CN112449647A - 添加剂组合物、含有其的聚烯烃系树脂组合物、聚烯烃系树脂组合物的制造方法和其成型品 - Google Patents

添加剂组合物、含有其的聚烯烃系树脂组合物、聚烯烃系树脂组合物的制造方法和其成型品 Download PDF

Info

Publication number
CN112449647A
CN112449647A CN201980045237.2A CN201980045237A CN112449647A CN 112449647 A CN112449647 A CN 112449647A CN 201980045237 A CN201980045237 A CN 201980045237A CN 112449647 A CN112449647 A CN 112449647A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyolefin resin
additive composition
mass
bis
tert
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201980045237.2A
Other languages
English (en)
Inventor
横山亮
横田悠里
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Adeka Corp
Original Assignee
Adeka Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Adeka Corp filed Critical Adeka Corp
Publication of CN112449647A publication Critical patent/CN112449647A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/156—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having two oxygen atoms in the ring
    • C08K5/1575—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/527—Cyclic esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene

Abstract

提供：粉体流动性优异、结果对挤出机的进料稳定性优异、且可以对成型品赋予优异的透明性和机械特性的添加剂组合物、含有其的聚烯烃系树脂组合物、聚烯烃系树脂组合物的制造方法、和其成型品。一种添加剂组合物，其含有1‑[8‑丙基‑2,6‑双(4‑丙基苯基)四氢[1,3]二氧并[5,4‑d]‑1,3‑二恶英‑4‑基]乙烷‑1,2‑二醇(A)和通式(1)(通式(1)中，R1～R4各自独立地表示碳原子数1～6的烷基，n表示1或2的数，n为1的情况下，M1表示碱金属，n为2的情况下，M1表示羟基铝。)所示的芳香族磷酸酯金属盐(B)，(A)与(B)的质量比为(A)/(B)＝10/90～90/10的范围。

