた。
　次いで、ＯＰＰフィルムから樹脂シートを丁寧に剥がし、ＯＰＰフィルムに転写されたリンの量（Ｐｏ）を、重ねた面を測定面として、上記と同様に走査型蛍光Ｘ線分析装置を用いて測定した。
　それぞれの測定結果から、リン系化合物のブリードアウト量を下記式より算出し、ＯＰＰフィルムに転写されたリンの量（Ｐｏ）及びブリードアウト量から、下記の基準で良否を判定した。
　ブリードアウト量（％）＝（Ｐｏ／Ｐｓ）×１００
　　○（良）　：転写されたリンの量（Ｐｏ）が５ｋｃｐｓ未満、又はブリードアウト量が５％未満
　　△（可）　：転写されたリンの量（Ｐｏ）が５ｋｃｐｓ以上、且つブリードアウト量が５％以上、１０％未満
　　×（不可）：転写されたリンの量（Ｐｏ）が５ｋｃｐｓ以上、且つブリードアウト量が１０％以上
＜リン系化合物の分散性＞
　各実施例及び比較例で得られた樹脂シートを、屋内天井の点灯した蛍光灯から約３ｍ離れた位置にて、光源光を透過させながら樹脂シートを目視で観察した際に、樹脂シート中にリン系化合物に由来する粒子状物（粒子径５０μｍ以上）が視認されるか否かから、リン系化合物の分散性を下記の基準で評価した。
　　○（可）　：リン系化合物に由来する粒子状物は視認できない
　　×（不可）：リン系化合物に由来する粒子状物を視認できる
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
＜総括＞
　実施例１～５、９及び１０の樹脂組成物及び樹脂シートの評価結果から、本願発明の樹脂組成物及び樹脂シートは、優れた難燃性と耐熱性を兼ね備え、且つリン系化合物のブリードアウトによるベタツキを抑えるとともに、リン系化合物のプロピレン系樹脂への分散不良による外観不良をも抑え、優れた品質を具備していた。
　一方、所定のリン系化合物を含まない比較例１の樹脂シートは、難燃性に劣るものであった。また、融点が所定の値よりも低いリン系化合物を用いた比較例２の樹脂シートは、高温環境下でリン系化合物の熱劣化により着色しやすく、リン系化合物のブリードアウトによりベタツキが生じやすかった。また、融点が所定の値よりも高いリン系化合物を用いた比較例３及び４の樹脂シートは、リン系化合物が高融点であるが故にプロピレン系樹脂の溶融混錬後にも粒子状のままであり、リン系化合物の分散性に劣っていた。
　また、式（１）で表されるＮＯＲ型光安定剤と異なるＮＯＲ型光安定剤を含む比較例５及び６の樹脂組成物及び樹脂シートは、総じて高温環境下においてＮＯＲ型光安定剤の熱劣化により着色しやすく、またプロピレン系樹脂の劣化が生じやすく耐熱性に劣るものであった。
　実施例６～８の樹脂組成物及び樹脂シートの評価結果から、本願発明の樹脂組成物において、プロピレン系樹脂１００質量部に対して無機微細粉末を３０質量部程度まで添加しても、その難燃性及び耐熱性を好適に維持できることが分かった。
　本出願は、２０１７年１０月３１日に出願された日本特許出願である特願２０１７－２１０７９２号に基づく優先権を主張し、当該日本特許出願のすべての記載内容を援用する。

Claims (5)

  1. 　プロピレン系樹脂と、
    　下記式（１）で表されるＮＯＲ型光安定剤と、
    　融点が１００～２３５℃のリン系化合物と、
    を含有し、
    　前記プロピレン系樹脂１００質量部に対して、前記ＮＯＲ型光安定剤の含有量が０．１～３質量部であり、前記リン系化合物の含有量が０．１～５質量部であることを特徴とする樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
  2. 　前記ＮＯＲ型光安定剤の含有量に対する前記リン系化合物の含有量の比が０．５～１０である、請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　前記リン系化合物が亜リン酸エステル化合物を含む、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
  4. 　無機微細粉末を含有する、請求項１～３の何れか一項に記載の樹脂組成物。
  5. 　請求項１～４の何れか一項に記載の樹脂組成物を用いて形成された層を含む樹脂シート。

     
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