Description

添加剂组合物、含有其的聚烯烃系树脂组合物、聚烯烃系树脂 组合物的制造方法和其成型品
技术领域
本发明涉及添加剂组合物、含有其的聚烯烃系树脂组合物、聚烯烃系树脂组合物的制造方法、和其成型品，详细而言，涉及：粉体流动性优异、结果对挤出机的进料稳定性优异、且可以对成型品赋予优异的透明性和机械特性的添加剂组合物、含有其的聚烯烃系树脂组合物、聚烯烃系树脂组合物的制造方法、和其成型品。
背景技术
聚乙烯、聚丙烯和聚1-丁烯等聚烯烃系树脂由于廉价、且成型加工性、卫生性、耐热性、耐化学药品性、力学特性、低比重等优异的性质而被广泛用于建筑材料、汽车材料、家电/电子用材料、纤维材料、包装用原料、农业用原料、家电制品的壳体材料、生活杂货用品、医疗器具、食品容器、饮料容器、薄膜、片和结构部件等各种成型体。聚烯烃系树脂通过添加透明剂，从而可以得到具有优异的透明性的成型品。
特别是已知1-[8-丙基-2,6-双(4-丙基苯基)四氢[1,3]二氧并[5,4-d]-1,3-二恶英-4-基]乙烷-1,2-二醇作为聚烯烃的透明性改良效果显著的壬糖醇系透明剂。作为该化合物的市售品，例如可以举出Milliken&Company的Millad NX 8000、NX 8000J等。
其中，专利文献1中，公开了对丙烯系聚合物配混“NX 8000J”而成的成型品体现出优异的透明性。另外，专利文献2中，提示使用“NX 8000”作为电容器用衍生物，其作为适合于在高温环境下也可以维持高耐电压性和可靠性的电容器用途的聚丙烯薄膜。进而，专利文献3中公开了1-[8-丙基-2,6-双(4-丙基苯基)四氢[1,3]二氧并[5,4-d]-1,3-二恶英-4-基]乙烷-1,2-二醇的结构。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2017-171884号公报
专利文献2：国际公开第2016/043172号
专利文献3：国际公开第2014/192813号
发明内容
发明要解决的问题
壬糖醇(nonitol)系透明剂对聚烯烃系树脂赋予优异的透明性改良效果，但是具有缺乏作为粉体的流动性的问题。具体而言，由于挤出机的料斗内的粘连而壬糖醇系透明剂对挤出机的供给变得不稳定，产生不良品的发生变多的问题。
因此，本发明的目的在于，提供：粉体流动性优异、结果对挤出机的进料稳定性优异、且可以对成型品赋予优异的透明性和机械特性的添加剂组合物、含有其的聚烯烃系树脂组合物、聚烯烃系树脂组合物的制造方法、和其成型品。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题而反复深入研究，结果发现：对壬糖醇系透明剂组合规定的芳香族磷酸酯金属盐而成的添加剂组合物的粉体流动性优异，含有上述添加剂组合物的聚烯烃系树脂组合物可以得到透明性和物性优异的成型品，至此完成了本发明。
即，本发明的添加剂组合物的特征在于，含有1-[8-丙基-2,6-双(4-丙基苯基)四氢[1,3]二氧并[5,4-d]-1,3-二恶英-4-基]乙烷-1,2-二醇(A)和下述通式(1)所示的芳香族磷酸酯金属盐(B)，并且(A)与(B)的质量比为(A)/(B)＝10/90～90/10的范围。
Figure BDA0002883544730000031
(通式(1)中，R1～R4各自独立地表示碳原子数1～6的烷基，n表示1或2的数，n为1的情况下，M1表示碱金属，n为2的情况下，M1表示羟基铝。)
进而，本发明的添加剂组合物优选还含有选自酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂、受阻胺化合物、紫外线吸收剂、不同于前述(A)和前述(B)的成核剂、阻燃剂、阻燃助剂、润滑剂、填充剂、水滑石类、脂肪酸金属盐、抗静电剂、颜料、染料中的1种以上的添加剂。另外，本发明的添加剂组合物中，前述脂肪酸金属盐优选为下述通式(2)所示的化合物。
Figure BDA0002883544730000032
(通式(2)中，R5表示直链或支链状的碳原子数12～20的烷基，烷基任选被羟基所取代。M2表示m价的金属原子或Al(OH)3-m，m表示1～3的整数。)
本发明的聚烯烃系树脂组合物的特征在于，其是相对于聚烯烃系树脂100质量份，以1-[8-丙基-2,6-双(4-丙基苯基)四氢[1,3]二氧并[5,4-d]-1,3-二恶英-4-基]乙烷-1,2-二醇(A)的含量成为0.001～0.8质量份的方式配混本发明的添加剂组合物而成的。
本发明的聚烯烃系树脂组合物的制造方法的特征在于，包括如下工序：准备本发明的添加剂组合物的工序；和，相对于聚烯烃系树脂100质量份，以1-[8-丙基-2,6-双(4-丙基苯基)四氢[1,3]二氧并[5,4-d]-1,3-二恶英-4-基]乙烷-1,2-二醇(A)的含量成为0.001～0.8质量份的方式配混前述添加剂组合物的工序。
本发明的成型品的特征在于，其是使用本发明的聚烯烃系树脂组合物而成的。
发明的效果
根据本发明，可以提供：粉体流动性优异、结果对挤出机的进料稳定性优异、且可以对成型品赋予优异的透明性和机械特性的添加剂组合物、含有其的聚烯烃系树脂组合物、聚烯烃系树脂组合物的制造方法、和其成型品。本发明的添加剂组合物由于对挤出机的进料稳定性优异，因此，可以改善混炼挤出工序中的生产率和品质的稳定性。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式详细地进行说明。
本发明的添加剂组合物为含有1-[8-丙基-2,6-双(4-丙基苯基)四氢[1,3]二氧并[5,4-d]-1,3-二恶英-4-基]乙烷-1,2-二醇(A)和通式(1)所示的芳香族磷酸酯金属盐(B)的添加剂组合物，并且(A)与(B)的质量比为(A)/(B)＝10/90～90/10的范围。
Figure BDA0002883544730000041
此处，通式(1)中，R1～R4各自独立地表示碳原子数1～6的烷基，n表示1或2的数，n为1的情况下，M1表示碱金属，n为2的情况下，M1表示羟基铝。
本发明的添加剂组合物的粉体流动性优异。作为其结果，本发明的添加剂组合物的对挤出机的进料稳定性变得优异。进而，本发明的添加剂组合物可以对成型品赋予优异的透明性和机械特性。
通式(1)中，作为R1～R4所示的碳原子数1～6的烷基，例如可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、环己基等。本发明的添加剂组合物中，化合物的热稳定优异，因此，特别优选叔丁基。
另外，通式(1)中，M1所示的碱金属可以举出锂、钠、钾等。
作为本发明的添加剂组合物中使用的芳香族磷酸酯金属盐(B)，可以举出以下的化合物。但是，本发明的添加剂组合物不受这些化合物的限定。
Figure BDA0002883544730000051
本发明的添加剂组合物中，(B)成分可以为一种或组合了多种化合物。
本发明的添加剂组合物中，(A)成分与(B)成分的质量比为(A)/(B)＝10/90～90/10的范围内。(A)/(B)大于90/10的情况下，添加剂组合物的粉体流动性变得不充分。而且，(A)/(B)小于10/90的情况下，添加剂组合物无法对成型品赋予充分的透明性。从得到粉体流动性进一步优异的添加剂组合物的观点出发，优选(A)/(B)＝80/20～20/80、更优选70/30～30/70。
本发明的添加剂组合物可以适合作为用于配混于聚烯烃系树脂的添加剂使用。
本发明的添加剂组合物中，优选还含有酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂、受阻胺化合物、紫外线吸收剂、不同于前述(A)和前述(B)的成核剂、阻燃剂、阻燃助剂、润滑剂、填充剂、水滑石类、脂肪酸金属盐、抗静电剂、颜料、染料等添加剂。这些添加剂的含量没有特别限制，将本发明的添加剂组合物配混于聚烯烃系树脂时，优选为这些添加剂在聚烯烃系树脂中以适度的浓度存在的量。
酚系抗氧化剂例如可以举出2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、苯乙烯化苯酚、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双-(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2-甲基-4,6-双(辛基硫烷基甲基)苯酚、2,2’-异亚丁基双(4,6-二甲基苯酚)、异辛基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、N,N’-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、2,2’-草酰胺-双[乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2-乙基己基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、3,5-二叔丁基-4-羟基-苯丙酸和C13-15烷基的酯、2,5-二叔戊基氢醌、受阻酚的聚合物(ADEKAPOLYMER ADDITIVESEUROPE SAS公司制的商品名“AO.OH.98”)、2,2’-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)-对甲酚]、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基苯并[d,f][1,3,2]-二氧杂磷、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、双[单乙基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯]钙盐、5,7-双(1,1-二甲基乙基)-3-羟基-2(3H)-苯并呋喃酮与邻二甲苯的反应产物、2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛基硫代)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚、DL-a-生育酚(维生素E)、2,6-双(α-甲基苄基)-4-甲基苯酚、双[3,3-双-(4’-羟基-3’-叔丁基-苯基)丁酸]二醇酯、2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、十三烷基-3,5-叔丁基-4-羟基苄基硫代乙酸酯、硫代二亚乙基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2-辛基硫代-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-均三嗪、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、4,4’-亚丁基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、四[亚甲基-3-(3’,5’-叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、3,9-双[2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基氢肉桂酰氧基)-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、硬脂基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、棕榈基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、肉豆蔻基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、月桂基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺等3-(3,5-二烷基-4-羟基苯基)丙酸衍生物等。配混酚系抗氧化剂时的配混量优选的是，将添加剂组合物配混于聚烯烃系树脂时，调整相对于聚烯烃系树脂100质量份的含量使其成为0.001～5质量份、更优选成为0.03～3质量份。
磷系抗氧化剂例如可以举出三苯基亚磷酸酯、二异辛基亚磷酸酯、七(二丙二醇)三亚磷酸酯、三异癸基亚磷酸酯、二苯基异辛基亚磷酸酯、二异辛基苯基亚磷酸酯、二苯基三癸基亚磷酸酯、三异辛基亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、二苯基亚磷酸酯、三(二丙二醇)亚磷酸酯、二油基氢亚磷酸酯、三月桂基三硫代亚磷酸酯、双(十三烷基)亚磷酸酯、三(异癸基)亚磷酸酯、三(十三烷基)亚磷酸酯、二苯基癸基亚磷酸酯、二壬基苯基双(壬基苯基)亚磷酸酯、聚(二丙二醇)苯基亚磷酸酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)亚磷酸酯、三〔2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫代)-5-甲基苯基〕亚磷酸酯、三(癸基)亚磷酸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇与硬脂酸钙盐的混合物、烷基(C10)双酚A亚磷酸酯、四苯基-四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、四(十三烷基)异丙叉基二苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-正亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)亚联苯基二亚膦酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、(1-甲基-1-丙烯基-3-叉基)三(1,1-二甲基乙基)-5-甲基-4,1-亚苯基)六(十三烷基)亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯基)氟亚磷酸酯、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯基二(十三烷基))亚磷酸酯、三(2-〔(2,4,8,10-四-叔丁基二苯并〔d,f〕〔1,3,2〕二氧杂磷杂环己烷-6-基)氧基〕乙基)胺、3,9-双(4-壬基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5,5]十一烷、2,4,6-三-叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亚磷酸酯、聚4,4’-异丙叉基二苯酚C12-15醇亚磷酸酯、双(二异癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(十八烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等。配混磷系抗氧化剂时的配混量优选的是，将添加剂组合物配混于聚烯烃系树脂时，调整相对于聚烯烃系树脂100质量份的含量使其成为0.001～10质量份、更优选成为0.01～0.5质量份。
硫醚系抗氧化剂例如可以举出四[亚甲基-3-(月桂基硫代)丙酸酯]甲烷、双(甲基-4-[3-正烷基(C12/C14)硫代丙酰氧基]5-叔丁基苯基)硫化物、二十三烷基-3,3’-硫代二丙酸酯、二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯、月桂基/硬脂基硫代二丙酸酯、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-硫代双(6-叔丁基-对甲酚)、二硬脂基-二硫醚。配混硫醚系抗氧化剂时的配混量优选的是，将添加剂组合物配混于聚烯烃系树脂时，调整相对于聚烯烃系树脂100质量份的含量使其成为0.001～10质量份、更优选成为0.01～0.5质量份。
作为紫外线吸收剂，例如可以举出2,4-二羟基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类；2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑基苯酚)、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-〔2-羟基-3-(2-丙烯酰氧基乙基)-5-甲基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔辛基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羟基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔戊基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰氧基甲基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕苯并三唑等2-(2-羟基苯基)苯并三唑类；水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、辛基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十二烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、四癸基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十六烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十八烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、山萮基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯等苯甲酸酯类；2-乙基-2’-乙氧基草酰苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰苯胺等取代草酰苯胺类；乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类；2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、三辛基-2,2’,2”-((1,3,5-三嗪-2,4,6-三基)三(3-羟基苯-4-,1-二基)三丙酸酯)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]苯酚、2,4,6-三(2-羟基-4-己氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、1,12-双[2-[4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-羟基苯氧基]乙基]十二烷二酸酯等三嗪类；各种金属盐、或金属螯合物、特别是镍、铬的盐、或螯合物类等。配混紫外线吸收剂时的配混量优选的是，将添加剂组合物配混于聚烯烃系树脂时，调整相对于聚烯烃系树脂100质量份的含量使其成为0.001～10质量份、更优选成为0.01～0.5质量份。
受阻胺化合物例如可以举出2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉代-均三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕氨基十一烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕氨基十一烷、双{4-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基)哌啶基}癸二酸酯、双{4-(2,2,6,6-四甲基-1-十一烷氧基)哌啶基)碳酸酯等。配混受阻胺化合物时的配混量优选的是，将添加剂组合物配混于聚烯烃系树脂时，调整相对于聚烯烃系树脂100质量份的含量使其成为0.001～10质量份、更优选成为0.01～0.5质量份。
作为成核剂(含有不同于通式(1)的化合物)，例如可以举出苯甲酸钠、4-叔丁基苯甲酸铝盐、己二酸钠和双环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二钠等羧酸金属盐、二苄叉基山梨糖醇、双(甲基苄叉基)山梨糖醇、双(3,4-二甲基苄叉基)山梨糖醇、双(对乙基苄叉基)山梨糖醇、和双(二甲基苄叉基)山梨糖醇等多元醇衍生物、N,N’,N”-三[2-甲基环己基]-1,2,3-丙烷三甲酰胺、N,N’,N”-三环己基-1,3,5-苯三甲酰胺、N,N’-二环己基萘二甲酰胺、1,3,5-三(二甲基异丙基氨基)苯等酰胺化合物等。配混成核剂时的配混量优选的是，将添加剂组合物配混于聚烯烃系树脂时，调整相对于聚烯烃系树脂100质量份的含量使其成为0.03～10质量份、更优选成为0.05～0.5质量份。
阻燃剂例如可以举出三苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、三(二甲苯基)磷酸酯、甲苯基二苯基磷酸酯、甲苯基-2,6-二(二甲苯)基磷酸酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、(1-甲基亚乙基)-4,1-亚苯基四苯基二磷酸酯、1,3-亚苯基四(2,6-二甲基苯基)磷酸酯、株式会社ADEKA制的商品名“Adecastab FP-500”、“Adecastab FP-600”、“Adecastab FP-800”的芳香族磷酸酯、苯基膦酸二乙烯酯、苯基膦酸二烯丙酯、苯基膦酸(1-丁烯基)酯等膦酸酯、二苯基次膦酸苯酯、二苯基次膦酸甲酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物衍生物等次膦酸酯、双(2-烯丙基苯氧基)膦腈、二甲苯基膦腈等膦腈化合物、三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐、三聚氰胺多磷酸盐、蜜白胺多磷酸盐、多磷酸铵、磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、多磷酸哌嗪、含磷的乙烯基苄基化合物和红磷等磷系阻燃剂、氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物、溴化双酚A型环氧树脂、溴化苯酚酚醛清漆型环氧树脂、六溴苯、五溴甲苯、双(五溴苯基)乙烯、亚乙基双四溴邻苯二甲酰亚胺、1,2-二溴-4-(1,2-二溴乙基)环己烷、四溴环辛烷、六溴环十二烷、双(三溴苯氧基)乙烷、溴化聚苯醚、溴化聚苯乙烯和2,4,6-三(三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪、三溴苯基马来酰亚胺、三溴苯基丙烯酸酯、三溴苯基甲基丙烯酸酯、四溴双酚A型二甲基丙烯酸酯、五溴苄基丙烯酸酯、和溴化苯乙烯等溴系阻燃剂等。这些阻燃剂优选与氟树脂等防滴剂、多元醇、水滑石等阻燃助剂组合使用。配混阻燃剂时的配混量优选的是，将添加剂组合物配混于聚烯烃系树脂时，调整相对于聚烯烃系树脂100质量份的含量使其成为1～100质量份、更优选成为10～70质量份。
润滑剂是出于对成型体表面赋予光滑性、提高防划伤效果的目的而加入的。作为润滑剂，例如可以举出油酰胺、芥酰胺等不饱和脂肪酰胺；山萮酰胺、硬脂酰胺等饱和脂肪酰胺、硬脂酸丁酯、硬脂醇、硬脂酸单甘油酯、脱水山梨醇单棕榈酸酯、脱水山梨醇单硬脂酸酯、甘露糖醇、硬脂酸、氢化蓖麻油、硬脂酰胺、油酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺等。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上而使用。配混润滑剂时的配混量优选的是，将添加剂组合物配混于聚烯烃系树脂时，调整相对于聚烯烃系树脂100质量份的含量使其成为0.01～2质量份、更优选成为0.03～0.5质量份。
水滑石类是作为天然物、合成物已知的镁、铝、羟基、碳酸基和任意结晶水所形成的复盐化合物，可以举出将镁或铝的一部分用碱金属、锌等其他金属置换而成者、将羟基、碳酸基用其他阴离子基置换而成者，具体而言，例如可以举出将下述通式(3)所示的水滑石的金属置换为碱金属而成者。另外，作为A1-Li系的水滑石类，也可以使用下述通式(4)所示的化合物。
Mgx1Znx2Al2(OH)2(x1+x2)+4(CO3)pH2O (3)
此处，通式(3)中，x1和x2分别表示满足下述式所示的条件的数，
0≤x2/x1＜10，2≤x1+x2≤20
p表示0或正的数。
[Li1/3Al2/3(OH)2]·[Aq- 1/3q·pH2O] (4)
此处，通式(4)中，Aq-表示q价的阴离子，p表示0或正的数。
另外，水滑石类中的碳酸根阴离子的一部分也可以用其他阴离子置换。
水滑石类可以将结晶水脱水，也可以用硬脂酸等高级脂肪酸、油酸碱金属盐等高级脂肪酸金属盐、十二烷基苯磺酸碱金属盐等有机磺酸金属盐、高级脂肪酰胺、高级脂肪酸酯或蜡等覆盖。
水滑石类可以为天然物，也可以为合成品。作为这些化合物的合成方法，可以举出日本特公昭46-2280号公报、日本特公昭50-30039号公报、日本特公昭51-29129号公报、日本特公平3-36839号公报、日本特开昭61-174270号公报、日本特开平5-179052号公报等中记载的公知的方法。另外，这些水滑石类可以不受其晶体结构、晶粒等的限制而使用。配混水滑石类时的配混量优选的是，将添加剂组合物配混于聚烯烃系树脂时，调整相对于聚烯烃系树脂100质量份的含量使其成为0.001～5质量份、更优选成为0.01～3质量份。
作为脂肪酸金属盐中使用的脂肪酸，例如可以举出丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、2-乙基己基酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷基酸、棕榈酸、十七酸、异硬脂酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、花生酸、二十酸、山萮酸、木蜡酸、褐煤酸等等饱和脂肪酸、巴豆酸、肉豆蔻烯酸、棕榈油酸、十六碳烯酸(sapienic acid)、油酸、反油酸、十八碳烯酸、顺式二十碳烯酸、反式二十碳烯酸、芥酸、神经酸等不饱和脂肪酸、亚油酸、二十碳二烯酸、二十二碳二烯酸等二不饱和脂肪酸、亚麻酸、松油酸、桐油酸、米德酸、二十碳三烯酸、十八碳四烯酸、花生四烯酸、二十碳四烯酸、腺苷酸、二十二碳六烯酸等不饱和键为3个以上的不饱和脂肪酸。本发明的添加剂组合物中，更优选月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸等碳原子数12～20的脂肪酸。
作为脂肪酸金属盐中使用的金属，可以举出钠、钾、锂、钙、锌、钡、镁、铝等，也可以为具有羟基的金属原子。
这些脂肪酸金属盐中，从可以得到耐热性、树脂中的成核剂的分散效果的观点出发，优选下述通式(2)所示的化合物。
Figure BDA0002883544730000131
此处，通式(2)中，R5表示直链或支链状的碳原子数12～20的烷基，烷基任选被羟基所取代。M2表示m价的金属原子或Al(OH)3-m，m表示1～3的整数。
通式(2)中，作为M2的具体例，可以举出钠、钾、锂、钙、锌、钡、镁、铝、羟基铝、二羟基铝等，特别优选钠、锂、钾。
本发明的添加剂组合物中，脂肪酸金属盐的含量相对于(B)成分，优选5～50质量％、更优选10～35质量％。
抗静电剂例如可以举出脂肪酸季铵离子盐、多胺季盐等阳离子系抗静电剂；高级醇磷酸酯盐、高级醇EO加成物、聚乙二醇脂肪酸酯、阴离子型的烷基磺酸盐、高级醇硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物磷酸酯盐等阴离子系抗静电剂；多元醇脂肪酸酯、聚二醇磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙醚等非离子系抗静电剂；烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱等两性型烷基甜菜碱、咪唑啉型两性活性剂等两性抗静电剂、聚醚酯酰胺等高分子型抗静电剂。这些抗静电剂可以单独使用，另外，也可以将2种以上的抗静电剂组合使用。配混抗静电剂时的配混量优选的是，将添加剂组合物配混于聚烯烃系树脂时，调整相对于聚烯烃系树脂100质量份的含量使其成为0.03～2质量份、更优选成为0.1～0.8质量份。
颜料也可以使用市售的颜料，例如可以举出颜料红1、2、3、9、10、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254；颜料橙13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71；颜料黄1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185；颜料绿7、10、36；颜料蓝15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：5、15：6、22、24、29、56、60、61、62、64；颜料紫1、15、19、23、27、29、30、32、37、40、50等。
荧光增白剂是指，通过吸收太阳光、人工光的紫外线，将其改变为紫～蓝色的可见光线并辐射的荧光作用而有助于成型体的白色度、蓝色调的化合物。作为荧光增白剂，可以举出苯并噁唑系化合物C.I.Fluorescent Brightner184；香豆素系化合物C.I.Fluorescent Brightner52；二氨基芪二磺酸系化合物C.I.FluorescentBrightner24、85、71等。使用荧光增白剂时的配混量优选的是，将添加剂组合物配混于聚烯烃系树脂时，调整相对于聚烯烃系树脂100质量份的含量使其成为0.00001～0.1质量份、更优选成为0.00005～0.05质量份。
作为染料，可以举出偶氮染料、蒽醌染料、靛蓝染料、三芳基甲烷染料、氧杂蒽染料、茜素染料、吖啶染料、茋染料、噻唑染料、萘酚染料、喹啉染料、硝基染料、茚胺染料、噁嗪染料、酞菁染料、花青素染料等染料等，它们可以将多种混合而使用。
制造本发明的添加剂组合物的方法没有特别限制，例如可以为配混1-[8-丙基-2,6-双(4-丙基苯基)四氢[1,3]二氧并[5,4-d]-1,3-二恶英-4-基]乙烷-1,2-二醇(A)、芳香族磷酸酯金属盐(B)和根据需要的其他添加剂，用亨舍尔混合机等公知的混合装置进行共混的方法等。而且，本发明的添加剂组合物也可以以在上述成分的基础上进一步配混高分子化合物、石油树脂等粘结剂后，边加热至粘结剂熔化的温度边进行混合，形成粒料形状的方法来制造。对该制造方法中的加工条件、加工设备等没有任何限定，可以使用公知一般的加工条件、加工设备。作为该制造方法，具体可以举出例如圆盘造粒机法、挤出法等。
接着，对本发明的聚烯烃系树脂组合物进行说明。本发明的聚烯烃系树脂组合物是对于聚烯烃系树脂配混本发明的添加剂组合物而成的。本发明的聚烯烃系树脂组合物中，相对于聚烯烃系树脂100质量份，以1-[8-丙基-2,6-双(4-丙基苯基)四氢[1,3]二氧并[5,4-d]-1,3-二恶英-4-基]乙烷-1,2-二醇(A)的含量成为0.001～0.8质量份的方式配混添加剂组合物。本发明的聚烯烃系树脂组合物可以对成型品赋予优异的透明性和机械特性。而且，本发明的聚烯烃系树脂组合物的混炼挤出工序中的生产率和品质的稳定性变得优异。
如上述，本发明的聚烯烃系树脂组合物中，相对于聚烯烃系树脂100质量份，以1-[8-丙基-2,6-双(4-丙基苯基)四氢[1,3]二氧并[5,4-d]-1,3-二恶英-4-基]乙烷-1,2-二醇(A)的含量成为0.001～0.8质量份的方式配混添加剂组合物。以(A)成分的含量低于0.001质量份的方式配混的情况下，有时无法对成型品赋予充分的透明性，以(A)成分的含量超过0.8质量份的方式配混的情况下，无法得到添加效果，是不经济的。优选相对于聚烯烃系树脂100质量份以(A)成分的含量成为0.01～0.5质量份的方式配混添加剂组合物。此时，聚烯烃系树脂组合物可以对成型品赋予进一步优异的透明性和机械特性。
本发明的聚烯烃系树脂组合物中使用的聚烯烃系树脂没有特别限制。例如可以使用低密度聚乙烯(LDPE)、直链状低密度聚乙烯(L-LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、全同立构聚丙烯、间规聚丙烯、半全同立构聚丙烯、环烯烃聚合物、立体嵌段聚丙烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯等α-烯烃聚合物、乙烯/丙烯嵌段或无规共聚物、抗冲共聚物聚丙烯、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇树脂(EVOH)等α-烯烃共聚物等，也可以为由聚烯烃系树脂形成的弹性体。本发明的聚烯烃系树脂组合物中，可以将这些2种以上共混而使用，可以形成嵌段共聚物作为嵌段聚合物型使用，树脂也可以经合金化。另外，也可以为这些烯烃系树脂的氯化物。
作为聚烯烃系树脂的弹性体，可以举出：使用聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃作为硬链段、使用乙烯-丙烯橡胶等橡胶作为软链段、并将它们共混而得到的弹性体；或通过动态交联而得到的弹性体。作为硬链段，例如可以举出选自聚丙烯均聚物、聚丙烯嵌段共聚物、聚丙烯无规共聚物等中的至少1种。作为软链段，可以举出乙烯-丙烯共聚物(EPM)、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙酸乙烯酯均聚物等。可以将它们2种以上共混而使用。
上述烯烃系树脂的制造方法如下：将齐格勒型催化剂、齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂其他各种聚合催化剂包含助催化剂、催化剂的载体、链转移剂在内，另外，气相聚合、溶液聚合、乳液聚合、本体聚合等各种聚合方法中，适宜选择可以得到温度、压力、浓度、流速、催化剂残渣的去除等各种聚合条件等适于包装原料的物性的树脂、可以得到适于包装原料的成型加工的物性的树脂而制造。烯烃系树脂的数均分子量、重均分子量、分子量分布、熔体流动速率、熔点、熔化峰温度、全同立构、间规等立构规整性、支链的有无、程度、比重、溶解成分对各种溶剂的比率、Haze、光泽度、冲击强度、弯曲模量、奥尔逊(Olsen)刚性、其他特性和各特性值是否满足特定的式子等可以根据期望的特性而适宜选择。
本发明的聚烯烃系树脂组合物中，在不显著有损发明的效果的范围内，可以任意配混公知的添加剂(例如酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂、其他抗氧化剂、受阻胺化合物、紫外线吸收剂、不同于上述(A)和上述(B)的成核剂、阻燃剂、阻燃助剂、润滑剂、填充剂、水滑石类、脂肪酸金属盐、抗静电剂、荧光增白剂、颜料、染料等)等。其配混量如上述。
接着，对本发明的聚烯烃系树脂组合物的制造方法进行说明。本发明的聚烯烃系树脂组合物的制造方法包括如下工序：准备本发明的添加剂组合物的工序；和，相对于聚烯烃系树脂100质量份，以1-[8-丙基-2,6-双(4-丙基苯基)四氢[1,3]二氧并[5,4-d]-1,3-二恶英-4-基]乙烷-1,2-二醇(A)的含量成为0.001～0.8质量份的方式配混本发明的添加剂组合物的工序。
通过本发明的制造方法制造的聚烯烃系树脂组合物可以对成型品赋予优异的透明性和机械特性。而且，通过本发明的制造方法制造的聚烯烃系树脂组合物的混炼挤出工序中的生产率和品质的稳定性变得优异。
准备本发明的添加剂组合物的工序没有特别限制，例如依据上述添加剂组合物的制造方法，可以准备添加剂组合物。
另外，作为在聚烯烃系树脂中配混本发明的添加剂组合物的方法，没有特别限制，可以采用一般使用的方法、例如将聚烯烃系树脂粉末或粒料与本发明的添加剂组合物进行干混的方法；或制成以高浓度含有本发明的添加剂组合物的母料，将其添加至聚烯烃系树脂的方法等。
本发明的聚烯烃系树脂组合物在不显著有损发明的效果的范围内可以任意配混公知的添加剂(例如酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂、其他抗氧化剂、受阻胺化合物、紫外线吸收剂、不同于上述(A)和上述(B)的成核剂、阻燃剂、阻燃助剂、润滑剂、填充剂、水滑石类、脂肪酸金属盐、抗静电剂、荧光增白剂、颜料、染料等)。其配混量如前述。
接着，对本发明的成型品进行说明。本发明的成型品是使用本发明的聚烯烃系树脂组合物而成的，透明性和机械特性优异。
本发明的成型品可以通过利用公知的成型方法将本发明的聚烯烃系树脂组合物成型而制造。作为具体的成型方法，例如可以举出注射成型法、挤出成型法、吹塑成型法、真空成型法、吹胀成型法、压延成型法、削减成型法、浸渍成型法、发泡成型法等。
作为本发明的成型品的具体例，可以举出保险杠、仪表盘、仪表板等汽车材料、电冰箱、洗衣机、吸尘器等的壳体用途、食器、桶、沐浴用品等家庭用品、玩具等杂货品、罐类等储藏、保存用容器等成型品、薄膜、纤维等。
实施例
以下，列举实施例，对本发明更具体地进行说明，但本发明不受以下的实施例等的任何限制。
〔实施例1-1～1-6、比较例1-1～1-4〕
<添加剂组合物的制备＞
以表1中记载的配混比例，将作为(A)成分的壬糖醇系透明剂、作为(B)成分的芳香族磷酸酯金属盐、山梨糖醇系透明剂和脂肪酸锂盐进行配混，用亨舍尔混合机，在叶片转速：1000rpm×5分钟的条件下进行共混，从而得到添加剂组合物。需要说明的是，表中的各成分的单位为质量份。使用所得到的添加剂组合物，进行下述评价。
<刮铲角的测定方法＞
刮铲角是指，对粉体层施加恒定的冲击后，粉体层的聚集或粉体层崩解后的粉体层的棱线与水平面所呈的角度。刮铲角越小，粉体的流动性越优异。具体而言，改善了添加剂组合物在挤出机的原料料斗、测量喂料机中的附着、聚集，此外，桥接对策变得容易，可以稳定地进行挤出机的连续生产。
刮铲角使用SEISHIN ENTERPRISE Co.,Ltd.制的“Multi-tester MT-02”而测定。将刮铲插入到添加剂组合物的堆积层的底部，轻轻地提起刮铲从粉体层取出。测定此时在刮铲上堆积的粉体的山相对于水平的角度，作为静止角(°)。接着，对刮铲轻轻地施加冲击后，以相同的方式求出静止角(°)。将这2个静止角的平均值作为刮铲角(°)，作为添加剂组合物的粉体流动性的评价项目。针对这些结果，分别一并记载于表1。
[表1]
Figure BDA0002883544730000191
1)NX 8000：壬糖醇系透明剂，Milliken&Company制商品名“Millad NX 8000J”
2)化合物1：2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯锂
3)脂肪酸锂盐：包含棕榈酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸的脂肪酸的锂盐
4)3988：山梨糖醇系透明剂，Milliken&Company制商品名“Millad 3988”
根据实施例1-1～1-6和比较例1-1～1-3可知，与单独配混有壬糖醇系透明剂、芳香族磷酸酯金属盐的添加剂组合物相比，共混有壬糖醇系透明剂和芳香族磷酸酯金属盐的本发明的添加剂组合物的刮铲角被抑制，粉体流动性改善。另一方面，根据比较例1-4，针对将壬糖醇系透明剂变更为山梨糖醇系透明剂的添加剂组合物，未见粉体流动性的改善。
〔实施例2-1～2-4、比较例2-1～比较例2-2〕
相对于均聚聚丙烯(熔体流动速率8g/10分钟、依据ISO标准11332.16kg×230℃)100质量份，配混酚系抗氧化剂(四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷)0.05质量份、磷系抗氧化剂(三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)0.1质量份、硬脂酸钙0.05质量份和具有表2中记载的组成的添加剂组合物，在亨舍尔混合机中进行1000rpm×1分钟混合，然后，用双螺杆挤出机，在230℃的挤出温度下进行熔融混炼，造粒为粒料。需要说明的是，表中的各成分的单位全部为质量份。使得到的粒料在60℃下干燥8小时后，在下述记载的条件下，测定弯曲模量、载荷挠曲温度(HDT)。将结果一并记载于表2。
〔实施例3-1～3-3、比较例3-1～比较例3-2〕
相对于均聚聚丙烯(熔体流动速率8g/10分钟、依据ISO标准11332.16kg×230℃)100质量份，配混酚系抗氧化剂(四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷)0.05质量份、磷系抗氧化剂(三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)0.1质量份、硬脂酸钙0.05质量份和具有表3中记载的组成的添加剂组合物，在亨舍尔混合机中，进行1000rpm×1分钟混合，然后，用双螺杆挤出机，在230℃的挤出温度下进行熔融混炼，造粒为粒料。需要说明的是，表中的各成分的单位全部为质量份。使得到的粒料在60℃下干燥8小时后，在下述记载的条件下，测定Haze。将结果一并记载于表3。
<弯曲模量＞
用上述粒料，在注射成型机(EC100-2A；东芝机械株式会社制)中，在模具温度50℃、树脂温度200℃的条件下进行注射成型，制作尺寸80mm×10mm×4mm的试验片。将该试验片在23℃的恒温机中静置48小时以上，然后，用岛津制作所株式会社制的弯曲试验机“AG-IS”，依据ISO178，测定弯曲模量(MPa)。
<HDT(载荷挠曲温度)＞
用上述粒料，在注射成型机(EC100-2A；东芝机械株式会社制)中，在模具温度50℃、树脂温度200℃的条件下进行注射成型，制作尺寸80mm×10mm×4mm的试验片。将该试验片在23℃的恒温机中静置48小时以上，然后，依据ISO75(载荷0.45MPa)，测定HDT(℃)。
<Haze＞
用上述粒料，在注射成型机(EC100-2A；东芝机械株式会社制)中，在模具温度50℃、树脂温度200℃的条件下进行注射成型，制作尺寸60mm×60mm×2mm的试验片。将该试验片在23℃的恒温机中静置48小时以上，然后，用HAZE-GUARD 2〔BYK Additives&Instruments制〕，依据ISO14782，测定Haze(％)。
[表2]
Figure BDA0002883544730000211
[表3]
Figure BDA0002883544730000221
根据表2的实施例2-1～2-4和比较例2-2以及表3的实施例3-1～3-3和比较例3-2可知，与单独配混壬糖醇系透明剂而成的聚烯烃系树脂组合物相比，将配混共混有壬糖醇系透明剂和芳香族磷酸酯金属盐的本发明的添加剂组合物而成的本发明的聚烯烃系树脂组合物成型而得到的成型品的机械特性和透明性优异。
根据以上的结果可以确认，本发明的添加剂组合物的粉体流动性优异，且可以对成型品赋予优异的透明性和机械特性。

Claims (6)

1.一种添加剂组合物，其特征在于，含有1-[8-丙基-2,6-双(4-丙基苯基)四氢[1,3]二氧并[5,4-d]-1,3-二恶英-4-基]乙烷-1,2-二醇(A)和下述通式(1)所示的芳香族磷酸酯金属盐(B)，并且(A)与(B)的质量比为(A)/(B)＝10/90～90/10的范围，
Figure FDA0002883544720000011
通式(1)中，R1～R4各自独立地表示碳原子数1～6的烷基，n表示1或2的数，n为1的情况下，M1表示碱金属，n为2的情况下，M1表示羟基铝。
2.根据权利要求1所述的添加剂组合物，其还含有选自酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂、受阻胺化合物、紫外线吸收剂、不同于所述(A)和所述(B)的成核剂、阻燃剂、阻燃助剂、润滑剂、填充剂、水滑石类、脂肪酸金属盐、抗静电剂、颜料、染料中的1种以上的添加剂。
3.根据权利要求2所述的添加剂组合物，其中，所述脂肪酸金属盐为下述通式(2)所示的化合物，
Figure FDA0002883544720000012
通式(2)中，R5表示直链或支链状的碳原子数12～20的烷基，烷基任选被羟基所取代，M2表示m价的金属原子或Al(OH)3-m，m表示1～3的整数。
4.一种聚烯烃系树脂组合物，其特征在于，其是相对于聚烯烃系树脂100质量份，以1-[8-丙基-2,6-双(4-丙基苯基)四氢[1,3]二氧并[5,4-d]-1,3-二恶英-4-基]乙烷-1,2-二醇(A)的含量成为0.001～0.8质量份的方式配混权利要求1～3中任一项所述的添加剂组合物而成的。
5.一种聚烯烃系树脂组合物的制造方法，其特征在于，包括如下工序：
准备权利要求1～3中任一项所述的添加剂组合物的工序；和，
相对于聚烯烃系树脂100质量份，以1-[8-丙基-2,6-双(4-丙基苯基)四氢[1,3]二氧并[5,4-d]-1,3-二恶英-4-基]乙烷-1,2-二醇(A)的含量成为0.001～0.8质量份的方式配混所述添加剂组合物的工序。
6.一种成型品，其特征在于，其是使用权利要求4所述的聚烯烃系树脂组合物而成的。
CN201980045237.2A 2018-07-27 2019-07-18 添加剂组合物、含有其的聚烯烃系树脂组合物、聚烯烃系树脂组合物的制造方法和其成型品 Pending CN112449647A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018140920 2018-07-27
JP2018-140920 2018-07-27
PCT/JP2019/028320 WO2020022189A1 (ja) 2018-07-27 2019-07-18 添加剤組成物、これを含有するポリオレフィン系樹脂組成物、ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法、およびその成形品

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112449647A true CN112449647A (zh) 2021-03-05

Family

ID=69182066

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980045237.2A Pending CN112449647A (zh) 2018-07-27 2019-07-18 添加剂组合物、含有其的聚烯烃系树脂组合物、聚烯烃系树脂组合物的制造方法和其成型品

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11795300B2 (zh)
EP (1) EP3831874A4 (zh)
JP (1) JP7431734B2 (zh)
CN (1) CN112449647A (zh)
BR (1) BR112021001448B1 (zh)
WO (1) WO2020022189A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6731128B1 (ja) * 2020-03-16 2020-07-29 株式会社Adeka 粒状核剤、樹脂組成物およびその製造方法ならびに成形品

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009120798A (ja) * 2007-10-24 2009-06-04 Japan Polypropylene Corp 医療用プロピレン系樹脂組成物およびその成形品
CN102027060A (zh) * 2008-05-16 2011-04-20 株式会社Adeka 聚烯烃系树脂组合物
WO2012123928A1 (en) * 2011-03-17 2012-09-20 Basf Se Additive mixture
CN102918091A (zh) * 2010-05-26 2013-02-06 株式会社Adeka 树脂添加剂母料
CN107429048A (zh) * 2015-03-31 2017-12-01 株式会社Adeka 树脂添加剂组合物和抗静电性热塑性树脂组合物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS581736A (ja) * 1981-06-25 1983-01-07 Adeka Argus Chem Co Ltd ポリオレフイン系樹脂組成物
JP6121803B2 (ja) 2013-05-31 2017-04-26 株式会社Adeka 電機電子部品搬送用ケースおよび食品保存用容器
JP6484959B2 (ja) * 2014-03-31 2019-03-20 王子ホールディングス株式会社 コンデンサ用二軸延伸ポリプロピレンフィルム
WO2016043172A1 (ja) 2014-09-19 2016-03-24 東レ株式会社 ポリプロピレンフィルムおよびフィルムコンデンサ
CN105131334A (zh) * 2015-10-12 2015-12-09 华东理工大学 一种含芳基杂环磷酸盐的复合聚丙烯成核剂的制备及用途
JP2017171884A (ja) 2016-03-18 2017-09-28 日本ポリプロ株式会社 プロピレン系樹脂組成物及び成形品

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009120798A (ja) * 2007-10-24 2009-06-04 Japan Polypropylene Corp 医療用プロピレン系樹脂組成物およびその成形品
CN102027060A (zh) * 2008-05-16 2011-04-20 株式会社Adeka 聚烯烃系树脂组合物
US20110105657A1 (en) * 2008-05-16 2011-05-05 Adeka Corporation Polyolefin resin composition
CN102918091A (zh) * 2010-05-26 2013-02-06 株式会社Adeka 树脂添加剂母料
WO2012123928A1 (en) * 2011-03-17 2012-09-20 Basf Se Additive mixture
CN107429048A (zh) * 2015-03-31 2017-12-01 株式会社Adeka 树脂添加剂组合物和抗静电性热塑性树脂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
US11795300B2 (en) 2023-10-24
WO2020022189A1 (ja) 2020-01-30
EP3831874A4 (en) 2022-04-27
JP7431734B2 (ja) 2024-02-15
BR112021001448B1 (pt) 2024-02-27
US20210214525A1 (en) 2021-07-15
JPWO2020022189A1 (ja) 2021-08-02
EP3831874A1 (en) 2021-06-09
BR112021001448A2 (pt) 2021-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9701812B2 (en) Clarifying agent composition, and polyolefin resin composition containing same
US11242445B2 (en) Resin additive composition and synthetic resin composition using same
JP6226387B2 (ja) 混合ペレット
CN110914353B (zh) 组合物、含有其的热塑性树脂组合物和其成型品
US20230143936A1 (en) Composition, thermoplastic resin composition using same, and molded article of same
JP2023175807A (ja) 組成物、これを用いた熱可塑性樹脂組成物、およびその成形体
JP7084729B2 (ja) 核剤組成物、これを含有するオレフィン系樹脂組成物およびその成形品
JP7431734B2 (ja) 添加剤組成物、これを含有するポリオレフィン系樹脂組成物、ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法、およびその成形品
JP2020015862A (ja) ポリオレフィン用核剤、これを含有するポリオレフィン用核剤組成物、ポリオレフィン系樹脂組成物、およびその成形品
JP2020037603A (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物およびその成形品
WO2018163601A1 (ja) 核剤及びこれを含有する樹脂組成物
JP2018193501A (ja) ポリオレフィン材料
WO2018150755A1 (ja) 新規化合物、核剤、樹脂組成物、及び成形体
WO2022265042A1 (ja) 核剤組成物、樹脂組成物、その成形品および樹脂組成物の製造方法
US20230009252A1 (en) Resin composition, molded article thereof, and method for producing said resin composition
WO2023127938A1 (ja) 樹脂組成物、成形品および樹脂組成物の製造方法
US20220119559A1 (en) Nucleating agent composition, olefin-based resin composition, molded article thereof, and method for producing olefin-based resin composition
JP2019073646A (ja) 組成物、オレフィン系樹脂組成物及びこれを用いた成形品
JP2019127496A (ja) 核剤、これを含有するオレフィン系樹脂組成物およびその成形品
JP2019044063A (ja) 結晶化遅延剤、これを含むポリオレフィン系樹脂組成物およびその成形品
WO2019045015A1 (ja) 組成物、これを用いたオレフィン系樹脂組成物、およびその成形品

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination